Refinería “Guillermo Elder Bell” Santa Cruz, agosto 2019 1 El Petróleo y sus productos GAS DE REFINERÍA LIVIANOS GLP GASOLINAS QUEROSENES DIESEL FUEL OIL ASFALTOS, LUBRICANTES, ETC PESADOS 2 1 Unidades de proceso Destilación atmosférica de 18500 BPD. Recuperación de gases. Destilación atmosférica de 6000 BPD. Hidrotratamiento (hydrobon) y reformación catalítica (platforming) de 3340 BPD. Hidrotratamiento (hydrobon) y reformación catalítica (platforming) de 3340BPD. Unidad de Isomerización 6060 BPD Utilidades. Sistema de abastecimiento de agua. Sistema de agua de enfriamiento. Sistema de tratamiento de agua. Sistema de generación de vapor y recuperación de condensado. Sistema de aire comprimido. Sistema de combustible. Sistema de generación de energía eléctrica. 3 Unidades de proceso Isopentano Destilación atmosférica 5000 BPD A-300 A-301 Utilidades A-302 A-320 A-303 Redestilación LSR Redestilación reformado Destilación atmosférica 15000 BPD Hydrobon y Reforma catalítica 3200 BPD Hydrobon y Reforma catalítica 3200 BPD 4 2 A-301 DESTILACIÓN ATMOSFÉRICA DE CRUDO 5 Unidad de crudo Principio de la Destilación. Proceso en el cual una mezcla vapor-líquido de dos ó más sustancias es separada en fracciones de sus componentes, mediante la Aplicación y posterior Remoción de calor. 6 3 OBJETIVO Y DESCRIPCION. El objetivo de esta unidad es obtener los derivados del petróleo crudo mediante un proceso que consiste en fraccionar el crudo en una serie de cortes (o fracciones) elementales, mediante la destilación fraccionada, separando por este proceso cortes de hidrocarburos de acuerdo a su punto de ebullición logrando de esta manera un enriquecimiento en determinados componentes, obteniéndose los siguientes productos: - Naftas no estabilizadas - Destilado liviano - Destilado medio - Destilado pesado - Crudo reducido 7 DESTILACION DE CRUDO 8 4 Unidad de Crudo Productos intermedios: Gas combustible. Propano. Butano. Destilado liviano. Destilado medio. Destilado pesado. Crudo reducido ó resíduo atmosférico (RAT). Gasolina Liviana ó LSR (*). Gasolina Media ó MSR (*). • Corte Especial. * Previa estabilización y separación. 9 DESTILACION DEL CRUDO El crudo puede ser separado en gasolina, kerosene, diesel oil, gas y otros productos, por destilación a presión atmosférica. La destilación es una operación en la cual los vapores se elevan a través de la bandeja de fraccionamiento de una torre, donde entran en contacto íntimo con el líquido que desciende a través de las bandejas, en las cuales los componentes pesados son condensados y concentrados en el fondo de la torre mientras que los más livianos son concentrados en la parte superior o salida de cabeza 10 5 TORRE DE DESTILACION Gas Acumulador Bomba Plato de fraccionamiento ( Bandeja de burbujeo) Taza de burbujeo Nivel líquido Vapores Reboiler 11 Producto de fondo 12 6 Vapores 13 Vapores 14 7 Unidad de Crudo Diagrama simplificado. GNE 56%v 9%v 38%v. SISTEMA JET-FUEL 100%v. DP 18%v RAT 7%v 15 6%v 26%v SPLITTER DE NAFTA 62%v. DM LSR DEBUTANIZADORA SIDE STRIPPERS TOPPING Crudo DL 10%v A URG 24%v DIESEL OIL JET FUEL A1 KEROSENE MSR Ref.Mov. Productos dic-04 Unidad de Crudo Los destilados intermedios son mezclados en línea para dar origen a los siguientes productos terminados: Jet fuel. Kerosene. Diesel oil. De la gasolina no estabilizada (GNE), se obtiene una corriente de butano é inferiores (C4 - ) que se la envía como carga a la unidad de recuperación de gases La gasolina estabilizada, obtenida por el fondo de la debutanizadora se fracciona en gasolina liviana (LSR) y gasolina media (MSR). 16 8 Unidad de Crudo La gasolina media ó MSR (corte 200°F 340°F, basado en la destilación ASTM D86), puede ser utilizada: Como carga para las unidades de reformación (hydrobon-platforming). 17 Unidad de Crudo Torre topping. 18 9 Unidad de Crudo Debutanizadora y splitter de nafta. 