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cervecero
Introducción. El acetileno es el primer y único miembro comercialmente importante de la serie
de hidrocarburos de los alquinos. En general, los alquinos se pueden preparar
convenientemente por cualquiera de los tres métodos generales: 1. Alquilación de acetileno o
de un acetileno monoalquilado por reacción de un agente alquilante (haluro o sulfato de
alquilo) con la sal de sodio.
2. Eliminación de 2 moles de haluro de hidrógeno de un dihaluro adecuado con hidróxido de
potasio o sodamida.
3. Eliminación de 4 átomos de halógeno, dos de cada uno de dos átomos de carbono
adyacentes, de un tetrahaluro, por medio de zinc.
Estos métodos son aplicables a la preparación de acetileno, pero, como uno de los
intermediarios más importantes en la industria química, el acetileno se produce mucho más
barato mediante la hidrólisis del carburo de calcio. La hidrólisis puede verse simplemente
como una reacción de protólisis en la que se forma un ácido diprótico débil (acetileno) a partir
de su base conjugada (ion acetiluro) que acepta 2 protones de un ácido más fuerte (agua). En
este sentido, el carburo de calcio es una sal del ácido muy débil acetileno y debería
denominarse correctamente acetiluro de calcio.
El acetileno se prepara más convenientemente en el laboratorio mediante el método de
carburo de calcio. El producto está contaminado con trazas de hidruros de fósforo, arsénico y
azufre, que le dan el olor característico; el acetileno puro es prácticamente inodoro.
En este experimento, preparará acetileno mediante la hidrólisis cuidadosamente controlada
del carburo de calcio y estudiará algunas de sus propiedades. La asignación de hoy completa
nuestro estudio de laboratorio de alcanos, alquenos y alquinos y, por lo tanto, marca un
momento especialmente apropiado para un simulacro de revisión de hidrocarburos alifáticos.
Preparación de Acetileno
Coloque una botella seca de 100 ml. matraz de destilación con un corcho que lleva un pequeño
embudo de goteo y sujete el matraz de forma segura en un soporte de anillo. Conecte al brazo
lateral un tubo de entrega
El carburo de calcio en sí mismo se fabrica mediante la reacción de óxido de calcio con coque a
temperaturas de 20000 en un horno eléctrico.
dispuestos para la recogida del acetileno sobre agua. Añadir 10 g. de carburo de calcio en
forma de pequeños grumos al matraz y 20 ml. de agua al embudo de goteo. Inserte el corcho
firmemente en el matraz de destilación. Verifique para asegurarse de que no haya llamas a
menos de 8 pies de su generador de acetileno (Nota 1). Luego deje que el agua fluya
lentamente, gota a gota, sobre el carburo de calcio.
Tan pronto como una muestra del gas recolectado sobre agua en un tubo de ensayo (Nota 2)
arda silenciosamente al encenderse, recolecte cinco botellas de 100 ml. botellas de boca ancha
de acetileno. En una sexta botella desplazar aproximadamente 1/20 de su volumen de agua.
Luego burbujee acetileno en 5 ml. de benceno en un tubo de ensayo durante 2 minutos. Tape
la solución para su posterior estudio. Finalmente, permita que una corriente lenta de acetileno
burbujee en 5 ml. de ácido sulfúrico concentrado en un pequeño tubo de ensayo. Tenga en
cuenta si se disuelve o no.
Propiedades del Acetileno
una. Inflamabilidad. Encienda una botella de acetileno, debajo de una campana si es posible;
para mantener el gas ardiendo sin problemas, vierta un chorro de agua en la botella mientras
el gas se quema. Tenga en cuenta el carácter de la llama. Registre todas sus observaciones.
b. Reacción con Bromo. En la campana, agregue 2 gotas de bromo a una segunda botella de
acetileno y agite vigorosamente durante un minuto. Tenga en cuenta el resultado. Examine el
contenido de la botella en busca de evidencia de cambio químico. Compare el
comportamiento del acetileno con el del metano y el etileno.
C. Prueba de Baeyer para Insaturación. Pruebe la acción del permanganato de potasio sobre el
acetileno agregando unos pocos ml. de una solución al 0,3 por ciento a la tercera botella de
acetileno. Observa el resultado. Pruebe el material en la botella con papel tornasol.
d. Acidez del Acetileno. A la solución de benceno de acetileno, agregue una pequeña porción
de sodio de aproximadamente la mitad del tamaño de un guisante. Observa los resultados.
