4.2InterpretacionEspectrometriadeMasas 2463

Espectrometría de Masas
Interpretación de Espectros
Q. Georgina Duarte Lisci
Facultad de Química
UNAM
Regiones de Información en el
Espectro de Masas
%Abundancia
Información
General
Información
Específica
+.
M
Ión
Molecular
Series de Iones
Isotopías
Pérdidas
M-H2O
M-CH3
m/z
Interpretación:
Sugerencias
• Identificar el ión molecular (límite de la
molécula)
Pérdidas lógicas
Regla del Nitrógeno
• Observar iones M+1 y M+2 para:
Determinar presencia de Cl, Br, S, Si
Determinar si es posible, no. de carbonos
• Buscar series de iones a masas bajas
• Anillos + Dobles enlaces
Información General
Series de Iones (Ejemplos)
Hidrocarburos
Alifáticos
Hidrocarburos
Insaturados
Cetonas
Alcoholes
Aminas
Alifáticas
15
27
43
31
30
29
41
57
45
44
43
55
71
59
58
57
69
85
73
72
71
85
99
¿Cómo identificar
el Ion Molecular?
.
+
M
+.
Ión Molecular (M )
• Define el límite de la
molécula
• Señal a masas altas
• Pérdidas lógicas
Reglas para definir
el Ión Molecular
•La señal a masa más alta del espectro
no necesariamente corresponde al ión
molecular (isotopías)
•La masa del ión molecular debe ser
PAR, a menos que la molécula contenga
un número IMPAR de átomos de
nitrógeno (Regla del Nitrógeno)
Regla del Nitrógeno
• Moléculas sin Nitrógeno o con número par de átomos
de Nitrógeno: peso molecular par
• Moléculas con un Nitrógeno o número impar de
átomos de Nitrógeno: peso molecular impar
Ejemplo
N
P.M. 78
N
P.M. 79
N
P.M.80
N
N
N
P.M. 81
Pérdidas del Ión Molecular
M -X
P é r d id a s
M -1
M -2
M -3
M -4 , M -5
M -1 4
M -1 5
M -1 6
M -1 7
M -1 8
M -1 9
M -2 0
M -2 1 a M -2 5
H
2H
3H
c a s i n u n c a o c u rre
n u n c a o c u rre
CH3
O , C H 4, N H 2
OH
H 2O
F
HF
n o h a y m e c a n is m o s fá c ile s
p a r a e x p lic a r e s ta s p é r d id a s
D e b id a a fr a g m e n ta c ió n d e
a n illo a r o m á tic o
M -2 6
Algunos Isótopos
y su abundancia
M
12C
1H
14N
16O
28Si
32S
35Cl
79Br
M+1
M+2
% con respecto a M
% con respecto a M
13C
1.1%
2H
0.015%
15N
0.37%
17O
0.04%
29Si
5.1%
33S
0.8%
37Cl
33%
81Br
98%
18O
0.2%
30Si
3.4%
34S
4.4%
Distribución Isotópica
Ejemplo: Br2
79Br+ 79Br=158
160
79Br+ 81Br=160
81Br+ 79Br=160
81Br+ 81Br=162
158
50%
100%
162
50%
% de Contribuciones Isotópicas
debidas a Carbono (M=100%)
N o .C
C1
C2
C3
C4
C5
C6
C7
C8
C9
C 10
C 11
C 12
C 13
C 14
C 15
M +1
1 .1
2 .2
3 .3
4 .4
5 .5
6 .6
7 .7
8 .8
9 .9
11
1 2 .1
1 3 .2
1 4 .3
1 5 .4
1 6 .5
M +2
0
.0 1
.0 4
.0 7
.1 2
.1 8
.2 5
.3 4
.4 4
.5 4
.6 7
.8 0
0 .9 4
1 .1
1 .3
N o .C
C 16
C 17
C 18
C 19
C 20
C 22
C 24
C 26
C 28
C 30
C 35
C 40
C 50
C 60
C 100
M +1
18
19
20
21
22
24
26
29
31
33
39
44
55
66
110
M +2
1 .5
1 .7
1 .9
2 .1
2 .3
2 .8
3 .3
3 .9
4 .5
5 .2
7 .2
9 .4
5
10
60
M +3
0 .1
0 .1
0 .1
0 .1
0 .2
0 .2
0 .3
0 .3
0 .4
0 .5
0 .9
1 .3
1 .3
4 .6
22
Contribuciones Isotópicas
debidas a Hidrógeno
N o .H
H1
H2
H3
H4
H5
H6
H7
H8
H9
H10
H11
H12
H13
H14
H15
M +1
0 .0 1 5
0 .0 3
0 .0 4 5
0 .0 6
0 .0 7 5
0 .0 9
0 .1 0 5
0 .1 2
0 .1 3 5
0 .1 5
0 .1 6 5
0 .1 8
0 .1 9 5
0 .2 1
0 .2 2 5
N o .H
H20
H25
H30
H35
H40
H45
H50
H55
H60
H65
H70
M +1
0 .3
0 .3 7 5
0 .4 5
0 .5 2 5
0 .6
0 .6 7 5
0 .7 5
0 .8 2 5
0 .9 9
0 .9 7 5
1 .0 5
Contribuciones Isotópicas
• Para moléculas que contengan:
CxHyNzOw
• La Probabilidad isotópica en M+1 con respecto a M:
PM+1/PM= ä(No. Átomos del isótopo en M+1)(Porcentaje de Abundancia)
• Ejemplo: C7H6O3 P.M.138 (Ácido Salicílico)
PM+1/PM=(7)(1.11)+(6)(0.015)+(3)(0.04)=7.91
• Significa que la abundancia del ion M+1 (m/z=123) NO
podrá ser superior al 7.91% de la abundancia del ion
M (m/z=138)
Contribuciones Isotópicas
120
100
O
OH
Ácido Salicílico
92
C7H6O3
P.M. 138
OH
50
138
64
39
0
27
20
30
45
40
53
50
74 81
60
6
70
80
105
90
100
110
120
140
150
M+1
138
O
3
0
130
138
(mainlib) Salicylic Acid
OH
OH
139
139
Contribuciones Isotópicas
•El ion molecular (M) presentará contribuciones isotópicas M+2 y M+4
que se pueden calcular con:
(a+b)n
a=abundancia relativa de isótopos ligeros (35Cl, 79Br, 32S, 28Si, etc.)
