INSTITUTO ESCUELA POLITECNICO SUPERIOR QUIM ICA E DE NACIONAL INGENIERIA INDUSTRIAS EXTRACTIVAS SELECCION Y DISEÑO DE UN EQUIPO DE INTERCAMBIO IONICO A ESCALA DE B A N C A T E S PARA OBTENER INGENIER O P R MARCO E S S EL QUIM ICO ASDRUBAL M E X I C O , D, F. I E TITULO DE IND U ST R IAL N CHAVEZ T A BARAJAS 1992 IN S T IT U T O P O L I T E C N I C O N A C IO N A L ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS DIVISION D E SISTEMAS D E T I T U L A C I O N México, D. F , □ 6 de junio de 1991. AI(Ios) C. Pasanto'fs): Carrera: Generación: MARCO ASDRUBAL CHAVEZ BARAJAS HEROES I! 206 COL. GUERRERO I .Q .X . 1985-1990 Mediante la presente se hace de su conocimiento que esta División acepta que el C. Ing. . M,C.. .RUBEN J.. GARCIA BARAJAS. ............................................. sea orientador en el Tema de Tesis que propone(n) usted(es) desarrollar como prueba escrita en la opción ■ffiSIS y. PMM5N. QRAL XNQIVIPUAL (SEMINARIO .DE T E S IS .).................................... ba¡o el titulo y contenida siguientes: "SELECCION Y DISEÑO DE UN EQUIPO DE INTERCAMBIO IONICO A ESCALA DE BANCA." I.II.III.IV .- RESUMEN INTRODUCCION FUNDAMENTOS DE INTERCAMBIO IONICO NECESIDADES DE INFORMACION PARA EL DISEÑO DE SISTEMAS DE INTERCAMBIO IONICO. DISEÑO DEL EQUIPO CONSIDERACIONES ECONOMICAS BIBLIOGRAFIA APENDICES Se concede plazo máximo de ara presentarlo a revisión por el Jurado. - y ,. RUBEN J . j M.C EL P R O FESO R O R IE N T A D O R M.tZ-HUfiSa/MARTINEZ CRUZ. EL JE F E DE L A D I V I S I O N DE S IS T E M A S D E T IT U L A C I O N shr. j U t íC n . ING. NESTOR L., .DIAZ RAMIREZ. E L S U B D IR E C T O R A C A O E M IC O .jSDQS^k IN S T IT U T O P O L IT E C N IC O E scu k la I h c b n ib r ia S u p e r io r db Q u ím i c a e N A C IO N A L I n d u s t r ia s E x t r a c t iv a s S E C R E T A R IA MEXICO, D. F., E O U C A C IO N 12 de Mayo de 1992 P U B L IC A C. MARCO ASDRUBAL CHAVEZ BARAJAS Pasante de Ingeniero QUIMICO INDUSTRIAL Presente: Los suscritos tenemos el agrado de informar a usted que, habiendo procedido a revisar el borrador de la modalidad de titulación correspondiente, denominado .............................................................................. SELECCION Y DISEÑO DE UN_EQUIPO DE INTERCAMBIO IONICO A ESCALA DE BANCA.................. encontramos que el citado trabajo y/o proyecto de tesis, reúne los requisitos para autorizar el Examen Pro­ fesional y proceder a su impresión según el caso, debiendo tomar en consideración las indicaciones y correc­ ciones que al respecto se le hicieron. Atentamente JURADO & £ > ' C /fl-C . RUBEN JÓJX GARCIA BARAJAS (PROFESOR ORIENTADOR) ■AZAR Y TELLO c.c p —Expediente. me C- i n g . /C arlos /D omínguez lopez NOMENCLATURA Ac s = Area t r a n s v e r s a l del C = c C o n t e C . A = B c e n c C o u t r a c i ó a l q u i e n d e r a , e n o en dm . le c h o , u a l q g - e u q i e r i ó n e n s o l u c i ó n l u c e n u n i n s t a n - e / / l . n c e n t r a c i ó n d e l a e s p e c i a A ó B e n s o n c e n t r a c i ó n d e l a e s p e c i e A ó B e n l a r e l p t o d e i ó n , s i n a e n g q 1. C ft B = C o e C E = C f = C T = q C / 1 a p g - e C o a d / l r e q C c e n a p e n o n - e t r a c i ó n a d / l r e = D = D i á m e t r o d e D p = D i á m e t r o p t r a c i ó d e n l i b f = F r a c c i ó n n o g e = = s i n n r a h a r m b l d e t e r c a m - i o h a s t a e u n r u p t u r a , e n m i a l c o l u m n b e i c F a c t o r d e f r i c F a c t o r d e c n i o c v l u i o h s t a e l s o c i ó l i ó a , a , a c i ó n , e n p u n , g n - e q t u r a c l l e a d e s . / l . t o d e s a e n g q i ó n e r s i ó y e n m n o , e n i n a g m p l u - e / l . d m . a r t í c u l a s q u e r e s i n f o r m a n s i n u e ­ m . a d e n s e n d l a e n l a v o l u t i l i z e s o d e d e e n a s t a b l a . e d i o u o a i n t e r c a r a c c i ó f m i n i n F t u f i n r o m = p t e r c a l a E r u g . d e C o c h o i n a q c e n d e s i n a c i d g C e n . a c i d n , o d d e t e r c a t a m i f i c e n l a m i e n a e l d b t o i , S i a d , a a d e s d s i n s i n u u i s t e m , n a e e l n i d a d i d a d e s . I n g l é n a l , s , n i d p u n t o d e e s . 3 2 . 2 l b f . 2 pp ii ee // ll bb k g - m mm - s e .. ss ee gg g . 2 . . S i s t e m a I n t e r n a c i o 9 . 8 1 k g - m / , A ltu ra d e l le c h o , en m. Medida de la velocidad de intercambio, equivalente a la altura de la unidad de transferencia (AUT), en dm. Coeficiente de selectividad entre las especies A y B, sin unidades. Resina de intercambio con un grupo funcional fijo X. Area superficial del lecho por unidad de volumen, en m 2/m3 . Area superficial de la partícula por unidad de la par tícula en condiciones de embarque, en m 2/m3. Tiempo disponible de operación, en min. Velocidad lineal de flujo a través del lecho, en dm/ min. Velocidad de desplazamiento de MTZ, en dm/min. Volumen de solución que pasa a través del lecho, has­ ta el punto de ruptura, en 1 . Volumen de resina de intercambio en el lecho, en 1. Volumen de solución que pasa a través del lecho hasta el punto de saturación, en 1 . V T - V ¡ , e n 1 . Fracción peso de las partículas de diámetro Dpx, sin unidades. Fracción mol de A en la solución, sin unidades. Fracción mol de A en la resina, sin unidades. Fracción mol de B en la solución, sin unidades. Fracción mol de B en la resina, sin unidades. Coeficiente de distribución para la especie A, sin uni dades. Factor de separación entre las especies A y B, sin uni dades. Caída de presión, en kgf/m2. Factor de forma, sin unidades. Viscosidad de la solución, en kg-m/seg. Densidad de la solución, en Kg/m3, Tiempo de formación de MTZ, en min. Tiempo total o de saturación del proceso, en min. Tiempo transcurrido entre el punto de ruptura y satu­ ración, en min. CONTENIDO PAGINA RESUMEN........................................... 1 I N T R O D U C C I O N ..................................................... 3 I. F u n d a m e n to s 1.1 s o b re in te rca m b io D e fin ició n b io y d e scrip ció n i ó n i c o ........................................... 4 del proceso de in terca m ­ i ó n i c o ....................................................................................................4 1 .2 Las r e s i n a s in te rca m b ia b le s de i o n e s .................................7 1. 2 . I C o n s t i t u c i ó n y c o m p o s i c i ó n ..............................................7 1 . 2 . 2P rop ied a d e s g en era les de l a s resin a s de i n — t e r c a m b i o i ó n i c o .............................................................................. 9 1 .2 .3 T ip o s y ca ra cte rística s in terca m b io 1.3 1.4 El de l a s re sin a s de — i ó n i c o .................................................................. 20 f e n ó m e n o d e i n t e r c a m b i o de i o n e s ................................... 31 1 .3 .1 R e s iste n cia s al in terca m b io 1 .3 .2 C o e ficie n te s de s e l e c t i v i d a d T ip os y c a r a c t e r í s t i c a s de l a s i ó n i c o ...................... 31 i ó n i c a ....................31 op era cion es de i n ­ t e r c a m b i o .......................................................................................................33 1.5 1 .4 .1 O peración s e m i - i n t e r m i t e n t e .........................................33 1 .4 .2 O peración in te rm ite n te por 1 .4 .3 O pera ción a r é g i m e n p e r m a n e n t e .................................42 A p lica cio n e s in d u stria le s 1 .5 .1 P u rifica ció n 1 .5 .2 C on cen tra ción tos v a lio so s. del l o t e s ........................... 41 in te r ca m b io i ó n i c o . 44 d e s o l u c i o n e s ........................................... 44 y recu pera ción de e l e c t r ó l í — CONTENIDO PAGINA 1.5.3 Aplicaciones diversas de las resinasde intercambio iónico................. 49 Necesidades de información para el diseño de unintercambiador iónico de lecho fijo............. 53 2.1 Consideraciones sobre el equilibrio......... 53 2.2 Transferencia de masa a régimen no permanen— te..........................................57 2.3 Inventario de datos requeridos para el diseño de sistemas de intercambio iónico de lecho fijo........................................62 2.3.1 Bases de diseño....................... 63 2.3.2 Curva de ruptura...................... 65 2.3.3 Condiciones de regeneración........... 74 2.3.4 Cálculo del diámetro.................. 78 2.3.5 Requerimientos de enjuague y retrolava- do.................................... 80 Diseño del equipo............................... 85 3.1 Consideraciones generales................... 85 3.2 Características principales del equipo...... 85 3.2.1 Selección de la forma deoperación 85 3.2.2 Materiales de construcción............ 87 3.2.3 Condiciones de operación.............. 88 3.2.4 Flexibilidad del equipo............... 89 CONTENIDO PAGINA 3 .3 3 .4 3 .5 3 .2 .5 V e rsa tilid a d 3 .2 .6 P ropu esta del e q u i p o ............................................ 90 d e e q u i p o ...................................................... 91 E q u i p o p r i n c i p a l ............................................................................. 92 3 .3 .1 C o lu m n a s d e 3 .3 .2 S e le cció n in te rca m b io y cá lcu lo i ó n i c o .......................... 92 de l a b o m b a ....................... 96 E q u i p o a u x i l i a r ................................................................................ 99 3 .4 .1 S istem a d e r e t r o l a v a d o y e n j u a g u e .................. 99 3 .4 .2 Sistem a d e t a n q u e s .......................................................... 101 E q u i p o d e m e d i c i ó n .........................................................................102 3 .5 .1 S istem a d e m e d i c i ó n de l a 3 .5 .2 D etectores c o n c e n t r a c i ó n . . 10 2 de te m p e r a tu r a y c a í d a de p r e ­ s i ó n ...............................................................................................1 03 4. 3 .6 T u bería y a c c e s o r i o s ................................................................... 10 4 3 .7 D iá g ra m a d e l e q u i p o ...................................................................... 10 6 C on sid era cion es e c o n ó m i c a s ................................................................. 1 0 9 4 .1 E q u i p o p r i n c i p a l .............................................................................. 110 4 .2 E q u i p o d e m e d i c i ó n ......................................................................... 112 4 .3 A ccesorios 4 .4 C osto t o t a l d i v e r s o s ...................................................................... 1 1 3 d e l e q u i p o ...............................................................1 1 4 CONCLUSIONES.............................................................................................................. 117 APENDICE.-DETERMINACION EXPERIMENTAL DE LAS PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO.............................................. 11 9 DEDICO ESTE TRABAJO Y TODO LO QUE SIGNIFICA A LA MEMORIA DE MI PADRE ELIO LUIS, QUE INSPIRA TODO LO QUE HAGO. A MI MADRE ALTAGRACIA, POR DARME LA VIDA, QUE ES LO MAS VALIOSO QUE TENGO. A MIS HERMANOS AMILCAR, CESAR, LUIS Y ELIO POR COMPARTIR LOS BUENOS Y MALOS MOMENTOS. A MIS COMPAÑEROS Y MAESTROS POR SU APOYO Y ALIENTO. RESUMEN En e s t e tra b a jo se p resen tan los s ig u ie n te s aspectos fu n da­ m en ta les : a. El d i s e ñ o y c o s t e o esca la tes b. d e un e q u i p o d e b a n c o que cum pla c o n en l a lite ra tu ra La p r e s e n t a c i ó n cabo con e s t e de la s in terca m b io recom en da cion es din ám ico de l o s va de r u p t u r a la s p r u e b a s que s e puedan le ch o s y la s a e x isten e sp e cia liz a d a . e q u ip o para c a r a c t e r i z a r to ió n ico fijo s, p ro p ie d a d e s el lle v a r com p orta m ien ­ p a rticu la rm en te de l a s a - re sin a s la cur de i n t e r ­ cam bio i ó n i c o . c. E xp osición de lo s b io ió n ico , pos in d u stria le s cion es lo a) cual de d i s e ñ o E ste t r a b a j o in clu y e y sus de una con "M ass T r a n s f e r tip os de in terca m ­ de r e s i n a s , de e q u i — así a c a b o en t r e s d ocu m en ta l en l i b r o s tema d e i n t e r c a m b i o O p e ra tio n s", de T r e y b a l l T ech n iq u es for zer, otros, com o p u b l i c a c i o n e s así Chem ical E n g in e e r in g Chem ical C hem ical - ecua­ etapas: S ep aration en tre como l a s fijo . in v e s tig a ció n el te o ría a p lica cio n e s, le ch o se l l e v ó Se r e a l i z ó re la cio n a d o s fu n d a m e n to s de l a 1 - ió n ico - como y "H andbook o f E n g in e e rs", E n g in eerin g d e S c h w e ijt p e rió d ica s Progress como y el Chemical Abstracts, revisándose este último detallada­ mente los últimos tres años. Al término de esta etapa, no se encontró información recien te sobre la teoría básica de diseño y caracterización de re sinas, concluyéndose que tal información se remonta a los años cincuentas, recurriéndose a las fuentes y artículos orí ginales (Michaels, Chemical Engineering Progress, 1952, en­ tre otros) . b. En base a la información recabada y a los criterios de diseño ahí recomendadas, se diseñó un equipo a escala de banco, acompañado tal diseño de una lista completa de materiales y una cotización del equipo ya instalado. c. Finalmente, se elaboraron y diseñaron las pruebas que se pueden llevar a cabo a nivel laboratorio en este equ¿ po para obtener datos útiles para el diseño de equipos industriales, como la capacidad de intercambio y el per­ fil de la curva de ruptura, entre otros. - 2 - INTRODUCCION La a m p l i a gama d e O p e r a c i o n e s U n i t a r i a s rro llo p lia r hace n e ce s a r io constan tem ente que en l a el U n ita ria s d ife re n te s ab sorción y e v a p ora ción , d e s i e m p r e en l a en tre reto, a esca la de b a n c o que p e r m it a la Como p a r t e sobre para la b ora torio nadas con el de e s t a d iseñ o y la n e ce sa ria d e s crito . para O pera cion es c om o l a d estila ció n que s e han im p a r t i d o dejs tarea, se se lle v a r el obtener de e q u i p o lle v a r de s e p a r a c i ó n in fo rm a ció n a esca la a cabo p resen ta este d e un e q u i p o d e p resen ta tema d e es e sta b le cim ie n to y de­ experim en ­ in d u stria l. la b ores re la cio ­ in v e s tig a ció n . d e b a n c o q u e c u m p la sobre e l otras m o d u la r de p r o c e s o s se podrán d o ce n cia A d icion a lm en te, te ó rica el d iseñ o y c o s t e o a esca la otras se p la n ea d e un l a b o r a t o r i o En e s t e sobre tra d icio n a le s, s a rro llo re le v a n te d e b a s u p e r a r y am­ ES IQ IE. R esp on d ien d o a e s t e ta l ESIQIE s e co n o cim ie n to a la s y su c o n s t a n t e d e s a ­ con tra b a jo in terca m b io la m isión ió n ico an tes expuesta. una r e c o p i l a c i ó n in terca m b io que v e r s a io n ico , d ise ñ o y a p lic a c ió n de in form a ción ab solu tam en te - d e l eq u ip o aquí I. FUNDAMENTOS SOBRE INTERCAMBIO IONICO. Uno de los procesos de separación que ha encontrado un sin­ número de aplicaciones es el intercambio iónico. Tradicio­ nalmente, se había utilizado solamente en el tratamiento de aguas, pero se emplea en procesos tan diversos como la obten de aminoácidos , antibióticos, recuperación de metales valió sos e iones orgánicos a partir de corrientes de desecho, etc Aquí, se presenta que es el intercambio iónico, las principa^ les características de algunos de los intercambiadores ióni­ cos usados en la actualiddd y sobre algunas aplicaciones del proceso. 1.1 DEFINICION Y DESCRIPCION DEL PROCESO DE INTERCAMBIO -IONICO (2). El intercambio iónico se puede definir como el proceso de se paración mediante el cual se puede separar un componente ió­ nico de la solución que lo contiene por medio del contacto con un sólido cristalino capaz de intercambiar a este ión — por otro. Para tener más clara esta definición, veamos el - siguiente ejemplo, Fig. 1.1. Supóngase que se pone en contacto una resina con una solu-- - 4 - ción diluida de HC1, el cual se disocia en H+ y ci- ; al en­ trar en contacto con la resina, ambos iones pasan a través de tortuosos caminos en la red cristalina de la resina en es tado gel y llegan a los sitios de intercambio, en donde ocu­ rre la siguiente reacción reversible: R-SO3 Na + HC1 « - RS03H + NaCl F IG U R A 1 1 R E P R E S E N T A C IO N E S Q U E M A T IC A D E L A C O M P O S IC IO N D E U N A R E S IN A D E IN T E R C A M B IO IO N IC O Como podemos ver uno de los iones (H) desplaza a otro de la resina (Na+), dando lugar al intercambio propiamente dicho. El ión que acompala al H (co-ión), en este caso Cl- no par­ ticipa en el intercambio y abandona la gel resinosa tal y como entró. Con esta sencilla explicación, es fácil introducirnos a las - 5 - partes q u e fo r m a n un s i s t e m a l e s , d e m a nera g en era l, a. in te r ca m b io R e s in a de tu ra crista lin a son de i n t e r c a m b i o la s la s cu a ­ sig u ie n tes: ió n ico . org á n ica ió n ico Puede s e r una e s t r u c t u - de a l g ú n p o l í m e r o c om o e l p o - lie s tire n o . b. c. Grupos f u n c i o n a l e s u n id o s a la estru ctu ra efectú a n in terca m b io Ion es do; la resin a en e l son e l Es e l Se e n c u e n t r a n de la re sin a Son a q u e l l o s y la so lu ció n de n u e s t r o agua, C o-ion es. en firm em en te y son p rop ia m en te son ió n ica e je m p lo , — a q u e l lo s que d ich o . que in terca m b ia d os que s e los está ion es tratan d ifu sib le s H+ . m ed io a t r a v é s del i o n e s y dem ás c o m p o n e n t e s d e l sien d o nes caso Na+ y e l S olven te. los e. el d ifu sib le s . en tre d. fijo s. la m a y o r ía de l o s Son a q u e l l o s in te rca m b ia b le s io n e s que durante tod o cual sistem a se d esp la za n a tratar, - ------- casos. "acom pañan" el proceso a lo s io ­ ( C l - , en - - n u estro e je m p lo ). S olu tos n i-ió n ico s. Son e s p e c i e s q u e no s e d isocia n - fá cilm e n te en i o n e s , com o á c i d o s y bases org á n ica s. Una de las principales ventajas del intercambio iónico es que el proceso ya mencionado es reversible, es decir, que podemos tratar a la resina con un agente químico (NaCl, en este caso) en solución acuosa que deje a la resina en su e¿ tado original (forma sódica) para que pueda volver a ser em­ pleada; tal proceso es conocido como regeneración. 1.2 LAS RESINAS INTERCAMBIADORAS DE IONES. 1.2.1. Constitución y Composición (2). Las resinas de intercambio iónico están constituidas por una red polimérica orgánica o inorgánica, a la cual están suje— tos los grupos funcionales responsables del intercambio. Ca da uno de estos componentes cumple con una función específi­ ca que se explica a continuación. a. Red poliiréri ca. Las propiedades mecánicas de la resina, (resistencia al desgaste, al impacto, a los agentes químicos, etc.), -son dadas, principalmente, por la estructura de soporte o red polimérica, pero su principal función es limitar - 7 - l a s o l u b i l i d a d de l a r e s i n a en e l s o l v e n t e . Con algunas excepciones, las resinas de intercambio ió­ nico sintéticas se obtienen a partir de la polimeriza— ción del estireno (CgHj-CH=CH2 ) con pequeñas cantidades de un agente de entrecruzamiento, siendo el más común el divinilbenceno (DVB) que sirve para enlazar las cade ñas lineales de poliestireno entre si para darle forma a la estructura tridimensional de la resina y disminuir la solubilidad de las cadenas lineales. b. Grupos funcionales. Una vez que se tiene ya la resina que actuará como so­ porte, es necesario introducir en la estructura crista­ lina los grupos funcionales necesarios para que la resi_ na actúe cono intercambiador; tal introducción se puede llevar a cabo de dos formas. * Adición del grupo funcional después de la polimeriza. ción, mediante ciertas reacciones (sulfonación, aminación, etc.). * Copolimerización entre raonómeros que contengan ya el grupo funcional, como en el caso de las resinas dé— bilmente ácidas (copolimerización de metacrilato - estireno - DVB). - 8 - De l a n a tu ra leza pende e l te carácter á cid a , nea, á cid o -b a se de l a o b á sica , in clu y en d o de l o s re sin a ; d é b ilm e n te esta ú ltim a grupos ésto es, fu n cion a les si es de— fu ertem en ­ á cid a , o b á s ic a , o m iscel^ ca te g o ría estru ctu ra s ió n ica s muy e s p e c í f i c a s . 1 .2 .2 . P rop ied a d es g e n e r a le s bio E x isten ra ción que deben otras en ten er en e l tod os p rop ied a d es lech os resin a s de in terca m ­ ió n ico . Las p r o p i e d a d e s m en cion a d as rística s de l a s punto a n t e r i o r , lo s in terca m b ia d ores que s e a p l i c a n in d u stria le s son c a r a c t e ­ y son la s ió n ico s. d irecta m en te que se a la presen tan - ope a con tin u a ció n . a. C a p a cid a d de i n t e r c a m b i o en b a s e s e c a ( 2 ) . E sta p r o p ie d a d e x iste n te s p erm ite e n una c a n t i d a d m e d i o de una t i t u l a c i ó n sea e l caso de r e s i n a . cia lm en te m g -s q /y b. conocer y se expresa de r e s in a C a pacida d dada d e d ire cta con c a n t id a d de g r u p o s i ó n i c o s - re sin a - á cid o en m i l i g r a m o s La m a y o r p a r t e tien en la de l a s ca p a cid a d es de y se d eterm ina p o r o base e q u iv a le n te s re sin a s in terca m b io d e entre _ en b a s e húmeda 9 _ (2 ). según p o r g ra m o d isp o n ib le s en b a s e s e c a . de in t e r c a m b io fu erte, com er— ¿ . 