Pedro Campayo López A2 Autor: Pedro Campayo López Asignatura: Laboratorio de Química Física Grupo: A2 Profesor: Jose Juan García Jareño 1 Pedro Campayo López A2 Índice Portada ...................................................................................................... 1 Índice ......................................................................................................... 2 Objetivos ................................................................................................... 3 Fundamento teórico .................................................................................. 3 Procedimiento Experimental ..................................................................... 5 Material .................................................................................................. 5 Aparatos y montajes............................................................................... 5 Productos................................................................................................ 5 Cálculos previos ...................................................................................... 6 Preparación de disoluciones ................................................................... 7 Procedimiento real ................................................................................. 8 Resultados Obtenidos.............................................................................. 11 Laboratorio ........................................................................................... 11 Cálculos Post-Laboratorio y Tratamiento de Resultados ..................... 12 Análisis y Discusión de Resultados .......................................................... 21 Conclusiones ............................................................................................ 21 Bibliografía .............................................................................................. 22 2 Pedro Campayo López A2 Objetivos Los objetivos a cumplir en la práctica es la determinación secuencial de parámetros cinéticos: órdenes parciales de la reacción, constantes aparentes y constantes absolutas de velocidad (como se podrá observar en los cálculos post-laboratorio), la aplicación del método de aislamiento de Ostwald (manteniendo constante la concentración del ácido clorhídrico y la acetona). Además comprobaremos la coherencia entre la ley de velocidad y el mecanismo de reacción. Observaremos como afecta las concentraciones de acetona y ácido clorhídrico a la disolución en diferentes series. Aprenderemos a realizar una parada de reacción con el acetato de sodio. Observaremos el efecto del almidón en reacción con el yodo y aprenderemos una nueva reacción de acetona con yodo. Fundamento teórico Catalizando la reacción de yodo con acetona podemos acelerar la reacción, ya que esta es lenta: 𝐻+ 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂 − 𝐶𝐻3 + 𝐼2 → 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂 − 𝐶𝐻2 𝐼 + 𝐻𝐼 Esta reacción sin embargo se separa en un mecanismo de tres etapas: las dos primeras son el equilibrio ceto-enólico en medio ácido y la tercera consiste en reacción entre enol y yodo. El primer y tercer paso son cinéticamente rápidos mientras que el segundo es la etapa determinante del mecanismo (lento). (1) (2) 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂 − 𝐶𝐻3 + 𝐻 + ↔ 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂 − 𝐶𝐻2 𝐼 + 𝐻𝐼 ↔ 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝐻 = 𝐶𝐻2 + 𝐻 + (3) 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝐻 = 𝐶𝐻2 + 𝐼2 → 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂 − 𝐶𝐻2 𝐼 + 𝐻𝐼 Por tanto la velocidad de la reacción se puede expresar de la siguiente forma teniendo en cuenta las concentraciones, los órdenes parciales y la constante absoluta de velocidad. 