Transfiera el material a un vidrio de reloj y permita que el benceno se evapore. Examina el
residuo. Añádele unas gotas de agua y observa los resultados. Pruebe la solución con papel
tornasol.
mi. Reacción con Cloruro Cuproso Amoniacal. Añadir 2 ml. de solución de cloruro cuproso
amoniacal a una cuarta botella de acetileno. Obsérvese la formación de acetiluro cuproso rojo.
Retirar el precipitado rápidamente por filtración y calentar con precaución (Nota 3) sobre una
espátula.
F. Reacción con Nitrato de Plata Amoniacal. Añadir 3 ml. de solución de nitrato de plata
amoniacal a una cuarta botella de acetileno. Obsérvese la formación de un precipitado blanco
de acetiluro de plata. Retirar el precipitado rápidamente por filtración y calentar con
precaución (Nota 3) sobre una espátula.
PREPARACIÓN Y PROPIEDADES DEL ACETILENO
8. Explosión con Aire. Retire la sexta botella, parcialmente llena, del canal colector,
permitiendo que el aire desplace el agua. Luego enciende la mezcla. Note el carácter de la
reacción y de los productos. NOTAS 1. Las mezclas de acetileno y aire son explosivas en un
amplio rango: del 2,5 al 80 por ciento del acetileno en el aire. Para el metano, el rango
explosivo es de 5,3 a 14 por ciento de metano y para etileno de 3,0 a 34 por ciento. 2. No
permita que el acetileno escape libremente al aire. El acetileno es un gas venenoso. Si es
factible, use una capucha. Cuando haya terminado el experimento, lleve el matraz generador a
la campana y agregue agua hasta que el exceso de carburo se descomponga por completo.
Agregue ácido clorhídrico diluido para disolver la mayor parte del residuo y lave el material por
el fregadero en la campana con abundante agua. 3.
PREGUNTAS
1. Escriba ecuaciones balanceadas para la combustión completa de acetileno a dióxido de
carbono y agua y para la combustión incompleta en presencia de oxígeno insuficiente.
Compare el carácter de la llama del acetileno ardiendo con el del metano y el del etano. ¿Qué
hace que una llama sea luminosa? ¿Esta prueba sugiere un uso importante del acetileno en
días anteriores?
2. Compara las ecuaciones balanceadas para la combustión completa de etano, etileno y
acetileno. ¿Puede sugerir alguna razón, además de su alto contenido de energía, por la cual el
acetileno es el mejor de los tres gases para usar en la soldadura?
3. ¿Qué es más explosivo, una mezcla de etileno y aire o una mezcla de acetileno y aire? ¿Por
qué?
4. Escriba ecuaciones balanceadas para las posibles reacciones del acetileno con el bromo.
Prediga algunas de las propiedades físicas del tertabromuro de acetileno (1,1,2,2tetrabromoetano). Consulta tus predicciones en un manual.
5. Escriba ecuaciones balanceadas para las posibles reacciones que ocurren cuando el
acetileno se trata con permanganato acuoso. ¿Cómo se explica el efecto de la mezcla de
reacción en el tornasol?
6. Escriba una ecuación balanceada para la reacción de acetileno con sodio. Nombra el
producto.
EXPERIMENTO 20
I.
II.
Preparación de n-Butiraldehído (Butanal)
II. Algunas reacciones de aldehídos y cetonas
Introducción. aldehídos alifáticos,
se puede preparar a partir de alcohol primario
de alcoholes secundarios
por oxidación
cuidadosamente controlada. El reactivo preferido es una solución acuosa de dicromato de
sodio o potasio y ácido sulfúrico. Debido a la extrema facilidad con la que los aldehídos se
oxidan a ácidos carboxílicos (un aldehído se oxida mucho más fácilmente que el alcohol del
que se forma), un aldehído debe eliminarse de la mezcla de reacción tan rápido como se
produce. Afortunadamente, debido a la mayor volatilidad de los aldehídos en comparación
con los alcoholes, esto se puede lograr mediante la destilación del aldehído.