19 Sistema de Jet Fuel Tratamiento de Jet-Fuel A-1. El Jet fuel es tratado por medio de torres de con sal gema y un sistema de filtración con el objetivo principal de eliminar Agua. Carga. Destilado Liviano (60 % - 62%v). Destilado Medio (40% - 38%v). Sistemas existentes. Sistema “antiguo”. • Capacidad nominal: 1500 BPD. Sistema “nuevo”. • Capacidad nominal: 2500 BPD. 20 10 Sistema de Jet Fuel 21 UNIDAD DE RECUPERACION DE GASES OBJETIVO Y DESCRIPCION. El propósito de esta unidad es recuperar la fracción de GLP de los productos de cabeza del debutanizador de la Unidad de Crudo y del estabilizador de Platforming, separando por destilación inicialmente los gases etano y livianos que son enviados a gas combustible y posteriormente el propano y butano como productos puros o componentes del GLP. El proceso de la unidad de recuperación de gases comienza con la alimentación a la Unidad de las corrientes líquida y gaseosa de la Unidad de Crudo y Platforming. Los gases son secados previamente antes de alimentar a la torre desetanizadora, para evitar la formación de hidratos en la corriente de cabeza. En la deeetanizadora se efectua el fraccionamiento de la carga en etano y metano por la cabeza y como producto de fondo la mezcla de propano y butano. El fondo alimenta a la torre Splitter donde se fracciona en propano puro por cabeza y butano puro por fondo, los cuales se almacenan en sus respectivos tanques esféricos. 22 11 Unidad de Recuperación de Gases Ubicación: área A-301. Objetivo: producir corrientes de Gas Combustible, Propano y Butano, a partir de cargas líquidas y gaseosas de las demás unidades de proceso. Capacidad nominal: 1600 BPD. 23 Unidad de Recuperación de Gases Diagrama simplificado. CICLO DE REFRIGERACIÓN A-301 A-302 A-303 SPLITTER C3H8/C4H10 Secado DEETANIZADORA CARGA GASEOSA CARGA LÍQUIDA A-300 A-301 A-302 A-303 PROPANO GC BUTANO 24 12 Unidad de Recuperación de Gases Deetanizadora y splitter propano / butano 25 Unidades Hydrobon Objetivo: preparar la carga para la posterior reformación catalítica, disminuyendo la concentración de contaminantes. Compuestos sulfurados, nitrogenados, metales, y otros. Carga: nafta media (MSR), obtenida en la unidad de destilación atmosférica. Capacidad nominal. En área A-302: 3200 BPD. En área A-303: 3200 BPD. 26 13 OBJETIVO Y DESCRIPCION La Unidad de Hydrobon tiene el objetivo de preparar la carga para el reformado catalítico, disminuyendo la concentración de los principales contaminates, azufre, nitrógeno, plomo, arsénico, cloruros y otros. La carga de nafta media previamente calentada en intercambiadores y un alambique (horno) junto con el hidrógeno pasa por un reactor de flujo axial, cargado con catalizador Cobalto-Molibdeno. (Diag.2) Los contaminantes convertidos en H2S, NH3, H2O, son eliminados en la torre Stripper. Las reacciones del proceso hydrobon, son esencialmente hidrogenaciones selectivas de enlaces de carbono-azufre, carbono-nitrógeno, carbono-oxígeno, carbono-metal y carbono-carbono (no saturados) en la fracción cargada. 27 REACCIONES DEL HYDROBON El catalizador hydrobon empleado en la sección hydrobon, ha sido desarrollado especialmente para procesar naftas que se van a usar como carga al platforming. Esto se realiza de acuerdo a las siguientes reacciones de tratamiento con hidrógeno: Saturación de olefinas. Descomposición de contaminantes contenidos en la carga, tales como: azufre, nitrógeno, oxígeno y compuestos halogenados, en hidrocarburos e hidrógeno sulfurado, amoniaco, agua y compuestos halogenados. Separación De metales orgánicos por rompimiento de moléculas y adsorción de metales en el catalizador. Los siguientes párrafos señalan la forma en que se descomponen los compuestos contaminantes típicos 28 14 SATURACIÓN DE OLEFINAS Las olefinas son hidrocarburos con déficit de átomos de hidrógeno son llamadas también compuestos no saturados, mientras que un hidrocarburo que no tiene deficiencias de átomos de hidrógeno se llama parafínico