9 y 5 .1 Las p r o p i e d a d e s de l a s re sin a s de in te r ca m b io m e n t e m a n e j a d a s en b a s e v o l u m é t r i c a ; sus p r o p ie d a d e s la ca p a cid a d s e m a n e j a n en de i n t e r c a m b i o ten id a en b a s e v o l u m é t r i c a ten id o re la tiv o ex p a n sión de l a la de a cu erd o cual es e s común e x p r e s a r litro , aunque l a de la al in versam en te p r o p o r c io n a l En l a por A d ife re n cia y húmeda v a r í a de o p e r a c i ó n . le n te s base. común­ m u chas de - - (con sta n te), nes h id r á u lic a s p rá ctica , ésto, en b a se s e c a d e ag u a y e s re sin a , esta por ió n ico fu n ció n esta in d u stria de l a s p rop ied a d de a c o n d ic io n a m ie n t o C a C O j/p ie^ cú b ico in te rca m b io , lo cual titu d ; sin son e l de g o l p e t e o em bargo, cuya d e s c r i p c i ó n La u t i l i d a d d e CaCOg p o r p i e n ecesita m os co n o c e r e l re su lta e x iste n y el de e s t a p rop ied a d se ttle d A p én d ice ra d ica en e l un c i c l o de r e s i n a , hecho cual se determ ina p o r la de que p e r tratado de i n t e r c a m b i o p o r u n id a d de v olu m en lo & d ra in e d ), A. m i t e d e t e r m i n a r q u e v o l u m e n máximo p u e d e s e r te de e x p e r i m e n t a l e s que BS&D ( B a c k w a s h e d , en e l resin a de d e t e r m in a r con e x a c dos m étodos se p resen ta de r e s i n a ) . - v olum en de l a d ifícil a la en e q u i v a ­ u n i d a d e s d e Kgr O bviam en te, con co n d icio ­ de a g u a h a m a n e j a d o p o r m u c h o s a ñ o s l a s (K ilog ra n os ob sig u ie n te duran­ aparente ecu a ció n : C a p a c i d a d d e i n t e r c a m b i o ( e q / 1 ) = Máximo v o l u m e n t r a t a d o N o rm a lid a d d e l ió n ( e q / 1 ) V o lú m e n d e l a r e s i n a - 10 - - c. Expansión v o l u m é t r i c a r e v e r s i b l e . Los grupos funcionales unidos a la cadena polimérica convier ten a la resina orgánica de un material hinchable por solven tes orgánicos e insolubles en agua, a una resina susceptible al hinchamiento por agua, debido a que los grupos funciona— les retienen a las partículas de agua por efecto de fuerzas electrostáticas. La expansión es directamente proporcional al grado de entrecruzamiento de la misma e inversamente pro­ porcional a su grado de sustitución. El co n te n id o una p r o p i e d a d la s re sin a seca. sid era cion es d. de e q u i l i b r i o , Para la s re sin a de t i p o lim ita n de l a s y tien e de agua e s e x p r e s a d o de a g u a e n l a o tra s), d e a g u a en l a im p o rta n te p ro p ie d a d e s co n ten id o ría re la tiv o esta re sin a s v a ria ció n de una c o n e x i ó n cin é tica s in terca m b io es d ire cta — y m e cá n ica s. con El — en p e s o d e a g u a p o r gram o d e de e s t i r e n o co n te n id o ex p a n d id a v a r ia m ecá n ico resin a en tre (p érd id a s en tre DVB, el 20 y 99% p e r o c o n de p r e s ió n , 30 y 80%, para en tre — l a m a yo­ a p lica cio n e s . Estabilidad de la resina. Si una resina de intercambio iónico es usada por largos pe­ ríodos de tiempo con repetición del ciclo de operación, la calidad y cantidad del efluente disminuirán debido al dete- - 11 - r i o r o de la r e s i n a ; e s t e d e t e r i o r o puede s e r de dos t i p o s : D egradación de C on ta m in a ción La d e g r a d a c i ó n te d ife re n te s le s se esta b les 120°C , grupos de l a m eca n ism os p a r a cada t i p o ca tió n ica s, sin a se la se (F ís ico ). p r e s e n t a m ed ian ­ de r e s i n a , hechas a base ruptura de e x p a n d e de manera en trecru zam ien to vada e s t a b i l i d a d la a la o x id a ció n . irre v e rs ib le , d eb id o fu n cio n a le s , se d isu e lv e , la aum entando c o n s i d e r a b l e m e n t e cuando a la e le ­ c a p a c i d a d de si en b a s e v o l u resin a progresa, re­ la m étrica . ox id a ción y la esp e cia lm e n te Sin e m b a rgo, grupos 100 y — La o x i d a — p o lim é rica pero la cua— s o n muy - tem peratu ras e n tr e estru ctu ra es b a jo . de l o s de e s t i r e n o , i n t e r c a m b i o no d is m in u y e en b a s e p e s o , Si lo s a co n tin u a ció n . p e r o s o n muy s u s c e p t i b l e s provoca (q u ím ico ). re sin a fu n cion a les qu ím ica m en te y r e s i s t e n ción el grupos fu n c io n a le s su p e rficia l de l o s e x p lica n L as r e s i n a s lo s la s se expande y - p é rd id a s de r e sin a . Las r e s i n a s ox id a ción a n ión ica s fu ertem en te b á s ic a s de sus g ru p os en a m in a s t e r c i a r i a s , fu n cio n a le s , p erd ien d o mos de a m o n i o c u a t e r n a r i o esta d e g ra d a ció n , la s que l o s as o r e c i s o pueden s u f r i r lle g a n d o de l o s gru­ Para l i m i t a r m antener e l menor tie m p o p o s i ­ - 12 - - a co n v e rtirse p rop ied a d es p reced ieron . la b le a la en l a re sin a en su f o r m a OH tem peratu ra La d e g r a d a c i ó n d u ra n te su o p e r a c ió n fís ica resin a por la ficie ; ta l a cu m u la ción a tra cció n resin a e. se r e f i e r e al es p rovocada, y la s p a r t íc u la s Tamaño d e p o r o está en tre los aum entos b r u s c o s que s u fr e extrañ as la por fu n cio n a le s co rrie n te la - en su s u p e r p rin cip a lm e n te , grupos que a r r a s t r a - y a lm a ce n a je . d e te rio ro a cu m u la ción de p a r t í c u l a s e le ctro stá tica E sta p r o p ie d a d y e v ita r la da l a tratada. (3 ). rela cion a d a con e l con ten id o de a g e n te - de e n t r e c r u z a m i e n t o ( e x p r e s a d o com o p o r c e n t a j e d e DVB en l a form u la ción y se puede com prender m e jo r m ed ia n te la F igura 1.2. tom a d a de l a referencia 3. F I G U R A 1 2 D IS T R IB U C I O N D E L T A M A Ñ O D E P O R O E N U N A R E S I N A D E I N T E R C A M B I O - 13 - - Como se puede ver, existen, de acuerdo a su tamaño, tres ti_ pos de poroen la estructura de la resina: de A), microporo (menor porotransicional (entre 40 y 2000 A) y macroporo --- (más de 2000 A); de la proporción de cada uno de estos taina ños de poro se ha desprendido una clasificación de las res_i ñas de intercambio iónico, en tipo gel y macroreticular (4). * Resinas tipo gel. Fueron las primeras resinas sintéticas de intercambio iónico en el mercado (1947) y no contienen una porosidad verdadera en base seca. Los microporos aparecen al entrar en contacto con el agua o algún solvente y tienen un diámetro entre 15 y 90 A. Estas resinas muestran las mayores capacidades de intercam— bio, aunque por su pequeño tamaño de poro no permiten el pa­ so de iones voluminosos, como derivados orgánicos (ácidos, aminoácidos, etc.) y metales pesados, por lo que para aplic¿ ciones con los componentes antes mencionados, se desarrolla­ ron las resinas macroreticulares. * Resinas macroreticulares. La primera resina de este tipo salió al mercado en 1959 y -puade describirse comparándola con una pequeña bola esponjo­ - 14 - sa, ríg id a y dura. e sp e cia le s tien en te E stas de p o l i m e r i z a c i ó n , m icro y m acroporos. en tre el guen d os tip os de a g u a s , con ten id o la s obten ién dose De a c u e r d o de r e s i n a s : la s la s v e n ta ja s gel del poro tos de datos poroso un b a j o y la s co n te n id o la s lo cual ú til - re sin a s son de y volúm en de p o r o tra­ la s ep a , in feriores presentan m ejores p ro p ie — e stim a d a a tra de c o n t a c t o , ca n tid a d em ple a, (m l/g . el resin a ra d io base fa b rica n te de o d iá m etro seca ); la es­ resin a in te rca m b io . O tras p r o p ie d a d e s a fecta d a s por el ta n a ñ o de p o r o E xpan sión v o l u m é t r i c a . S e le ctiv id a d en e l in terca m b io. - 15 - a es base s e c a ), por de regen era ción . in terca m b io resin a -- un m a y o r para de in te r ca m b io p e r o más p r o l o n g a d a , son p r o p o r c io n a d o s tien en l a s lia ce ú t i l e s e sp e cífica (m ^ /g. segundas E stas en c a p a c i d a d s u p e rficie (A) d i s t i n ------ que com o una v i d a da en a d s o r c i ó n tip o se m ien tra s La p o r o s i d a d d e una r e s i n a de l a e x isten ta m a ño a d e c u a d o p a r a e l d a d e s m e c á n i c a s y una más c o m p l e t a ves re la ció n del de m a c r o p o r o , tip o tien en - que c o n es de io n e s v o lu m in o so s . del por té c n ic a s p roductos a la re sin a s p rim eras m a c r o p o r o y su m i c r o p o r o ta m ien to se producen c o n t e n i d o d e am bos t a m a ñ o s de p o r o , altam en te p o r o s a s ; ra ció n re sin a s son (3): E f i c i e n c i a en l a r e g e n e r a c i ó n . E ficie n cia del E sta b ilid a d de in te r c a m b io para la io n e s volu m in osos. re sin a . C a íd a de p r e s i ó n . E xpan sión v o l u m é t r i c a . m in u ir e l m ien to, e n tre cru z a m ie n to y es a u m e n ta a l im portan te tra ta m ien to in te r ca m b io , de l a lo co rrie n te que que d is­ su c o n o c í — ya q u e una e x p a n s i ó n p u e d e p r o v o c a r un en una c o l u m n a d e el E sta p r o p ie d a d "b loq u eo" im p id e c o m p le ta r flu y e a través del - le c h o S e le ctiv id a d en e l a aum entar c o n gura el 1 .3 m uestra tiv id a d para in te r ca m b io . La s e l e c t i v i d a d en trecru za m ien to la v a ria ció n d istin to s tip os del de l a re sin a . c o e ficie n te de r e s i n a s tien d e La f i de s e l e c ­ respecto al con t e n i d o d e DVB. 30 1 .30 .40 . 50 6 0 70 . 80 90 I 00 0 0.2 0 3 0 4 0 5 0 6 0 7 0 8 F IG U R A 1 3 E F E C T O D E L G R A D O D E E N T R E C R U Z A M I E N T O E N E L C O E F I C I E N T E D E S E L E C T I V I D A D Eficiencia en la regeneración. La regeneración es el proceso mediante el cual una resina de intercambio cu­ yos grupos funcionales han reaccionado, vuelve a su es tado original de intercambio, como ya se mencionó. La regeneración no es más que otra reacción de intercam— bio, por lo que es afectada de igual manera por el gr<a do de entrecruzamiento que el tratamiento original. Co mo regla general, a menor entrecruzamiento, la regenera^ ción es más fácil de realizar. Facilidad de intercambio de iones voluminosos. Es fá­ cilmente entendible que, a mayor grado de entrecruza-miento, resulta más difícil el intercambio iónico de ¿ó nes muy voluminosos, por la razón de que el espacio a través de la estructura polimérica es menor. La Tabla 1 . 1 muestra la capacidad de intercambio iónico de resi. ñas fuertemente ácidas para algunos iones muy grandes. % DVB 2 EN LA RESINA 5 10 15 % CAPACIDAD ION DE INTERCAMBIO RESPECTO A LA CORRESPONDIENTE AL ION NH4+ 100 100 100 100 100 Tetrametilamonio Tetraetilamonio Benciltrimetilamonio Trimetil n- octilamonio Dibencildimetilamonio Cetiltrinetilamonio 74 90 87 94 100 94 48 69 63 80 71 43 10 T A B L A 1 1 C A P A C ID A D D E IN T E R C A M B IO D E V A R IA S R E S IN A S C A T IO N IC A S E N F U N C IO N D E L C O N T E N ID O D E D VB - 17 - 63 48 50 38 15 — Estabilidad de la resina. Como la degradación de los grupos funcionales es provocada por componentes del efluente, a mayor entrecruzamiento de la resina, resul ta ser menor el deterioro de tales grupos; asimismo — a menor entrecruzamiento es menor la adsorción de par— tículas que puedan bloquear el acceso a los sitios de intercambio. Caída de presión. Ya se mencionó la expansión que su­ fren las resinas al entrar en contacto con el líquido que se va a tratar. Asimismo, la corriente de trabajo sufre pérdidas de presión al pasar a través de este le­ cho sólido; la magnitud de tales pérdidas está relacio nada con el tamaño de las partículas que forman el le­ cho, su forma, uniformidad y la comprensibilidad del — lecho asi como la velocidad de flujo y viscosidad del solvente. La estimación de la magnitud de tales pérd¿ das se puede hacer mediante correlaciones, siendo la — más empleada la desarrollada por Leva (1), a saber: Dp ge ( ? ) - 18 - 0 3 n E3 FIGURA 1 4 FACTOR DE FRICCION PARA LECHOS DE SOLIDOS En régimen laminar NKe < fm = 10 1 100/NRe En régimen turbulento, NRe > 10, fm se calcula por la Figu­ ra 1.3. Para partículas no esféricas: Dp = 6 ( 1-E )/ S donde S es la superficie específica o área superficial del lecho por unidad de volumen, en m2/m3_ S = So (1-E) So es el área superficial de la partícula por unidad de volu men de la partícula sin estar empacado (condiciones de embaí: que). - 19 - Para la mayoría de las resinas de intercambio, 0s = 1.0 ya que la forma de las partículas es esférica, dado el mecani¿ no de polimerización empleado durante su fabricación. Para lechos de sólidos de diferentes tamaños (lechos mixtos), el diámetro promedio (Dp) puede ser calculado por: 1/Dp = x/Dp x x es la fracción peso de las partículas de diámetro Dpx, adimensional. 1.2.3. Tipos y características de las resinas de in— tercambio iónico. Como ya se mencionó, las resinas de intercambio iónico pue­ den clasificarse de acuerdo al tamaño de poro en tipo gel y macroeticulares. En adición, también se pueden clasificar de acuerdo a la naturaleza de la red cristalina que soporta a los grupos funcionales y subdividirse en función al carác ter ácido-base de sus grupos funcionales. Dicha clasifica­ ción se muestra a continuación. a. Resinas orgánicas (3). Tienen estructuras poliméricas a base de monómetros orgáni­ cos (estireno, acrilatos, etc.) y pueden ser: * Fuertemente ácidas. Débilmente ácidas. - 20 - * Fuertemente básicas. * Débilmente básicas. * Especiales. * Resinas fuertemente ácidas. Estas resinas se emplean para intercambiar cationes y contie nen a un grupo funcional derivado de un ácido fuerte como el sulfónico (-SO3 ); las soluciones que se pueden tratar son de bases fuertes, ácidos fuertes les de ácidos pleadas y y y bases débiles. sales neutras, asi como sa— Actualmente, son las más em­ se obtienen a partir de la sulfonación directa de los anillos bencénicos que conforman la red polimérica de la resina. La reacción de intercambio que llevan a cabo es lasiguiente: R-SOjX + AB +=± R-S03A + XB donde X es cualquier ión susceptible a ser intercambiado por otro ión (A). Algunas resinas comerciales de este tipo con funcionalidad sulfónica son el Amberlite M P C - 1 , Duolite C - 2 H y C - 2 5 I R - 1 2 0 , e Ionac - 21 - I R C - 2 0 - 2 4 0 0 , y Dovex C - 2 5 0 . 5 0 , 5 0 w y TABLA 1 2 APLICACION DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO APLICACION RESI NA Fuertem ente Sales ácida fuertes Sulfónica dos Débilm ente de Fuertem ente de básica y sales fu ertes ácidos S ales de — á ci­ y y sales ácidos fu ertes. cuaternario D ébilm ente Amina A cidos básica de prim aria, secundaria y ter­ ciaria . - 2 2 fu ertes bases - - débiles. neutras, débiles am onio bases débiles. Bases ácida C arboxilica Sal neutras, y débiles. sales - Resinas débilmente ácidas. Estas resinas intercam bio rivados tuar de se ácidos con sales pero La por a crílico s débiles fu ertes. grupos obtienen ácidas, ácidos ses y in terca m b io luciones de contienen son carboxílicos la con de estructura DVB; no son e le ctró lito s para una capaces fuertes orgánicos) resina de de entre tratam iento com puestos de centro copolim erización ú tiles (NaHCOg, como de ni de así este - de­ e fe c­ en so­ sales como tipo ba^ es la sig u ien te: CH, CH / _ HO C H, v,»2 m < n * R esinas Estas der fu ertem ente resinas de intercam bian solu cion es débiles (ácido ñas sales La son obtención cabo en dos básicas. de sales s ilic o ); de de am onio las los aniones, los neutras, ácidos grupos cuaternario resinas (-NR3 - 23 - pueden m inerales fu ncionales fuertem ente etapas: cuales de proc£ y ácidos estas resi. ). básicas se lleva a - Clorometilación. CH CH- + ch 3 och2ci + (CH3 ) / \ — CH - CH, \ / C H, 3N CH,C1 E xisten, las prin cipalm ente, resinas an terior, rivados de tipo, y I resina — que incluye la II, con grupos básicas: el grupo trim etilam in a) derivados tipo A fuertem ente dos em pleados m ostrado la que de la la siguien te son en conocidos dim etiletanolam ina en reacción ~ C H 2 - N ( C H 3 ) 2 C1 funcional CH CH el fu ncionales como (de­ resinas conocidos como estructura, CH - CH / \ ch3 o \ / CH © Cl© \ / / -N - O CH„ CH2 CH3 / - NI-C -CH2 \ CH CH, II - 24 - ® - C H 2 OH Cl© Las resinas yor e ficien cia en tud a afinidad te su tipo mayor dism inución resinas tipo Además, nuevos m etilación las * estas secundarias ácidos para sim ple de e y o por ^ lo sosa a las una la Sin embargo, a consecuen del - - y clo ro regeneración tipo las pH a l t o . polim erización de ma­ en v i r — con especialm en te de de caustica hidronio propiedades se de ácidos se ventaja de II. básicas. sales inclu sive la operación. técn icas contienen y con ión de las T erciarias; neutras NHg E xisten, ras o el acerquen débilm ente m inerales sales en que se resinas usuario estables, avances hecho por costos más I al regeneración los son tipo R esinas Todas sa I ofrecen la de han resinas II puede grupos em plean ácidos am inas para el débiles, débiles. llevar de a Su prim arias, in tercam bio pero no con de sirven regeneración cabo — solu ción es muy acuo­ 2003. menos, cuatro tipos diferentes de estructu­ p olim éricas: Tipo y S. Estas am inación. (S-m ) resinas La se obtienen estructura es, - 25 - de una por clorom etila ción resina nonofuncional Esta resina, resina entre generalm ente, fuertem ente dos grupos T ipo P. Las nían estructuras básica, prim eras resina se namina; de estas todas pacidad -T ipo las de obtenida de la la y ter. que Otras alto use grado sola a partir tercer la porcentaje por la de reacción de intercam bio reacciones Para po obtener la una además de te de polialque resisten cia intercam bio, de amina. monómero m ejor resina reacción de la Tam bién pero más en se La resinas polim érica Estas se obtiene com erciales de p o lia crila to ; red de pequeño form aldeh ído. tienen tercia rios. entrecruzada del un se una tipo lialqu ilen am in a. A. agrega y un m ecánica una ca gran adsorción . tercer -T ipo fen ol resinas Un te con resinas resinas E. cundarios cual entrecruzadas entre P, la clorom etil 1icondensación tipo contiene obtienen grupos estructura que débilm ente casos, m edio de grupo contienen DVB p a r a el entrecruzam iento entre an illos las zadas . - 26 - prim arios, se­ es tipo altam en­ P. las amino resinas son - po- derivadas es unido N-amida arom áticos y la una son estructura no ionización de básicas el una las es con obtenida resinas de básica epilenclorh idrina fle x ib le estos por débilm ente las o a ás­ a menos de débilm ente más — ion i­ Resinas especiales. Existen varios guna las les de agrupa grupos fu ncionales cla sifica cion es como ap licacion es ya m isceláneos; muy que caen m encionadas, muchas esp ecífica s, no las de por estas cuales se dentro lo de que resinas nin­ se -- tienen describirán a — continuación: R esinas al grupo de im in od ia cetato. fu ncional Estos productos contienen - im in od ia cetato: COOH 2 COOH Este grupo es el mismo d iam in otetra-acético mando quelatos La p rin cipal de soluciones rem oción del com ponente con zin c los iones y se (EDTA) ap licación de que y encuentra actúa en el ácido exactam ente e tile n -- igual, fo r ­ cationes. de estas resinas divalen tes, plom o de como m ezclas m ayoritario. - 27 - es por donde el tratam iento ejem plo el ca lcio para es - la el - R esinas la de p oliisotioron io. Su estructura general es siguien te: O y 2 N S 2 \ nh2 Este les grupo como aguas para fu ncional el p latin o residuales recuperar puede llevarse En c a s o de quemarse no la Quemarse b. R esinas Tienen s ilic io * a cabo ser la y y el y selectividades para m ercurio. la recuperarlo platin ado. Tam bién Su solu cion es el por ácidas puede m eta­ de las se em plean regeneración regeneración, aislarse inorgán icas M ateriales de m ediante resina elem entos altas em plea posible estructuras y se baños oro resina a. y de el muestra de solo tiourea. llegar a — m etal. aisla rse el m etal. (15). crista lin a s a base de óxidos m etálicos. perfectam ente cristalin os. - 28 - de alum inio, Materiales con baja cristalinidad y amorfos. Las resinas m ateriales tam iento muy de aguas. y, en presentan siendo que em pleados variable a que da inorgánicas la se ha nicos, y en retom ado aplicados intercam bio para Son este algunos su ventajas mayor fueron inorgán icos siguen sobre prin cipalm ente de a en de en procesos ionizan te, rem oción de tra­ debido orgánicas, intercam biadores la el - naturaleza resinas radiación d esarrollo prim eros em pleando las estabilidad de los especialm en te casos,se presencia el fin , m ateriales algunas prin cipal tem peratura de a eleva por lo inorgá­ m etales pe­ sados . * Estos C lasificación m ateriales lecu lar como se de las resinas cla sifica n de inorgán icas acuerdo a su (15). estructura no sigue: M ateriales con estructuras A lurainosilicatos o cristalin as bidim ensionales Estructuras tridim en sionales no s ilíc e o s definidas. zeolitas. Estructuras M ateriales bien (S ales - 29 - (Z eolitas (Z eolitas lam inares). típ ica s). h e t e r o p o l iá c i d a s ). M ateriales S ales con á cid as b a ja de c r is ta lin id a d m etales A cidos p o lib á s ic o s . O xidos de m etales y am orfos. p o liv a le n te s . p o liv a le n te s . FORMULA N O M B R E CAPACI DAD TERCAMBIO g) • Z eolitas fibrosas E din gton ita B a ( A l 2S i 30 1 0 )4 H 2 ) 3.9 N atrolita N a 2 ( A l 2 S i 30 1 0 ) 2 H2 0 5.3 S colecita C a ( A l 2S i 3 0 1Q ) 3 H 2 0 5.0 E stilb iltita Na2C a ( A l S i 30 g ) 6 H 2 0 3.2 H eulandita C a (A lS 3 6 0 6 )5H20 3.3 A nalcita N a ( A l S i 20 6 ) 4.5 Zeolitas Z eolitas lam inares H2 0 tridim ensionales Chabazitas Na2C a ( A l S i g 0 1 2 ) F aujasita Na2 C a ( A l S i 20 6 ) M ordenita N a 2 C a ( A l ? S i 5 0 4 ) 6 . 6 H2 0 3.9 Leucita K ( A l S i 20 6 ) 4.6 Sidalita N a( A l S i 0 4 ) 2/3N aCl 9.2 U ltram arina N a(A lSi04 ) 8.3 C ancrinita Na2C a ( A l S i 0 4 ) 4 / 0 N a 20 26.6H 20 26H20 2.3 4.0 Feldespatos l/3N a2S TABLA 1 3 R ES IN AS N A T U R A L E S DE INTERCAM BIO IONICO - 30 - 10.9 DE I N (m g-eq/ 1.3 EL FENOMENO DE INTERCAMBIO DE IONES. 