Es una generalización interesante que los aldehídos, cuyas moléculas carecen del átomo de
hidrógeno requerido para la asociación a través de enlaces de hidrógeno, siempre hierven
más bajo que los correspondientes alcoholes y ácidos, cuyas moléculas están ampliamente
asociadas a través de enlaces de hidrógeno.
Las cetonas son más resistentes a la oxidación que los aldehídos y los alcoholes primarios y
secundarios. En su síntesis a partir de alcoholes secundarios, pueden retenerse en el medio
oxidante calentado casi sin pérdida debido a una mayor oxidación.
La oxidación de alcoholes primarios y secundarios con dicromato es altamente exotérmica y la
reacción generalmente se controla mediante la adición gradual de alcohol o dicromato.
Le interesará notar que el efecto neto de la reacción desde el punto de vista de la molécula de
alcohol es simplemente la eliminación de dos átomos de hidrógeno. Esto sugiere que una
deshidrogenación catalítica lograría el mismo resultado y este es, de hecho, el caso. De hecho,
varios aldehídos y cetonas se producen comercialmente por deshidrogenación de los
alcoholes correspondientes sobre catalizadores de cobre-zinc a 2000350°.
La facilidad de oxidación marcadamente superior de los aldehídos constituye la base para un
medio conveniente de distinguir entre aldehídos y cetonas. Se han desarrollado una serie de
reactivos oxidantes suaves, que se reducen solo con aldehídos y algunos otros tipos de
compuestos orgánicos fácilmente oxidables, y que no se ven afectados por cetonas ni
alcoholes. Entre tales reactivos oxidantes, que se usan comúnmente para probar aldehídos, se
encuentran el reactivo de Tollens y la solución de Fehling. El reactivo de Tollens es
esencialmente una solución de Ag(NH3)2OH y la solución de Fehling de Cu(OH)2 en la que el
ion cúprico forma un complejo con el ion tartrato.
El reactivo de Schiff es un reactivo sensible para la detección de aldehídos. La prueba se basa,
no en la acción reductora de los aldehídos, sino en una reacción compleja para formar una
solución rojo-púrpura que experimentan los aldehídos con el compuesto casi incoloro
formado por la adición de ácido sulfuroso al colorante rosa fucsina.
SISTEMÁTICO
En campana, agregar 0.1 g o 0.2 mL del compuesto desconocido a 2 mL de cloruro de
metileno, y agregar gota a gota, agitando, una solución de bromo al 5% en cloruro de
metileno, hasta que persista el color bromo.
Una prueba positiva para un enlace doble o triple carbono-carbono implica la desaparición del
color del bromo sin el desprendimiento de bromuro de hidrógeno. Si el color de bromo se
descarga y se desprende bromuro de hidrógeno, entonces se ha producido una sustitución en
el desconocido. El gas bromuro de hidrógeno se puede detectar colocando papel tornasol azul
humedecido en la boca del tubo de ensayo y observando si se vuelve rojo, lo que indica la
presencia de un gas ácido.
Los controles de 2-penteno y ácido cinámico darán un resultado positivo. El hexano, la
acetona y la acetofenona darán una prueba negativa.
Limpiar
Coloque la solución de prueba en el contenedor de desechos peligrosos.
Discusión Este reactivo se usa ampliamente para probar la presencia de un enlace olefínico o
acetilénico. Debe emplearse junto con la prueba del permanganato de potasio (Experimento
38, p. 328). La solución de bromuro de cloruro de metileno tiene una vida útil de alrededor de
un año. Las soluciones frescas se deben hacer cada año.
En consecuencia, la evolución del hidrógeno se acepta como evidencia de que la reacción es
sustitución en lugar de adición. Cuando se emplea para detectar la insaturación, este reactivo
puede conducir a conclusiones erróneas por dos razones. La primera es que no todos los
compuestos olefínicos absorben bromo. La presencia de grupos atractores de electrones en
los átomos de carbono del enlace etilénico hace que la adición sea lenta y en casos extremos
impide la reacción. Las siguientes ecuaciones ilustran este punto:
En algunos casos, los grupos atractores de electrones pueden requerir el uso de
permanganato de potasio para revelar el doble enlace alqueno.
Una prueba positiva de insaturación es aquella en la que el color del bromo se descarga sin
desprendimiento de bromuro de hidrógeno.
