Líquidos y cambios de fase

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Capítulo 10. Líquidos y cambios de fase
1.- Propiedades de líquidos
1.1.- Tensión superficial
1.2.- Viscosidad
2.- Equilibrios físicos y cambios de fase
2.1.- Equilibrio líquido-vapor
2.2.- Calor de vaporización y punto de ebullición
2.3.- Equilibrio líquido-sólido
2.4.- Equilibrio sólido-vapor
3.- Estructura y propiedades del agua
4.- Diagramas de fase
4.1.- Diagrama de fase: ejmeplo general
4.2.- Diagrama de fase del agua
4.3.- Diagrama de fase del dióxido de carbono
5.- Cristales líquidos
Química 1º ITA/rmt/Curso2004-2005
1.- Propiedades de los líquidos
1.1.- Tensión superficial
-En el interior, fuerzas intermoleculares que la atraen en
todas las direcciones
-En la superficie, las moléculas experimentan una fuerza
neta hacia adentro del líquido
La fuerza sobre las moléculas de la superficie hacia el interior del líquido
1) reducen el área superficial
2) forman una “piel” en la superficie del líquido
Tensión superficial
Energía requerida para aumentar el
área superficial de un líquido en
una unidad de área
Ejemplos
H2O, 7,29.10-2J/m2
Hg, 4,9.10-1J/m2
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AdhesiónyyCohesión
Cohesión
Adhesión
Fuerzas de cohesión
Fuerzas intermoleculares que
unen moléculas iguales
Fuerzas de adhesión
Fuerzas intermoleculares que
unen las moléculas de una
sustancia a una superficie
Acción capilar
Agua
Mercurio
Menisco
Agua
Adhesión>Cohesión Adhesión<Cohesión
Mercurio
Capilar de vidrio
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1.2.- Viscosidad
Viscosidad
Resistencia de un líquido a fluir
Cuanto mayores son las
fuerzas de atracción entre las
moléculas más viscoso es un
líquido, ya que es más difícil
que las moléculas se muevan
unas respecto a otras
Glicerol
Líquido
Viscosidad
(N s/m2)
Acetona
3,16x10-4
Benceno
6,25x10-4
Sangre
4x10-3
Tetracloruro de carbono
9,69x10-4
Etanol
1,20x10-3
Éter dietílico
2,33x10-4
Glicerol
1,49
Mercurio
1,55x10-3
Agua
1,01x10-3
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2.- Equilibrios químicos y cambios de fase
Fase es una parte homogénea de un sistema que está en contacto con
otras partes del mismo, pero separada de ellas por una frontera bien
definida.
Cambio de fase es la transformación de una
fase a otra
Cambios físicos no cambia la
naturaleza de la sustancia, cambia
el orden molecular
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2.1.- Equilibrio líquido-vapor
Evaporación o vaporización es el proceso en el cual un líquido se transforma
en gas
La evaporación se produce cuando las moléculas del líquido tienen la
suficiente energía para romper las fuerzas intermoleculares que la unen al
líquido
La energía cinética de las moléculas depende de su temperatura, cuanto
mayor sea su temperatura mayor es la energía cinética y más fácilmente se
producirá la evaporación
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Presiónde
devapor
vapor
Presión
Condensación es el cambio de fase
gaseosa a fase líquida
Equilibrio dinámico cuando la
velocidad de un proceso es igual a
la velocidad del proceso inverso
La velocidad de evaporación es constante
para una temperatura dada y la velocidad
de condensación aumenta al aumentar la
concentración de moléculas en la fase
vapor hasta que se alcanza el equilibrio
dinámico
Presión de vapor de equilibrio es la
presión de vapor medida cuando
hay un equilibrio dinámico entra la
condensación y la evaporación
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Aumento de la presión de vapor con la temperatura para éter dietílico, agua y mercurio
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2.2.- Calor de vaporización y punto de ebullición
Calormolar
molarde
devaporización
vaporización(∆H
(∆Hvap))
Calor
vap
Calor molar de vaporización es la energía necesaria para evaporar un mol
de un líquido
Si las fuerzas intermoleculares en el líquido son fuertes el calor molar de
vaporización será elevado y la presión de vapor baja
Ecuación de Clausius-Clapeyron
Relaciona la temperatura absoluta
y la presión de vapor de un líquido
∆Hvap
ln P = −
+c
RT
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Puntode
deebullición
ebullición
Punto
Punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor de un
líquido es igual a la presión externa
Punto de ebullición normal es la temperatura a la cual la presión de vapor
de un líquido es igual a la presión externa cuando esta presión es 1 atm
Punto de ebullición normal
ºC
∆Hvap kJ/mol
Argón
-186
6,3
Benceno
80,1
31,0
Etanol
78,3
39,3
Éter dietílico
34,6
26,0
Mercurio
357
59,0
Metano
-164
9,2
Agua
100
40,49
Sustancia
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Temperaturayypresión
presióncríticas
críticas
Temperatura
Condensación es el cambio de fase gaseosa a fase líquida que se puede
producir de dos formas:
1) Si T¾ Ec ¾, se agregan las moléculas y forman pequeñas gotas
de líquido
2) Si P ½ la distancia promedio entre las moléculas ¾ y se forman
gotas de líquido
Temperatura crítica (Tc) es la temperatura más alta a la cual una sustancia
puede existir como líquido
A temperaturas superiores a la temperatura crítica la fase gaseosa
no se puede licuar aumentando la presión independientemente de
la presión que se aplique.