1.3 .1. Resistencia Se ha e n c o n t r a d o q u e , de d i f u s i ó n tratar, sí, es la de l o s capa que r o d e a a la centraciones el interior go, iones por entre la elevadas, la mayoría de los que se h a l l a n 1.3 .2 . resistencia opuesta por intercam bio, resistencia pelícu la procesos regulados Coeficientes Se ha o b s e r v a d o q u e tran de diferen tes ión grados Se ha e s t a b l e c i d o facilidad referencia; este valor en película radica en S i n e mb a r ión ico (0.001-0.3 se N), lle ­ por p o r ambos . m e c a n i s m o s . iónica. de i n t e r c a m b i o de r e a c t i v i d a d un v a l o r a que a c o n ­ de i n t e r c a m b i o . intermedias resinas de r e a c c i ó n controlante de s e l e c t i v i d a d rápid amente con resina la mientras de i n t e r c a m b i o c o n que e n t r a n en c o n t a c t o ; cion a n nás la las solución y la van a c a b o a c o n c e n t r a c i o n e s lo de l a líquida de la seno la velocidad fase la propia ión ico. concentraciones, a través del partícula de l a intercambio a bajas lím ite controlada al ión ico dependiendo en o t r a s del palabras, mu e s ­ tipo reac­ un i ó n q u e c o n o t r o . experimental que p e r m it e c o n o c e r d e un i ó n c o n r e s p e c t o a otro s e d e n o m i n a c omo c o e f i c i e n t e - 31 - de - de s e l e c tividad par y se representa iónico rencia al C l - y para a. reglas < Ca++ < el orden e s : K+ , Rb++ , C s ++ , Ag+ , -r • + + ++ ++ „ Ni , Ca será F- , A c e t a t o - , ' I , afinidad , Sr Oxalato , formular iónica, — que s e Th + 4 carbonato y fo s fa to i n t e r c a m b i o que e l ión, es decir, ,e t c ............ anteriores, el g ra d o de intei: a l número a t ó m i c o ; L i+, T l ++ , , Zn+ + , Co ++ , Ba ++ . , mientras form iato- , cloru ro, , CO^, i n t e r c a m b i o aumen­ d e me n o r a m a y o r , , ++ Pb g r a d o de carga del c a m b i o au men t a c o n f o r m e no3 el En l a s mi s ma s c o n d i c i o n e s r~. que n o s p e r m i t e n de l a bajas, c o n f o r m e a u me n t a l a nes, t o ma c o mo r e f e ­ a continuación. Na+ b. acerca se al al L i+. empíricas A concentraciones ta Para a n i o n e s , cationes, aproximaciones describen KAB, d o n d e A y B r e p r e s e n t a n de i n t e r c a m b i o . Existen v a ria s ciertas por G itrato monoácido, SCN- , a excepción para catio­ Na 4 + ,NH4 + , — Cu++ , Cd++ , — . que para an io n e s Br- , del CrO^- , sulfato, q u e s o n me n o s s u c e p t i b l e s F- . - 32 - — al - Cationes Aniones (Resinas á c id a s) (Resinas bá sica s) Li + 1.0 Z n ++ 3 . 5 I- 8.0 HC03 - 0.4 H+ 1.3 C o ++ 3 . 7 N03~4.0 Acet- 0.2 Na+ 2 .Q Cu++ 3 . 8 Br" F“ 0.1 NH4 2.6 Cd++ 3 . 9 HSO4 - I . 6 S04 = 0.15 K+ 2.9 B e ++ 4 . 0 N0 2 - 1 . 3 C0 3= 0.03 hpo4 “ 0.01 ++ 3.0 Rb++ 3.2 Mn 4.1 CN- 1.3 C s ++ 3.3 Ni + + 3 . 9 Cl- 1.0 Ag + 8.5 Ca++ 5 . 2 BrO^“ 1 . 0 uo2 2.5 S r ++ 6 . 5 OH” 0 . 6 5 Mg++ 3. 8 Pb++ 9 . 9 1.4 Tipos y características de l a s operaciones de in te rca m de o p e r a c i ó n de sistem as bio. E x i s t e una g r a n c a n t i d a d de i n t e r c a m b i o iónico, maner a q u e t o d a s las de f o r m a s los operaciones sem icontinuos y con tin u os ; cesos cuales se c l a s i f i c a n unitarias: 80% d e l a industria 1.4 .1 . que s e química. Operación sem i-interm itente. - 33 - misma interm itentes, l o s más i m p o r t a n t e s s e m i c o n t i n u o s , ya que so n l o s de l a son l o s aplican pro­ e n un - - Estos lo s equipos son lo s más extensam ente usados, existien d o - s ig u ie n te s : a. Lecho f i j o b. Lecho m ixto. c. L e c ho monocapa. d. Lecho f i j o Todos e s t o s cual cióno a. que s e l l e g a el en cilin drico a tratar; la al líquida el -- fluye p u n t o de s a t u r a — resina. más u t i l i z a d o y consiste de s ó l i d o s , lecho. d e una s o l a Este sistem a es lución del e n un l e c h o m i e n t r a s q u e una f a s e del primero hasta recipiente resin a . consisten estático agotamiento química so la en c o n t r a c o r r i e n t e . Lecho f i j o * una equipos permanece a través de la p o r mu c ho e n l a colocación a través secuencia del de r e s i n a cual industria - d e n t r o d e un - se hace flu ir la so­ de e s t a . R etrolavad o. El o b je t iv o en lo ción a lto y y a b rir f a c i l i t a r debe es ser en la elim in a ción e l huecos in t e r io r en tre la :o p e ra ció n ; en ta l cantidad de la s e l de la p a r tíc u la s resin a p a rtícu la s flu jo que las es de provoque - 34 - durante de abajo un suspen didas la la opera— resin a h a cia aum ento en para- arriba y volum en de l a resina entre 50 y 80%. culas s e r e a c o m o d a n d e a c u e r d o a s u t a ma ñ o d e n t r o lumna y q u e d a n l i s t a s El r e g e n e r a n t e lumna y l a se tiene cantidad que e s t a r ficientem ente la de e s t e lavado, las de partí­ la c o — regeneración. in trodu ce por la ió n que s e p r e t e n d e te para Después d e l flu jo p a r t e más a l t a depende de l a intercam biar. en c o n t a c t o Idealmente, con l a resina de la c o — resina y del el regeneran­ un t i e m p o l o l a r g o y d i f u n d i r s e uniformemente a través su del lecho. * Enjuague. Una v e z terminada la d e n t r o de l a c o l u m n a , de l a columna c o n regeneración, por lo puede quedar que s e h a c e l a misma v e l o c i d a d n era n te y e l volumen empleado es de, veces del de l a corrien te de r e g e dos — lecho. la e l i m i n a c i ó n de c u a l q u i e r nerante de l a columna s e a p l i c a , en l a agua a t r a v é s aproxim adamente, Par a c o m p l e t a r tos, flu ir regenerante dentro un f l u j o durante d e a g u a a una ma yo r v e l o c i d a d etapa p r e v ia . pasa directamente * Agotamiento. En e l caso al s e r v ic i o del o ciclo - 35 - cantidad que tratam iento der e g e ­ algunos la mi nu empleada de a g u a s , de a g o t a m i e n t o . se El flu id o que e l a ión tra ta r que lumna (punto ne f lu jo e l secu en cia Por otra de y ya se de 6 en tre e l 1 3 colum na lo s sistem as quido debe v ersa l del m ínim o de Los un de m. arrib a h acia com ienza lle g a r p roceso de de a a abajo s a l i r este hasta de punto, lavado, más La d is tr ib u c ió n lecho f i j o de 1 .5 de la se c o ­ d e tie re p itié n d o se intercam bio hasta menos 6 la de tien en m etros un p rofun didades m. de a cce s o rio s destacándose por su del flu id o . co le c c ió n co le cta d o sobre de la en una toda m isma — lech o lo s y y - hasta m uestra uniform em ente y de cen tím etros común Figura enviado t íp ic a s colum nas in terca m bio, es de - im portan cia e l El área form a, l í ­ tra n ¿ con un m ezclado. f i jo s se una so la de elim ina un este sistem a son del vitam ina Al cu an tos rango s o lo t ic o s , a l a ltu ra s de ser lech os lech o elim in a r colum nas unos o m .; una pasa la s desde y desea de m encionada. p rofu n didades de alim en ta ru p tu ra ). p a rte, diám etros nás se se C, ión pueden etapa del operar puede flu id o a ser rem oción del s o r b it o l (m ateria prim a de iones m etá lico s n íquel para tó x ico s - 36 - v a ria s a n ió n ico tra ta r; la o o algunos etapas; c a tió n ic o ejem plos de baños la e la b o ra ció n — y de e l e c t r o l í ­ (m ercu rio), e tc . de la FIGURA 1 5 AC C ES O R IO S IN TE R N O S EM P LEAD O S EN C O LU M N A S DE INTERCAM BIO IONICO Los la lech os etapas) elevada cosa gar que dos a o una ca tion es cuando la su cesión etapas, la en resina la de p e tic ió n m étodo con cen tra ción e lim in a ción azú cares, de d el sistem as su La de y de de a e l ca rb oh id ra tos, de e tc. - 37 - se la esto s ion es no pone en an ión ica por m ultietapas gradual hasta solu cion e s muy es otra — El sistem a prim er razón un es a lca n zar de — p e ­ una en lu en la rg o red u cción que - es aunque, la de — co r r ie n te etapas. después una pretende m ism a ca so s, e flu e n te , p a r tir de segunda b a sicid a d con la dos d e sio n iz a ció n en a la cuando m ultietapas lo s luego a n te rio r ion sa les sistem a antepone en a p lica n aniones m ayoría op eración . del y Un de se d e te rio ro se con cen tra ción ca tió n ica oca sion es, su fre ríod o de etapas (m u ltie ta p a s). algunas que va ria s elim in a ción (dos de de r e ­ de la con tienen la - - Ya se d ijo líq u id o son cia lm en te e stos lia s de que en rayos l la s , en e l forad as de que en fondo corta s (Figura d is tr ib u c ió n sistem as la de ser seccio n es la mayor colum na el pasar la de c o le c c ió n f i j o , que m. 1 de Uno a través de este u t iliz a c ió n , en lugar tu bulares Johnson FIGURA 1 6 SISTE M AS D E DISTRIBUCION DE LIQUIDOS - 38 - - - vari, capas todas - - m ateria l. sold ad as 1 .6 .). de de con in e rte del espe— p la to s cu b ie rto s cu arzo, a y lech o u t iliz a c ió n com o pudieran puede de diám etro p u lveriza d os a lte rn a tiv a de los c o n siste su sta n cia s Otra en colum nas sistem as o sistem as c r ít i c o s m ateria les la s los de y v a r i­ per­ b. El Lecho fijo mixto. lech o sin a s, m ixto una a lc a lin a ; de ticam ente al a de ya que la La regen eración vas y son regeneradas la s tubos de tam año e l y e l con se que ú n ico una íntim a ácida a rre g lo , re a cció n en y la de un lle v a producto regeneración de un otra ob tien e se co n d icio n e s de esto s esta la s a par a lto r e ­ cabo grado es p a rcia l de prác­ es agua; para d eja r ob ten ido ambas de fuertem ente op era ción , m ezcladas son agua sistem as p a rtíc u la s rem ezcladas es logra de teniendo cul_ en el fon ambas - resin a s la s base arriba por separando densidades in v olu cra d a s. alguna in sta la d o s re sid u a l se separación in trod u cien d o e sp e c ia le s cu a les agua; m ezcla colum na. dependiendo el la p erfectam ente de de la basta do capas, e ste nuevam ente ten er en fuertem ente ir r e v e r s ib le é s to , lech o dado e lla s m ediante sep a ra ción , d ebido co n s is te m edio expu lsada y de del y en Las á cid o m edio una r e l a t i ­ a resin a s través d el lech o, c o r r ie n te lech o por - de m edio — de - las - a i r e . Las ven ta ja s co r r ie n te s aunque se pérdidas es de este sistem a obten idas presenta en com pleta la o y la la la s u s titu ció n d esven taja e f ic ie n c ia s i son de in te r fa s e la de elevada de que resina no - 39 - dos colum nas son si co in c id e ca lid a d de por p o s ib le s la con algunas sepa ra ción e l una, no - d is t r ib u í— dor ce n tr a l. liz a c ió n de cerin a son y p e c ia le s Los le ch os so lu cion es m ixtos de e l a p lica n n o - e le c t r ó lit o s p a rticu larm en te donde se apreciad os con ten id o ió n ic o es para com o para la desm iner¿ azúcar y tratam iento realm en te g l i e ¿ b a jo . FIGURA 1 7 LEC H O M IXTO DE INTERCAM BIO IONICO c. Lecho monocapa. Para increm en tar la d el lech o, se b io que, d ife re n cia a perfectam ente más ta comunes con tem ente una han e fic ie n c ia de d e fin id a s son de in tro d u cid o una una capa los de de d el m ezclas lech os cada de ácida b ásica . - 40 - y la capacidad resin a s de intercam m ixtos, resin a ; resin a fuertem ente in tercam bio lo s presentan pares d ébilm en te y de á cid a , débilm ente capas resin a c u b ie r ­ b ásica -fu ei: - Las resin a s con a lca lin id a d de á cid os a n te rio re s se elevada fu ertes y a p lica n (á cid a ) d é b ile s y o para d e s c a tio n iz a r para d esa n ion iza r presenta un ahorro sistem as m ezclas notable - de - regen eración . La regen eración ba, debe ser lleva d a aunque se req u iere de com pactada la resin a e v ita r 1 .4 .2 . Este dad O peración m étodo c o n siste con ocid a te que va a se de va tra ta r a y e q u ilib r io . na agotada para es en con de re c ip ie n te m ezclada una casos y y de decanta filt r a d a la cuando pequeña es ca la . separación de am in oácidos con la La y op era ción a orien tad a h a cia la La p r in c ip a l de una que la f i l t r o lle v a á cidas. - 41 - s o lu ció n un co rrie n se alcan ce se v a lio so s fu ertem ente que m ediante reacción fuertem ente en la so lu ció n . la - ca n ti— se resid u o s s a le s un hasta se bién lo te s . constante usa sus en por intercam bio punto, a r r i­ f lu id iz a c ió n . a g ita c ió n se de m antener hasta e s te y para h acia con sta n te y gunas m edio abajo a g ita ción ir r e v e r s ib le la c o lo c a r enjuagada lo s su de con manera s o lo en tra ta r buen cabo in term iten te resin a En elim in ar p rá ctica y un a r e s i ­ prensa so lo cabo es de derecha a p lica ció n s o lu ció n el de es a l ­ 1.4 .3 . En e s t o s Operación sistem as, la corriente, resultando área de la resina, de l a obtenido y la columnas se u t i l i z a n por lo todavía fluyen en c o n t r a ­ que se r e d u c e dada, el volumen n e c e s a r i o aungue no s e c ompara c o n - la la pureza del obtenida - usan tradicionales. continuos ouisatorias en e l solución de é s t o un mayo r a p r o v e c h a m i e n t o d e l intercam biadores Los c o n t a c t o r e s pos: resina misma p a r a una s e p a r a c i ó n producto do l o s a régimen permanente. pueden s e r c l a s i f i c a d o s y tratam iento lachos fluidizados, de a g u a s y d i v e r s o s quím icos. - 42 - en d o s los ti­ cuales procesos - a. Contactores pulsatorios. En e s t o s equipos, a través de l a s dicas la resina zonas de p r e s i ó n se desplaza hacia de i n t e r c a m b i o y de v a c i o . El la eficien cia química parcial reclasificación ciones. Sus p r o b l e m a s rácter las la mecánico; cuales resina b. se intercam bio se ñas las pa rtícu la s requiere sin sistem as, el compactar. debido una g r a n c a n t i d a d y c e r r a d a s en cada tam la a las pulsa s e r de c a ­ de v á l v u l a s , - ciclo. Asimismo, a una a b r a s i ó n muy s e v e r a . abajo. dos, el El p r o c e s o s e donde la resina Estos con ta ctores lograr c o mo l a intercam bio La r e s i n a c o n mamparas c o n t r a flu jo lleva es de s o l u c i o n e s del estos ricas de l a se lleva a través a cabo con r e s i — de una c o l u m n a — corriente, q u e va h a c i a a c a b o en c o m p a r t i m i e n t o s presentan recolección cae puesta la d i s t r i b u c i ó n Principalm ente, to de e f i c i e n c i a ; d e o p e r a c i ó n h an r e s u l t a d o está sometida a cabo Lechos f lu id iz a d o s . En e s t o s es lleva d i s m i n u y e un p o c o c a u s a d o p o r de son a b i e r t a s y abajo con a p l i c a c i o n e s p e r i ó ­ e n un l e c h o c o m p a c t o c o n a l g u n a s p é r d i d a s bién arriba la en c o n t a c t o desventaja u n i f o r m e de l a con la de l o - agita­ solución. difícil alim entación, que así - producto. equipos se emplean pa ra e l en s ó l i d o s - 43 - suspendidos, procesamien c o mo l a s o b t e nidas en a p l i c a c i o n e s rrientes 1.5 Las a. y t r a t a m i e n t o de c o ­ residuales. APLICACIONES INDUSTRIALES DEL INTERCAMBIO IONICO. aplicaciones dentro los hidrom etalúrgicas del intercam bio de a l g u n a d e l a s resultados que s e P urificación tes iónico siguientes categorías, de a c u e r d o a pretenden obtener: de s o l u c i o n e s por elim in a ción de componen­ indeseables. b. Concentración y recu peración c. Aplicaciones sos pueden c l a s i f i c a r s e diversas, utilizando a las de e l e c t r ó l i t o s que i n c l u y e n resinas valiosos. catálisis de i n t e r c a m b i o y proce­ c o mo a d s o r ­ bentes . 1.5 .1 . P u r i f i c a c i ó n de s o l u c i o n e s . Constituye l a mayor á r e a tercam bio, ya que de a p l i c a c i ó n incluye el a g u a s p a r a una g r a n c a n t i d a d por, c o n s um o d o m é s t i c o , podemos h a b l a r corrientes también etc. de las resinas a b l a n d a m i e n t o y t r a t a m i e n t o de de u s o s , c o mo g e n e r a c i ó n Asimismo, dentro de e s t a d e r e m o c i ó n de c o m p u e s t o s de d e s p e r d i c i o , decoloración - de I n ­ 44 - de v a ­ área tóxicos y purificación de del - azúcar y muchas más. a. T r a t a m i e n t o de a g u a s Constituye de aplicación intercambio tamiento cación En n u e s t r o p a í s , intercam bio debido a la cual, así iónico los amplia u t i l i z a c i ó n otras moléculas c o mo m a t e r i a orgánica e fácil de c o m — del agua,- sales m inerales y orgánicas inorgánica tr¿ c a mp o de a p l i industrial contiene inorgánicas del proceso p r o c e s o s de y e s t e hecho es d e p e n d i e n d o de su o r i g e n , disu eltas, ción, ión ico. más a n t i g u a y e x t e n d i d a de a g u a s o c u p a n e n t r e un 80 y 90% d e l del prender la la (3). en s o l u — en s u s p e n s i ó n , principalm ente. El o b j e t i v o p r i n c i p a l sales C04 = Antes minerales a base intercam bio es de, la principalm ente, elim inación de - Ca + ' , Mg+ + , Na+ , C l - , HC03 " y S i 0 2 ( s í l i c e ) . de s o m e t e r a l ben e l i m i n a r todas dan i n t e r f e r i r se del a g u a a un p r o c e s o d e aquellas en l a efectividad pueden emplear p r o c e s o s filtra ción , etc. con re sin a s fuertemente do la primera la aparición la especies del c o mo l a El a b l a n d a m i e n t o ácidas más e m p l e a d a , en s u s p e n s i ó n floculación , se puede a pesar - 45 - lo cual, a cabo o ácida, de q u e e l agua, de­ coagulación, llevar sódica se que p u e — i n t e r c a m b i o para en f o r m a d e mucha e s p u n a en e l intercam bio, — sien Na p r o v o c a c a s o q u e no s e p r e - senta del con resinas ión b ica rb ona to ventajas bio las con ácidas, (HCO^- ) c o mo d e ambos s i s t e m a s , sistem as que p e r m i t e n la elim inación — Para a p r o v e c h a r l a s se diseñaron trenes - de i n t e r c a m ­ de s u a v i z a m i e n t o y d e a l c a l i n i z a c i ó n (desear b o n a t a c ió n ). b. Refinación del Otra aplicación importante del proceso cárido azúcar de r e f i n a c i ó n conocido fuentes del (3). intercam bio a z ú c a r de mesa, ión ico el cual c o mo s a c a r o s a q u e s e o b t i e n e naturales es en e l - e s un di s j a de d i v e r s a s c o mo l a c a ñ a de a z ú c a r y l a remolacha a z u ­ carera . El p r o c e s o estas nal de de o b t e n c i ó n plantas los una s e r i e cuales me n t e de l a contienen es y refinación de p r o c e s o s se o b t i e n e cristalización también s a l e s del azúcar de s e p a r a c i ó n s a c a r o s a en c r i s t a l e s , de j u g o s minerales, o guarapos. sustancias y m a t e r i a l e s en s u s p e n s i ó n , se deben de e l i m i n a r p a r a o b t e n e r un p r o d u c t o Las r e s i n a s prin cipales: elim inar otros la de i n t e r c a m b i o s e a p l i c a n desalación m ateriales. y decoloración, Los mé to do s siguientes: - 46 - al de f i­ directa­ Estos jugos coloreadas, compuestos o rgá n icos puro. a partir los -- cuales razonablemente con dos aunque fines - se pueden do a p l i c a c i ó n son los * Resina fuertem ente á c id a * Resina fu ertem en te b á s i c a * Lechos mixtos * M ultietapas La d e s a l a c i ó n les la se de c a l c i o , sacarosa. m etales cristalización el se puede p r o v o c a r y fructuosa). empleado lechos la descom posición rápidamente con fin al. los equipos inversión nica ( f o r m a H+ ) , La d e c o l o r a c i ó n junto con a los problema, débilmente adulcorante para e v i t a r es (endulzante) cuales antes se siendo - desala— cabe a c i a deseable, del - produc­ de - e m p l e a una r e s i ­ de l a resina catió— excesiva. p o r m e d i o de una r e s i n a - 47 - s e han — la a p lic a c ió n una i n v e r s i ó n b a j o e n t r e c r u z a m i e n t o que c o n t e n g a g r u p o s isómeros la inversión; s e ha e x t e n d i d o en l a s la cual ácidas, proporciones e n f o r m a OH- se hace sacarosa, s a c a r o s a en d o s este - de l a ambien ya que c o m p l e m e n t a n en pe queñas etapas, pH d i s m i n u y e (arriba de l a un mí n i m o g r a d o de Recientem ente, na f u e r t e m e n t e b a s i c a de l a o resinas poder de d o s de s a se elim in a n de q u e e l es elevada Para e v i t a r mixtos ya q u e au men t a e l inorgánicos catiónicas, inversión p r i m e r o s más e f i c i e n t e s , r a r que l a la elementos resinas temperatura (glucosa ción evitar inconveniente en l a to para d e s a l e s m e d i a n t e s u i n t e r c a m b i o p o r H+ , consiste los ácido y b á s ic o ). aplica aunque s e p r e s e n t a te), etapa). etapas). sodio y otros la (Una s o l a (fuertem ente M ediante y si etapa). ( L o más común s o n d o s formadores bastante (Una s o l a Cl- . aniónica de - La e f i c i e n c i a del proceso tamiento te de d e c o l o r a c i ó n previo que h a l l a e n una d e c o l o r a c i ó n 1.5 .2 . depende, sufrido principalm ente, el guarapo, el del cual tr¿ consÍ£ usando carbón a c t i v a d o . Concentración y recuperación de e l e c t r ó l i t o s va­ liosos . En e s t a pecies aplicación, iónicas son r e t i r a d a s Recuperación lo presentes de l a de m e t a l e s pueden e n c o n t r a r elim inación por Uno de ticos para es ser cromo, el reutilizado El c r o m o , a bajas daños e c o l ó g i c o s iones de las Fe++, intercam bio. Z n ++ y e l especialm ente y fuertes cual en f o r m a d e á c i d o f o r m a de electrolí­ y concentrar ( H? C r 2 0 7 ) , ( 1 0 0 - 5 0 0 ppm) y e s 48 - ya - - tratam ientos. dicró-nico - ----- residuales. en r e c u b r i m i e n t o s e puede r e c u p e r a r la - económi— alguna de s o l u c i o n e s en p o s t e r i o r e s concentraciones pérdidas Cr ++ s e en l a s Anteriorm ente, necesario encontrar a partir es­ cuales a g u a s e r a un p r o b l e m a nuy s e v e r o , m e t a l e s más e m p l e a d o s el tratada, de l a s (4). en a g u a s d e d e s e c h o , de e s t a s tales los pesados de i o n e s c o mo e l l o que s e h i z o recuperar solución de b a ñ o s e l e c t r o l í t i c o s . que o c a s i o n a b a cas, en l a misma p o r una r e a c c i ó n Una e x t e n s a v a r i e d a d provenientes i m p o r t a n t e e s una o v a r i a s se som etido obtiene a un t r ¿ t a m i e n t o c o n una r e s i n a acuerdo a la siguiente H2C r 2 0 7 1.5.3. + Las Adsorción resinas tancias 2R0H de intercam bio no e l e c t r o l í t i c a s de l a s d iv ersa s +2H2 0 resinas s e pueden u s a r p a ra de in te r­ gran cantidad del retirar sus— acuosas. p o n e r en c o n t a c t o se una s o l u c i ó n mi smo e s de p o l a r i d a d ne en c o n t a c t o una r e s i n a acuosa adsorbido - en d o n d e l a s contraria; electronegatividad hidrógeno, lo ácida, m oléculas así, resina, tendrá atraerá mientras - 49 al la p o la ­ por ejem plo s i el la la elevada polaridad cadena se p o ­ g r u p o OH c o n oxígeno negativo que l a - con son a t r a í d a s e l g r u p o OH- , p o r del