Cuando se emplea la bromación como prueba cualitativa, el tetracloruro de carbono ha sido el
disolvente preferido; es, sin embargo, una elección desafortunada para un estudio del
mecanismo de la reacción porque en solventes no polares la reacción es complicada. La
reacción es fuertemente catalizada por trazas de agua o ácidos y puede ser inhibida por
oxígeno. Podría anticiparse que tales efectos dificultarían la obtención de resultados
reproducibles y, por lo tanto, harían incierta la interpretación de cualquier prueba cualitativa
negativa.
En un solvente no polar, se ha demostrado que la reacción de adición es un proceso de dos
etapas. El primero es la reacción del alqueno con bromo para dar un ion bromonio. El segundo
es el ataque del ion bromo en cualquiera de los carbonos del anillo de tres miembros en el
lado opuesto al bromo. Los productos finales contienen los dos átomos de bromo en lados
opuestos, en una antiorientación.
En un disolvente polar como el agua, la bromohidrina es el producto principal acompañado
por el desprendimiento de bromuro de hidrógeno.
Los sustituyentes que ayudan a estabilizar el ion bromonio con carga positiva aumentan la
velocidad; los que desestabilizan el ion positivo retardan la reacción. Por ejemplo, la
sustitución de un grupo alquilo en cualquiera de los átomos de carbono con doble enlace en
alquenos del tipo RCH=CH aumenta la velocidad de adición en solución de ácido acético por
un factor de 30-40. Los grupos carboxilo unidos (COOH) retardan la reacción.
La descarga del color del bromo acompañada por la evolución del bromuro de hidrógeno, que
indica que se ha producido la sustitución, es característica de muchos compuestos. En esta
categoría se encuentran los enoles, muchos fenoles y compuestos enolizables. Las cetonas, al
igual que otros compuestos carbonílicos, pueden exhibir un período de inducción porque el
ácido bromhídrico liberado actúa como catalizador para el paso de enolización de la
bromación. Los ésteres simples no dan esta prueba. El acetoacetato de etilo decolora la
solución inmediatamente, mientras que el malonato de etilo puede requerir hasta un minuto.
Varios compuestos de metileno activos que no desprenden el color a temperatura ambiente
darán fácilmente una prueba positiva a 70°C. Entre estas sustancias se encuentran el propanal
y la ciclopentanona. El cianuro de bencilo, incluso a 70 °C, puede requerir varios minutos.
Las aminas aromáticas son excepcionales porque el primer mol de bromuro de hidrógeno no
se desprende sino que reacciona con la amina para producir una sal. Por esta razón, esta
reacción podría confundirse con una simple suma.
La bencilamina representa un tipo inusual que reacciona fácilmente con el bromo. Parece que
se produce la sustitución de los átomos de hidrógeno en el átomo de nitrógeno, seguida de la
descomposición en benzonitrilo:
Ciertas aminas terciarias como la piridina forman perbromuros tras el tratamiento con bromo:
El color del bromo también lo desprenden las aminas alifáticas de todo tipo.
(a) Prueba de Baeyer: soluciones acuosas Agregue 0,1 go 0,2 ml del compuesto a 2 ml de agua
o etanol. Agregar una solución acuosa de permanganato de potasio al 2% gota a gota con
agitación hasta que persista el color púrpura del permanganato.
Si el color del permanganato no cambia en 0,5-1 min, deje reposar los tubos durante 5 min
con agitación vigorosa ocasional. No se deje engañar por una ligera reacción, que puede
deberse a la presencia de impurezas.
Voguel
234
QUÍMICA ORGÁNICA PRÁCTICA
(DI,
HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS SATURADOS III,6. REACCIONES Y CARACTERIZACIÓN
DE HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS SATURADOS Usar una muestra de "fracción de n-heptano
purificada del petróleo" (1), pe 90-100°; éste consiste en una mezcla de hidrocarburos en la
que predominan los heptanos. Realice las siguientes pruebas.
(i) Acción del agua de bromo. Coloque 1 ml de heptano en cada uno de los dos tubos de
ensayo y agregue 3-4 ml. de agua de bromo. Agite bien los tubos y mantenga uno de ellos en
su casillero y fuera de la luz. Exponga el otro tubo a la luz solar brillante o manténgalo cerca
de una bombilla eléctrica brillante (150-200 vatios). Compare los tubos después de unos 15
minutos.
