Corrosion y Protección de Metales MSc. Donare Cárdenas jijavo con ello se incrementa la velocidad total del proceso. Si tanto la reacción anódica, como la catódica son controladas por la polarización por activación, la agitación, no tendrá algún efecto alguno. 1.8.PASIVACION.El fenÓineno de la pasivación metálica, ha fascinado a los científicos, desde hace 120 años, desde los días de Faraday. El fenómeno en sí, es dificil de definir por su naturaleza compleja y las condiciones especificas baio las cuales ocurre: Esencialmente, la pasividad se refiere a la pérdida de reactividad química experimentada por ciertos metales y aleaciones bajo particulares condiciones de operación. Esto es, ciertos metales y aleaciones, se toman inertes y actúan como metales nobles, tales como oro y platino. Afortunadamente desde el punto de vista ingenieril, los metales en su mayoría, =on susceptibles de este comportamiento, esos metales son los materiales estructura ..i~sque incluye: Fierro, Níquel, Silicio, Cromo, Titanio y las aleaciones que los contienen.También, bajo situaciones especiales, otros metales son pasivahles, tales metales son: Zinc, Cadmio, Estaño, Uranio y Torio. . , La pasividad, si bien es dit1cil de definir, puede ser descrita cuantitativamente, al caracterizar el comportamiento de los metale::: ~- muestraaeste inusual efecto. Primero consideremos el comportamiento, llamado "N ORMAL", del metal frente a un medio corrosivo, en esta etapa no hay pasivación. La fig. Nro. 1.7, muestra ese comportamiento: Fig. Nro. 1.7. Velocidad de Corrosión de un metal en función del poder oxidante de la solución. 15 Corrosion Supongamcs que tenernos un metal sumergido en una. solución libre de aire, con un poder AI")....t-a. 01"""""0 c........Ot-· rliente /j'! punto .I.":-li, A ,r.orrC>C'l .....r ....ndi éndole 'lnt~ r c» i..... .r.~ A~.,t,:~ de vop corrosión en ese punto, (101), Si el poder oxidante de la solución, se incrementa hasta el punto B, (102)_ Ese incremento es exponencial, describiendo una recta en escala semi 1ogarttmi ca, El poder oxidante de la solución, esta controlado por el poder oxidante de Los reactivos y por su concentración. La figura 1.8, ilustra el típico comportamiento de un metal mostrando efectos pasivos. El comportamiento de ese metal o aleación puede ser convenientemente dividido en tres regiones: activa, pasiva y transpasiva, En la región acti-va, es el comportamiento "normal" del metal. Pequeño incremento en el poder oxidante de la SüÍUCiÓll, cansa un rápido incremento en la velocidad de corrosión. Si mas agentes oxidantes son adicionados, la velocidad de corrosión, de pronto cae, Esto corresponde al inicio de la región pasiva. Posteriormente incrementos en el agente oxidante, provoca pequeños cambios en la velocidad de la corrosión del material. Finalmente, a muy altas concentraciones de oxidantes, o en la presencia de oxidantes de alto poder, la velocidad de corrosión se incrementa nuevamente, Esta región se llama región 1:ran!:i.1.lllsiv3. ...,.,L t tI e- I ~- ...... := "o ~ ~ ~ ...... ~ ~ ee ~'!.d '!l.) ~ ~ - I")"t;'''~ vA~Ua..t.It.""..... r= 1 .!.U 'v U..""· GL1 ~ t.'-J \,.r ~ ...... o ..PUl 1\.J..l ..... ·u. J. r> Gl- 1,. lGL "'iV v 1 V"'" 1. \J.(.uu \_- II tPa s í.va Q ~-' ~ ~ ...... ee ~ -"= ..a .€) ..... ¡..:¡ .- ¡.", Ac t í.v a 2 ~ - -..~ ~ Q ¡' "'" 1 (rn}1. ./ e ni2 ) Fig. Nro. 1..8 ..Pasividad de un metal e" función del Poder oxidante de la solución. 16 ALSc. Donaio Cárdenas Alayo Corrosión y Protección de Metales ~ Es de hacer de notar que la velocidad de corrosión desde> io' cae a un valor < lO~ese raro comportamiento aún no se comprende a cabalidad. Se presume que es un caso especial de la polarización por activación, debido a la formación de una película superficial o barrera protectora la cual es estable en un _90Jlsjº~_l]JlJleI@go ge _poder oxidante y es eventualmente destruida en soluciones fuertemente oxidantes.--La- exacta -ñafili·aieza-de-fi-barrera es 'aún desconocida En conclusión, los metales y aleaciones que poseen zonas activas ! pasivas! transpasivas; son resistentes a la corrosión en medios moderados o fuertemente oxidados. Sin embargo en medios extremadamente oxidantes, pierden sus propiedades de resistencia a la corrosión. 1.9. EFECTOS DE CONDICONES OPERATIV AS.- Frecuentemente en los procesos industriales, es necesario cambiar algunas variables operativas, una pregunta obligada es ¿Qué efecto tendrá ese 'cambio en la velocidad de corrosión de los materiales usados? 1.9.1. Efecto del Oxigeno y los Oxidantes.El efecto de los oxidantes y el poder oxidante, se ha explicado anteriormente, en conexión al fenómeno de pasivación, El efecto de los oxidantes sobre la velocidad de corrosión puede ser representado por la figura Nro. 1.9. Notar que la forma de lafig. Nro. 1.9. es similar a la fig, #1.8. esta dividida en tres regiones. El comportamiento correspondiente a la sección 1 es característico de los metales "normales" y también de los pasivables cuando en ellos existe solo elestado activo. Para aquellos metales pasivables, se logrará la zona pasiva si hay adición suficiente de oxidante al medio. Un incremento de la velocidad de corrosión, con el incremento de oxidantes en el medio (sección 1), se aprecia cuando el moeel y el cobre se exponen a medios ácidos con oxigeno. i 1 2 ./1 Velocidad De Corrosión / O I Oxidante añadido 3 ,/ :/ ~ Fig. Nro. 1.9: Efecto de los oxidantes y la aereaeíén, corrosión. sobre la velocidad de la 17