oxígeno, cual p o r una r e s i n a relacionados a un c o m p u e s t o q u e c o n t e n g a fuertemente p o HSO ~ de l a n o-electrolíticas debe a fenómenos de l a s m o l é c u l a s , por otr a s en e l R2 C r 2 0 ? resina. intercam bio ridad *■ de s o l u c i o n e s La a d s o r c i ó n d e s u s t a n c i a s de de — de n o - e l e c t r ó l i t o s . de un n o - e l e c t r ó l i t o , la e n f o r m a OH, iónico. Se ha o b s e r v a d o q u e a l por básica reacción: A plicaciones cambio a. fuertemente - positica del grii carbonada d e l compuesto será de l a cual atraída provoca la estructura particulares de n o - e l e c t r ó l i t o s tales c o mo e l aguas residuales de l a s fuerzas orgánica (-Cf^-) de Van d e r W a a l s , - lo adsorción. aplicaciones cuperación cítrico, vitaminas el de l a del son l a i n t e r c a m b i o en la r e ­ separación ascórbico y el tartárico industria v it iv in íc o la , B y B-^ a p a r t i r de á c i d o s de c a l d o s - de l a s - separación - de e s t r e p t o m i c i ­ etc. b. Exclusión Este p r o c e s o iónica de sustancias bles en agua u s a n d o , de agua y l a sistema existe rina la en e l en c o n t a c t o resina el fin iónica, proceso de t r a t a m i e n t o de m e z — y n o-electrolíticas una d o s i f i c a c i ó n se basa en l a solu— alternada diferencia las d ife r e n te s e n c a d a una d e l a s e n un s i s t e m a NaCl s e d i s t r i b u i r á del al a tratar. c o n una r e s i n a en que l l e g u e centración aplica tal distribución Por e j e m p l o , sódica, para de e x c l u s i ó n entre se electrolíticas solución que p a r t i c i p a n tema. (6). de s e p a r a c i ó n cías El la r e s i n a p o r medio de l a s Algunas na, por que c o n t e n g a fuertemente de ma ne r a t a l NaCl e n e l interior - 50 - de l a partículas fases de si s i en f o r ma a través resina — NaCl y g l i c e - ácida a un e s t a d o d e e q u i l i b r i o que - de l a en q u e l a con s e r á me no r - q ue en e l exterior, mientras que l a glicerina no s u f r i r á tal d istribu ción . La n a t u r a l e z a de l a especie de agua que s e s u m i n i s t r e es apenas ciales suficiente del c h o mayor, lecho, lecho; si para o cup a r t o d o s arrastrará arrastra Algunos sistem as al separada depende de l a a la base al NaCl, la cantidad los cantidad d e ag ua - espacios mientras in terst¿ que s í e s mu­ glicerina. a c u o s a que se pueden f r a c c i o n a r son l a s siguientes: HC1 - Acido a c é t i c o NaCl - Alcanolaminas KC1 - Acido d i c l o r o a c é t i c o NaCl - Etilendiam ina c. Catalizadores. Las r e s i n a s dores la con de i n t e r c a m b i o s e puedenu t i l i z a r donde s e aplicación respecto requiera de l o s a los prim eros. sistema re a ccion an te sólidos, y pueden s e r re u tili zación. - 51 - que p r e s e n ta n convencionales son cataliza­ o b á s i c o predominando Las v e n t a j a s catalizadores Como s o n m a t e r i a l e s del un m e d i o á c i d o c o mo fácilm ente - son: rem ovibles regen era dos para su - - * La e x t e n s i ó n de l a s reacciones * La c o r r o s i ó n del * No h a y c o n t a m i n a c i ó n p o r secundarias e s muy l i m i ­ tada . A p e s a r de l o anterior, baja e st a b ilid a d dificultad a altas de c a t a l i z a r l a s muy g r a n d e s , sitios Algunas de equipo e s muy b a j a . el catalizador. presentan i n c o n v e n i e n t e m e n t e como temperaturas, reacciones su c o s t o donde su elevado y la p a r t ic i p a n molécu­ l o que p r o v o c a que no puedan llegar a los - intercam bio. reacciones intercambio iónico q u e han e m p l e a d o c o n c o mo c a t a l i z a d o r e s éxito son las (3): ♦ H idrólisis de é s t e r e s . E sterificacion es. Inversión de l a sacarosa. Epoxidación. Condensación de K n o e v e n a g e l . - 52 - resinas de II. NECESIDADES DE INFORMACION PARA EL DISEÑO DE UN INTERCAM BIADOR IONICO DE LECHO F I J O. 2.1 CONSIDERACIONES SOBRE EL EQUILIBRIO. Para d e t e r m i n a r tercambio iónico, terísticas bio y la las del mejores condiciones es n e c e s a r i o equ ilibrio solución físico a tratar. intercam bio, tación las la fase de líquida ( X) Su pó n ga se que s e c u e n t a se desea en s u elim inar por f o r m a B; la R Para t r a z a r varias la corridas isoterma ce A y lo s lar de A, de poniendo de r e s i n a - s o l u c i ó n en l a s resultados fase sólida + intercam bio, del - 53 - en de intercam bio la siguiente: R- A se deben r e a l i z a r descritas 2.1. ión A , el cual será se g r a f i c a n en F i g u r a represen ión en c o n t a c t o d i s t i n t a s condiciones la (Y). c o n una r e s i n a ■ - B+ obtenidos c omo s e m u e s t r a se puede l e e r de d e t e r m i n a d o de i n t e r c a m b i o A+ •» de i n t e r c a m q u e n o e s más q u e contacto + resina c o n una s o l u c i ó n reacción B la in­ diferentes carac­ inform ación concentraciones y en l a las entre Esta e n un i s o t e r m a de gráfica conocer de un p r o c e s o de -- proporciones en e l Apé ndi . en f r a c c i ó n n o — x4 FIGURA 2 1 ISO TER M A DE INTERCAM BIO IONICO De 2 . 1 , s e pueden o b t e n e r t r e s para n u e s t r o e s t u d i o : el factor vidad el de s e p a r a c i ó n AB^' Para e s t e los el coeficiente ( ex. AB) y e l cuales ejem plo, p a r á m e t r o s muy i m p o r t a n t e s de d i s t r i b u c i ó n coeficiente — ( de s e l e c t i ­ s e e x p o n d r á n más a d e l a n t e . coeficiente de d i s t r i b u c i ó n se c a lc u la por: El v a l o r pasar bio; de a la n o s da una fase obviamente, sólida idea de l a t e n d e n c i a p o r m e d i o de una r e a c c i ó n tanbién podemos c a l c u l a r - 54 - el del de valor ión A de intercam correspori diente al ión B. El c o e fic ie n t e m ism o, si pero tie n e de nos mucha separación se d is trib u ció n perm ite ca lcu la r a p lic a c ió n . ca lcu la térm in os de tien e el Para gran fa c to r nu estro u t ilid a d de por si separación , ca so, el fa cto r que de por. C*AB = En no fr a cció n CA CB m ol: ^AB Del v a lo r de cam bio ió n ic o , que ión el Para la de com plem entar cosa del e fic ie n c ia que da la más que intercam bio. fr a c c ió n nos ser la u tilid a d la - B la + por de B la en de e q u ilib r io rea cción : A+ ♦ — R-A A X, B - 55 - X. £ X. B + B+ de fa c ilid a d la s e le c tiv id a d X AB de p roce so s o lo m ol: K del de con stante Según nedida s u stitu id o c o e fic ie n t e R En la A podrá u tilid a d otra ya depende fa se fa lt a (K ._) Arí de la in ter con - líq u id a . con ocer que no es rea cción - La i m p o r t a n c i a lor que t i e n e se puede c a l c u l a r KftB r a d i c a a partir ra c a t i o n e s c o mo p a r a a n i o n e s total solución de l a y la en e l de d a t o s y, lecho tabulados, conocida, capacidad d e que s u v a de l a la tanto pa­ concentración resina, s e puede - d e t e r m i n a r CXAB/ <Iu e s e e m p l e a c omo p a r á m e t r o p a r a o b t e n e r isoterm as teóricas de e q u i l i b r i o . K„D pe r m it e n d e te rm in a r AB orden en que serán se p resen to Cuando que una está cie n te son en e l convexo Cuando res a Capítulo rea cción de que h acia e l la la de in tercam bio unidad y (KAB) unidad e l y la no valores de multicomponente, el iones los presentes, c omo I. orien tad a a rrib a los intercam bio s e le c tiv id a d m ayores p a r a un s i s t e m a intercambiados fuertem ente de Asimismo, - y el re s u lta hacia el la fa v o ra b le d erech a ), fa c to r isoterm a de de {o e l sea, c o e f i — separación ( Cx^B ) intercam bio es — diagon al. es fa v o ra b le, isoterm a es KftB cón cavo y son h acia aba jo meno­ de la - d ia g o n a l. Si K ^ g e s asume con stan te que la ción de la s ción de la iones de entre isoterm a curvas no será se alim en tación igu al carga; d i-m on ov a len tes, donde e l rango sim étrico. a fecta n para lo la X ft = por procesos co n tra rio p o sició n - 56 - 0 hasta La form a cam bios de ocu rre de la en = y la 1 .0, lo c a liz a — concentra intercam bio en e l se entre - intercam bio isoterm a depende de la con cen tra ción d epen den cia de con cen tra ción t o t a l la de ambas p o s ic ió n t o ta l se de fa ses la m uestra tan to curva en la de como de K e q u ilib r io Figura AB . La con la 2.2 . X FIGURA 2 2 PERFIL DE LA C U R V A DE EQUILIBRIO R ESPEC TO A LA C O N C EN TR AC IO N TO T A L DE LA SOLUCION 2 .2 La TRANSFERENCIA tra n sfe re n cia siderablem ente te ; este sos de tie n e nómeno tip o de de de son tra n sfere n cia A a que REGI MEN régim en se lle v a tra n s fe re n cia donde resp ecto la MASA masa la separación f i ja DE a la a d sorción s o lo se una de y el r e a liz a PERMANENTE. pem anente cabo a presenta las o tra . no a se NO fa ses d ifie r e régim en en perm anen­ a q u ellos in volu cra d a s man este f e ­ t íp ic o s de intercam bio ió n ic o , donde - 57 - una pequeña p orció n p ro ce se E jem plos en con ­ de la la — - longitud c o mo z o n a Inglés), total se d e s p la z a donde se esta lleva d e masa a través c o mo a q u e l l a pequeña p o r c i ó n , (MTZ, del lecho región del por conocida sus siglas a cierta — en - velocidad intercam biador iónico — a cabo el i n t e r c a m b i o d e una m a n e r a a p r e c i a — Para comprender la definición siguiente fuertemente ácida intercam bio en f o r m a p a s a r una c a n t i d a d fuerte (HC1, solución por d e HC1 a l de a c i d e z . ne a l ión h id r o n io capas iónico sódica se con sid e ra cargada a través de a l g u n a s o l u c i ó n ejem plo). libre pero la s de MTZ, el ejem plo. Se a una c o l u m n a d e ce lecho; de t r a n s f e r e n c i a y se d e f in e ble. del lecho La c a p a Se i n i c i a de l a cu a l se ha­ de c u a l q u i e r á c i d o la a l i m e n t a c i ó n de l a y o b t e n e m o s una s o l u c i ó n superior del y libera inferiores c o n una r e s i n a sodio intercambiador r e t ie rápida de r e s i n a d e NaCl - y efectivam ente, se mantiene l i b r e s - de — ácidos. Conforme e l proceso van s a t u r a n d o h a s t a resina-solución, bio se avanza, el y la desplaza hacía lím ite z o n a en abajo; i n t e r c a m b i o ó MTZ a l c a n z a del efluente conocido que la se el capas superiores establecido l a que s e en e l saturó por el llegando a la ruptura se equilibrio columna, (breakthrough p o in t , - 58 - el efectúa f o n d o de l a su c a p p c i d a d de r e s i n a mome nt o e n q u e incrementa bruscamente, c o mo de r u p t u r a resina las intercam la z o n a de la acidez al punto — BTP) y s e d i c e (breakthrough capacity, en la BTC) . Figura El d e s a r r o l l o la columna; en l a parte superior representación sobre la porción resina libre de t o d o e l desde ese mo m e n t o , la se cambio entre el cinéticos la pero e l de é s t a , - H+ a l o ruptura, la operación hasta se a s o c i a n proceso de t r a n s f e r e n c i a a través ambas f a s e s . la de i n t e r ­ transcurre Difusión a través lo punto. de t r a n s f e ­ De a c u e r d o a l a d e masa e s t á formado (7). de l a solu ción hasta de l a película la interfase qu ido-gel. * - lecho, muy l a r g o , a la v e lo cid a d 2.4, etapas ese — columna y , total de s a t u r a c i ó n e s Figura Difusión - f i g u r a nos t i e m p o que entre siguientes encuentra ión de a un 95% d e s u c a p a c i d a d (iones) * - de l a h a s t a que abandona c o m p l e t a m e n t e e l de masa las del fondo rencia por de l a En e l moment o d e l a aproximadamente, el se que a b a j o in ferior de masa t o c a e l antieconómica factores MTZ a t r a v é s concentración pu nto de ruptura y e l cual hace Los satura ( CTI) , la proceso. zona de t r a n s f e r e n c i a mientras La p a r t e m u e s t r a c o mo v a v a r i a n d o resina se presenta diagrama se en— o c u p a d a p o r l a MTZ, completamente satu rada, de a c i d e z . del d e l p a s o de l a resina largo proceso 2.3. Como s e p u e d e v e r , cuentra de e s t e - 59 - que r o d e a a la g e l. lí- FIGURA 2 3 DESARROLLO DEL PROCESO DE INTERCAMBIO IONICO D ifusión hasta a través los sitios de l a de estructura porosa de la g el - intercam bio. Reacción propiamente dicha. FIGURA 2 4 R ES IST EN C IAS AL INTERCAM BIO IONICO La v e l o c i d a d e t a p a más la del lenta película Un f a c t o r cia el del o de concentraciones proceso global la mi s mo , control por la gel, solución de s e p a r a c i ó n difusión 6 1 es por la - a t r a v é s de d e p e n d ie n d o de l a s -- a tratar. elevado - determinada que normalmente estructura de l a está orientará a través - de el la proceso ha­ pelícu la. - Cu a n d o s e de la involucran interfase en g e n e r a l , iones divalentes, se c o n v ie r te n e l proceso la difu sión en un f a c t o r a través determinante y , e s muc ho más l e n t o q u e p a r a - i o n e s mo­ novalentes . Cu a n d o la trolante, cional la bio a través la v e l o c i d a d a la difusión no d e p e n d e d e l a sánente proporcional INVENTARIO MA S El d i s e ñ o datos DE DE de l a al de e y el resina, la radio IONICO DE C u r v a de e q u i l i b r i o . b. Propiedades h id r á u lic a s listan del PARA LECHO intercam bio a. etapa c o n ­ inversamente pro radio de la p a r t í, controlados por de in te r ca m ­ solución y es invei: EL DISEÑO DE S I S T E ­ FIJO. iónico s e a p o y a en l o s a continuación. lecho. . * C a í d a de p r e s i ó n . * Expansión v o l u m é t r i c a c. Propiedades físicas * D iá m e tr o de l a reversible. de l a resina. partícula - - de l a p a r t í c u l a . REQUERIDOS que s e la velocidad c o n c e n t r a c i ó n de l a INTERCAMBIO experimentales resina es d i r e c t a m e n t e propojr que para p r o c e s o s DATOS de e q u i p o s la so lu ció n de l a mientras a través película de i n t e r c a m b i o e s capacidad de r e s i n a , 2.3 de l a a l a c o n c e n t r a c i ó n de porcional cula difusión 6 2 (promedio y d i s t r i b u c i ó n ) . - - * Vo l umen l i b r e fraccional (E). * Densidad a p a r e n t e y r e a l . * C o n t e n i d o d e h u me d a d , d. Propiedades difusionales. * Curva de r u p t u r a (capacidad de i n t e r c a m b i o ) . * C u r v a de e l u c i ó n . * Condiciones de r e g e n e r a c i ó n (E ficiencia contra nivel de r e g e n e r a c i ó n ) . * Condiciones A continuación, de r e t r o l a v a d o y e n ju a g u e . se expone lo referente a propiedades d ifu s io nales. La d e t e r m i n a c i ó n experimental hidráulicas del así referente c o mo l o en e l iniciar indispensable a. datos propiedades de l a caída física s e - de p r e s i ó n , de e q u i l i b r i o , se - presenta trabajo. B a s e s de d i s e ñ o . D efinición de a excepción a los A p é n d i c e de e s t e 2.3 .1 . Antes lecho, de l a s del problema. cualquier contar con C a n t i d a d de l í q u i d o cálculo los relacionado siguientes a tratar, - 63 - el diseño, datos: en g a l / m i n , 1/h r-, etc. es b. A n á lis is completo del sistema, * C on te n id o de s ó l i d o s es n ecesario cantación, incluye en s u s p e n s i ó n , lo algún tratam ien to p r e v i o etc.), * iden tificación iónicas que antes de p a s a r y cuantificación (aniones y cationes), lo siguiente: cual indica si (filtración, de a través de t o d a s del lecho. las contenidas especies en e l s i s t e ­ ma . * pH y n a t u r a l e z a tección de l a corrosiva y reactiva existentes * Temperatura c. Condiciones sistema (pro resina). * Contenido e i d e n t i f i c a c i ó n iónicas del en e l de t o d a s las especies no- sistem a. de o p e r a c i ó n . d e s e a d a s en e l efluente, expresadas en c o n ­ centración . Bases de s e p a r a c i ó n . Con l a inform ación anterior, resina a utilizar, y a q u e de a c u e r d o a l a iones participantes a cabo durante e l d o en c u e n t a cuyo v a lo r se fija la reacción intercam bio. valores se bu sc a r á de l o s este s e r í a muy d i f í c i l ; l i g e r a m e n t e m a y o r de el naturaleza ácido-base tipo de de l o s que se l l e v e La s e l e c c i ó n s e h a r á toman­ coeficientes de s e l e c t i v i d a d , entre t o m a n d o en c u e n t a q u e , regeneración que sea los será se puede s e l e c c i o n a r 1 y 10; a valores este mayores generalm ente, 1. - 64 - lím ite se de máxi mo ia recomienda - Por ejemplo, las siguientes reacciones: R4 NOH RS0¡ÑH4 + + HC15=S R4 NC1 NaOH RSO^Ña RS03 H Todas e s t a s derecha, bles; + NaCN RSO^ Na reacciones están fuertemente lo productos H2 0 NH^ + ya que l o s todo + + H2 0 HCN orientadas hacia de r e a c c i ó n a n t e r i o r h a c e que l a + son p o c o separación la ioniza— s e a más f á c i l y rápida. En a l g u n a s o c a s i o n e s , la naturaleza involucradas permite ben a c i e r t o i ó n que p u d i e r a mos llevar de a g e n te s grupos a cabo. menos r e a c t i v o , tos tierras de c i e r t o s que forma e l a permanecer e x t e r n o c a s o de c i e r t a s q u e de s e, a común e l e m p l e o separación El i ó n que i n h i ­ proceso es p r á c t i c a en l a sem ejantes. al iónicas raras, a la complejo resina, isótopos — — y elemen­ transuránidos. 2.3 .2 . Cur va de r u p t u r a . Para e n c o n t r a r inform ación (diám etro y altura ción in terferir Por e j e m p l o , tenderá especies tratam iento p revios de a c o m p l e j a m i e n t o de c a t i o n e s c o mo e n e l realizar de l a s del y de r e g e n e r a c i ó n , gue y r e t r o l a v a d o , ú til lecho de para e l intercam bio, condiciones etc.), diseñador - 65 - flu jos de s e r v i c i o , se requiere de industrial, de o p e r j j c omo e n j u a ­ inform ación exper¿ mental ción que preferencia de en e q u i p o mación a escala se o b tie n e se debe o b t e n e r de v i d r i o . a partir a partir Gran p a r t e de s i m u l a de e s t a infor o a g o t a ----- de l a c u r v a de r u p t u r a m iento. La c u r v a d e r u p t u r a tratar a través lizando el de l a efluente cho se sobrecarga del efluente Las sis el se o b t ie n e haciendo pasar es, a in tervalos regulares deliberadamente hasta aproximadamente, naturaleza solución a columna regen erada y c o l e c t a n d o y ana­ de l a s de t i e m p o . que l a un 95% d e l a m uestras tomadas son a n a l i z a d a s , de l a la especies El le com posición - alim entación. dependiendo t a l a n á l i ­ iónicas c o n t e n i d a s en sistema. Las c o n c e n t r a c i o n e s normalidades o b t e n i d a s para cada y se g r a f ic a n l u me n de e f l u e n t e gue se l ú m e n e s de e f l u e n t e contra obtiene respecto ión se o b tie n e n en - una u n i d a d a d e c u a d a d e l en e l eje vo X (normalmente vo a l volúmen d e l lecho, que se — en n o r m a l i d a d e s radica en que l a denomina V L ) . La c o n v e n i e n c i a cantidad igual de g r a f i c a r de e q u i v a l e n t e s que a l a a la entrada utilidad de e s t a del lecho es salida. Para c o m pr en de r m e j o r tómese e l químicos la e j e m p l o m o s t r a d o en l a - 6 6 Figura curva en e l diseño, 2.5, d o n d e un s i s t e - ma con va acuoso, una de resin a ruptura tam iento Si form ado se de la s volu cra d o ilu stra d a e ste vez curva e l que se a l ha HCl la la t o t a l norm alidad n ota ble y en Figura obten ida HCl entran form a en con ta cto h id rógen o; 2 .5 , la corresp on de Se aparece la e l resu lta d o puede agua en a loja d a eleva h asta alim en tación . Como hin ch am ien to en se a n ota r rápidam ente al con cen tra ción de es corresp on d ien tes desplazado Su un en in tercam bio. in terca m bio. tra ácida con cen tra cion es en NaCl cu r­ al t r ¿ sistem a. la corresp on d ien te una Z n C ^ , fuertem ente observa, juntas por esta parte del de cada que curva e l lecho es - 67 - - resin a c i c l o , la - de igual FIGURA 2 5 C U R V A DE R U P T U R A P A R A EL SISTEMA ZnCI2-NaCI-HCI E N SOLU C I O N A C U O S A C O N U N A RESINA F U E R T E M E N T E ACIDA in e flu e n te , que la ca tión la e l en g r a fic a r a mués máxi. ma con cen tra ción la a lim en tación Cuando el fondo de hasta ser la fren te la de Cuando suma al z in c aparece se increm enta, alcanza Cuando tes lo s estos e l de z in c, p ro p ó s ito la e l que e l d ife re n te absorbe o h id ró g e n o -s o d io e l HCl que hasta de d el NaCl d el a la lib era se de agua alcanza e l - increm enta z in c alcanza co rrid a de y sodio en c o n c e n t r a ------- la debe de la cu al de se resin a puede determ in ada y y su es ión v a lo r con deberá - 68 - - a l zin c sodio la a lim en tación . lo s e s tá ion es en (18 en lib r e con la Para g r á f i ­ determ i­ basta con alim en ta ción volum en capacidad ser p a rtic ip a n ­ e flu e n te z in c, e l menor — con un la - e q u ilib r io V L ). a l e com ponentes acuerdo en tre la del de resp ecto del - los (de zin c colum na, de obten er d iv id ir lo com parar la uno de resin a d el con cen tra ción so lu ció n uno deten erse capacidad de con cen tra ció n cada cada la base co rre sp on d ie n te s intercam bio ruptura la La la s que la con cen tra ción n iv e le s , d el alcanza e flu e n te . de volum en mente resin a con cen tra cio n es punto m u ltip lica r la la s z in c -s o d io n iv e le s Si cho la ser con cen tra ción m ien tras a lim en ta ción . la de en la en la con cen tra ción alcanza c a ), que puede intercam bio dism inuyen la a m ien tras fren te h id rógen o alcanza alim en ta ción . e l el de colum na, la la se debido alim en ta ción , c ió n nar que d el lím ite que e l — por l e — p rev ia calcula. do teóricamente. Si e l o b je t iv o se deberá en la rá ocupada lle v a r curva y que te m étodo a. de do d e sa rro lla d o con * la s por ió n ico de curva puede e l al punto m arcado capacidad de e s te operar para t o t a l tip o , una que se se de agotam iento la puede colum na obten er p rop orcion a A .S . esta como resina B s^ determ in ar in d u s tr ia l. inform ación , presenta de a E xi¿ deno­ con tin u ación . ma de de tra n sfe ren cia "S", y a f i j o . (8 ), Las sistem as curva lo de cu al de la con sta n te, través base de para para a p lic a r e l m éto sistem as de in— a p lica cio n e s intercam bio de e ste que — cum plan r e s t r ic c io n e