1. Introducción 1.1 Metanol Se trata de un hidrocarburo de un único carbono unido a una molécula de alcohol (CH3OH). Es uno de los hidrocarburos más importantes a nivel industrial, prueba de ello es el aumento de la producción de este compuesto en los últimos años, duplicándose su producción mundial en los últimos 20 años. El metanol es una de las materias primas más importantes en la industria química. Aproximadamente el 85% del metanol producido es usado en otros procesos para obtener nuevos productos, en particular formaldehídos, que a su vez se utilizan en la formación de plásticos. El restante se utiliza principalmente como combustible y en el sector energético. El metanol es un compuesto tóxico. Su inhalación o ingestión en altas concentraciones pueden provocarnos diversos trastornos, que van desde un dolor de cabeza, hasta la muerte. Se considera una dosis letal en seres humanos, unas cantidades que van desde 0.3 a 1 gramo de metanol por kilo de peso. Ilustración 1: Molécula Metanol. (Fuente: Wikiwand) Respecto a los aspectos históricos, la historia del metanol se remonta a 1661, cuando Robert Boyle logró por primera vez la recuperación del metanol a partir de vinagre de madera cruda. Justus Von Liebig (1803-1873) y J.B.A. Dumas (18001884) determinaron independientemente la composición del metanol. Posteriormente Patrat descubrió la síntesis de metanol por hidrogenación de metales activos y con óxidos de metal como catalizadores. Esto condujo a una primera planta comercial. El proceso requería presión que iban de 300-1000 atm y temperaturas de 400ºC. Actualmente se utilizan catalizadores que tienen comúnmente cobre que permiten trabajar a presiones más bajas. En 1935 ya se sabía que los catalizadores basados en cobre proporcionaban ventajas considerables en la síntesis del metanol, permitiendo presiones y temperaturas más bajas. El primer proceso de síntesis de metanol a bajas temperaturas fue procesado por ImperialChemical Industrial Ltd (ICI). En ese momento el alemán Lurgi Gesellschaft desarrolló un proceso de síntesis a baja presión. En la actualidad estos dos últimos métodos son los más utilizados, ICI y Lurgi. 1 1.2 Propiedades En condiciones normales es un líquido incoloro, de escasa viscosidad, con un alto grado de toxicidad e inflamable. La presencia de un grupo alcohol le adquiere propiedades polares, por lo que se disuelve bien en disolventes polares tales como el agua. Es un líquido muy volátil al ser sus puntos de fusión y ebullición de -97ºC y 65ºC respectivamente (a presión de 1atm), debido a la presencia del grupo alcohol en el grupo metilo, ya que, si comparamos estos valores con las temperaturas de fusión y ebullición de metano, -183°C y -162°C, observamos que la presencia del grupo hidroxilo aporta una polaridad a la molécula y la posibilidad de formar enlaces de hidrógeno, y por tanto presentarse en estado líquido, a diferencia del metano. 2. Producción industrial 2.1 Descripción general del proceso La forma más utilizada de obtención de metanol a nivel industrial es a partir de la utilización de gas natural reformado. La primera etapa es el reforming. La corriente de gas natural se precalienta y desulfuriza, y aproximadamente la mitad del caudal es mezclado con vapor de agua para que se una oxidación parcial, obteniéndose H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual. Esta reacción se produce a 780°C y 40 atm. Los productos obtenidos salen del reactor y son mezclados con el gas natural desulfurado, y entran de nuevo en otro reactor donde se lleva a cabo otra oxidación, esta vez con O2 obtenido del aire. La corriente que sale pasa por un cambiador de calor, se comprime y se pasa por un catalizador de cobre-zinc para producir metanol crudo. El metanol crudo se compone de 80% de metanol y 20% de agua. Para el eliminar el agua se lleva a cabo una destilación, eliminándose también otros alcoholes e impurezas. El agua separada se reutiliza en el proceso como vapor. 2.2 Reforming La primera etapa del proceso viene referida al gas natural, reactivo originario del que se obtendrá el metanol. El primer paso es desulfurizar y limpiar posibles impurezas del gas, evitando así complicaciones en el proceso y aumentando así la efectividad. Posteriormente, el gas natural es dividido en 2 caudales. Uno de estos es oxidado parcialmente con H2O en forma de vapor. A la salida los dos flujos son 2 unidos y ambos son oxidados con O2, es decir, se lleva a cabo una combustión, con el objetivo de obtener un gas de síntesis. 