(ii) Acción del bromo disuelto en un solvente no acuoso. Repita el experimento (i), pero
agregue 0,5 ml de una solución de bromo en tetracloruro de carbono (2) a cada uno de los
tubos. Después de 10 a 15 minutos (o tan pronto como se haya producido un cambio),
examine cada uno de los tubos. Respire por la boca del tubo en el que se ha producido un
cambio y pruebe el vapor con papel tornasol azul.
(iii) Acción de la solución de permanganato de potasio. Tratar 1 ml. del hidrocarburo con 2 ml.
del 0,5 por ciento. solución de permanganato de potasio y 1 ml. de ácido sulfúrico diluido.
Agite suavemente durante un breve período de tiempo y observe si la solución de
permanganato se decolora.
(iv) Acción del ácido sulfúrico concentrado. Añadir 1 ml. del hidrocarburo a 2 ml. de ácido
sulfúrico concentrado y agitar suavemente. Observe si la capa ácida se ve afectada de alguna
manera.
(v) Acción del ácido nítrico concentrado. Añadir 1 ml. de heptano con precaución a 2 ml. de
ácido nítrico concentrado. Tenga en cuenta si se produce alguna reacción.
notas
(1) El "n-heptano del petróleo" comercial debe agitarse con una cuarta parte de su volumen
de ácido sulfúrico concentrado durante varios minutos, y repetir el proceso hasta que la capa
ácida inferior permanezca incolora o sólo muy ligeramente coloreada. Si se emplea ácido
sulfúrico fumante (que contiene del 10 al 20 por ciento de SO), sólo el 10 por ciento. del
volumen del hidrocarburo necesario en cada lavado: se debe tener mucho cuidado, por
supuesto, en la eliminación de la capa de ácido colorante vertiéndola muy lentamente en un
gran exceso de agua. A continuación, el hidrocarburo se lava dos veces con agua, se seca
sobre calcio anhidro o sulfato de magnesio y se destila.
"n-Hexano del petróleo", pe 67-69, o "éter de petróleo, libre de hidrocarburos aromáticos", pe
60-80°, también son adecuados para las pruebas anteriores. Sin embargo, primero deben
purificarse como se describe en "n-heptano".
(2) Una solución preparada disolviendo 2 g de bromo en 100 g de tetracloruro de carbono es
satisfactoria. El tetracloruro de carbono se emplea porque es un excelente disolvente para el
bromo y para los hidrocarburos; posee la ventaja adicional de una baja solubilidad para el
bromuro de hidrógeno, cuya evolución hace posible la distinción entre la decoloración del
bromo por sustitución o por adición.
CARACTERIZACIÓN DE HIDROCARBUROS ALIFÁTICOS SATURADOS Debido a la inercia química
de los hidrocarburos de parafina y de las cicloparafinas estrechamente relacionadas, no se
pueden preparar derivados cristalinos satisfactorios. Por lo tanto, se confía en las propiedades
físicas (punto de ebullición, densidad e índice de refracción de las muestras redestiladas).
Estas se recopilan en la Tabla III,6.
13)
COMPUESTOS ALIFÁTICOS
245
HIDROCARBUROS ACETILÉNICOS (ALQUINOS) 111,13.
ACETILENO No existen alquinos líquidos que puedan ser convenientemente preparados por el
estudiante de primaria. Algunas de las propiedades de los hidrocarburos acetilénicos pueden
estudiarse con el gas acetileno. Aunque este último puede prepararse con un rendimiento
moderado mediante la adición de dibromuro de etileno a una solución alcohólica hirviendo de
hidróxido de potasio o de etóxido de sodio,
se prepara más convenientemente en el laboratorio por la acción del agua sobre el carburo de
calcio:
La única reacción que requiere comentario aquí es la formación de acetiluro cuproso rojo con
una solución amoniacal de cloruro cuproso:
Coloque un corcho con un pequeño embudo cuentagotas en un recipiente seco de 100 ml.
matraz de destilación y sujete este generador de gas a una altura conveniente en un soporte
de retorta; asegúrese de que el tope esté correctamente lubricado. Conecte el brazo lateral
del matraz de destilación a una botella de lavado vacía o tubo de ebullición (para que actúe
como un recipiente de seguridad) y conecte un tubo de suministro de gas a este último.