Presión crítica (Pc) es la mínima presión que se debe aplicar par llevar a
cabo la licuefacción a la temperatura crítica
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Hexafluoruro de azufre, Tc=45,5ºC
T<Tc
T>Tc
T~Tc
T<Tc
T<Tc, Líquido, las fuerzas intermoleculares son suficientes para mantener
unidas las moléculas
T>Tc, Gas, la energía cinética de las moléculas es suficiente para que estas
se liberen de las fuerzas intermoleculares
T inferior próxima a Tc, Condensación del vapor
T<Tc, Líquido
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2.3.- Equilibrio líquido-sólido
Fusión
SÓLIDO
LÍQUIDO
Punto de fusión o punto de congelación
es la temperatura a la cual la fase líquida
y la fase sólida coexisten en el equilibrio
Congelación
OBA, sólido
A, el sólido comienza a fundir
ABB, fusión
BBC, líquido
C, el líquido comienza a ebullir
CBD, ebullición
DBE, vapor
Temperatura
E
O
Calor agregado
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Calormolar
molarde
defusión
fusión
Calor
Calor molar de fusión es la energía necesaria para fundir un mol de un sólido
Punto de ebullición
normal ºC
∆Hvap
kJ/mol
Punto de fusión
normal ºC
∆Hfus
kJ/mol
Argón
-186
6,3
-190
1,3
Benceno
80,1
31,0
5,5
10,9
Etanol
78,3
39,3
-117,3
7,61
Éter dietílico
34,6
26,0
-116,2
6,90
Mercurio
357
59,0
-39
23,4
Metano
-164
9,2
-183
-0,84
Agua
100
40,49
0
6,01
Sustancia
∆Hvap > ∆Hfus
La diferencia de empaquetamiento de las moléculas es mayor entre
líquido y vapor que entre líquido y sólido
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Sobreenfriamiento
Sobreenfriamiento
Un líquido se puede enfriar por debajo de su punto de congelación
El sobreenfriamiento se produce cuando el calor del líquido se elimina
tan rápido que las moléculas del líquido no tienen tiempo de
acomodarse en la posición que deben ocupar en el sólido
Un líquido sobreenfriado es un sistema inestable, cualquier agitación o
un cristal a modo de siembra de la misma sustancia producirá la
solidificación
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2.4.- Equilibrio sólido-vapor
Sublimación
SÓLIDO
VAPOR
Deposición
Punto de sublimación o punto de
deposición es la temperatura a la cual la
fase vapor y la fase sólida coexisten en el
equilibrio
Calor molar de sublimación
Energía necesaria para sublimar un mol
de un sólido y es igual a la suma del
calor molar de vaporización y el calor
molar de fusión (Ley de Hess)
∆Hsub =∆Hvap + ∆Hfus
Yodo en equilibrio con su vapor
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3.- Estructura y propiedades del agua
Lasespeciales
especialespropiedades
propiedadesdel
delagua
agua
Las
1) Magnífico disolvente
-Compuestos iónicos
-Otras sustancias con las que puede formar enlaces de hidrógeno
2) Calor específico elevado
Con poco aumento de temperatura, absorbe gran cantidad de calor
3) Densidad
El hielo es menos denso que el agua y la máxima densidad
del agua se presenta a 4ºC
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4.- Diagramas de fase
4.1.- Diagrama de fase: ejemplo general
¿Qué es?
La forma gráfica de reunir las condiciones en las que existen equilibrios
entre los diferentes estados de la materia
Presión
¿Para qué sirve?
Para predecir la fase de una sustancia que es estable a una temperatura
y presión dadas
Temperatura
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4.2.- Diagrama de fase del agua
1) El punto de fusión disminuye al aumentar la presión debido a que la
densidad del líquido es mayor que la del sólido
2) Punto triple 0,0098ºC y 4,58 mmHg
3) Punto normal de ebullición 100ºC
4) Punto normal de fusión 0ºC
Efecto de la presión en la
temperatura de ebullición
P Te
P‚ Te‚
Efecto de presión en la
temperatura de fusión
P  Tf‚
P ‚ Tf
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4.3.- Diagrama de fase del dióxido de carbono
1) El punto de fusión aumenta al aumentar la presión debido a que la
densidad del líquido es menor que la del sólido
2) Punto triple -57ºC y 5,2atm
3) La fase líquida del CO2 sólo se presenta a presiones muy superiores
a 1 atm, así que no presenta punto de ebullición normal, sólo punto de
sublimación normal a -78ºC
El CO2 se conoce como hielo seco, porque
aunque parece hielo no funde, sublima
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5.- Cristales líquidos
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