𝑣 = 𝑘[𝐴𝑐𝑒𝑡]𝑎 [𝐻+ ]𝑏 [𝐼2 ]𝑐 Aplicando el método de aislamiento de Ostwald como realizaremos en la práctica, mantenemos las concentraciones de acetona y ácido constantes en la reacción, de forma que podemos seguir la cinética respecto del iodo. El método de Ostwald se obtendrá partiendo de una concentración inicial de acetona muy grande y teniendo en cuenta que el clorhídrico es catalizador. Teniendo en cuenta esto llegamos a que la reacción depende del orden c y se podrá simplificar a lo siguiente: 𝑣 = 𝑘𝑎𝑝 [𝐼2 ]𝑐 Conociendo esto sabemos que la constante aparente es el producto de la k por las concentraciones de acetona y ácido elevados a sus respectivos órdenes parciales: 𝑘𝑎𝑝 = 𝑘[𝐴𝑐𝑒𝑡]𝑎 [𝐻+ ]𝑏 3 Pedro Campayo López A2 Como el iodo se demuestra que no interviene en la etapa determinante, la velocidad no dependerá de su concentración por tanto la velocidad solo dependerá de la constante aparente. Por último para seguir la evolución de concentración de iodo, tomaremos diferentes muestras y las detendremos con una sal básica en este caso acetato de sodio, se valoraran con tiosulfato formando así la siguiente reacción: 𝐼2 + 2𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 → 𝑁𝑎2 𝑆4 𝑂6 + 2𝑁𝑎𝐼 Efectuaremos diversas experiencias, en nuestra práctica 3, variando en cada una de ellas solo la concentración de uno de los reactivos en exceso y se puede medir la influencia que tienen sobre la velocidad de la reacción y sus órdenes parciales. 4 Pedro Campayo López A2 Procedimiento Experimental Material El material usado en esta práctica consta de 1 matraz aforado de 500 mL, 1 aforado de 100 mL y 2 aforados de 250 mL (1 común a la mesa para la disolución común de HCl), 7 Erlenmeyers de 100 mL para sucesivas alícuotas, además de 1 Erlenmeyer de 1 L para las tres disoluciones de las series. Se utiliza una serie de pipetas aforadas de 3, 5, 10 y 15 mL y una pipeta graduada de 10 mL. Para valorar las disoluciones se utilizará una bureta de 50 mL. Además para preparar las disoluciones y trasvasar líquidos utilizaremos 3 vasos de precipitados entre 50 y 100 mL. También tendremos 1 probeta de 100 mL. Aparatos y montajes Teniendo en este caso 1 baño termostático con un termómetro, 1 frasco color topacio de un litro para guardar el tiosulfato. Además para realizar bien la práctica usaremos 1 agitador, 1 imán y 1 pesasustancias, incluido también 1 cronómetro Foto 1. Material usado en la práctica Productos Usamos diferentes productos como tiosulfato de sodio pentahidratado (Na 2S2O3.5H2O), Acetona (CH3COCH3), Ácido clorhídrico (HCl), Acetato de sodio trihidrato (AcNa.3H2O), Hidróxido de sodio 1M (NaOH), Fenolftaleína, Indicador de almidón, Yodo 0,06M (I 2). Foto 2. Almidón y yodo de la práctica 5 Pedro Campayo López A2 Cálculos previos AcNa Para el cálculo de la masa de acetato de sodio utilizado usamos sustituyendo el volumen de la disolución (250 mL) y su porcentaje en peso (2,5%). En la siguiente ecuación: 𝑚𝐴𝑐𝑁𝑎 = % 𝑒𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑜 ∙ 𝑉𝐴𝑐𝑁𝑎 100 A partir del resultado de 6,25 g tenemos la masa de acetato de sodio a usar. Como en el laboratorio tenemos acetato de sodio trihidrato tenemos que operar de la siguiente manera: 𝑚𝐴𝑐𝑁𝑎.3𝐻2 𝑂 = 𝑚𝐴𝑐𝑁𝑎 ∙ 𝑀𝐴𝑐𝑁𝑎.3𝐻2 𝑂 𝑀𝐴𝑐𝑁𝑎 A partir de la masa molecular de acetato de sodio (82,04 g/mol) y la masa molecular de acetato de sodio trihidrato (136,04 g/mol) con la masa de acetato de sodio sustituimos en la fórmula y obtenemos una masa de 10,364 g. Na2S2O3 Para el cálculo de la