o compuesto saturado. CH3-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH3 2 –Hepteno (Olefina) (no saturado) + + CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 H2 Hidrógeno Heptano ( parafina) (saturado) 29 COMPONENTES DE AZUFRE Estos componentes constituyen la concentración más grande contaminantes contenidos en la carga. Los tipos de compuestos de azufre son tan numerosos como los diferentes tipos de hidrocarburos. CH3-CH2-S-CH2-CH2-CH2-CH3 + 2H2 Etil sulfurado – Butil + Hidrogeno CH3-CH3 + CH3-CH2-CH2-CH3 Etano + + H2S n-Butano + acido sulfhídrico 30 15 COMPUESTOS DE OXIGENO Con tanques de carga adecuadamente aislados con gas, la presencia de compuestos de oxígeno en la carga será virtualmente despreciable. Sin embargo, existen compuestos naturales como el fenol que pueden estar presentes ocasionalmente OH C CH CH CH CH + CH CH CH CH CH H2 CH + H 2O CH Fenol + Hidrógeno Benzeno + Agua La mayor parte del agua producida de estas reacciones se separa de los hidrocarburos en el separador de productos de reacción. La pequeña cantidad remanente se separa de la cabeza del stripper 31 COMPUESTOS DE NITROGENO Estos Son los compuestos contaminantes más difíciles de descomponer, incluso bajo condiciones normales de operación una pequeña cantidad de componentes de nitrógeno puede estar presente, a la salida del reactor. CH CH CH CH CH + 5H2 CH 3-CH 2-CH 2 -CH 2-CH 3 + NH 3 N Piridina + Hidrógeno Pentano + Amoníaco El amoníaco que se forma se combina con el hidrógeno sulfurado y con los compuestos halógenos y forman diferentes sales de amonio. Como estas sales precipitan en los sectores fríos de la sección hydrobon, se pueden separar fácilmente. Esto se realiza inyectando agua de lavado en la corriente que sale del reactor a la salida de los intercambiadores combinados de alimentación. Las sales solubles en agua se separan disueltas en el agua que se elimina en el separador de productos de reacción y en el separador de agua del acumulador del stripper. 32 16 COMPUESTOS HALOGENADOS El halógeno más comúnmente encontrado, es el cloruro orgánico. La descomposición de los cloruros orgánicos da como resultado la formación de ácido clorhídrico que es un ácido muy fuerte. CH3-CH2-CH2-CH2-CL + Butil cloruro + H2 Hidrógeno CH3-CH2-CH2-CH3 + n-Butano + H CL Ácido clorhídrico Muchos cloruros orgánicos se encuentran completamente descompuestos en el catalizador 33 COMPUESTOS METALICOS Los compuestos metálicos se descomponen en forma similar a loa señalada anteriormente con la excepción de que los contaminantes metálicos son absorbidos por el catalizador hydrobon. Los metales absorbidos no afectan las propiedades de sulfurización del catalizador hasta que la concentración de dichos metales llega a aproximadamente 5% en peso. Sin embargo, cuando la concentración de metales llega a 1 % en peso, es posible el paso de metales al catalizador de platforming. 34 17 Unidades Hydrobon 35 Unidades de Platforming La Unidad de Reformación (Platforming) tiene como objetivo efectuar un reformado catalítico de naftas, convirtiendo la nafta MSR de bajo octanaje (45 RON) en gasolinas de alto octanaje (90100 RON). Las principales reacciones que se producen durante la reformación catalítica son: Deshidrogenación, de hidrocarburos nafténicos. Llamado tambien Aromatizacion. Hidrocraking de Parafinas. Isomerizacion de Parafinas . Ciclacion de Parafinas a Naftenos. Llamado tambien Deshidrociclización de parafinas. Esta nafta reformado se envia a unos tanques de almacenaje para ser utilizadas en Blending de Gasolinas. 36 18 Unidades de Platforming En la sección de Reformación (platforming), la carga pasa por cuatro (4) reactores que están ubicados en serie y conteniendo catalizador en base a platino. En cada reactor se producen reacciones fundamentalmente endotérmicas que originan la pérdida de temperatura a la salida del reactor, por ese motivo cada reactor cuenta con un horno de calentamiento para proporcionar la temperatura de reacción. El ultimo reactor produce reacciones exotermicas es decir libera calor. 