2.3 Reactor El producto sale del reactor donde se da la oxidación parcial con O2 y debe ser calentado, para ello se emplea, primero, un compresor del gas de síntesis donde este se enfría y posteriormente un cambiador de calor donde el producto saliente del reactor es calentado con vapor de agua, que condensa cediendo calor al producto que, a continuación, entra en un cambiador de calor donde trasferirá calor al gas de síntesis. Esto se lleva a cabo para buscar las condiciones óptimas de la formación de metanol, teniendo en cuenta presión y temperatura, las cuales han de ser controladas si se desea un proceso de formación eficiente. Los valores de temperatura han de estar entre 200°C y 300°C, mientras que los de presión deben estar entre 5MPa y 10 MPa. El gas de síntesis entra al reactor de Lurgi, un tipo de reactor con catalizadores utilizado en la producción industrial del metanol. Ilustración 2. Fuente: Ulber.com Es un reactor con dos camisas. El gas de síntesis a las condiciones óptimas es introducido en el reactor por una de las camisas. A la salida, es dirigido a un enfriador, donde entra agua que es evaporada por el gas de síntesis y condensada en un enfriador. El flujo enfriado por este cambiador de calor es de nuevo dirigido al reactor por la segunda camisa, a la temperatura deseada gracias a los sistemas de control implantados, y sale del reactor el producto entrando al cambiador de calor anteriormente comentando, donde este se calentaba con agua para que inmediatamente después sea este quien caliente al gas de síntesis que entra nuevo al reactor. 2.4 Destilado y recogida de metanol Llegados a este punto el metanol es separado por un separador y se dispone a entrar en los destiladores, donde se intentará purificar. Se llevan a cabo 3 destilaciones, la primera donde se eliminan los gases e impurezas, que son desechados, debido a la diferencia en los puntos de ebullición del metanol con los otros compuestos, en esto se basa la destilación. Al salir del primer destilador se dirige al segundo, donde el proceso se repite, se calienta un 3 fluido que entra en el destilador, calienta el metanol impuro y comienza a evaporar. El metanol evaporado será el encargado de calentar el fluido que cederá el calor en el segundo destilador, enfriándose. Se repite el proceso con el metanol que no se evapora en el primer evaporador, pasa al segundo y se repite el proceso. El metanol evaporado saliente del primer evaporador es mezclado con el metanol evaporado por el segundo destilador. Ambos son enfriados para que condense y se obtenga metanol líquido, y finalmente son mezclados. A continuación, podemos un observar un sencillo diagrama de bloques del proceso. Ilustración 3: Diagrama de bloques. 4 3. Sistemas de control Ilustración 4 Como observamos en la ilustración 4 tenemos dos lazos de control. Uno para un reactor (lazo de la izquierda) y otro para un cambiador de calor (lazo de la derecha). En el caso del reactor: en este reactor se produce la catálisis del metanol, para que este proceso se produzca debemos trabajar a una presión de entre 5 y 10MPa. El objetivo de este lazo de control es comprobar que se cumple ese rango de presión dentro del reactor. Así mismo medimos la presión en este reactor, el instrumento mandará una señal eléctrica al sistema de control el cual manda otra señal eléctrica al último controlador encargado de activar neumáticamente una válvula para variar el caudal de la alimentación en caso de que la presión no sea la idónea. La temperatura del reactor también es un factor importante a tener en cuenta. Por eso el segundo lazo se encarga de comprobar que el cambiador de calor funcione de forma correcta. Para ello se mide la temperatura de las dos corrientes de alimentación, se comparan y, como en el caso anterior, un controlador se encarga de modificar una de estas corrientes neumáticamente en caso de que exista algún desajuste en la temperatura. 5 Ilustración 5 Mediante el sistema de control que podemos observar en la ilustración 5, pretendemos controlar la temperatura de salida del cambiador de calor. El objetivo de este cambiador de calor es calentar con vapor de agua la corriente que sale del reactor de la que posteriormente se obtendrá el metanol, El lazo que hemos utilizado en el cambiador de calor es un lazo simple de retroalimentación, que mide la temperatura a la entrada del fluido frío y del fluido caliente, y, en función de esta, abre una válvula neumática que actúa en el caudal del caliente para que, a la salida del cambiador de calor, la temperatura sea la determinada. 6 Ilustración 6 En la ilustración 6, se muestra el sistema de control diseñado para una columna de destilación en la que queremos que el reflujo que, al salir de la columna es líquido, se vaporice al pasar por el cambiador de calor para poder volver a introducirlo en la columna y continuar con el proceso de destilación a una determinada temperatura. Para ello, se mide la temperatura en la columna A (en la ilustración la de la derecha), el valor se compara con uno previamente fijado en el controlador, y este manda una señal al control de caudal. Paralelamente, se mide el caudal de metanol que sale de la columna B, (en la imagen la de la izquierda), y la señal va a un controlador, en el que se comparan ambas señales (caudal y temperatura) y se determina si hay que abrir o no