s : form a una la la M ich aels lech o La a z in c , h id rógen o. lim itadas s ig u ie n tes d efin id a con lle g a r la M ichaels, ruptura están tan te de e resin a M ich aels. curva m étodo la hasta re s to se de La tercam bio cabo m atem ático M étodo de a una punto M étodo saturar sod io con hasta m in ado e l por O bviam ente, un es del ruptura es un m ism a que - 69 - debe in d ica tiv o es avanza lech o. se apegar a de la que de una form a y a una v e lo cid a d la fo r zona altu ra con s­ - * S istem as * iso té rm ico s S istem as de a d sorción una ra e lla 2 .6 . En un cam bio hay se ra strea y ese punto se d el lech o y cu rrid o su lon g itu d , ruptura que Hz de lo y Ve en que la de en con oce puede la de en y punto que la de MTZ m ostrada e l momento del ha alcanzado e l a ltu ra es la cla v e para su c a lc u la r altu ra del que e l tiem po tra n scu rrid o ( ’& z ) p rop ia lon g itu d y este por, -e-z = Vz/ U i Acs - 70 - le ch o , tiem po e l es se que fondo — tra n s­ H z ). ya ig u a l Es­ que a - la - para - ca lcu la - en tre n e ce sa rio tiem po cu al — Hz, la el Figu en tiem po a es en Tam bién recorre que la com ponente ruptura. la a b a jo). en e l lo decim os h a cia totalm ente (en re la c ió n la in d ica abandonarlo Vt cóncavas como nos orien ta d os h a cia con cen tra ción como g r á fic a su Ve la sa tu ra ción recorra fuertem ente ruptura d e c ir co n cen tra cion es. e q u ilib r io punto bru sco en tre p a rte por e l tarda ta Hz, curva se b aja s e q u ilib r io (cu rvas C on sid érese a FIG U RA 2.6. R EP R ES EN TAC IO N IDEAL D E L A CU R VA DE RUPTURA PARA U N SISTEM A DE INTERCAMBIO IO NIC O DE L EC H O FIJO El p roceso in ic ia la satu ra, que se lle v a a lim en tación c o n siste F orm ación poder d icio n e s to del z de de la com o p roceso con ocer f lu jo e l zona hasta la y ( desde líq u id o de de a m om ento colum na etapas, in tercam bio alcan zar capacidad de e l la dos form ación -fr^), por lo -e-T = vt la del con cen tra ció n , tiem po t o ta l de cabo básicam ente D esplazam iento Para a base / - 71 - u del a de MTZ 1a cs se que - se son: ( le ch o . determ in adas n e ce sa rio re la cio n e s , hasta que es se que (M TZ). lech o que en con ocer -0-p) tien en y la s e l con tan­ tiem po sig u ie n te s La v e lo cid a d m ación , se de desplazam iento con sid era U z Hz se ca lcu la es cam bio Para e l y se b a jo de la se desde puede a " 0 " rp la -0 -z AUT com o una de MTZ, a p a r t ir ca lcu la — * 0 “p ( -&T- - & F ) ) de su for p or: ) y se puede pero de ion es punto c a lc u la r / de m edida dadas, a p lica r aún por de U nidad la fa lta com o ruptura Hz hasta in te g ra ción T ransfe— de in te£ dado. con sta n te c a lc u la r con ocer se de v e lo c id a d es para intercam biados de la con cen tra ción aproxim adam ente, e l se (A ltu ra h id rá u lica s re sin a , can tidad b io ( ( gra d ien te co n d icio n e s d eterm in a, La un ht = d e fin e escalam ien to dad hfp y la p or: eq u iva len te re n cia ) con stan te = Hz Hz de -0 -p expone a de durante la ca p a ci— MTZ, que se con tin u a ción : en la zona de intercam — e l agotam iento del lecho n u m érica: Vr Como se ocupada grado de puede por la a p recia r MTZ satu ración está en la Figura saturada, considerando - 72 - 2 .6 , por a Qz lo no toda que com o se una la región ca lcu la p a rte d el el - má- ximo teórico, que se determina por: Qzmáx La fr a c c ió n no u tiliz a d a de = Co Vz esta zona será, VT \ f = Qz (Co 0 (en con lo s f 1 = esta e l caso iones (al de que de lo s que la resin a de la iónes co n d icion es op era ción , que re la ció n Con e sta s que se em plear tie n e s a t is fa c e ión deseam os = zona este saturada la región considerada - elim in a r; Qzmáx obviam ente, ta le s son f r e s t r ic c io n e s lo = hT ( -0-z/ ( -0- T Hz = l y es f la = O y l a - s ig u ie n te : en e l c á lc u lo -Q- z )) - ( 1 - f ) de la capacidad de la r e s in a ,- s ig u ie n te . Ce Ct esa con sid e ra cio n es, Hz Para lím it e , en elim in a r) Qz Las dV CoVz deseam os p r in c ip io lib r e C) -------- ---------------------------------------- = Qzmáx f= - = CT ( es la capacidad y se ca lcu la (hT t o ta l - (1 de f) - Hz) intercam bio por: í * (Co - \T - 73 - C) dV / Ht ) ió n ic o para cu a lq u ier 2 .3 .3 . C o n d i c i o n e s de r e g e n e r a c i ó n . Para e s t i m a r e l n i v e l óptim o de r e g e n e r a c i ó n que nos p r o p o r ­ c i o n a l a máxima c a p a c i d a d de l a c ia l, r e s i n a y su mínima fu g a i n i ­ se cuenta con dos h e r r a m ie n t a s g r á f i c a s a p a r t i r de da to s ex p erim en tales. a. b. Curva t o t a l de e l u c i ó n . Curva de e f i c i e n c i a contra n iv e l (F ig u r a 2 . 7 ) de s a t u r a c i ó n , l e c h o un e x c e s o de r e g e n e r a n t e . tir C on v ersió n de l a resina - de r e g e n e r a c i ó n . La curva t o t a l de e l u c i ó n nera s i m i l a r a l a qu ím ica - s e o b t i e n e de una ma­ h a c ie n d o p a sa r a t r a v é s d e l Los d a t o s r e c a b a d o s a par— de e s t a curva s e emplean para e s c o g e r e l n i v e l de r eg en e r a c ió n más adecuado que mantenga e l v e r s i ó n de l a r e s i n a y l a e ficie n cia compromiso e n t r e l a del regenerante. Tres v a l o r e s pueden c a l c u l a r s e a p a r t i r de l o s c e n t r a c i ó n y volumen de l a s o b t ie n e n d e l paso de l a con ­ d a t o s de con­ f r a c c i o n e s de e f l u e n t e que s e — so lu c ió n a tra v és d el le c h o , a saber, c a n t id a d de r e g e n e r a n t e u s a d a , g rado de c o n v e r s i ó n promedio y e f ic a c i a g lo b a l de r e g e n e r a c i ó n . La c a n t id a d de r e g e n e r a n t e que ha pasado a t r a v é s lech o; del - por medio d e l r a s t e o d e l c o - i ó n que ha a p a r e c i d o en e l e f l u e n t e h a s t a e s e punto. en norm alidad d e l c o - i ó n Si la co n cen tració n , - se m u l t i p l i c a por e l volumen - - 74 - VOLUMENES DE EFLUENTE FIGURA 2.7. C U R V A T O T A L D E ELUCION. de l í q u i d o que ha pasado por e l lecho, el r e s u lta d o es la — c a n t i d a d de e q u i v a l e n t e s de r e g e n e ra n t e p r e s e n t e s en d ic h o volu m en . Sumando e s t o s v a l o r e s , en ésimo c o r t e , del le c h o , para l l e v a r p rim ero h a s t a e l - obtendremos l a ca n t id a d de r e g e n e r a n t e usada h a s t a e l punto n . eq u ivalen te del desde e l Si m u l t i p l i c a m o s e s t e v a l o r p o r e l peso r e g e n e r a n t e y l o d i v i d i m o s e n t r e e l volumen se o b t i e n e a cabo e l s i n a h a s t a e l pu nto n . la c a n t i d a d n e c e s a r i a de r e g e n e r a n t e - p r o c e s o por unidad de volumen de l a re E s t e v a l o r s e co n oc e como n i v e l de - r e g e n e r a c i ó n y se d e f i n e en gramos de r e g e n e r a n t e / l i t r o de - resin a. El grado de c o n v e r s i ó n promedio despu és d e l enésim o co r te se puede s e r d e t e r m in a r por l a c a n t i d a d de c o n t r a ----- - 75 - ión (ión te . Si de y la s se del lib e ra d o la suman, se ha regen eración ) saber e l co c ie n te g lo b a l de lo s debe regen era ción de e l e lu id o , en cada e l volum en cantidad de to ta l regen eración elu id os encontrar cum pla con de con versión ca r el n iv e l de regen era ción la s del el un grado com o la después un curvas por que con niéndose en co n tra -ión iones ob ten id os se p resen te cada de eflu en una co rte - eq u iva len tes regenerada. e fic ie n c ia b ién , d el m u ltip lica puede sid o c o -io n e s de se La Ahora la con cen tra ción m uestras lech o por de en n iv e l por con tra la enésim o punto b a jo a lto , en tre lo el de que ambos Figura se la determ in a suma cu al - e l n iv e l - reg en era ción se debe de parám etros, 2 .8 . FIGURA 2 8 C A LC U LO G R AFIC O DEL NIVEL DE R EGENERAC IO N 76 - los c o r te . NIVEL DE REGENERACION, g NaHC03/l RESINA - de por y - grafji o b te ­ En el punto de in rs e cció n n iv e l óptmo de regen eración ra obten er debe a co n sid era r gen eran te, un que tiem po e l de p le ta la la rg o en tre 0 .5 Como ya in d icó , ció n menor cabo que que gen erante la para y 5 la V L /hr la por e ste regenerante, ta agotam iento de la Si la s ra r la n iv e l con cen tra ción mente en de alim en ta ción . la puros y hacer a lta s regenera de la más p a rte parcialm en te f l u i r que es se rara f l u j o un lo de se de el fa c t o r más re ­ tener lo más su com regenera se de d i f í c i l em plea vez del regen era ción a el p roceso un sep a r¿ lle v a rla exceso p ero, lle v a de para a re e v ita r cabo has­ no se pueden ra zon a ble, se debe con side c o n s is te sim ple­ c o n tr a flu jo , la cu al regenerante en s e n tid o A sí, es p o s ib le e fic ie n c ia s en la abajo s o lu ció n reg en era ción un — resin a . n ecesa ria s de op era ción , regenerante in con ven ien te, de un e l tien e S iem pre d e sp e r d ic io con y m aneja lo un zar, la regen era ción elim in a r la el proceso. p rin cip a lm en te, resina se de la tien e (2 ). u n idad, con d icion es y, se determ in ado adecuada p erm itir sa tu ra ción . para la cu rb as, m anejo ob tien e en tre un es de G en eralm ente, ció n a se con ta cto p o s ib le . se fa c ilid a d que ambas para con cen tra ción pH ficie n te m e n te en tre h acia altam ente regenerada a rrib a , la co n tr a r io e flu e n te s reg en era ción . Si el colum na regenerada será obten er fondo de la cúspide - 77 - de la colum na de la alean y el la m ism a. al muy — lecho se será zona — Cuando - la co r r ie n te de resin a de que p roceso entra en pasa hacia co n ta cto abajo, con ésta la es últim a la más cantidad altam ente reg en era d a . además j o de obtener p rop orcion a a lta s reg en era ción . c ia quím ica ig u a le s . v en ta ja mún de a la El das de de p orta n te Para e l op era ción pureza C álcu lo p resión a lo s el f i j a r dato a es del con d icion es ió n ic o de por de que lo s de intercam bio, de intercam bio la con cen tra ción de la f l u j o la a m ism os, lo lo cu al que a ser m antiene tra vés lo s de e fic ie n e sca la d eterm in ar l e ­ p é r d i­ im pacta re s u lta c o — de la s su d ire c muy im— m ism os. f lu jo para a tra vés h a lla rse ca lcu la r com o resin a i n i c i a l en perm ite deberá ten ien d o del por la tien d en nos bombeo, n iv e le s c o n tr a flu jo ob ten id o diám etro. s u fic ie n t e de e flu e n te c o n tr a flu ­ b a jo s p a ra le lo a d el tra vés de en regen eran te. densidad (5) fl u jo a a reg en era ción , d el la s c á lc u lo c r it e r i o e s te de c o s to s la de em bargo, intercam bio tam ente n iv e le s la op era ción quím icas y con ocim ien to chos la c o n tr a flu jo d o s ific a c ió n 2 .3 .4 . m ayores, e fic ie n c ia s A m ayores Sin en purezas datos (CT ), d el ión - 78 - en tre e l le ch o , se 9 m3/ m 2 y 25 diám etro a d icio n a le s el a d el f lu jo elim in a r a d el la h r; lech o capacidad tra ta r (C o), a p lica la (G ve), - con cen - tración final (Cf) y el tiempo disponible de operación (T ) La ca n tid ad , en V volum en, RA = de (G ve) resina (Co - n ecesa ria C f) se ca lcu la por: (te) CT La se cció n se puede lo r de tra n sversa l ca lcu la r la e l densidad del lech o diám etro de f l u jo de es c ilin d r ic a , por la colum na fija n d o (D) lo que el va (Df ). Gve D = 2 Df La a ltu ra del lech o se c a lc u la r ía hT = por: 4 VRA D2 Se recom ienda b io ió n ic o se mayor ta l Si a ltu ra la Df hasta (2) que encuentre a ltu ra , que la del la s en tre pérd id as lech o la a ltu ra a ltu ra no cae caiga de 0 .9 y de en una colum na 2 .0 m .; p resión este dentro en lo s in tercam -- caso serán rango, de de se ser - e x ce siv a s . - m od ifica rá - lím ite s de e s ta b le ­ cid o s . Una manera vés de como la un rápida lecho m ostrada de de en c a lc u la r intercam bio la F igura las pérdidas ió n ico 2 .9 . - 79 - es de presión m ediante a tra ­ g r á fic a s - FIGURA 2.9. C AID A DE PR ESIO N A T R A V E S DE U N LECH O DE INTERCAM BIO IONICO. 2 .3 .5 . R e q u e r im ie n t o s de en juague y r e t r o l a v a d o . El retro la v a d o , como su nombre l o mentando agua desde e l ind ica, se l l e v a a ca bo a l i fondo de l a columna a t r a v é s d e l ma de c o l e c c i ó n d e l e f l u e n t e y p e r m i t i é n d o l e s a l i r t e s u p e r i o r de l a columna. Los o r i f i c i o s sist¿ por l a de s a l i d a no e s t á n c u b i e r t o s de alg ún medio de r e t e n c i ó n de s ó l i d o s , porque o t r o p r o p ó s i t o d e l r e t r o l a v a d o es remover l a s p a r t í c u l a s f i n a s r e s i n a y d e s p o j o s de l a misma d e l l e c h o . na es impedida por e l te del esp acio l i b r e de r e t r o l a v ¿ s o la m e n te ocupe una par d i s p o n i b l e so b r e e l Un buen r e t r o l a v a d o r e q u i e r e mantener e l - 80 - de La p é r d i d a de r e s i ­ c o n t r o l adecuado d e l f l u j o do para que l a e x p a n sió n de l a r e s i n a par lech o. l e c h o con una ex p a n - sión del 50% aproximadamente de 15 a s i ó n o b t e n i d a depende de l a Ley de S to k es para e s f e r a s yl a s v ariab les in v o lu cra d a s a. D iferen cia b. Tamaño de l a c. V iscosidad d. V elocidad l i n e a l A p artir tre son: de d e n s id a d e n t r e l a líq u id o . p a rtícu la . de f l u j o . de que l a d e n sid a d y v i s c o s i d a d d e l la Los f l u j o s agua son fu n c i ó n e x p a n s i ó n o b t e n id a e s s e n s i b l e a l a tem de r e t r o l a v a d o pueden s e r a ju sta d o s en­ i n v i e r n o y v e r a n o para e v i t a r p é r d i d a s de r e s i n a . e l p e r í o d o de r e t r o l a v a d o se t e r m i n a , s e p e r m it e que l a s el resina y e l del líq u id o . de l a t e m p e r a t u r a , peratura. 20 min ( 2 ) . Laexpan— p a rtícu la s el flu jo Cuando e s detenid o y se a s i e n t e n a n t e s de i n i c i a r - sig u ie n te paso. Los l e c h o s de i n t e r c a m b io tran tes. i ó n i c o son e x c e l e n t e s medios C u a l q u ie r s ó l i d o en su s p e n s ió n que p a s e a t r a v é s d e l l e c h o s e r á r e t e n i d o por e l mismo. Si r e s i n a du ran te l a o p e r a c i ó n , el flu jo c r e a r un punto de b a j a p o d r ía c o n t r a e r s e e l r esiste n c ia al Para e l i m i n a r t o d a s e s t a s p a r t í c u l a s , - 81 - flu jo su p erficie a t r a v é s d e l misj mo p o d r ía s u f r i r e l e v a d a s p é r d i d a s de p r e s i ó n . d e p o s i t a d a es c o m p r e n s i b l e , - algu n a capa s i g n i ­ f i c a n t e de p a r t í c u l a s e x t r a ñ a s s e forma s o b r e l a de l a fil— Si l a capa - lecho o — (a can alam ien to). s e emplea e l r e t r o l a v ¿ do, com o m edio solu cio n es ñor a Otro 10 a de tra ta r ppm lech o hasta la s d el que el abajo Otra etapa cam bio el fondo. ayudan de del de la regenerante f i j o s Se recom ienda tengan una que tu rb id ez la s me— de menos La a buena p reven ir intercam bio se es a r e c la s if i c a r mayor, e l tamaño desde la cú spide c la s if ic a c ió n de la s el acanalam iento mueva y de d el p a rtícu asegura u n iform em en te hacia — colum na. ió n ico después lech os lech o. retrola va d o le ch o , fre n te la d el del lech o en en d el (2 ). p ro p o sito p a rtíc u la s lim pieza c i c l o es e l de op era ción enjuagu e. reg en era ción , rem anente en de le ch o N orm alm ente, excep to e l un lech o en no lo s f i j o se lle v a ca sos dañara a de en la in te r ­ a cabo que el solu ción a t r a t a r . En tratam iento agua cruda flu en te, se para em plea lavado agua a la va r la que y que norm alm ente, e l le ch o , en la de regenerante de c o n siste se h izo dos en en pasar e l de hasta e l etapas: hacer se tiran do m ayoría desm ineralizada co n s is te plazam ien to cidad aguas, m ien tras con cen tra ción El de puede o re c ic la n d o lo s p ro ceso s que se alcanza e l el — e ------- qu ím icos c ie r ta - e flu e n te . la pasar in i c i a l agua regenerante - 82 - em plear a es la llam ada m ism a (com o uno des v e lo — o dos volúm enes d el En la segunda para cep ta b le etapa men es sin a y Las tiem po e l grueso — se aumenta antes expu lsar la hasta de v e lo cid a d alca n zar in ic ia r la com pletam ente de — una a- sig u ien te cu alq u ier regenerante. de agua im portante se tip o equ ip o, de n ecesa ria d el se tiem pos d el de re sin a , se y han in d u s tr ia le s , e l y tiem po El tan to con lavado dem ostrado ser quím icos de vida volum en resin as de una d el de de e l de agua ú t i l de agua de v o lu — y si la re lavado regen eran te, f l u jo . lo s ca ra cte ­ Si d e sp e rd icio v elocid a d la s es in tercam bio. increm entan en lavado naturaleza con d icion es (3) e l gran ruptura. tem peratura lavado de un dism inuye de para sistem a provoca p a rticu larm en te M itsu bish i exp u lsa r requ erid o com o s ig u ie n te s cesos lavado, así de para lech o. c i c l o , rim ien tos ció n , e l del e flu e n te lo s del de s ir v e del pequeño, depende ño etapa e x c e siv o , muy través re d u cir ca n tid ad r í s t i c a a Esto ca lid a d d el resid u o es le c h o ). regenerante f l u j o La d el dise Los reque­ de opera­ tiem pos a n ió n ica s. son recom endadas a p lic a b le s como de a por muchos tratam iento - pro­ de — aguas: Prim era la etapa (d esp la zam ien to). regen era ción em pleada (1 a 2 Misma VL). - 83 - v e lo cid a d de f l u jo que Segunda etapa (lavado). 1 0 - 1 5 v e c e s el v o l u m e n d e l l e c h o a 10 V L / h r . - 84 - III. 3.1 DISEÑO DEL EQUIPO. C ON SIDERACIONES GENERALES. El i n t e r c a m b i o i ó n i c o e s u n p r o c e s o de s e p a r a c i ó n l í q u i d o - s ó lido que tiene por objeto intercambiar iones del líquido con los del s ó l id o (resina), n a se s a t u r a . Da d a s las c a r a c t e r í s t i c a s e s p e c i a l e s de este f e n ó m e n o de i nt er c am b io , l l e g a n d o u n m o m e n t o e n q u e la r e s i ­ la m e j o r m a n e r a d e o b t e n e r d a t o s — c o n f i a b l e s a p l i c a b l e s al d i s e ñ o d e e q u i p o p a r a e s t e p r o c e s o es a p a r t i r de e x p e r i m e n t a c i ó n en un e q u i p o a p r o p i a d o de l a ­ boratorio. El o b j e t i v o c e n t r a l de e s t e t r a b a j o e s l a e s p e — c i f i c a c i ó n d e u n e q u i p o q u e se b a s a en t o d a s l a s c o n s i d e r a — c i o n e s d i s p o n i b l e s e n la l i t e r a t u r a c o r r e s p o n d i e n t e 3, 4, 5, 10, 11); (1, 2, - se p r e t e n d e c o n s t r u i r una p e q u e ñ a u nidad - de intercambio que nos permite obtener tales datos, tomando en c u e n t a las s i g u i e n t e s c o n s i d e r a c i o n e s g e n er al es . 3.2 C A R A C T E R I S T I C A S P R I N C I P A L E S DEL EQUIPO. 3.2.1. S e l e c c i ó n d e la f o r m a d e o p e r a c i ó n . La forma de o p e r a c i ó n s e l e c c i o n a d a es de le c h o fijo, ya que e s t a o p e r a c i ó n e s la m á s a m p l i a m e n t e u s a d a e n l os e q u i p o s in dustriales, las sólidas, d ad o que no i n v o l u c r a el t r a n s p o r t e de p a r t í c u — lo cua l re s u l t a s u m a m e n t e c o s t o s o y d i f í c i l - 85 - (7) Así, los datos o b t e n i d o s se p u e d e n apli car , las condiciones h i d r á ul ic as siempre y cuando (flujo y d i s t r i b u c i ó n ) r i m e n t o se m a n t e n g a n e n u n e q u i p o i n d u s t r i a l ; del e x p e ­ otra ventaja - d e e s t e e q u i p o e s s u s e n c i l l a o p e r a c i ó n y el m í n i m o n ú m e r o de variables involucradas, siendo las principales, c i o n a d a s c on el f l u j o d e f l u i d o s , régimen permanente, al contrario de equipos a p o r lo que ya se m e c i o n ó ant eriormente. E n la m a y o r í a d e l o s c a s o s , s o l u c i ó n iónica, las r e l a ­ es deseable, al t r a t a r c u a l q u i e r la e l i m i n a c i ó n d e t o d o s l o s i o n e s y cationes) presentes, (aniones por lo que es n e c e s a r i o e m p l e a r dos - lechos conectados en serie para llevar a cabo tales procesos (muy c o m u n e s e n e l t r a t a m i e n t o d e a g u a s ) ; las c o m b i n a c i o n e s m á s c o m u n e s de l e c h o s son las sigu ien te s: a. Resinas fuertemente ácida-fuertemente básica. b. Resinas fuertemente ácida-débilmente básica. c. Resinas fuertemente ácida-lecho mixto fuertemente básico-ácido. Estas c o m b i n a c i o n e s de resi n a s son a m p l i a m e n t e e m p l e a d a s p a ­ r a los s i s t e m a s d e t r a t a m i e n t o d e a g u a s , el más importante, siendo el primero - a u n q u e s u c o s t o d e r e g e n e r a c i ó n e s m u y al^ to, p o r lo q u e s e p u e d e o p t a r p o r la o p c i ó n (b), especialmeri te útil para sis t e m a s que no contengan e l e c t r ó l i t o s débiles. Par a s is t e m a s de e l e v a d a s c o n c e n t r a c i o n e s - 8 6 - (50 m g - e q / 1 ó m á s ) s e em plea mucho l a t e r c e r a o p c i ó n . Ca be a c l a r a r qu e e x i s t e n s i s t e m a s de t r a t a m i e n t o de aguas que u t i l i z a n h a s t a tr es l e c h o s de i nt erc am bio , p ero se o b tienen - l os m i s m o s r e s u l t a d o s q u e e n l os e q u i p o s d e d o s l e c h o s y la s e l e c c i ó n entre u n o y o t r o sistema par a una a p l i c a c i ó n dada se d a r á e n b a s e a c u e s t i o n e s p u r a m e n t e e c o n ó m i c a s Asimismo, en a l g u n a s o t r a s a p l i ca ci on es , (9). s o l o es ne c e s a r i o - r e c u p e r a r una de las e s p e c i e s p r e s e n t e s en el sist em a; e s el c a s o de, p o r e j e m p l o , la r e c u p e r a c i ó n d e l á c i d o t a r t á ­ r i c o a p a r t i r de d e s e c h o s de la i n d u s t r i a v i t i v i n í c o l a ; estos casos, tal - para s e c o n t a r á c o n la a l t e r n a t i v a d e o p e r a r s o l o u n o d e l o s d o s l e c h o s m e d i a n t e el a d e c u a d o j u e g o d e v á l v u l a s . En conclusión, se op ta p or do s le ch os de i n t e r c a m b i o ion ic o c o n e c t a d o s en serie. 