disolución de tiosulfato, usaremos la concentración a obtener de 0,005 M y el volumen de la disolución de 500 mL. Además de que necesitaremos también su masa molecular de 248,184 g/mol. Usando la siguiente fórmula: 𝑚𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 𝑀𝑁𝑎2 𝑆2𝑂3 ∙ [𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ] ∙ 𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 Obtendremos una masa igual a 0,620 g. HCl Para el cálculo de la disolución de ácido clorhídrico tendremos en cuenta la densidad (1,18 g/mL) y la riqueza (35%) de la disolución de ácido clorhídrico comercial, también usaremos la concentración a obtener de 1,2 M y el volumen necesario de 250 mL, además es necesario el uso de su masa molecular de 36,46 g/mol. Y usando las siguientes relaciones obtendremos con la siguiente fórmula un volumen necesario de 25,05 mL. 𝑉𝐻𝐶𝑙 ∙ [𝐻𝐶𝑙 ] ∙ 𝑀𝐻𝐶𝑙 ∙ 𝑉𝐻𝐶𝑙𝑐𝑜𝑚𝑒𝑟 = 100 𝑔 𝑐𝑜𝑚𝑒𝑟 35 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜 𝛿𝐻𝐶𝑙 6 Pedro Campayo López A2 Preparación de disoluciones AcNa Para esta disolución al final usamos en el laboratorio una masa de 10,401 g . Que disolveremos en agua, trasvasaremos al matraz, enrasaremos y homogenizaremos. Foto 3. Disolución AcNa 2,5% en peso Na2S2O3 Para esta disolución usaremos una masa de 0,630 g pesados en la balanza. Que disolveremos en agua, trasvasaremos al matraz de 500 mL, enrasaremos y homogenizaremos. Foto 4. Disolución de Na2S2O3 HCl Para esta disolución usaremos un volumen de 25 mL de HCl comercial tomados con la pipeta aforada y añadidos a algo de agua para diluir y enrasaremos con agua y homogenizaremos. Foto 5. Disolución de HCl 7 Pedro Campayo López A2 Procedimiento real Después de preparar las diferentes disoluciones, tomaremos en un vaso de precipitados NaOH 1M para valorar el HCl y así poder obtener más tarde su concentración real. Realizando 4 valoraciones (foto 6). Mientras tomamos estas valoraciones podemos encender el baño termostático a 25ºC. Foto 6. Valoración HCl con NaOH Seguido a esto tomaremos un matraz de 100 mL añadiremos algo de agua e introducimos el volumen necesario de acetona y HCl según la serie. Series V ace (mL) V HCl (mL) 1 5 5 2 15 3 3 15 5 Tabla 0. Series de volúmenes Trasvasamos la disolución del matraz de fondo redondo a un Erlenmeyer de 1 L con un imán para el agitador con una pesa para el baño termostático (foto 7). Foto 7. Erlenmeyer de 1 L con la disolución 8 Pedro Campayo López A2 Mientras la disolución va alcanzando el equilibrio térmico podemos empezar a preparar 7 Erlenmeyer de 100 mL con 10 mL con la disolución de acetato de sodio pipeteando con la pipeta aforada o graduada de 10 mL (fotos 8 y 9). Fotos 8 y 9. Preparación 7 Erlenmeyer con AcNa Al alcanzar el equilibrio térmico, se añadirá con la pipeta aforada 10 mL de I 2 y se pondrá el cronómetro a tiempo 0 cuando se encuentre a mitad de vaciar la pipeta (foto 10). Foto 10. Adicción de I2 a la disolución Cuando hayan pasado 2-3 minutos tomaremos la primera alícuota y según la serie que sea tomaremos 6 alícuotas más con diferentes intervalos de tiempo: 1) Ocho minutos 2) Seis minutos 3) Cuatro minutos Lo tomaremos con la pipeta graduada de 10 mL ya que tomaremos 10 mL en los Erlenmeyer con AcNa (foto 11). 