Coloque alrededor de 4 g de terrones de carburo de calcio en el matraz; permita que el agua
caiga gota a gota desde el embudo sobre el carburo, generando así acetileno que saldrá del
tubo de suministro (después del desplazamiento del aire) (1). Pase el gas a través de tubos de
ensayo que contengan 3-4 ml de los siguientes reactivos:
(i) Agua de bromo. Observe cualquier cambio de color y el olor del producto.
(ii) Solución de permanganato de potasio (2). Observa el cambio de color.
(üi) Solución de nitrato de plata amoniacal (3). Obsérvese la formación de un precipitado
blanco de acetiluro de plata, AgzCg. Esta es peligrosamente explosiva cuando está seca y debe
destruirse de la siguiente manera inmediatamente después de su formación. Dejar reposar el
precipitado, lavarlo una vez con agua por decantación, agregar 5 ml, de ácido nítrico diluido (1
vol. de ácido conc. : 1 vol. de agua), y calentar suavemente hasta la completa descomposición
del sólido.
(iv) Solución de cloruro cuproso amoniacal (4). Observe la formación de acetiluro cuproso
rojo. El acetiluro cuproso es extremadamente explosivo cuando está seco y debe destruirse
inmediatamente después de su formación con ácido aítrico diluido de la manera detallada en
(ii).
Experimento opcional. Cuando se haya desplazado todo el aire, recoja un tubo de ensayo del
gas sobre agua (mediante la inclinación apropiada del extremo del tubo de suministro debajo
de la boca de un tubo de ensayo lleno de agua y sostenido en un vaso de precipitados con
agua). Observe el color y el olor del gas. Encienda el tubo de ensayo de gas y observe la
luminosidad de la llama y la cantidad de carbón depositado. El acetileno puro es casi inodoro;
el olor característico observado se debe a trazas de hidruros de fósforo, arsénico y azufre.
246
QUÍMICA ORGÁNICA PRÁCTICA
(IIL
Formule las reacciones químicas que ocurren en los experimentos anteriores y muéstreselas al
instructor para que las comente. notas
(1) Las mezclas cortas de acetileno y aire son explosivas. Por lo tanto, se deben extinguir todas
las llamas libres en las inmediaciones.
(2) Usar una mezcla de 4-5 gotas de 0,5 por ciento. solución de permanganato de potasio y 4
ml. de ácido sulfúrico diluido.
(3) Añadir gota a gota solución diluida de amoníaco a 1 ml. de solución de nitrato de plata
0,1N hasta que el precipitado que se forma se vuelva a disolver, y luego diluir con 3 ml. de
agua.
(4) Disolver 35. de sulfato de cobre pentahidratado y 1 g. de cloruro de sodio en 12 mi. de
agua caliente, y agregar una solución de lg, de bisulfito de sodio en 10 ml. del 6 por ciento.
solución de hidróxido de sodio. Se agita, se enfría bajo el grifo y se precipita el cloruro cuproso
blanco con agua por decantación. Disolver el cloruro cuproso en unos pocos ml de solución
concentrada de armonia y diluir con agua hasta 10 ml.
I. PREPARACIÓN DE N-BUTIRALDEHÍDO
DEL ALCOHOL n-BUTÍLICO Coloque un matraz de fondo redondo de 1,5 litros (Nota 1) con un
tapón de goma que lleve un embudo de goteo y una columna de fraccionamiento que
conduzca a un condensador y un matraz receptor, como se muestra en la Figura 22.
Desconecte el matraz de reacción, introducir en ella 260 ml. de agua, 149 g. (0,50 mol) de
dicromato de sodio y unas cuantas virutas hirviendo. Añadir con precaución, enfriando bajo
un grifo de agua, 120 ml. de ácido sulfúrico concentrado. Montar el matraz de forma segura
en un soporte de anillo por encima de una malla de alambre y configurar el conjunto de
destilación. Añadir 37 g. (0,50 mol) de alcohol n-butílico al embudo cuentagotas (¡llave de
paso cerrada!).