3.2.2. M a t e r i a l e s de con st rucción. Se d e s e a que el e q u i p o p u e d a m a n e j a r d i v e r s o s t i p o s de s o l u ­ ciones, de s de á c i d o s y b a s e s f ue rt es en s o l u c i ó n a c uo sa h a s ­ ta solventes o rgánicos poco polares, como alcoholes, cuyo — trata mi en to puede ser una aplicación adicional de este eq ui ­ po. Pa ra d i s m i n u i r los d a ñ o s po r co rr o si ón , se s e l e c c i o n a r á p a r a ca da pi ez a del e q u i p o el m a t e r i a l m a s r e s i s t e n t e d i s p o — - 87 - nible; así, las c o l u m n a s de in t e r c a m b i o se r án de vid rio , piezas metálicas ( r o t o r de la b o m b a , de a c e r o i n o x i d a b l e y las tu b er ía s, do como C-Flex, mallas de colección), q u e e s u n p o l í m e r o d e r i v a d o d e s i l i c o n e s , n¿ por su e l e v a d a (Mas flexibilidad y r e s i s te nc ia mecánica. El r e s t o d e l o s a c c e s o r i o s d e l a t u b e r í a nes auxiliares) - de u n p l á s t i c o d e n o m i n a ­ c e s a r i o p a r a la o p e r a c i ó n d e l a b o m b a q u e s e s e l e c c i o n ó terflex) las (Válvulas y coneccio se e s p e c i f i c a n en p o l i é s t e r r í g i d o y p o l i p r o ­ pileno, respectivamente. El p o l i p r o p i l e n o t i e n e r e s i s t e n c i a química s e m e j a n t e a la d e l C - F l e x y e l p o l i é s t e r n o e n t r a en c o n t a c t o c o n l a s o l u c i ó n p o r q u e l as v á l v u l a s a c t ú a n p o r e s t r a n g u l a m i e n t o d e la t u b e r í a d e C - F l e x . 3.2.3. C o n d i c i o n e s de oper aci ón . Se p r e t e n d e qu e el e q u i p o op ere a t e m p e r a t u r a ambien te , ya - q u e la m a y o r í a d e l a s a p l i c a c i o n e s d e l i n t e r c a m b i o i ó n i c o a estas condiciones, a u n q u e e s i m p o r t a n t e t e n e r e l d a t o d e la t e m p e r a t u r a a q u e se e f e c t u ó a l g u n a p r u e b a , p r o p i e d a d e s d e la r e s i n a ya q u e c i e r t a s - (física, p r i n c i p a l m e n t e ) s o n afecta, d a s p o r la t e m p e r a t u r a y p u e d e n p r o v o c a r v a r i a c i o n e s e n los resultados obtenidos en algunas pruebas o pe ra ti va s de presión, Asimismo, operación, (pérdidas c u r v a d e r u p t u r a , n i v e l de r e g e n e r a c i ó n , etc.).- n o s e p r e t e n d e el m a n e j o d e e l e v a d a s p r e s i o n e s de y a q u e e s t a m o s m a n e j a n d o l í q u i d o s y, má s adelante, c o m o se verá las p é r d i d a s de p r e s i ó n a t r a v é s de c a d a lec ho - 88 - de i n t e r c a m b i o s o n r e l a t i v a m e n t e b a j a s . Sin embargo, es n e ­ c e s a r i o i n s t a l a r u n s i s t e m a q u e n o s p e r m i t a la m e d i c i ó n de las p é r d i d a s a t r a vé s del si stema, debido a que esta deter­ m i n a c i ó n en t r a d e n t r o de las pr u e b a s q ue se p r e t e n d e n r e a l i ­ z a r e n la u n i d a d , c o m o lo v e r e m o s m á s a d e l a n t e . cación más detallada de cada uno estos medido r es L a especif¿ se v e r á m á s adelante. 3.2.4. F l e x i b i l i d a d d el e q u i p o . Se p r e t e n d e t a m b i é n que este e q u i p o sea f á c i l m e n t e de sa rm ab l e p a r a p o d e r e f e c t u a r r á p i d a m e n t e los c a m b i o s n e c e s a r i o s de la r e s i n a , d e p e n d i e n d o est o del si s t e , a a tra tar , y a que e x i s t e n t a n t o s i n t e r c a m b i a d o r e s i ó n i c o s c o m o s o l u c i o n e s hay. P o r é s to , se pr e ten de, inicialmente, la u t i l i z a c i ó n d e las - r es in as de i n t e r c a m b i o ióni co m ás c o m u n e s en el ár ea de tra ­ t a m i e n t o de aguas, l a s c u a l e s s e m u e s t r a n e n l a s i g u i e n t e -- lista. a. Resinas macroreticulares. I n t e r c a m b i a d o r e s c a t i ó n i c o s f u e r t e m e n t e á c i d o s Ambej: l it e 200 y 2000. Intercambiadores aniónicos débilmente b á s ic os Amberl i t e I R A - 9 3 y S t r a t a b e d 93. b. R e s i n a s t i p o gel. Intercambiador catiónico fuertemente ácido Amberlite - 89 - I R -1 2 0 P l u s . - I n t e r c a m b i a d o r e s a n i ó n i c o s f u e r t e m e n t e b á s i c o s Amber lit e IR A -90 0 e IRA 900-C. Intercambiadores catiónicos débilmente ácidos Amberl i t e I R C - 8 4 y S t r a t a b e d 84. Cabe a c l a r a r que es ta s re s i n a s s o n las q u e se p r o d u c e n norma l m e n t e en la p l a n t a A p i z a c o de R o h m an d H a a s Co., p o r lo que se e nc ue nt ra n disponibles inmediatamente. O t r o p u n t o a f a v o r d e la f l e x i b i l i d a d d e e s t e e q u i p o s e m e n ­ c i o n ó e n e l a p a r t a d o a n t e r i o r y e s e l r e f e r e n t e a l os m a t e — rial es de c o n s t r u c c i ó n que nos p e r m i t i r á m a n e j a r un a amplia v a r i e d a d de líquidos. 3.2.5. Versatilidad de Equipo. S e p r e t e n d e q u e e s t e e q u i p o s e a c a p a z d e p r o p o r c i o n a r n o s la m á x i m a c a n t i d a d d e i n f o r m a c i ó n p o s i b l e s o b r e u n a s o l u c i ó n de t e r m i n a d a y, e n el d i s e ñ o d e t a l l a d o d e s u s p a r t e s , se deb e - to m a r en c u e n t a q ue sir va a los s i g u i e n t e s p ro pó si to s: D e t e r m i n a c i ó n de las p r o p i e d a d e s h i d r á u l i c a s del siste ma de i n t e r cambio iónico a estud ia r; c l u y e n a: a. C aída de p r e s i ó n . - 90 - tales pruebas in­ b. E x p a n sión v o lu m é trica . C á l c u l o de las c o n d i c i o n e s ó p ti ma s de o p e r a c i ó n para el sistema analizado, e n f u n c i ó n de la n a t u r a l e z a c u a n t i y c u a l i t a t i v a d e s e a d a e n el p r o d u c t o . Estas condiciones s e r í a n las sig ui e nt es : a. Flujo óptimo ( V L / h r ) q u e p e r m i t a la m á x i m a u t i l i z a — c i ó n d e la r e s i n a d o n d e V L es v o l ú m e n e s d e l e c h o . b. T i e m p o d e o p e r a c i ó n (Ruptura) p a r a o b t e n e r p r o d u c t o s con características dadas, particu la rm en te en siste mas m u l t i c o m p o n e n t e s . c. N i v e l ó p t i m o d e r e g e n e r a c i ó n ( C o m b i n a c i ó n e n t r e máx¿ m a e f i c i e n c i a q u í m i c a y n i v e l d e c o n v e r s i ó n de l a Re^ s i n a ). Pruebas con sistemas de intercambio no acuosos. P r u e b a s u s a n d o r e s i n a s de i n t e r c a m b i o i ó n i c o par a otr as operaciones 3 .2 . 6 . (Catálisis, e x c l u s i ó n y r e t a r d a c i ó n iónica). Propuesta de equipo. El e q u i p o q u e s e p r o p o n e p a r a s e r v i r a l o s p r o p ó s i t o s a n t e s mencionados, c o n s i s t e de los s ig u i e n t e s e l e m e n t o s p r i n c i p a ­ les : a. U n p a r de c o l u m n a s d e i n t e r c a m b i o i ó ni c o . b. S i s t e m a de b o m b e o p a r a r e g e n e r a c i ó n y a l i m e n t a c i ó n d e las columnas. - 91 - c. S i s t e m a s de m e d i c i ó n de c o nc en tr ac i ó n, temperatura y — p é rd id as de presión. d. S i s t e m a de tanques. e. S e r v i c i o s a u x i l i a r e s de r e t r o l a v a d o y e n j u a g u e . El e q u i p o d e b e s e r f á c i l m e n t e d e s a r m a b l e p a r a p o d e r e f e c t u a r los c a m b i o s n e c e s a r i o s p a r a l l e v a r a c a b o l a s p r u e b a s d e i n ­ tercambiadores iónicos (resinas) y s o l u c i o n e s de interc am bio . La descrip ci ón detallada de cada parte del e q u i p o se ve a con tinuación. 3.3 EQUI PO PRINCIPAL. 3.3.1. C o l u m n a s d e i n t e r c a m b i o i ó ni c o . El m a t e r i a l d e a m b a s c o l u m n a s s e r á v i d r i o d e b o r o s i l i c a t o — construcción gener al de equipo de laboratorio) d e 1.0 m y un d i á m e t r o i n t e r n o d e 5 . 0 8 cm. de una al tu ra (2 p u l g ) . Las — d i m e n s i o n e s se j u s t i f i c a p o r lo siguiente: La a l t u r a d e 1 . 0 m. es s u f i c i e n t e par a c o n t e n e r a las a l t u ­ ras m í n i m a s de l e c h o r e c o m e n d a d a s po r P er r y (1); estas altu­ r a s m í n i m a s s e h a n e s t a b l e c i d o e n f u n c i ó n a l a s a l t u r a s de la zona de t ra nsferencia de masa (MTZ) m á s c o m u n e s d e a c u e r d o a l a s c o n d i c i o n e s d e f l u j o e m p l e a d a s e n la m a y o r í a de los p r o ­ c e s o s d e i n t e r c a m b i o i ó n i c o i n d u s t r i a l e s q u e l o g r a n l a s máx¿ - 92 - m a s e f i c i e n c i a s d e c o n v e r s i ó n d e la r e s i n a . tura s m e n o r e s de las r ec om e n d a d a s , Asimismo, a al­ los t i e m p o s de rupt ura — se rí a n m u y p e q u e ñ o s y los r e s u l t a d o s o b t e n i d o s de es ta colu m na n o s e r í a n r e p r e s e n t a t i v o s . todos los dispositivos En esta altura, internos auxiliares para bo los servicios de retrolavado, se c o ntemplan llevar a c a ­ enjuague y regeneración. El d i á m e t r o i n t e r n o d e c a d a c o l u m n a s e e s t a b l e c i ó d e a c u e r d o a las c o n s i d e r a c i o n e s e n c o n t r a d a s en d i s t i n t a s r e f e r e n c i a s hemerográficas (10, 12) q u e s e r e f i e r e n a p r o t o t i p o s d e e qu i p o s q u e s e a p l i c a n e n o p e r a c i o n e s d e i n t e r c a m b i o i ó n i c o a e¿ cala de laboratorio. Est e d i á m e t r o se j u s t i f i c a p o r el h e — c h o de q u e es s u f i c i e n t e m e n t e p e q u e ñ o (5.08 cm) para no pre­ s e n t a r p r o b l e m a s en la d i s t r i b u c i ó n de f l u j o y lo s u f i c i e n t e mente gra nd e para evitar que los resultados experimentales s e a n a f e c t a d o s p o r el e f e c t o d e p a r e d acanalamiento, (1) o e l f e n ó m e n o de - q u e o c a s i o n a d e s v i a c i o n e s r e s p e c t o a los re— s u l t a d o s reales. El m e c a n i s m o d e d i s t r i b u c i ó n e m p l e a d o e n e l i n t e r i o r d e la c o l u m n a s e r á u n a p l a c a de v i d r i o p e r f o r a d o ( f i l t r o interno) so br e el cua l c a e r á el flu jo de l íq ui do y se d i s t r i b u i r á por los o r i f i c i o s del mismo. P a r a a s e g u r a r l a d i s t r i b u c i ó n óptj_ m a , se c o l o c a r á u n a c a p a d e 1 a 2 cm. d e f i b r a d e v i d r i o s o ­ b r e el l e c h o d e la r e s i n a . Por otra parte, el s i s t e m a d e — c o l e c c i ó n del e f l u e n t e será p o r m e d i o de una m a l l a d e acer o - 93 - i n o x i d a b l e com o s o p o r t e y o t r a ca pa de fi br a de v i d r i o bajo la m a l l a , s ie n d o est a ú l t i m a la r e s p o n s a b l e de la colec ci ón; e l f o n d o d e la c o l u m n a s e c e r r a r á p o r m e d i o d e u n t a p ó n de hule con l a s p e r f o r a c i o n e s n e c e s a r i a s p a r a c a d a u n o d e los - s e r v i c i o s a u xiliares de regeneración, enjuague y retrolavado Pa ra las eta p a s de r e t r o l a v a d o y en ju ag ue, p e r f o r a c i ó n l a t e r a l a la c o l u m n a columna) lecho; se c u e n t a con una (a 8 cm. b a j o e l t o p e de la p a r a q u e e l a g u a d e r e t r o l a v a d o p u e d a a b a n d o n a r el así mismo, el t a p ó n s u p e r i o r c u e n t a c o n u n a c c e s o p a ­ ra el a g u a e m p l e a d a en el e n j u a g u e de la r e s i n a - 94 (Figura 3.1) FIGURA 3.1. COLUMNA DE INTERCAMBIO IONICO. Acot: m m E s c 1 '2 3 .3 .2 . S e l e c c i ó n y c á l c u l o de l a bomba. Primeramente, de r m a n e j a r , t e n e m o s q ue d e t e r m i n a r q ue f l u j o d e b e m o s de p o aunque solo sea de una manera aproximada. s á n d o s e en la r e c o p i l a c i ó n de S c h w e i t z e r (2), Ba— debemos poder m a n e j a r u n r a n g o d e f l u j o d e e n t r e 15 y 80 V L / h r ; este ran­ g o e s e s t a b l e c i d o d e a c u e r d o a la c a i d a d e p r e s i ó n p e r m i s i — ble (50 a 4 2 7 m m H g p o r m e t r o d e p r o f u n d i d a d d e l e c h o ) (4) y al a l c a n c e de u n a d e c u a d o g r a d o de u t i l i z a c i ó n d e la r e s i n a (70 a 8 5 % d e s u c a p a c i d a d l i m i t e ) . El v o l u m e n d e r e s i n a c o n t e n i d o e n la c o l u m n a e s t a r á d a d o p o r : VRA = (-H-/4) (D2 ) < h T ) El v a l o r o b t e n i d o d e V e s d e 1 . 2 1 6 1; se a p l i c a m o s tes recomendados, ( 3 04 .2 m l / m i n ) tos va l o r e s , tendremos un flujo míni mo de y m á x i m o d e 9 7 . 2 8 1 /h r como podemos observar, los lími­ 18 .2 4 1/hr — (1621.46 ml/min); son muy pequeños, es— y se - t i e n e la n e c e s i d a d d e p o d e r m o d i f i c a r r á p i d a m e n t e e l f l u j o d entro de este rango, p o r l o q u e se s e l e c c i o n ó u n a b o m b a d e l tipo M a st er fl ex que c u e nt a con las s i g u i e n t e s c a ra ct e (14), rísticas. M a n e j o de p e q u e ñ o s f l u j o s (0.06 a 22 80 m l / m i n ) . E s t a s b o m b a s b a s a n s u c a p a c i d a d r e g u l a d o r a d e f l u j o en la v¿ - 96 - r i a c i ó n de la v e l o c i d a d bomba; (o sea, del vo l t a j e ) d e l r o t o r d e la c a d a r e v o l u c i ó n d e la c a b e z a d e la b o m b a i m p u l s a u n a c a n t i d a d de f l u i d o p r e c i s a m e n t e m e d i d a y las r p m del roto r se c o n t r o l a n p o r m e d i o d e u n a p e r i l l a e s p e c i a l c o n c a r á t u l a ; el g r a d o d e p r e c i s i ó n d e l a m e d i d a es d e 0 . 5 r p m como máximo. u n a v i s i ó n m á s a x á c t a d e la f o r m a - Para tener de ope ra r de una bomba M as te rf le x del rot or ( F i g u r a 3.2). Las bombas en cuestión nos permiten, m e d i a n t e la ad i c i ó n d e c a b e z a s d e b o m b e o a l r o t o r d e la m i s m a , aumentar e l — f l u j o m á x i m o que m e n c i o n a m o s t i e n e la b o m b a c u an do asi se requiera. P a r a c o m p l e t a r la s e l e c c i ó n d e la b o m b a , camente, se calculan, teóri­ las p é r d i d a s a t r a v é s de los dos l e c h o s de res in a - de i n t e r c a m b i o i ó n i c o q u e p u e d e o p e r a r el s i s t e m a a q u í p r o — puesto. La e v a l u a c i ó n de ta l e s p é r d i d a s se h a r á la e c u a c i ó n de L e v a este trabajo; (1), e x p l i c a d a en la s e c c i ó n aplicando 1.3.2. de - los d a t o s n e c e s a r i o s para a p l i c a r la e c u a c i ó n se e x t r a e n d e l a t a b l a de e s p e c i f i c a c i o n e s d e r e s i n a s de Rohn and Haas tar, tomaremos — (4) y p a r a l a s p r o p i e d a d e s d e l s i s t e m a a t r a — las del agua, s i s t e m a s de i n t e r c a m b i o . q u e e s el s o l v e n t e m á s c o m ú n e n L o s d a t o s s e r á n lo s s i g u i e n t e s - La r e s i n a s e l e c c i o n a d a s e r á la D i a i o n I R - 1 2 0 , pa ra t r a t a m i e n t o de a g u a s , t i p o Gel, ideal c o n un d i á m e t r o de p a r t í c u l a de - - 97 - F I G U R A 3.2. O P E R A C I O N D E L A B O M B A M A S T E R F L E X (1 ) SUCCION ( 2) PASO POR EL IMPULSOR ( 3 ) DESCARGA 0 . 5 5 m m. y un vac í o vo l u m é t r i c o (E) de 4 1 % ( 0 . 41 ) . Las pér d i d a s s e c a l c u l a n p o r la e c u a c i ó n de L e v a (C a p í t u l o 1). El f l u j o q u e d e b e d e m a n e j a r n u e s t r o s i s t e m a , la r e c o m e n d a c i ó n d e S c h w e i t z e r de acuerdo con (2), e n t r e 15 y 8 0 V L / h r . Si a p l i c a m o s é s t o a n u e s t r o v o l u m e n d e l e c h o d e 1 . 2 6 1, e l f l u j o q u e d e b e m o s m a n e j a r s e r á d e e n t r e 19 y 101 1/hr (315 y 1685 m l / m i n ). De a c u e r d o a los r e s u l t a d o s o bt eni dos , c a d a le c h o será de 122 m m Hg.; la p é r d i d a m á x i m a de - así, si c o n s i d e r a m o s t a m b i é n - q u e el r e s t o d e l o s a c c e s o r i o s p r o v o c a p é r d i d a s d e 5 1 7 m m H g adicionales, la p r e s i ó n n e c e s a r i a de d e s c a r g a r á d e 7 7 6 m m Hg, (Pd m í n i m a ) se l o c u a l n o s d a r á la p a u t a p a r a s e l e c c i o n a r la b o m b a adecu ad a. La b o m b a s e l e c c i o n a d a es del tip o M a s t e r f l e x N-07524-00 (14) c o n c u e r p o e n s u l f u r o d e p o l i f e n i l o y c a b e z a de acero inoxidable 3.4 (14), m o d e l o — (N-07018-52). EQUIPO AUXILIAR. 3.4 . 1 . Sis tema de r e t r o l a v a d o y enjuague. P a r a m a n e j a r el a g u a n e c e s a r i a p a r a e s t a s d o s o p e r a c i o n e s , utilizará un rotámetro en línea, - 99 - se c o n e c t a d o a la l í n e a d e t u b e ría plásti ca . El a g u a s e t o m a r á d i r e c t a m e n t e d e u n g r i f o -- del laboratorio; l os f l u j o s a e m p l e a r s e t o m a n e n f u n c i ó n de l a s r e c o m e n d a c i o n e s d e M i t s u b i s h i C h e m i c a l I n d u s t r i e s L td — (3), c o m o s i g u e . El agua e m p l e a d a e n e l l a v a d o s e r á e n t r e 10 y 15 v e c e s el -- v o l u m e n de la r e s i n a a d i s t i n t a s v e l o c i d a d e s , y a q u e la p r i ­ m e r a p a r t e d e l e n j u a g u e e s a la m i s m a v e l o c i d a d q u e el r e g e ­ nerante (2 v e c e s el v o l u m e n d e l l e c h o ) , 13 VL) a, aproximadamente, y el r e s t o (de 8 a 17 1/hr. El t i e m p o t o t a l d e e n j u a g u e s e r á de, a p r o x i m a d a m e n t e , 1.5 — h r ., a u n q u e l a s c o n d i c i o n e s f i j a d a s p u e d e n c a m b i a r d e a c u e r ­ do a la c o n d i c i ó n d e l a r e s i n a . do (muy b r e v e o c o n p o c a a g u a ) , Si el e n j u a g u e n o e s a d e c ú a podemos a c e l e r a r el proc e s o de d e g r a d a c i ó n d e la r e s i n a y d i s m i n u i r s u c a p a c i d a d . P a r a el f l u j o m á x i m o d e a g u a q u e t e n e m o s q u e m a n e j a r min), (300 m i / s u g e r i m o s e m p l e a r un r o t á m e t r o c o m p a c t o c o n fl ot a d o r - de v i d r i o (Número Colé Parmer 03230-14), nejar entre 10 y 8 5 0 m l / m i n . c o n c a p a c i d a d de Este r o t á m e t r o nos servirá tam b i e n p a r a m a n e j a r e l f l u j o de a g u a d e r e t r o l a v a d o q u e v a r i a ­ rá d e p e n d i e n d o d e la r e s i n a , pero deberá prov oc ar una e x pa n­ s i ó n d e la r e s i n a d e u n 50%, a p r o x i m a d a m e n t e d u r a n t e un tie m p o de e n t r e 15 y 20 m i n . - 100 - 3 .4 .2 . S ist e m a de T a n q u es. P ar a p o d e r d i m e n s i o n a r a p r o x i m a d a m e n t e los t a n q u e s n e c e s a r i o s p ara la o p e r a c i ó n de este equipo, tendremos que suponer algún s i s t e m a p a r a t r a t a r p a r a v e r e n c u a n t o t i e m p o se p u e d e a g o t a r la r e s i n a c o n l a q u e c o n t a m o s e n e l l e c h o . Sea un a gua c o m ú n de río que co n t e n g a 8 m g - e q / 1 de dur ez a — total (en t é r m i n o s d e C a C 0 3 ), la c u a l v a m o s a t r a t a r c o n la r e s i n a de R o h m a n d H a a s d a d e s s on . IR-12 0 en form a ácida, cuyas propie­ (3) Dp = 0.55 m m . E =0.41 C T = ( Ca p a c i d a d de i n t e r c a m b i o en m g- e q / 1 ) = 1.9 El c á l c u l o de la c a p a c i d a d p a r a c a d a t a n q u e s e h a r á de l a si g u í e n t e forma: a. C a l c u l a r p r i m e r o la c a n t i d a d t o t a l d e i o n e s q u e se p u e ­ d e n e l i m i n a r c o n el l e c h o l l e n o d e r e s i n a 1 20 ); esta c a n t i d a d se de no m i n a c o m o Q T : Q t = (1.2) b. ( 1 . 2 1 de I R - (1000) (1.9) = 2 3 1 0 m e q / 1 L a c a n t i d a d de a g u a q u e s e p u e d e t r a t a r p o r c i c l o s e — c a l c u l a p o r d i v i d i r Q t e n t r e It y e l r e s u l t a d o s e d e n o - - 101 - m i n a V t y, en est e caso, es igual a 289 1 agu a/ciclo. C o m o p r e v i a m e n t e h a b í a m o s f i j a d o el r a n g o d e f l u j o q u e podí¿ mos manejar, se p u e d e n c a l c u l a r los l í m i t e s m á x i m o y m í n i m o d e l t i e m p o d e o p e r a c i ó n p o r m e d i o d e la d i v i s i ó n d e l v o l u m e n d e a g u a a t r a t a r e n t r e la v e l o c i d a d d e f l u j o ; o b t i e n e u n t i e m p o de o p e r a c i ó n de en t r e c o n ésto, 2 y 3 hr., se - aproxima­ damente . L o s t a n q u e s n e c e s a r i o s s e r á d e 3 0 0 1, a p r o x i m a d a m e n t e , s i t á n d o s e u n o p a r a la a l i m e n t a c i ó n problema) y o t r o p a r a la d e s c a r g a cho de regeneración), nece­ (regenerante y solución (solución tratada y dese— cuando menos. El t a m a ñ o d e e s t o s t a n ­ q u e s s e r á d e 1 . 0 m d e a l t u r a p o r 0 . 7 m. de diáme tr o, en a c e ­ r o al c a r b ó n r e c u b i e r t o d e u n m a t e r i a l a n t i c o r r o s i v o (prima­ r io ) r e s i s t e n t e a á c i d o s , bases y solventes. Este equipo no se solic it ó en acero inoxidable porque r es ul ta rí a sumamente c o s t o s o y l o s r e s u l t a d o s q u e s e o b t i e n e n c o n el m a t e r i a l s e ­ leccionado son satisfactorios para aplicac io ne s semejantes - (1). 3.5 EQ UI P O DE MEDICION. 3.5.1. S i s t e m a de m e d i c i ó n de la c o n c e n t r a c i ó n . Como en e l p r o c e s o de s e p a r a c i ó n que se c o n s i d e r a n os i n t e - - 102 - r es a , principalmente, la c o n c e n t r a c i ó n d e l a s e s p e c i e s ión¿ c a s e n el e f l u e n t e d e l a c o l u m n a , de d e t e c c i ó n de la m i s m a , de i n t e r c a m b i o . timétrica es n e c e s a r i o un sistema - c o n e c t a d o en l í n e a co n el equ ipo Tal sistema consistiría en una celda conduc i n s t a l a d a a la s a l i d a d e l s e g u n d o l e c h o y a que, — en el c a s o d e t r a t a m i e n t o de a g u a s , c i ó n t o t a l de iones. Asimismo, nos int e r e s a la e l i m i n a ­ la d e t e c c i ó n e i n d i c a c i ó n d e la c o n c e n t r a c i ó n d e b e s e r r á p i d a y f á c i l d e i n t e r p r e t a r p a r a q u e se p u e d a n t o m a r v a r i o s d a t o s d u r a n t e u n a c o r r i d a , lo cua l f a c i l i t a la c o n s t r u c c i ó n d e g r á f i c a s y l a d e t e c c i ó n d e l m o m e n to e x a c t o de la a p a r i c i ó n de d e t e r m i n a d o ió n e n el e f l u e n t e (r u p t u r a ). El e q u i p o s e l e c c i o n a d o p a r a este fin es un m e d i d o r de c o n du c tividad digital m ar c a Conductronic m o de lo CI-50 con celda — co nd uc t i m é t r i c a CIT/I. E st e i n s t r u m e n t o se co lo c a en línea c o n e l e q u i p o p r i n c i p a l y p r o p o r c i o n a la c o n c e n t r a c i ó n d e — los iones en p p m de CaCOj. 