9 Pedro Campayo López A2 Foto 11. Adicción de una alícuota Una vez tengamos una alícuota la valoraremos al momento con la disolución de tiosulfato en la bureta (foto 12), añadiendo unas gotas de almidón en los Erlenmeyer, tomando estos un color azul debido al I2 (foto 13) Foto 12. Valoración de I2 con Na2S2O3 Foto 13. Añadimos almidón al I2 Una vez consumidos el volumen necesario de tiosulfato se decolorará la disolución quedando incolora (foto 14). Foto 14. Color de la disolución tras la valoración 10 Pedro Campayo López A2 Resultados Obtenidos Laboratorio Valoración VNaOH (mL) 1 10,7 2 9,1 3 10,7 4 10,8 Tabla 1. Valoración HCl con NaOH Esta tabla se representa a partir de la valoración con el volumen gastado de sosa, como se puede observar el segundo valor difiere de los demás, por lo que no se tendrá en cuenta a la hora de los cálculos, ya que el error obtenido sería enorme. t (min) VNa2S2O3 (mL) 2’32’’ 20,2 10’29’’ 18,9 18’26’' 17,5 26’30’’ 15,5 34’33’’ 13,6 42’33’’ 12,4 50’28’’ 10,9 Tabla 2. Valoraciones alícuotas Serie 1 (Cada 8 minutos) Esta tabla se obtiene a partir de las diferentes alícuotas tomadas cada 8 minutos y valoradas con tiosulftato. t (min) 2’32’’ 8’29’’ 14’29’’ 20’27’’ 26’28’’ 32’27’’ 38’27’’ VNa2S2O3 (mL) 18,1 16,8 14,9 13,6 12,5 10,9 9,4 Tabla 3. Valoraciones alícuotas Serie 2 (Cada 6 minutos) Esta tabla se obtiene a partir de las diferentes alícuotas tomadas cada 6 minutos y valoradas con tiosulftato. 11 Pedro Campayo López A2 t (min) 2’24’’ 6’14’’ 10’19’’ 14’13’’ 18’11’’ 22’14’’ 26’09’’ VNa2S2O3 (mL) 19,0 16,5 14,5 12,5 11,1 9,7 8,2 Tabla 4. Valoraciones alícuotas Serie 3 (Cada 4 minutos) Esta tabla se obtiene a partir de las diferentes alícuotas tomadas cada 4 minutos y valoradas con tiosulftato. Cálculos Post-Laboratorio y Tratamiento de Resultados Para empezar con los cálculos obtenidos en el laboratorio hay que empezar por orden que sería calculando la concentración real de tiosulfato (Na2S2O3). Para ello es necesario conocer la masa pesada en gramos conocida en el laboratorio (0,630 g), la masa molecular del tiosulfato (248,184 g/mol) y el volumen de la disolución de tiosulfato, en nuestro caso en esta práctica se tomaba un volumen de 500 mL (0,5 L). Aplicando la siguiente fórmula se calcularía la concentración de tiosulfato ([Na 2S2O3]) con unidades M (mol/L): 𝑚𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 [𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ] = 𝑀𝑟𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 0,630 𝑔 248,184 𝑔/𝑚𝑜𝑙 = 0,500 𝐿 Seguido a esto se debe conocer la concentración de yodo inicial [I 2]0 a partir del volumen usado de yodo, 10 mL (siendo esto igual a 0,01 L), la concentración de yodo común a toda la práctica siendo 0,06 M y el volumen total, que se usará en cálculos posteriores y siendo siempre 110 mL, resultado de la suma del matraz aforado de 100 mL introducido en el Erlenmeyer de 1 L y los 10 mL de yodo introducidos en este mediante la pipeta aforada en todas las series. Con la siguiente fórmula se relacionan los tres valores: 𝑉𝐼2 ∙ [𝐼2 ]𝑐𝑜𝑚ú𝑛 [𝐼2 ]0 = 𝑉𝑇 12 Pedro Campayo López A2 A continuación se continuaría con el cálculo de la concentración de yodo en cada momento en el que se añade el tiosulfato, como hemos calculado previamente en el momento de t=0 la concentración de yodo daría un resultado de 0,0055 M, el cual se repetirá en las diferentes series. A partir de la siguiente fórmula se obtendrían 3 tablas diferentes que representarían las 3 series con medidas de tiempo diferentes y volúmenes de ácido clorhídrico y acetona diferentes [I2 ] = 1 [𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ] ∙ 𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ∙ 2 𝑉𝐼2 Como se puede observar en la ecuación se divide entre ½ y esto es debido a que la relación estequiométrica del I2 con el Na2S2O3 es 1:2 I2 + 𝟐Na2S2O3 → 𝟐NaI + Na2S4O6 Se obtendrían las tres siguientes tablas: t(s) 0 152 629 1160 1590 2073 2553 3028 Serie 1 (Cada 8 min) V Na2S2O3 (mL) 20,2 18,9 17,5 15,5 13,6 12,4 10,9 [I2] (M) 0,0055 0,0051 0,0048 0,0044 0,0039 0,0035 0,0031 0,0028 