la válvula neumática que está situada en la corriente del caudal de metanol que sale de la comuna B, que actúa como fluido caliente en el cambiador de calor del reflujo de la columna A. 7 Ilustración 7 El sistema de control de la ilustración 7 está diseñado con la intención de controlar la composición de salida del proceso, puesto que la composición de metanol fabricado esperamos que sea lo más constante posible. Para controlar este proceso, debemos conocer la composición en ambas corrientes, la primera de ellas es la que sale por el segundo destilador, y la segunda la que sale del tercer destilador. Para ello medimos las concentraciones del producto final de ambos destiladores, para saber la concentración de metanol. Por la corriente A (corriente del segundo destilador) tomamos el valor de la concentración, que es mandada a un controlador y a un operador, que realiza la fracción para obtener la concentración final deseada, pasa la señal eléctrica a un convertidor, para así poder cambiar esta señal eléctrica a neumática y que actúe sobre una válvula que regula caudal. En la corriente B aplicamos el mismo proceso, medimos la concentración, la mandamos a un controlador. El operador mencionado anteriormente manda una señal al convertidor de la corriente B, que actúa sobe la válvula para regular caudal. Este convertidor transforma la señal eléctrica a neumática y esta actúe sobre la válvula. Este sistema de control permite actuar sobre la concentración final, pues es la mezcla de dos caudales de composición diferente, regulando los caudales mediante válvulas. 8 4. Instrumentación El equipo al que le vamos a detallar la instrumentación es el reactor, ya que es uno de los elementos más importantes de todo el proceso y del que mejor se conoce las condiciones de trabajo, puesto que, como se ha visto anteriormente, tienen que estar en un determinado rango. En este equipo hay un medidor de temperatura y de presión, que deben de ajustarse a sus respectivos rangos en los que trabaja el reactor, por lo que no podemos utilizar una instrumentación cualquiera. Los que hemos considerado más apropiados son los siguientes. 4.1 Medidor de temperatura Para que el sistema de control se ponga en marcha, es necesario determinar la temperatura a la que circula el producto por la tubería, para ello utilizamos medidores de temperatura. Ilustración 8. Partes de termorrestistor. (Fuente: Lioso.net) Para este proceso utilizamos como medidores de temperatura las termorresistencias, elementos de medición de temperatura basados en la resistividad que presenta un material semiconductor al aplicar calor. Hemos decidido optar por este aparato de medida puesto que se trata de un medidor fiable, con una precisión y exactitud que se ajusta a lo que necesitamos para el proceso. El intervalo de temperaturas de aplicación es bastante amplio, entre -200ºC y 600ºC, suficiente para nuestro proceso que se debe encontrar entre los 200ºC y 300ºC. Aunque el tiempo de reacción del aparato es alto, hemos decidido escogerlo ya que el intervalo del proceso es grande y podemos permitir que haya pequeñas variaciones debido al tiempo que tarda la termorresistencia en responder. 9 Podríamos haber escogido otro aparato de medida más preciso como el termistor, pero el intervalo de temperaturas de aplicación no se ajustaba al deseado, así como un pirómetro, que son mucho más exactos y precisos, aunque para nuestro proceso la termorresistencia se ajusta bien y económicamente más eficiente que un pirómetro cuyo precio es más elevado. 4.2. Medidor de presión: Ilustración 9. Medidor de presión. (Fuente: vega.com) Para realizar la medición de la presión en el reactor utilizaremos el EI VEGABAR 81. Esto es un transmisor de presión. Este instrumento trasmite la presión aplicada en una señal eléctrica. Esta señal es evaluada por el controlador y en función de la presión obtenida se variará el caudal de la corriente que entra al reactor. El VEGABAR 81 dispone de un sistema de aislamiento completamente soldado con fluido interno de transferencia, lo que asegura una gran garantía y duración del elemento. Los rangos de temperatura y presión en los que trabaja este instrumento se adecuan perfectamente a nuestras necesidades. Pues en el caso de la temperatura este oscila entre -90ºC y 400ºC, en el reactor tendremos un rango de temperatura de 200-300ºC. En el caso de la presión abarca un amplio margen que es de -1 a 1000 bar en el cual se incluye el rango de presión con el que trabajaremos en nuestro reactor, que va de 5 a 10MPa. En el anexo podremos ver la ficha completa del instrumento con todas sus características. 10 5. Bibliografía. Creus Solé, Antonio (2005). Instrumentación Industrial, Marcombo, (7a.ed) Bohnet, M; (2003). Ullmann's encycopedia of industrial chemistry, Wiley-VCH, (6a.ed) www.vega.com (9/11/2016) www.ge-iic.com (17/10/2016) www.químa.laguia2000.com (1//10/2016) www.textoscientificos.com (27/10/2016) 11