3.5.2. D e t e c t o r e s de t e m p e ratura y c a í d a de presión. S e i n s t a l a r á u n t e r m ó m e t r o a la e n t r a d a d e l s e g u n d o l e c h o pa r a c o n o c e r la t e m p e r a t u r a d e l l í q u i d o q u e e s t a m o s a l i m e n t a n ­ do, la c u a l se d e b e d e r e p o r t a r j u n t o c o n l o s r e s u l t a d o s de l a s p r u e b a s p o r q u e l a s p r o p i e d a d e s f í s i c a s d e la r e s i n a s o n afectadas por la temperatura, - siendo ésto ú l ti mo especialmen 103 - t e n o t a b l e e n l a s d i s t i n t a s t e m p o r a d a s d e l año. Se p i e n s a - u t i l i z a r un t e r m ó m e t r o d i g i t a l c o n un r a n g o de t em pe r a t u r a e n t r e - 2 0 y 70°C, N ú m e r o d e C a t á l o g o C o l e - P a r m e r N - 0 8 4 4 0 9 - 0 0 . P a r a m e d i r las p é r d i d a s de fl u jo a t r a v é s d e am bo s lechos, - s e c o n e c t a r á u n p a r d e m a n ó m e t r o s e n "U" l l e n o s c o n t e t r a c l o ruro de carbono ( C C 1 4 ); l a s r a m a s del m a n ó m e t r o s e c o n e c t a — r án en c ad a e x t r e m o de c a d a columna, contando cada rama con v á l v u l a s d e e s t r a n g u l a m i e n t o p a r a p o d e r a i s l a r al l í q u i d o m a n o m é t r i c o d e la c o r r i e n t e d e t r a b a j o , principal. pulg. c u a n d o se p are el e quipo L o s m a n ó m e t r o s s e r á n de t u b o de v i d r i o de 3/8 — d e d i á m e t r o y d e 1 m. C C l ^ d e b i d o a su S G de longitud; (1.595), s e u t i l i z a r á el lo cual nos a s e g u r a q u e no se - m e z c l a c o n el a g u a d e l s i s t e m a q u e p u d i é r a m o s e s t a r t r a t a n d o ; as í m i s m o , su c o s t o e s m u c h o m á s b a j o q u e e l d e l m e r c u r i o y n o s da u n a m a y o r s e n s i b i l i d a d para detec ta r pérdidas lige— ras. 3.6 T u b e r í a y accesorios. D e a c u e r d o a l a b o m b a s e l e c c i o n a d a y a l f l u j o q u e se p i e n s a manejar, se e s c o g e la t u b e r í a e s p e c i a l en C-Fl ex, mencionó, 9 . 5 mm. en calibre c o m o y a se 18, q u e t i e n e u n d i á m e t r o n o m i n a l de — e i n t e r i o r d e 7 . 9 mm. L a u t i l i d a d d e la t u b e r í a de C - F l e x r a d i c a e n e l h e c h o de s u - 104 - f le xi bi li da d y resistencia mecánica, i n d i s p e n s a b l e para o p e ­ r a c i o n e s c o n b o m b a s d el t i p o M a s t e r f l e x , tencia química a s í c o m o a s u resis; (14). L a c a n t i d a d n e c e s a r i a d e t u b e r í a f l e x i b l e s e r á d e u n o s 23 m (75 p i e ) y se r e q u e r i r á n u na se ri e de c o n e c c i o n e s com o codo s, v á l v u l a s de paso, tees y uniones, las c u a l e s se e s p e c i f i c a n a continuación: To d a s es t a s p iezas se f a brican en p o l o p r o p i l e n o , de las válvulas, moplástico a excepción los c u a l e s s o n f a b r i c a d o s en p o l i e s t e r t e r - (P B T ) y q u e a c t ú a n p o r e s t r a n g u l a m i e n t o d e la s e c c i ó n t r a n s v e r s a l d el t u b o p a r a m o d i f i c a r e l f l u j o . PIEZA diám. Copies Int. Cant. 6-8 mm 12 8 mm 12 8 mm 5 Codos 8 mm 20 Válvulas 8 mm 12 Tees Conecc. de 4 vías TAB L A 3 1 C O N E C C I O N E S AUXILIARES - 105 - 3 .7 DIAGRAMA DEL EQUIPO. E n la F i g u r a 3 . 3 s e m u e s t r a la d i s p o s i c i ó n f i n a l d e c a d a u n o de las p a r t e s h a s t a aquí me n c i o n a d a s , necciones y arreglos. - 106 - m o s t r a n d o t o d a s sus c o FIGURA 3.3. EQUIPO PROPUESTO T1 CLAVE: T I. Tanque de a l i m e n t a c i ó n . T2 . T a n q u e de r e c e p c i ó n de producto. B1 . Bomba Masterflex. MI M2.- Manómetros Diferenciales. Cl C2.- Columnas de Intercambio. IT. In dicador de tem pe ra tu ra . IF. Rotámetro. IC. Conductímetro. TM. - T o m a de m u e s t r a s . - 108 - IV . CONSIDERACIONES ECONOMICAS. El m a t e r i a l n e c e s a r i o p a r a m o n t a r el e q u i p o p r o p u e s t o en e l capítulo precedente se lista a continuación, cada pieza. describiéndose Se i n c l u y e su c o s t o y t i e m p o de a d q u i s ic i ó n. - 109 - 4.1. E q u i p o principal. CANTIDAD DESCRIPCION COSTO OBSERVACIONES C O L U M N A S DE VIDRIO-BOROSIUCATO D E 5 c m D E D I A M E T R O INTERIOR P O R 1 m. D E A L T U R A , D O T A D A S D E F I L T R O 2 I N T E R N O Y SA L I D A LATERAL, $360,000.00 MN. FABRICACION NACIONAL ENTREGA EN UNA SEMANA T A N Q U E S D E A C E R O A L C A R B O N O D E 350 I SE REQUIERE HACER PAG O ( 5 0 c m D E D I A M E T R O P O R 1080 c m D E A N T I C I P A D O D E L 50 % A L T U R A )RECUBIERTOS C O N U N PRIMER 2 D E L V A L O R T O T A L Y LIQUIDAR ANTICORROSIVO $1,600,000 0 E L R E S T O A L A E N T R E G A . M.N FABRICACION NACIONAL E N T R E G A E N 45 D I A S B O M B A TIPO M A S T E R F L E X F A B R I C A D A E N 1 SE REQUIERE HACER PAGO S U L F U R O D E P O L I F E N I L O (07524-00) $1,465 0 0 R O T O R D E A C E R O I N O X I D A B L E (07018-52) U S D ANTICIPADO D E L 50 % D E L V A L O R T O T A L Y LIQUIDAR EL R E S T O A LA E N T R E G A FABRICACION ESTADOUNIDENSE E N T R E G A E N 45 D I A S - 11 0 - 4.1. E q u i p o principal (Continuación). CANTIDAD COSTO DESCRIPCION R E S I N A S D E I N T E R C A M B I O IONICO 2 LITROS M A R C A A M B E R L I T E ( R O H M A N D HAAS) D E C A D A U N A IRA 93. 900, 900C, 4 0 2 V 4 0 2 C $ 1,700,000 00 S T R A T A B E D 93, 120 P L U S Y 84 M N FABRICACION ESTADOUNIDENSE E N T R E G A INMEDIATA E S T R U C T U R A METALICA D E A C E R O AL C A R B O N FORM A D A POR UNA MESA DE TRABAJO Y UNA J A U L A D E S O P O R T E CUBIERTA C O N FIBRACELL 1 $ 1,000,000 0 P A R A S O P O R T A R A L EQUIPO. M N FABRICACION NACIONAL E N T R E G A E N 7 DIAS - 111 - OBSERVACIONES 4.2. E q u i p o d e medición. CANTIDAD 1 DESCRIPCION COSTO OBSERVACIONES M E D I D O R DIGITAL D E C O N D U C T I V I D A D SE REQUIERE HACER PAGO M A R C A C O N D U C T R O N I C M O D E L O CI-50 A N T I C I P A D O D E L 50 % C O N C E L D A C O N D U C T I M E T R I C A CIT/I D E L V A L O R T O T A L Y LIQUIDAR $ 900 0 0 U S EL R E S T O A LA ENTREGA. FABRICACION E S T A D OUNIDENSE E N T R E G A E N 45 DIAS. 1 T E R M O M E T R O DIGITAL C O L E - P A R M E R SE REQUIERE HACER P A G O (-20 A 70 oC) M O D E L O 08409-00 A N T I C I P A D O D E L 50 % FABRICACION ESTAD O U N I D E N S E $120 00 U S . D E L V A L O R T O T A L Y LIQUIDAR EL R E S T O A LA ENTREGA. E N T R E G A E N 45 D I A S R O T A M E T R O C O N CUBIERTA D E POLICARBONATO 1 Y F L O T A D O R D E V I D R I O C O L E - P A R M E R 03230-15 C A P A C I D A D D E 10 A 850 ml/min SE REQUIERE HACER PAGO $ 286.00 U S. A N T I C I P A D O D E L 5 0 % FABRICACION E S T A D OUNIDENSE D E L V A L O R T O T A L Y LIQUIDAR EL R E S T O A LA ENTREGA. E N T R E G A E N 45 D I A S 1 M A N O M E T R O EN U DE TETRACLORURO DE C A R B O N O , E L A B O R A D O C O N T U B O DE $ 25,000 0 0 M N V I D R I O D E 1/4 D E P U L G FABRICACION NACIONAL E N T R E G A INMEDIATA. - 112 - 4,3. Acce s o r i o s diversos. COSTO DESCRIPCION CANTIDAD $ 1 6 2 . 0 0 U.S. S E R E Q U I E R E H A C E R P A G O TUBERIA TIPO M A S T E R F L E X EN C-FLEX 23 m. NUM OBSERVACIONES ANTICIPADO DEL 5 0 % 18 D E L V A L O R T O T A L Y LIQUIDAR EL R E S T O A LA ENTREGA. FABRICACION ESTADOUNIDENSE E N T R E G A E N 45 D I A S 20 T E E S D E POLIPROPILENO D E 8 mm. DE DIAMETRO $ 20,000.00 M.N FABRICACION ESTADOUNIDENSE E N T R E G A INMEDIATA. 20 C O D O S DE POLIPROPILENO DE 8 m m D E DIAMETR $ 20,000.00 M.N. FABRICACION ESTADOUNIDENSE. E N T R E G A INMEDIATA. 10 $ 20,000.00 C O N E C T O R E S D E POLIPROPILENO M.N. 8 m m. D E DIAMETRO. FABRICACION E S T A D OUNIDENSE E N T R E G A INMEDIATA. 20 VALVULAS DE ESTRANGULAMIENTO KECK RAMP $40,000.00 M.N. E N P O L I E S T E R (PBT) FABRICACION E S T A D O UNIDENSE E N T R E G A INMEDIATA - 113 - 4 .4 C osto t o t a l d e l eq u ip o. El c o s t o t o t a l d e l e q u i p o , ya i n s t a l a d o en el L a b o r a t o r i o de O p e r a c i o n e s U n i t a r i a s de E.S .I. Q. I. E. e s d e $ 1 3 13 8 4 , 0 0 0 . 0 0 - (TRECE M IL LO NE S TR ESCIENTOS OCHENTA Y C UA T R O M I L PESOS 00/100 M . N . ). - 114 - BIBLIOGRAFIA 1. Perry, R. H. Handbook", and Green, 6th. D. Edition, "Perry's Chemical Engineers M c G r a w - H i l l Bo ok Co., OSA. — ( 1 9 84 ) . 2. Schweitzer, P.A. " H a n d b o o k of S e p a r a t i o n T e c h n i q u e s f o r C h e m i c a l E n g i n e e r s ”, lst. USA. 3. E d i c i ó n , M c G r a w - H i l l B o o k C o. , (1979). Mitsubishi Chemical Industries Ltd "Información Técnica s o b r e re s i n a s de i n t e r c a m b i o ió ni c o Di ai on ", Japón. — ( 1 9 78 ) . 4. R o h m & H a a s Co. "Información Técnica sobre resinas Am— berlite y Productos químicos para procesos USA. 5. N. y H i c k s , ría Química", 6. T. "Manual de C á l c u l o s de I n g e n i e — la E d i c i ó n e n E s p a ñ o l , McGraw -H il l Book - (1986). Othmer, D.F. Technology", u sa. — ( 1 985). Chopey, Co. fluidos", and Kirk, 3rd. R .E . Edition, "Encyclopedia of Chemical Vol. (1981). 115 - 6 McGraw-Hill B o o k Co. - 7. Treyball, R.H. "Mass Transfer Operations" G r a w - H i l l B o o k Co., 8. 9. Michaels, "Simplified Method of I nt erpreting KineIndustrial and Engineering Chemistry, (August, Downing b er, V o l . 44, N ú m . 8. 1952). p. G . " C a l c u l a t i n g M i n i m u m C o s t I o n E x c h a n g e — Chemical Engineering, Vol. 72, N ú m . 25. (Decem- 1965). Varios " S y m p o s i u m on Ion Excha ng e" neering Chemistry, 11. ( 1 9 19). t i c D a t a in F i x e d B e d i n I o n E x c h a n g e " , Units", 10. A.S. USA. 3rd Edition M £ Gustaffson, H.B. Vol. 43, Núm. 5. Industrial and E n g i ­ (May. 1951). " I o n E x c h a n g e in W a t e r T r e a t m e n t " I n — dustrial and E n g i n ee ri ng Chemistry, Vol. 41, N ú m 3. (Ma rc h 1949). 12. S ek e, W . A . y Bliss, H. "Application of Ion Exchange" Chemical Engine er in g Progress, ber 13. 46, N ú m . 10. (O cto- 1 950). Colé - Parmer C o rp or at io n C o l e - P a r m e r Co-, 14. Vol. — Amphlett, C . B. U S A. "Catalogo General (1988). " I n o r g a n i c Ion E x c h an g e rs ", A m s t e r d a m B o o k Co. 1989 - 1990" (USA, 1 963). - 116 - lst. Edición, CONCLUSIONES 1. C o n t r a r i o a l o e s p e r a d o , l a s r e f e r e n c i a s r e s p e c t o al d i s e ño b á s i c o y f u n d a m e n t o s del intercambio iónico se r em o n — t a n a la d é c a d a d e l o s c i n c u e n t a s , a p e s a r d e q u e s e apli. c a a m p l i a m e n t e e n la i n d u s t r i a q u í m i c a y s e le s i g u e n h a ­ l l a n d o n u e va s ár e a s de aplic aci ón . 2. D e a c u e r d o a la i n f o r m a c i ó n o b t e n i d a , s e v i s l u m b r a q u e el á r e a m á s fe'rtil p a r a el d e s a r r o l l o d e i n v e s t i g a c i ó n a f u ­ t u r o es el d e s a r r o l l o de nue vo s m a t e r i a l e s de i n t e r c a m b i o p a r a r e s p o n d e r a n u e v o s p r o b l e m a s de s e p a r a c i ó n en m e d i o s d i f e r e n t e s al acu oso , e s p e c i a l m e n t e e n l o r e l a t i v o a la - e liminación de co ntaminantes muy especiales (el em en to s ra dioactivos) de aguas residuales. 3. El c o s t o d e l e q u i p o a q u í p r e s e n t a d o , e s i q i e es de $ 1 3 , 3 8 4 , 0 0 0 , ya i n s t a l a d o en --- c o t i z a c i ó n de S e p t i e m b r e d e 1991. 4. El e q u i p o s e p u e d e e m p l e a r p a r a r e a l i z a r p r u e b a s d e c a r a c t e r i z a c i ó n de r e s i n a s y c o m p o r t a m i e n t o s del lecho; los re s u l t a d o s de ta l e s p r u e b a s se pu ed en e s c a l a r f á c i l m e n t e al d i s e ñ o de e q u i p o i n d u s t r i a l . - 117 El e q u i p o t a m b i é n s e p u e d e a p l i c a r e n la a d s o r c i ó n d e lí q u i d o s p a r a l l e v a r a c ab o p ru eb as a n á l o g a s a los r e a ­ l i z a d o s p a r a i n t e r c a m b i o iónico. APENDICE.- DETERMINACION EXPERIMENTAL DE LAS PROPIEDADES DE LAS RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO. Para poder diseñar lo mejor posible un equipo de intercambio iónico, se r e q u i e r e u n a s e r i e d e d a t o s r e l a c i o n a d o s d i r e c t a ­ m e n t e c on las p r o p i e d a d e s n i c o s c o m o la d e n s i d a d , ce t r a t a r á de m a n e r a físicas de los i n t e r c a m b i a d o r e s volu me n libre (E), etc. ió Este apéndi individual cada una de las pruebas nece sarias para determinar tales propiedades. L a s p r o p i e d a d e s d e l a s r e s i n a s de i n t e r c a m b i o i ó n i c o q u e r e s u l t á n ú t i l e s p ar a el d i s e ñ o so n las s i g u i e n t e s : Propiedades f í s i c a s d e la resina. a. D e n s i d a d a p a r e n t e y real. b. C o n t e n i d o de hu medad. c. V o l u m e n l i b r e d e l a r e s i n a (E). P r u e b a s o p e r a c i o n a l e s de un lec ho de i n t e r ca mb io . a. D a t o s de e q u i l i b r i o de fases. b. C o n d i c i o n e s ó p t i m a s de flujo. c. N i v e l ó p t i m o d e r e g e n e r a c i ó n . d. C o n d i c i o n e s de lavado. A continuación, e x p l i c a r e m o s cad a p r o p i e d a d y la m a n e r a en q u e se e f e c t ú a c a d a d e t e r m i n a c i ó n . - 119 - A .l. PROPIEDADES FISICAS DE LA RESINA. A. 1.1. T o m a d e m u e s t r a s y a c o n d i c i o n a m i e n t o p r e v i o . N o es s e n c i l l o t o m a r u n a m u e s t r a r e p r e s e n t a t i v a d e c u a l q u i e r r e s i n a de i n t e r c a m b i o d e b i d o a los d i f e r e n t e s d i á m e t r o s de l a s p a r t í c u l a s q u e f o r m a n la r e s i n a . t e n do s m a n e r a s de ha ce r l o , P ar a el m u e s t r e o , exi¿ d e p e n d i e n d o d e la f o r m a e n q u e - se e n c u e n t r e e m p a c a d a la r e s i n a s a. D i r e c t a m e n t e de l t a m b o r de embar qu e. S e u t i l i z a n cuch¿ r i l l a s e s p e c i a l e s c o m o l a s m o s t r a d a s e n la F i g u r a A . l y s e t o m a n a p r o x i m a d a m e n t e 5 0 0 m i . d e la r e s i n a . b. D e la c o l u m n a . cho, s e t o m a n i g u a l e s m u e s t r a s d el f o n d o , del lecho, resina. C u a n d o t e n e m o s u n a s o l a r e s i n a e n el l e topa y para central las c u a l e s o f r e c e n m u e s t r a s r e p r e s e n t a t i v a s de la Para lechos mixtos, se m e z c l a n las r e s i n a s c a t i ó n i - ca y a n i ó n i c a p o r i n y e c c i ó n de air e en el l e c h o y se m u e s t r e a e n la p a r t e m e d i a d e l a c o l u m n a . a una columna más pequeña Después, se p a s a l a r e s i n a ( 1 . 9 cm. d e d i á m e t r o y 5 0 cm. de a l t u ra ) y s e s e p a r a l a m e z c l a d e a m b a s r e s i n a s p o r m e d i o de u n retrolavado. - 120 - F I G U R A A.1. C U C H A R I L L A D E T O M A D E M U E S T R A S D espués de de que t e n e m o s las m u e s t r a s de ca da resi na, debem os s o m e t e r l a s a u n a c o n d i c i o n a m i e n t o a n t e s de e m p l e a r l a e n - las pruebas correspondientes; este acondici on am ie nt o tiene - c o m o o b j e t o la e l i m i n a c i ó n d e a q u e l l a s i m p u r e z a s o r g á n i c a s - s o l u b l e s q u e p u d i e r a c o n t e n e r la r e s i n a . Después del aco nd i cionamiento, (ácida, la f o r m a i ó n i c a d e la r e s i n a e tc .) es c o n v e r t i d a a su fo rm a e l e m en ta l e tc .) ya que, g e n e r a l m e n t e , la s (sódica, básica, — cloruro, - p r o p i e d a d e s de la r e s i n a s e r e f i e r e n a las q u e t i e n e e s t a f o r m a de l a r e s i n a , e s t a s f o r m a s es e n l a s q u e o p e r a n , normalmente; ya que en p a r a est e fin se e m p l e a n s o l u c i o n e s d e H C l y N a O H 1.0 N. El p r o c e s o de a c o n d i c i o n a m i e n t o s e d e s c r i b e a c o n t i n u a c i ó n y - 1 2 1 - de b e n o t a r s e que se da u n p r o c e d i m i e n t o g en e r a l , recomen da ci o ne s de Mitsub is hi b a s a d o e n las (3) p a r a c a d a t i p o d e r e s i n a , - p e r o las c a n t i d a d e s m e n c i o n a d a s p u e d e n v a r i a r d e p e n d i e n d o de las c o n d i c i o n e s de las resi n a s de int er ca mb io . a. R e s i n a f u e r t e m e n t e ácida. C o l o c a r la c a n t i d a d a d e c u a d a d e r e s i n a e n u n a c o l u m n a d e vidrio ( C a p í t u l o X I) ; a l i m e n t a r solucióndeHCl 2N a una v e l o c i d a d de f l u j o 4 0 V L / h r d u r a n t e 6 0 m i n . E l i m i n a r el áci d o re s i d u a l con agua d e s a l i n i z a d a a una v e l o c i d a d d e 50 V L / h r d u r a n t e 3 0 m i n . A l i m e n t a r s o l u c i ó n d e N a C l al 4% a u n a v e l o c i d a d d e 40 - VL / h r d u r a n t e 90 min. E n j u a g a r el Na Cl r e s i d u a l con agu a d e s a l i n i z a d a a una — v e l o c i d a d d e 50 V L / h r h a s t a q u e te ( p u n t o d e r u p t u r a e n el Cl). b. Resina fu ertemente básica. aparezcaiónCl~en e l e flu e n ­ C o l o c a r la c a n t i d a d a p r o p i a d a d e r e s i n a e n la c o l u m n a I I y a l i m e n t a r 1 0 0 V L / h r de s o l u c i ó n d e N a O H 2 N d u r a n t e 6 0 m i n . - 122 - E n ju a g a r e l á l c a l i r e s i d u a l c o n agua a una v e l o c i d a d de 50 V L /h r d u r a n t e 30 min. 4% A l i m e n t a r s o l u c i ó n al d e N a C l a u n a v e l o c i d a d de 10 V L / h r d u r a n t e 90 min. E n j u a g a r con agua a 50 VL/hr, h a s t a q ue el ión c l or ur o a p a r e z c a e n el e f l u e n t e . c. R e s i n a d é b i l m e n t e ácida. C o l o c a r la r e s i n a e n la c o l u m n a II y a l i m e n t a r N a O H a una v el o c i d a d de E n j u a g a r el 5 V L / h r d u r a n t e 90 min. álc al i re si dual con agu a a una v e l o c i d a d de 50 V L / h r d u r a n t e 30 m i n. Alimentar 5 V L / h r d e H C l 1 N d u r a n t e 9 0 m in . E l i m i n a r el ácido residual con agua hasta r u p t u r a del - ión cloruro. d. R e s i n a d é b i l m e n t e básica. A l i m e n t a r a la r e s i n a c o l o c a d a e n el min., 5 V L / h r de HCl 1 N. - 123 - lecho, d u r a n t e 90 R e t i r a r e l á c i d o r e s i d u a l c o n agua a una v e l o c i d a d de 50 V L /h r d u r a n t e 30 min. A l i m e n t a r N a O H 1 N a u n a v e l o c i d a d d e 5 V L / h r d u r a n t e 90 min. E n j u a g a r e l á l c a l i r e s i d u a l c o n a g u a h a s t a q u e e l ión O H a p a r e z c a en el e f l u en t e. A . 1.2. M e d i c i ó n d e l v o l u m e n . Las p r o p i e d a d e s g e n e r a l e s de las re s i n a s de i n t e r c a m b i o i ó n i ­ c o se e x p r e s a n f r e c u e n t e m e n t e e n b a s e s v o l u m é t r i c a s . Existen d o s m é t o d o s d e m e d i d a p a r a el v o l u m e n a p a r e n t e d e la r e s i n a : el m é t o d o B S & D de g o l p e t e o . (backwashed, s e t t l e d & d r a i n e d ) y el m é t o d o Los datos obtenidos por ambos méto do s para la - misma m u es tr a no son iguales normalmente, s i e n d o s i e m p r e m ás p e q u e ñ o s l o s o b t e n i d o s p o r el s e g u n d o m é t o d o . & D r e q u i e r e u na g r a n c a n t i d a d de resina, golpe te o es para volúme ne s pequeños fácilmente reproducible. E l m é t o d o BS mien tr as que e l de ( m e n o s d e 5 0 0 m i ) y es - Las resinas c o m e r ci al es son v e n d i ­ das, normalmente, en b a s e a los v o l ú m e n e s m e d i d o s p or e l BS - & D. Finalmente, e l v o l u m e n t a m b i é n se p u e d e d e t e r m i n a r usaii do la d e n s i d a d a p a r e n t e . - 124 - a. M étod o de BS & D. La c a n t i d a d de r e s i n a qu e o cu p a 60 cm. d e a l t u r a es c o l o cada en una columna de vidrio. E f e c t u a r u n r e t r o l a v a d o q u e p e r m i t a u n a e x p a n s i ó n de e n ­ t r e 50 y 6 0 % y m a n t e n e r e s e n i v e l d u r a n t e 5 m i n . D e t e n e r el r e t r o l a v a d o y p e r m i t i r q u e l a s p a r t í c u l a s d e r esina se asienten. P e r m i t i r la s a l i d a d e l l í q u i d o a u n a v e l o c i d a d d e e n t r e 12 y 28 m / h r h a s t a l l e g a r a u n n i v e l d e 1 cm. a r r i b a del l e ­ c ho y l e e r el v ol um en . R e p e t i r el p r o c e d i m i e n t o d e 1 a 3 v e c e s y p r o m e d i a r l o s valores obtenidos. El a g u a e m p l e a d a d e b e r á e s t a r l i b r e d e - i o n e s y la t e m p e r a t u r a s e d e b e m a n t e n e r e n t r e 20 y 30°C. b. M é t o d o de golpet eo . La r e s i n a es a d i c i o n a d a a un c i l i n d r o g r a d u a d o ( qu e p u e d e — s e r u n a p r o b e t a d e l a b o r a t o r i o ) y s e g o l p e a el c i l i n d r o l i g e r a m e n t e h a s t a q u e la p r o f u n d i d a d del l e c h o se m a n t i e n e c o n s ­ tante. D e a c u e r d o a la c a n t i d a d d e la r e s i n a u s a d a e s el ta. ma ño re comendado del cilindro, - s e g ú n la T a b l a 125 - I. Volumen de resina (mi) Escala (mi) M e n o s d e 10 1_D 10 - 25 25 25 - 50 50 50 - 100 100 10 0 - 2 5 0 250 250 - 500 500 500 - 1000 1000 T A B L A 1. C I L I N D R O S U S A D O S E N E L M E T O D O D E G O L P E T E O . A . 1.4. Densidad aparente Au n q u e las resi n a s de i n t e r c a m b i o ión ico se v e n d e n en base volumétrica, c u a n d o s e e m b a r c a n se m i d e n e n e s c a l a d e p e s o . P or e s t a razón, es n e c e s a r i o c o n o c e r el v a l o r de la d en si d a d a p a r e n t e de la resin a. El p r o c e d i m i e n t o e x p e r i m e n t a l e s e l siguiente: R e t i r a r el a g u a a d h e r i d a a la s u p e r f i c i e d e la r e s i n a p o r m e d i o de una c e n t r í f u g a (3000 rpm) e n la c u a l s e c o l o c a n a p r o x i m a d a m e n t e 5 g. d e r e s i n a c o n t e n i d o s c o n u n p e d a z o de h u l e e s p u m a o es p o n j a p ar a q ue r et en ga el ag ua ce nt ri fu ga da . La o p e r a c i ó n d u r a 5 m i n . y l a r e s i n a e s p e s a d a ; t e n i d o s e a s o c i a a Wg. - 1 2 6 - el v a l o r ob A g r e g a r la r e s i n a al c i l i n d r o g r a d u a d o c o r r e s p o n d i e n t e m e n t e y m e d i r e l v o l u m e n d e la r e s i n a (V). O b t e n e r la d e n s i d a d a p a r e n t e p o r el c o c i e n t e W g / V A . 