Tabla 5. Obtención de la concentración de I2 en la Serie 1 t(s) 0 152 509 869 1227 1588 1947 2307 Serie 2 (Cada 6 min) V Na2S2O3 (mL) 18,1 16,8 14,9 13,6 12,5 10,9 9,4 I2 (M) 0,0055 0,0046 0,0043 0,0038 0,0035 0,0032 0,0028 0,0024 Tabla 6. Obtención de la concentración de I2 en la Serie 2 13 Pedro Campayo López A2 Serie 3 (Cada 4 min) V Na2S2O3 (mL) t(s) 0 144 374 619 853 1091 1334 1569 19 16,5 14,5 12,5 11,1 9,7 8,2 [I2] (M) 0,0055 0,0048 0,0042 0,0037 0,0032 0,0028 0,0025 0,0021 Tabla 7. Obtención de la concentración de I2 en la Serie 3 A partir de las tablas 5, 6 y 7 se representarán 6 gráficas diferentes (3 representando la concentración de yodo respecto al tiempo de la reacción en segundos, y las otras 3 representando el volumen gastado de tiosulfato (en L) respecto al tiempo de la reacción en segundos. 0,0060 y = -8,88E-07x + 5,37E-03 R² = 9,92E-01 [I2] (M) 0,0050 0,0040 0,0030 0,0020 0,0010 0,0000 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 t (s) Gráfica 1. Concentración de I2 respecto al tiempo de la Serie 1 0,006 0,005 y = -1,17E-06x + 5,00E-03 R² = 9,52E-01 [I2] (M) 0,004 0,003 0,002 0,001 0 0 500 1000 1500 2000 2500 t (s) Gráfica 2. Concentración de I2 respecto al tiempo de la Serie 2 14 Pedro Campayo López A2 0,0060 0,0050 y = -2,06E-06x + 5,12E-03 R² = 9,74E-01 [I2] (M) 0,0040 0,0030 0,0020 0,0010 0,0000 0 500 1000 1500 2000 t (s) Gráfica 3. Concentración de I2 respecto al tiempo de la Serie 3 A partir de las Gráficas 1,2 y 3 se obtiene que la reacción es de orden 0.ç 0,025 V Na2S2O3 (L) 0,02 y = -3,34E-06x + 2,09E-02 R² = 9,94E-01 0,015 0,01 0,005 0 0 1000 2000 3000 4000 t (s) Gráfica 4. Volumen de Na2S2O3 respecto al tiempo de la Serie 1 v Na2S2O3 (L) 0,025 0,02 y = -4,01E-06x + 1,87E-02 R² = 9,97E-01 0,015 0,01 0,005 0 0 500 1000 1500 2000 2500 t (s) Gráfica 5. Volumen de Na2S2O3 respecto al tiempo de la Serie 2 15 Pedro Campayo López A2 0,025 V Na2S2O3 (L) 0,02 y = -7,41E-06x + 1,94E-02 R² = 9,87E-01 0,015 0,01 0,005 0 0 500 1000 1500 2000 t (s) Gráfica 6. Volumen de Na2S2O3 respecto al tiempo de la Serie 3 A partir de las gráficas 4,5 y 6 se puede conocer la k’ap siendo esta la pendiente de la gráfica (que se utilizará en cálculos posteriores), que como se puede observar en la gráfica está señalada en rojo. Esta k’ap tiene unidades L/s Seguido a esto necesitamos calcular la k ap para ello necesitamos hallar primero una constante conocida como A con unidades mol/L2 , esta se calcula de la siguiente forma: 1 [𝑆2 𝑂32− ] 𝐴= ∙ 2 𝑉𝐼2 (𝐿) La concentración del ion tiosulfato es la concentración real obtenida en el primer cálculo de todos. Conocido el valor de la A común a las 3 series, siendo este 0,2438 mol/L 2 , se puede hallar las k’ap de la siguiente forma (relacionando con la constate A): 𝑘𝑎𝑝 = 𝐴 𝑘′𝑎𝑝 A partir de esta ecuación se obtiene la siguiente tabla: Serie k' ap (L/s) k ap (mol/L s) 1 3,34x10-6 8,465x10-7 2 4,01x10-6 1,017x10-6 3 7,41x10-6 1,881x10-6 Tabla 8. Representación de las k’ap y las kap con sus unidades 16 Pedro Campayo López A2 A partir de la tabla de valoraciones de HCl con NaOH (Tabla 1) se debe hallar el volumen de sosa gastado realmente con su error V med (mL) 10,733 ε (mL) 0,143 V (mL) 10,7±0,1 Tabla 9. Volumen medio y su error aleatorio El volumen obtenido es de una sola cifra significativa debido a que se obtiene a partir de la desviación típica de la siguiente forma: (𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2 𝑠 2 (𝑥𝑖 ) 𝑠 (𝑥 ) = √ =√ 𝑛−1 (𝑛 − 1) 𝑠(𝑥̅ ) = 𝑠(𝑥) √𝑛 𝑥̅ ± 𝜀𝑎𝑙𝑒 → 𝑥̅ ± 𝑡𝑛−1 ∙ 𝑠(𝑥̅ ) Ayudándonos de la función desvesta() de Excel para calcular la s(x) (desviación típica). Dando como resultado las siguientes fórmulas, sustituyendo: (10,7 − 10,33)2 + (10,7 − 10,33)2 + (10,8 − 10,33)2 ( ) √ 𝑠 𝑥 = = 0,05774 (3 − 1) 𝑠(𝑥̅ ) = 0,05774 √3 = 0,3333 𝑥̅ ± 𝜀𝑎𝑙𝑒 → 10,33 ± 4,303 ∙ 0,05774 A partir del volumen de sosa gastado medio se obtendrá la concentración del ácido clorhídrico de la siguiente forma estequiómetrica: [𝐻𝐶𝑙] = [𝑁𝑎𝑂𝐻 ](1𝑀) ∙ 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 ∙ 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 Siendo igual está a 1,073 M, siendo esta una concentración bastante acertada. 