Calentar moderadamente la mezcla de reacción de manera que una gota de alcohol n-butílico
introducida por el embudo cuentagotas reaccione vigorosamente al chocar con la mezcla.
Continuar introduciendo el alcohol, a razón de una gota por segundo aproximadamente,
regulando el caudal para que la destilación se realice regularmente y la temperatura,
registrada por el termómetro, sea de 75°-90° (Nota 2).
De vez en cuando, afloje un poco la abrazadera y agite suavemente el matraz para asegurar
una buena mezcla de los reactivos. Cuando se haya agregado todo el alcohol, caliente la
mezcla con una llama pequeña hasta que el material destile por debajo de los 90°.
El destilado de dos fases consta de una capa superior de aldehído con una cantidad
considerable de alcohol y una pequeña capa inferior de agua. Transfiéralo a un pequeño
embudo de decantación y drene el agua. Añadir 4 g. de sulfato de magnesio anhidro
directamente al aldehído en el embudo y agite la mezcla ocasionalmente. Cuando el líquido
esté seco, como lo indica la desaparición de la turbidez, decantarlo por la boca del embudo,
filtrando si es necesario, en un matraz pequeño de fondo redondo. Destilar a través de una
columna fraccionadora corta, recogiendo la fracción que hierve a 720-76° en una botella
tarada. Pesar el producto y calcular el rendimiento.
II. ALGUNAS REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS
(Experimentos de probeta)
100-125 A. Oxidación de aldehídos y cetonas
(1) Con Permanganato. A unas pocas gotas de una solución acuosa diluida (10 por ciento)
(Nota 3) de formaldehído, agregue 1 o 2 gotas de una solución al 0,3 por ciento de
permanganato de potasio. Repita con soluciones diluidas (alrededor del 10 por ciento) de
acetaldehído, acetona y ciclopentanona. Si no se observa reacción en 1 minuto, agregue una
gota de solución de hidróxido de sodio. Tenga en cuenta los resultados.
Repita, usando una solución de permanganato acidificada con ácido sulfúrico diluido.
(2) Con Reactivo de Tollens. Coloque 5 ml. de reactivo de Tollens en un tubo de ensayo limpio
y agregue unas gotas de solución de formaldehído. Repita con acetaldehído, acetona y
ciclopentanona. Observe los resultados antes y después de calentar la solución.
(3) Con la solución de Fehling. A 3 ml. de la solución de Fehling Parte I, agregue la Parte II
lentamente hasta que el precipitado azul claro formado inicialmente de hidróxido de cobre se
disuelva como el ion tartrato complejo azul oscuro al agitar. Agregue 3 gotas de solución de
formaldehído. Hervir suavemente durante 2 minutos. Repita con soluciones de nbutiraldehído, acetona y ciclopentanona.
125-135
B. Prueba de color con el reactivo de Schiff
A 4 ml. de reactivo de Schiff agregar unas gotas de la solución diluida de formaldehído. Repita
con solución de acetaldehído y con acetona pura y ciclopentanona. Tenga en cuenta los
resultados.
C. Reacción de adición con bisulfito de sodio
Agitar 1 ml. de butiraldehído con 5 ml. de una solución saturada de bisulfito de sodio recién
preparada. Frio. Tenga en cuenta los resultados.
Repita con solución de acetaldehído, acetona, ciclopentanona y dietilcetona. D. Resinas de
aldehído
Calentar unos 2 ml. de una solución de acetaldehído con un volumen igual de solución diluida
de hidróxido de sodio. Repita con acetona. Tenga en cuenta las diferencias. E. Reacciones de
aldehídos con amoníaco
Añadir 2 ml. de hidróxido de amonio concentrado a 5 ml, de formalina. Evaporar la mezcla a
sequedad en un baño de agua en la campana. Tenga en cuenta la apariencia del producto.
NOTAS 1. Lo más conveniente sería un matraz de dos bocas, si está disponible.
2. Si el alcohol se introduce a la velocidad adecuada, probablemente no será necesario
calentar mientras se agrega el alcohol.
3. La formalina común es una solución acuosa de formaldehído al 40 por ciento.
PREGUNTAS 1. Sugiera algunos subproductos posibles en la oxidación del alcohol n-butílico a
n-butiraldehído. como estan