1.5. D e n s i d a d real. Es te p a r á m e t r o se o b t i e n e pa ra c o n o c e r el g r a d o de e x p a n s i ó n d e l l e c h o y la f a c i l i d a d d e s e p a r a c i ó n e n t r e l a r e s i n a c a t i ó n i c a y a n i ó n i c a de un l e c h o mi xt o. resinas, P a r a la m a y o r í a d e las - s u v a l o r o s c i l a e n t r e 1.1 y 1.5. El p r o c e d i m i e n t o a s e g u i r e s el s i g u i e n t e : Se r e q u i e r e d e u n p i c n ó m e t r o g r a d u a d o . - L l e n a r el p i c n ó m e t r o c on agu a y p e s a r l o (Pv). D e u n a c a n t i d a d d e u n o s 5 g. d e r e s i n a , r e t i r a r el a g u a superficial mediante centrifugación. E n el p i c n ó m e t r o p e r f e c t a m e n t e se c o , ta llen ar lo y pesarlo agregar resina h a s ­ (W"). A g r e g a r a g u a a e s t e p i c n ó m e t r o y p e s a r el t o t a l - 127 - (pwr). C a l c u l a r la g r a v e d a d e s p e c í f i c a la s i g u i e n t e e c u a c i ó n , SG = donde w" Vw se c a l c u l a p o r : ; V = A . 1.5. V o l u m e n l i b r e Frecuentemente, Vw (SG) d e l a m u e s t r a c o n pw + w " ~ P v r dw (E) o v a c i o . e s n e c e s a r i o » c o n o c e r el v o l u m e n d e l í q u i d o — q u e o c u p a l o s e s p a c i o s i n t e r - g r a n u l a r e s e n u n a c o l u m n a de i n ­ t e r c a m b i o iónico. El v o l u m e n l i b r e p o r c e n t u a l o b t e n i d o de — l as d e n s i d a d e s r e a l y a p a r e n t e s e o b t i e n e d e la s i g u i e n t e e cuación: E = 1 - wq/v (100) SG X 1000 P a r a la m a y o r í a d e l o s p r o p ó s i t o s , ción del volumen del lecho E es o b t e n i d o p o r l a med_i (V) c o r r e s p o n d i e n t e a l p u n t o d o n ­ d e c o i n c i d e n el ni v el de ag ua y el de la resi na, extrayendo e l a g u a m a n t e n i d a e n la c o l u m n a y m i d i e n d o e l v o l u m e n d e l — agua (V): E l v a l o r o b t e n i d o p o r e s t a e x p r e s i ó n es g e n e r a l m e n t e m e n o r q u e el d e t e r m i n a d o p o r e l p r i m e r m é t o d o e n u n 5%, aproximad.» mente. Los v a l o r e s de E se e n c u e n t r a n en t r e u n 30 y 4 0 % del volumen total del A . 1.6. lecho. Contenido de humedad. - 128 - El c o n t e n i d o d e h u m e d a d e s d e f i n i d o c o m o el p o r c e n t a j e q u e — o c u p a el a g u a e n u n a r e s i n a c o m p l e t a m e n t e e x p a n d i d a p o r e l — ag u a . El p r o c e d i m i e n t o d e d e t e r m i n a c i ó n e s el s i g u i e n t e : C o l o c a r 5 g. d e r e s i n a e n u n a c e n t r í f u g a y r e t i r a r l e e l ag ua s u p e r f i c i a l c o m o se i n d i c ó pa ra la d e n s i d a d apar ent e. P a s a r la r e s i n a a una cápsula de p o r c e l a n a p r e v i a m e n t e p e s a d a y p e s a r e x a c t a m e n t e la resina. C o l o c a r la c á p s u l a e n la e s t u f a y, d e p e n d i e n d o d e l t i p o de resina analizada, efect ua r el co rr espondiente secado, se­ g ú n la T a b l a 2: T A B L A 2 C O N D I C I O N E S D E S E C A D O P A R A R E S I N A S D E I N T E R C A M B I O IONICO. T (°C) Resina Nota: Fuertemente ácida 105 16 Fuertemente básica 1 05 6 Débilmente ácida 50 8 Débilmente básica 50 8 Pa ra los dos ú l t i m o s ti pos de resin as, c i ó n se e f e c t ú a a v a c í o D e s p u é s del seca do, min. Tiempo la d e t e r m i n a — (10 m m H g c o m o m í n i m o ) . la r e s in a es m a n t e n i d a en un d e s e c a d o r con C aCl - 2 (hr) o P_0 y pesada. 2 D 129 - d u r a n t e 30 El c o n t e n i - d o de humedad s e c a l c u l a p o r l a s i g u i e n t e f ó r m u l a : % H = Wo - Wf X100 Wo donde: W o = P e s o inic ia l de la r e s i n a hú me da , W f = P e s o f i n a l de la r e s i n a s e c a , % e n g. e n g. H = P o r c e n t a j e de h u m e d a d en la resina, A.2 en %. PRUEBAS OPERACIONALES. Estas pruebas incluyen las siguientes, siempre relacionadas c o n e l c o m p a r t i m i e n t o d e l a s r e s i n a s de i n t e r c a m b i o iónico - ante diferentes condiciones hidraúlicas y diferentes solucio n es ; los r e s u l t a d o s o b t e n i d o s de est as p r u e b a s se a p l i c a n — d i r e c t a m e n t e al d i s e ñ o d e s i s t e m a s i n d u s t r i a l e s d e i n t e r c a m ­ b i o iónico: a. D a t o s de e q u i l i b r i o e n t r e fases. b. Condiciones óptimas de flujo (Pérdidas de p r e s i ó n y e x ­ pansión volumétrica). c. N i v e l ó p t i m o de r egeneración. d. C o n d i c i o n e s de lavado. e. Otras A continuación, se d e s c r i b e c a d a u n a de e s t a s p r u e b a s y s u s - 130 - o b je tiv o s . A .2 .1 . D a tos de e q u i l i b r i o de f a s e s . Para c o n o c e r la s e l e c t i v i d a d de c u a l q u i e r r e s i n a de i n t e r c a m bio iónico, se d e b e n l l e v a r a c a b o p r u e b a s d e e q u i l i b r i o ; ta l es p r u e b a s se b a s a n e n l a c o m p a r a c i ó n e n t r e la s e l e c t i v i d a d por cada ión con un ión de referencia Cl - para aniones). te de s e l e c t i v i d a d (Li+ p ara c a t i o n e s y - L a c o n o c i d a e x p r e s i ó n para el c o e f i c i e n ­ (KA B = ): (°B 3 (°A 3 (C B 5 (C" I > A qu í p o d e m o s a p r e c i a r q u e r e q u e r i m o s los v a l o r e s de c o n c e n — t r a c i ó n d e A y B t a n t o e n la f a s e s ó l i d a c o m o e n l a l í q u i d a . L a d e t e r m i n a c i ó n e x p e r i m e n t a l d e la s e l e c t i v i d a d p a r a c a d a i ó n se h a c e e n b a s e a l a s s i g u i e n t e s c o n s i d e r a c i o n e s : a. S e l e c c i o n a r una p e q u e ñ a m u e s t r a de la r e s i n a a a n a l i z a r (5 m i e n b a s e h ú m e d a s o n s u f i c i e n t e s ) c o n v e r t i d o s a l a f o r m a i ó n i c a c o n t r a la c u a l d e s e a m o s c o m p a r a r a l i ó n q u e t e n e m o s e n solución. b. C o l o c a r la r e s i n a j u n t o c o n 5 0 mi. de s o l u c i ó n 0.1 N — del ión c o r r e s p o n d i e n t e y a g i t a r l o c o n s t a n t e m e n t e - 131 - (por m e d i o de un agitador magnético, x i m o de 16 hr. por ejemplo) (para ani ones, d u r a n t e un tiemp o m á ­ el ti em po p u e d a ser h a s t a de 4 h r . ). c. S e p a r a r por f i l t r a c i ó n la res in a del l í q u i d o y t i t u l a r - la s o l u c i ó n s o b r e n a d a n t e p o r e l m é t o d o q u e c o r r e s p o n d a a l o s iones involucrados; el c o n t e n i d o del ot ro ión se d e t e r m i n a — por diferencia. d. Lo anterior se repite con distintas c on centraciones del ión qu e estamos rastreando, s i e m p r e m a n t e n i e n d o c o n s t a n t e la c o n c e n t r a c i ó n t o t a l e n n o r m a l i d a d d e la s o l u c i ó n . e. Para comprobar que los datos obtenidos son correctos, c a l c u l a r el c o e f i c i e n t e de s e l e c t i v i d a d pa ra c a d a caso, valor debe ser muy aprox im ad o en cada muestra; este valor, a. cuyo para calcular r e q u e r i m o s c o n o c e r la c a p a c i d a d t o t a l d e i n t e r — c a m b i o de la r e s i n a , A . 2.2. — lo cua l se verá p o s t e r i o r m e n t e . C o n d i c i o n e s ó p t i m a s de flujo. Curva de ruptura. El o b j e t i v o d e e s t a p r u e b a e s p o d e r o b t e n e r la c u r v a d e r u p ­ t u r a p a r a una c o n d i c i ó n de fl uj o dada; d e b e m o s r e c o r d a r que para un sistema multicomponente, - la c u r v a d e r u p t u r a e s la - 132 - u n i ó n de las c ur v a s de ru p t u r a te. in d i v i d u a l e s de c a d a c o m p o n e n C on est a c u r v a de r up tu ra, q u e n o e s m á s q u e e l resulta, d o de g r a f i c a r l a s c o n c e n t r a c i o n e s d e l a s e s p e c i e s i ó n i c a s (en n o r m a l i d a d ) cho c o n t r a el n ú m e r o de v e c e s del v o l u m e n del le (VL) q u e h a n p a s a d o a t r a v é s d e la c o l u m n a , c a r el m é t o d o d e M i c h a e l s p o d e m o s apli (8) p a r a o b t e n e r la a l t u r a d e la - zon a de tran s f e r e n c i a de m asa (MTZ); a s í , podemos obtener — u n a a l t u r a c o r r e s p o n d i e n t e a c a d a v e l o c i d a d d e f l u j o y, g r a ficando estos datos, o b t e n e m o s la c o n d i c i ó n d e f l u j o q u e n o s p e r m i t e o b t e n e r el m á x i m o a p r o v e c h a m i e n t o d e l a r e s i n a , decir, es - la m í n i m a a l t u r a d e M T Z . De man er a general, el p ro cedimiento para esta determinación e s el s i g u i e n t e . La ca n t i d a d n e c e s a r i a v i a m en te acondicionada, de r e s i n a (60 cm. de altura) p r e ­ es c o l o c a d a e n l a c o l u m n a y s e r e m u e ve el a i r e c o n t e n i d o en el l e c h o p or m e d i o de un r et r o l a v a d o . A l i m e n t a r la s o l u c i ó n a t r a t a r a u n a v e l o c i d a d de fl u jo de entre 15 y 8 0 V L / h r , t o m a n d o m u estras a i n t e r v a l o s de t i e m po regulares y e fectuando a cada muestra p o n d i e n t e p a r a c u a n t i f i c a r el i ó n q u e n o s las p r u e b a s c o r r e s ­ interesa; cuando - a l c a n c e m o s la c o n d i c i ó n d e r u p t u r a d e d i c h o ión, m a n t e n e r l a o p e r a c i ó n h a s t a l l e g a r a u n 9 5 % d e la c a p a c i d a d t e r c a m b i o d e la r e s i n a tota l de in­ ( CTI) c u y a d e t e r m i n a c i ó n s e v e r á e n - - 133 - el s ig u ie n t e apartado. b. Capacidad total (CTI) y pa ra e l e c t r ó l i t o s fu e r t e s ( C IEF) de i n t e r c a m b i o iónico. La c a p a c i d a d de i n t e r c a m b i o de u na res in a de i n t e r c a m b i o se d e f i n e c o m o la c a n t i d a d d e e q u i v a l e n t e s q u í m i c o s q u e e s c a p a z de intercambiar por unidad de peso o de columen; c a p a c i d a d e s de i n t e r c a m b i o , p o r así d e c i r l o ; CTI y CI EF deben de ser iguales, existen dos teóricamente, — pero también sabemos que las resi n a s de int e r c a m b i o e s t á n some ti da s a p r o c e s o s de d e g r a d a ­ ción, l o s c u a l e s p r o v o c a n la a p a r i c i ó n d e o t r o s s i t i o s d e i n ­ tercambio etc.), (grupos c a r b o x i l o , aminas primarias y secundarias, p o r l o q u e a m b a s c a p a c i d a d e s d i f i e r e n e n t r e sí. El — p ro ce di mi en to e xp erimental de determinación para cada c a p a c i ­ d a d y c a d a u n a d e l a s r e s i n a s d i s p o n i b l e s e n e l m e r c a d o se d a a continuación. R esina f u e r t e m e n t e ácida. CIEF La c a n t i d a d a d e c u a d a de re si na columna (60 C m . ) s e c o l o c a e n la II p r e v i a m e n t e a i s l a d a y s e d e s a l o j a e l a i r e p o r m e ­ dio de un retrolavado. C o n v e r t i r a la r e s i n a a su forma á ci d a en c a s o de ser n e c e s a r i o por a d i c i ó n de s o l u c i ó n 2 N de HCl a u n a v e l o c i d a d de 40 V L / h r d u r a n t e 90 min. E l i m i n a r el áci d o res id ual con agua d e i o n i z a d a a 50 V L / - 134 - hr h a s t a q u e el ión c l o r u r o d e s a p a r e z c a del efl uen te. A l i m e n t a r s o l u c i ó n de NaCl al 4% d u r a n t e 90 m i n . V L / h r h a s t a el a g o t a m i e n t o d e l a r e s i n a a 15 - (la c o n c e n t r a c i ó n — d e l e f l u e n t e d e b e de a l c a n z a r a la de l a a l i m e n t a c i ó n y m e — d i a n t e la c u r v a d e r u p t u r a d e t e r m i n a r l a c a n t i d a d d e i o n e s Na q u e h a n s i d o i n t e r c a m b i a d o s , gración gráfica u sando a l g ú n m é t o d o de i nte­ (13). CTI. Del lecho anterior, s e e l i m i n a el N a C l r e m a n e n t e c o n - - agua deionizada. Alimentar 10 V L / h r d e N a O H 0 . 1 N d u r a n t e 3 0 m i n . go 3 V L de acetona, y lúe c o l e c t a n d o el e f l u e n t e . R e s i n a d é b i l m e n t e ácida. Para las resinas débilmente ionizadas, el pr oc ed im ie nt o expe rimental es completamente distinto. S e t o m a n 2 0 mi. de la res in a p r e v i a m e n t e a co n d i c i o n a d a . D e t e r m i n a r la h u m e d a d d e e s t a m u e s t r a d e r e s i n a . A g r e g a r 3 g. d e r e s i n a a u n q u e c o n t e n g a 2 00 mi. de m a t r a z E r l e n m e y e r de 300 m i solución 0.2 N de N a O H y agitar re— g u l a r m e n t e d u r a n t e 12 h r . a temperatura constante. T o m a r una m u e s t r a de 25 mi. d e la s o l u c i ó n s o b r e n a d a n t e y t i t u l a r l a c o n H C l 0.1 N c o n a n a r a n j a d o d e m e t i l o c o m o ind¿ c a d o r y m a r c a r c o m o "A" el v o l u m e n e m p l e a d o . T i t u l a r u n a m u e s t r a d e 25 mi. NaOH d e la s o l u c i ó n i n i c i a l d e c o n el m i s m o ác id o y l l a m a r "B" al v o l u m e n e m p l e a d o . La c a p a c i d a d total (CTI) s e c a l c u l a p o r : - 135 - CTI = (:P- ~ A) Vr (Nhci ^ ( 1000) donde: N H C 1 = N o r m a l i d a d d e l H C l, em mg-eq/1. R e s in a débilmente básica. T o m a r 20 mi. de r e s i n a ya a co n d i c i o n a d a . 15 V L / h r d e N a C l a l 4 % d u r a n t e 9 0 m i n y t o m a r Alimentar m u e s t r a s a i n t e r v a l o s de t i e m p o r e g u l a r e s h a s t a el a g o t a m i e n t o d e la r e s i n a y o b t e n e r g r á f i c a m e n t e e l t o t a l d e i o n e s i n ­ tercambiadores . CTI. D e s p u é s de c a l c u l a r CIEF, e l i m i n a r el NaCl re si du al c on agua deionizada. A l i m e n t a r 10 V L / h r d e H C l 0 . 1 N d u r a n t e 1 hr. 5 0 0 mi. de metanol, y luego - c o l e c t a n d o el e fl uen te. E l i m i n a r e l m e t a n o l r e s i d u a l p o r m e d i o d e a i r e comprimí. do. T o m a r una m u e s t r a del e f l u e n t e y t i t u l a r l a con N a O H 1 N en p r e s e n c i a de f e n o l f t a l e i n a . C a l c u l a r C T I p o r la s i g u i e n t e f ó r m u l a : Ne = N NaOH VNaOH V muestra y C T I s e c a l c u l a por: CTI = CIEF + Ve (No Vr - 136 - - Ne) donde: Ne = Norma li da d del efluente, en m g - e q/ ml . No = N o r m a l i d a d de la a l i m e n t a c i ó n , en mg-eq/ml. T o m a r u n a m u e s t r a d e l e f l u e n t e y t i t u l a r l a c o n H C l 0.1 N e n p r e s e n c i a d e f e n o l f t a l e í n a ; l a c a p a c i d a d t o t a l d e inte.r c a m b i o se d e t e r m i n a por, CTI = C I E F + Ve ( No - Ne ) VRA donde: CT I = C a p a c i d a d t o t a l d e i n t e r c a m b i o e n m g - e q / m l V RA = Volumen de resina empleada, Vg = V o lu me n del elfuente, resina. e n mi. e n mi. CIEF = C a p a c i d a d de i n t e r c a m b i o par a e l e c t r ó l i t o s , en m g - eq / 1 resina. Resina fuertemente básica. En e s t e c a s o , l o s g r u p o s f u n c i o n a l e s p r i n c i p a l e s s o n g r u p o s de amonio cuaternario, p e r o s u d e g r a d a c i ó n p r o v o c a la a p a r i — c i ó n de g r u p o s d é b i l m e n t e b á s i c o s , como las aminas sec u nd a— rias y terciarias. CIEF. L a r e s i n a a c o n d i c i o n a d a s e c o l o c a e n l a c o l u m n a y se el.i m i n a el a i r e p o r r e t r o l a v a d o . A l i m e n t a r N a O H 2 N d u r a n t e 90 m i n a r a z ó n d e 10 V l / h r . - 137 - E n j u a g a r el h i d r ó x i d o r e m a n e n t e c o n a g u a a r a z ó n d e 5 V L / h r q u e no a p a r e z c a O H en el eflu ent e. D e t e r m i n a r s u h u m e d a d y c o l o c a r 3 g. d e e s t a m u e s t r a e n u n m a t r a z E r l e n m e y e r d e 3 0 0 mi. que contenga 200 mi. d e s o l u --- c i ó n 0 . 2 N d e H C l d u r a n t e 12 h r y c o n a g i t a c i ó n f r e c u e n t e . Titular 25 mi. d e l a s o l u c i ó n s o b r e n a d a n t e c o n N a O H 0.1 e n - p r e s e n c i a d e f e n o l f t a l e í n a y l l a m a r "A" a l v o l u m e n e m p l e a d o (mi). T i t u l a r u n a m u e s t r a d e 2 5 mi. d e H C l e m p l e a d o y l l a m a r "B" - al v o l u m e n gastado. C T I se c a l c u l a p o r : CTI = - (B VRA A) (N N a 0 H ) (1000) donde: N N a O H = N o r m a l i d a d d e la s o s a , c. en m g - e q / m l . Pérdidas de presión. C a d a v e z qu e se i n t r o d u z c a un fl uj o a n u e s t r o e q u i p o de in— tercambio, es n e c e s a r i o d e t e r m i n a r las p é r d i d a s de p r e s i ó n — q u e s u f r e el líquido, lo cua l se h a c e por m e d i o de un m a n ó m e t r o d i f e r e n c i a l e n "U" c o n e c t a d o e n la e n t r a d a y s a l i d a d e l efluente; y Hicks de a c u e r d o a las r e c o m e n d a c i o n e s d a d a s p or C h o p e y (5), l a s p é r d i d a s , industriales, p ar a la m a y o r í a de los p r o c e s o s - no deberán ser superiores a 424 mm Hg por metro d e p r o f u n d i d a d de lecho. - 138 - d. E x p a n s ió n de l a r e s i n a . Es ta p r o p i e d a d es tá m u y r e l a cionada con las p é r d i d a s de p r e ­ si ó n a t r a v é s de l l e c h o y es i m p o r t a n t e m a n e j a r un fluj o q u e p r o v o q u e una e x p e r i e n c i a tal que fac i l i t e el c o n t a c t o entr e l a r e s i n a y la s o l u c i ó n s i n q u e l a s p é r d i d a s d e p r e s i ó n s e a n excesivas; p a r a d e t e r m i n a r l a e x p a n s i ó n d e la r e s i n a , cen pasar diferentes f l u j o s a t r a v é s d e l l e c h o y s e m i d e la a l tu r a del le c h o a n t e s y de s p u é s del flujo; expresan se h a ­ l o s r e s u l t a d o s se e n p o r c e n t a j e de l a a l t u r a o r i g i n a l y l o s d a t o s s e - c o m p l e m e n t a n c o n e l f l u j o c o r r e s p o n d i e n t e y l a t e m p e r a t u r a de la p r u e b a ( F i g u r a A . 2). FIGURA A 2 EXPANSION D E L O S L E C H O S D E INTERCAMBIO - 139 - A . 2 . 3. N i v e l ó p t i m o de r e g e n e r a c i ó n . L a p a r t e m á s i m p r o t a n t e de un c i c l o de i n t e r c a m b i o iónico, d e s d e el p u n t o d e v i s t a e c o n ó m i c o , es la r e g e n e r a c i ó n , - ya — q u e i n v o l u c r a la u t i l i z a c i ó n de c i e r t o s r e a c t i v o s q u í m i c o s (ácidos, bases, etc.). Para saber q u e c a n t i d a d de r e g e neran t e s e d e b e d e u t i l i z a r p a r a o b t e n e r la m a y o r e f i c a c i a e n e l a g o t a m i e n t o del lecho, m o el o p e r a c i o n a l , d e s d e el p u n t o de v i s t a e c o n ó m i c o co se c u e n t a c on u n p ar d e h e r r a m i e n t a s gr á f i c a s q u e s o n la c u r v a de e l u c i ó n t o t a l y l a d e e f i c i e n c i a q u í ­ mica . A continuación, v e r e m o s c o m o se o b t i e n e n e s t a s c u r v a s de m a ­ nera experimental, u s a n d o pa ra e s t e fin el e q u i p o q u e aquí - se especifica. El p r o c e d i m i e n t o c o n s i s t i r á en s o m eter a c o l u m n a s a g otadas con algú n t ratamiento previo a distintos niveles de r e ge ne ra ción ( c o n c e n t r a c i ó n del r e g e n e r a n t e ) , ya que se determinó — p r e v i a m e n t e q u e f l u j o e r a el ó p t i m o d e o p e r a c i ó n , es d e c i r , - a e st a v e l o c i d a d de fl uj o v a r i a m o s la c o n c e n t r a c i ó n del re ge nerante. De c ad a c o r r i d a se to ma n v a r i a s m u e s t r a s de igual f o r m a a la c u r v a d e r u p t u r a y a d e s c r i t a y d e c a d a m u e s t r a s e d e t e r m i n a n los s i g u i e n t e s valo res : a. C o n c e n t r a c i ó n del c o - i ó n del r e g e n e r a n t e - 140 - ( po r e j e m p l o , - si r e g e n e r a m o s c o n N a C l , el c o i ó n s e r á e l C l ~ e n r e s i n a s ác¿ d a s ). b. C o n c e n t r a c i ó n d e l i ón d e s p l a z a d o p o r e l r e g e n e r a n t e (H+ , e n n u e s t r o e j e m p l o ) . C on e s t o s da t o s y el v o l u m e n de r e g e n e r a n t e q u e h a p a s ad o a t r a v é s del lecho, elución e x p r e s a d o e n VL, obtendremos la c u r v a d e - ( c o m p l e t a m e n t e a n á l o g a a la c u r v a de r up tur a) , que - n os i n d i c a el m o m e n t o en q u e se h a c o m p l e t a d o la r e g e n e r a c i ó n del lecho. Este p r o c e di mie nt o se ejecutará e n s a ya nd o d iferentes niveles de r e g e n e r a c i ó n y sus r e s p e c t i v a s c u r v a s de elu ción; para ca da cur va , se c a l c u l a la e f i c i e n c i a q u í m i c a y el g r a d o de c o n v e r s i ó n de la resina, nivel de r e g e n eración; g r a f i c á n d o s e a m b o s v a l o r e s c o n t r a el el p u n t o d e i n t e r s e c c i ó n e n t r e a m b a s c u r v a s s e r á el n i v e l ó p t i m o d e r e g e n e r a c i ó n . A . 2.4. Los Condiciones de enjuague. f lujos del ag ua de e n j u a g u e y r e t r o l a v a d o se e s t i m a r á n - b á s i c a m e n t e en f u n c i ó n de las s i g u i e n t e s c o n s i d e r a c i o n e s : a. El r e t r o l a v a d o d e b e r á c u m p l i r c o n a l c a n z a r l a e x p a n s i ó n del 50 % (2) d u r a n t e u n t i e m p o d e 15 a 2 0 m i n ; - 141 - la m a n e r a d e - e v a l u a r si el r e t r o l a v a d o e s t é a d e c u a d o n o e s h a c e r p a s a r — a g u a s i m p l e a t r a v é s d el l e c h o p a r a o b s e r v a r si l a s p é r d i d a s de p r e s i ó n n o e x c e d e n a l a s m e n c i o n a d a s e n la s e c c i ó n C d e este apartado. B. Un enjuague adecuado proporcionará tiempos de operación m u c h o m á s a m p l i o s p o r c i c l o q u e c u a n d o l a o p e r a c i ó n es d e f i ­ ciente; as í m i s m o , nos proporciona efluentes prácticamente - l i b r e s d e l i ó n q u e e s t a m o s e n j u a g a n d o y p r o l o n g a el t i e m p o de v i d a ú t i l d e la r e s i n a , y a q u e d i s m i n u y e n la d e g r a d a c i ó n química. - 142 -