37 HORNO REACTOR HORNO REACTOR HORNO REACTOR HORNO REACTOR DIAGRAMA DE PROCESO UNIDADES DE HYDROBON-PLATFORMING COMPRESOR REACTOR STRIPPER 38 A recuperacion de gas De tanque de nafta media HORNO A tanque de platformado TORRE ESTABILIZADORA DE RECICLO Gas comb. Diag. 2 19 Unidades de Platforming La salida del último reactor intercambia calor con la carga, se condensa y enfría para ingresar al separador de productos, donde se separa el gas rico en hidrógeno y condensado que contiene la nafta de alto octanaje. El líquido del separador se envía a la torre estabilizadora donde se separan los hidrocarburos livianos (C4-) de la nafta reformada. La nafta reformada se envia a sus respectivos tanques de almacenaje para ser utilizada en blendings de gasolina especial y premium y como carga a la unidad de redestilación de reformado. 39 REACCIONES DEL PLATFORMING La carga consiste de la combinación de compuestos clasificados como parafinas, naftenos, aromáticos son relativamente estables y pasan a través de los reactores sin cambios. Cuando la carga del platforming es procesada en la sección hydrobon, toda olefina presente se hidrogenará para convertirse en parafina o nafteno. Por tanto, el mejoramiento de la carga para el paltforming se debe realizar arreglando o cambiando la estructura molecular de las parafinas y naftenos. Con el objeto de explicar el efecto de estas variables del proceso, es necesario describir las reacciones del platforming y señalar el efecto de cada variable en cada reacción. Los siguientes son ejemplos típicos de estas cuatro reacciones. 40 20 DESHIDROGENACION DE NAFTENOS A AROMÁTICOS C-H C-H2 C-H2 C2-H5 C-H2 C-H2 C-H C2-H3 C-H C-H + 3H2 C-H C-H2 Tolueno (aromático) + Hidrógeno Metil – ciclo hexano (nafteno) Los naftenos pueden o no, tener cadenas parafínicas. El número de cadenas y la longitud de las mismas puede variar. Los naftenos con seis componentes en el anillo, como por ejemplo el ciclo hexano son rápidamente deshidrogenados. Este tipo de reacción se llama también aromatización 41 HYDROCRACKING DE PARAFINAS La desintegración térmica con hidrógeno (hydrocracking) es una reacción relativamente lenta, que da como resultado el rompimiento de moléculas parafínicas que se convierten en otras moléculas parafínicas más livianas. Esta reacción de desintegración (cracking) consume hidrógeno y es exotérmica; es decir, libera calor. C CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 DECANO + + H2 Hidrógeno CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 + CH3-CH2-CH2-CH3 HEXANO + BUTANO Un hydrocracking severo reduce el rendimiento de líquido debido a la producción de moléculas de gas pequeñas y da como resultado una gran producción de fracciones livianas en el estabilizador 42 21 ISOMERIZACION La reacción de isomerización es aquella en la que la fórmula del hidrocarburo permanece la misma, pero la estructura cambia. Dos ejemplos de la reacción de isomerización son los siguientes CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH-CH2-CH3 CH3 3- Metil-Pentano Hexano CH2 CH -CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 Metil-Ciclopentano CH2 Ciclo – Hexano 43 CICLACION DE PARAFINAS O NAFTENOS CH2 CH2 CH-CH3 CH2 CH2 + CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 H2 CH2 N – Heptano Metil - Ciclohexano + Hidrógeno La ciclación de una parafina a nafteno es otra reacción endotérmica. Sigue directamente a la ciclación, la deshidrogenación del anillo nafténico de seis miembros, que da como resultado un aromático. Los anillos nafténicos de más, o de menos de 6 miembros se isomerizan antes de que ocurra la deshidrogenación. 44 22 Unidades de Platforming 45 Dirección: Calle 24 de Septiembre #242 Facebook: casadelpetrolero CEL. 690-60912 Santa Cruz - Bolivia 46 23