17 Pedro Campayo López A2 Conociendo esta concentración de ácido clorhídrico (1,073M), la densidad de la acetona de 0,784 g/mL y la masa relativa de esta de 58,08 g/mol. Se puede obtener las diferentes concentraciones de HCl y de Acetona en las series ya que emplean cierto volumen de estos y necesitamos conocer su concentración. Con la siguiente fórmula obtendremos las concentraciones de Acetona: 𝛿 ∙ 𝑉𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 𝑀𝑟𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 [𝐶3 𝐻6 𝑂] (𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎) = 𝑉𝑡 (𝐿) El volumen total usado sería el de 110 mL explicado previamente y el volumen usado de acetona sería el que usamos en cada una de las series. También conoceremos la concentración de las alícuotas de HCl con la siguiente fórmula: [𝐻𝐶𝑙 ](𝑎𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎) = [𝐻𝐶𝑙] ∙ 𝑉𝐻𝐶𝑙 𝑉𝑡 Usando otra vez el volumen total de 110 mL y el volumen usado de ácido clorhídrico y con los cálculos de las concentraciones de la acetona llegamos a: Series V ace (mL) V HCl (mL) [Acetona] (M) [HCl] (M) 1 5 5 0,61 0,049 2 15 3 1,84 0,029 3 15 5 1,84 0,049 Tabla 10. Cálculo de las concentraciones de acetona y ácido clorhídrico Teniendo ahora las concentraciones de Acetona y Ácido clorhídrico se necesita conocer los órdenes parciales respecto a estos, a y b (𝑣 = 𝑘[𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎]𝑎 [𝐻𝐶𝑙 ]𝑏 ), a para la acetona y b para el ácido clorhídrico. Para ello haremos uso de las tablas donde aparecen las kap (Tabla 8) y la tabla anterior (Tabla 10), ya que necesitamos los volúmenes usados, ya que procederemos a los siguientes cálculos: 𝑎= 𝑘𝑎𝑝 𝐿𝑛 (𝑘 3 ) 𝑎𝑝1 𝑉3 𝐿𝑛 (𝑉 𝑎𝑐𝑒 ) 1𝑎𝑐𝑒 = 0,797 = 0,725 1,099 𝑏= 𝑘𝑎𝑝 𝐿𝑛 (𝑘 3 ) 𝑎𝑝2 𝑉3 𝐿𝑛 (𝑉 𝐻𝐶𝑙 ) = 0,614 = 1,202 0,510 1𝐻𝐶𝑙 18 Pedro Campayo López A2 A pesar de que los resultados dan 0,725 y 1,202 se aproximan a 1 para hacer más fáciles los siguientes cálculos, pero en la discusión de resultados se explicará este dato. Como hemos supuesto que a y b son 1, continuamos para hallar la kcin de la reacción, usando las concentraciones expuestas en la Tabla 10 y usando la siguiente fórmula: 𝑘𝑐𝑖𝑛 = 𝑘𝑎𝑝 [𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 ] ∙ [𝐻𝐶𝑙 ] Las unidades obtenidas por tanto de la kcin serían (M-1s-1), debido a que las concentraciones están dividiendo a la kap de unidades M/s. Se obtiene la siguiente tabla: Series k cin (L/mol s) 1 2,832x10-5 2 1,889x10-5 3 2,095x10-5 Tabla 11. Obtención de las constantes cinéticas k med (L/mol s) 2,272x10-5 Ε (L/mol s) 1,232x10-5 K (L/mol s) (23+13)x10-6 Tabla 12. Cálculo de la constante cinética media con su error aleatorio Usamos de igual forma que usamos en el cálculo del volumen gastado con su error, usando otra vez Excel y dando los valores de la tabla. Para saber si las concentraciones de acetona y ácido clorhídrico influyen en la velocidad de reacción necesitamos sustituir en la ecuación de obtención de la velocidad de la reacción: 𝑣 = 𝑘 ∙ [𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎] ∙ [𝐻+ ] Realizando los siguientes cálculos y sustituyendo: 𝑘= 𝑣= 𝑘𝑎𝑝 [𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎][𝐻+ ] 𝑘𝑎𝑝 ∙ [𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎][𝐻+ ] [𝐴𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎][𝐻+ ] 19 Pedro Campayo López A2 Luego la velocidad solo depende de la constante aparente (de cada serie independientemente), que continuando con algunos cálculos se puede deducir lo siguiente: ′ 𝑘𝑎𝑝 = 𝑘𝑎𝑝 ∙𝐴 𝐴= ′ 𝑘𝑎𝑝 = 𝑣=( 1 [𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ] ∙ 2 𝑉𝐼2 𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 0 − 𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑡 𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 0 − 𝑉𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑡 )∙ 1 [𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ] 2 𝑉𝐼2 Por lo tanto con estas operaciones se puede deducir que la velocidad no depende directamente de las reacciones de acetona y ácido clorhídrico. Si no que la velocidad depende del volumen de tiosulfato de sodio, el tiempo transcurrido, la concentración de tiosulfato y el volumen de yodo. V (mol/L s) 1 8,48 x10-7 2 1,02 x10-6 1,88 x10-6 3 Tabla 13. Velocidad obtenida a partir de la constante cinética y concentraciones Como se puede observar las velocidades de reacción dan los mismos resultados que las kap (obtenidas en la Tabla 8) por lo tanto esto implica que la velocidad de reacción no depende de las concentraciones de acetona y ácido clorhídrico 20 Pedro Campayo López A2 Análisis y Discusión de Resultados Los cálculos obtenidos respecto a la práctica son bastante correctos, ya que como se puede observar en tablas como 8 y 9, y 11 y 12 podemos observar errores muy pequeños, ya que se diferencian en una cifra decimal y por tanto estos cálculos son bastantes correctos y ya que estos cálculos se van usando a lo largo de los cálculos se obtendrán resultados bastante ciertos, excepto los obtenidos en los órdenes parciales de acetona y ácido clorhídrico que seguramente no dan más cercanos a 1, ya que las constantes aparentes teóricas de la práctica deben ser diferentes, como las constantes aparentes dependen del tiempo y los volúmenes obtenidos en las valoraciones de las alícuotas con el tiosulfato, como el tiempo es siempre constante según la serie el error provocado en los órdenes parciales debe de proceder del volumen gastado de tiosulfato teniendo que haber más diferencia entre las tres tablas (2, 3 y 4). El ácido clorhídrico obtenido es muy exacto de 1,073 M y seguramente el volumen tomado para la preparación es muy cercano al que había tomar con diferencia de 0,05 mL por debajo, por esto el error de la concentración con algo de exceso. Ya que dividiendo el volumen para la concentración va abajo. Conclusiones Se puede llegar a una conclusión de que la práctica se ha realizado correctamente sin ningún problema alterno como repetición de procesos o repetición de las disoluciones, ya que los valores obtenidos de los volúmenes son correctos (tablas 2, 3 y 4), ya que el volumen tiene que ir disminuyendo ya que disminuye la concentración de yodo en la disolución. No ha habido ningún error de confusión de series y alternar valores. Personalmente la práctica es muy dinámica si no cometes errores pero a la vez es mecáncia, ya que la única pega que podría haber es que es necesario realizar más de 20 valoraciones, pero si te gestionas bien el tiempo (estando también atento a este) y te coordinas bien con tu compañero puedes ejecutar la práctica bien y ordenadamente. 21 Pedro Campayo López A2 Bibliografía Guión de la Práctica Conocimiento adquirido en el laboratorio y sobre esta Presentación corregida de la práctica Cálculos realizados post-laboratorio Libreta del laboratorio 22