b=abundancia relativa de isótopos pesados (37Cl, 81Br, 34S, 29Si, etc.)
•Para una molécula que contiene 3 Cloros:
35Cl abundancia 75.77%
37Cl abundancia 24.23%
•Abundancias relativas: 75.77/24.23=3.12
a=3
b=1
n=3
(a+b)3=a3+3a2b+3ab2+b3
(a+b)3 =(3)3+3(3)2(1)+3(3)(1)2+(1)3
(a+b)3 =27+27+9+1
•El ion molecular estará constituído por 4 picos con
intensidades 27:27:9:1
Contribuciones Isotópicas
117
100
Cl
50
30
82
47
0
30
61
40
50
CCl3NO2
P.M. 163
N
Cl
35
Tricloronitrometano
O
60
77
70
80
Cl
112
90
100 110 120 130 140 150 160 170
M-NO2
100
Cl
50
Cl
117
119
O
N
Cl
0
O
121
O
123
112 114
105
108
111
114
(mainlib) Trichloronitromethane
117
120
123
126
129
132
Ejemplos de Isotopías
(Cl y Br)
Br
Br2
Br3
Cl
ClBr
ClBr2
ClBr3
Cl2
Cl2Br
Cl2Br2
Cl2Br3
Cl3
Cl3Br
Cl3Br2
Cl3Br3
Ejemplo de Interpretación
91
100
50
106
0
27
15
10
20
30
(mainlib) Ethylbenzene
39
40
51
50
65
60
77
70
80
90
100
110
120
m/z
Int.
m/z
Int.
m/z
Int.
65
66
85
7
89
90
19
9
104
105
12
59
74
14
91
1000
75
11
92
79
76
77
78
88
10
84
84
2
93
101
102
103
2
2
8
29
106
107
108
322
29
1
Ejemplo de Interpretación
1. Identificación del Ion Molecular Asumiremos que es
m/z 106 ya que es razonable el nivel de la señal y tiene
isotopía en m/z 107. El ion de m/z 106 lo llamaremos M, y
m/z 107 será referido como M+1.
M+1
2. Examinar la zona de isotopías No hay una apreciable
señal ni un patrón característico para Br y/o Cl.
3. Revisar pérdidas lógicas desde el ion molecular
hacia masas bajas El ion m/z 91 corresponde a una
pérdida razonable de 15 a partir del ion m/z 106 (M). Una
pérdida de 15 unidades
generalmente corresponde a un
.
radical metilo (CH3 ). Al ion m/z 91 lo llamaremos entonces
M-15 .
Ejemplo de Interpretación
4. Calcular el porcentaje de M+1 con relación a M La
intensidad de M es de 322 y la intensidad de M+1 es de 29. Por lo
tanto: 29/322 x 100= 9.00%.
5. Estimar el número de Carbonos en la molécula
basado en el porcentaje de M+1 8 carbonos deberán
contribuir con el 8.8 % del porcentaje de M+1 y 0.38% al
porcentaje de M+2 . El porcentaje de M+1 en nuestro ejemplo
es de 9.00% y el de M+2 es de 0.31%. Ya que aquí no hay otro
elemento que pueda contribuir con el 0.2% en el porcentaje de
M+1,
M+1 y el porcentaje de M+2 es cercano al valor teórico (0.31%
vs. 0.38%) asumiremos que la molécula contiene 8 carbonos.
Ejemplo de Interpretación
6. Verificar que el número estimado de carbonos
tenga sentido con la masa del ion molecular elegido
8 átomos de carbono contribuyen con una masa de 96 (8 x
12). Esto nos deja 10 unidades de masa (106-96=10). Esto
verifica que en el 0.2% de M+1 no puede haber contribución
de Nitrógeno u Oxígeno. La contribución de ambos
elementos excederían ese valor. (15N=0.37% y 17O=0.04%).
7. Estimar el resto de los elementos en la fórmula de
la molécula, si es posible En nuestro ejemplo, la única
explicación para justificar 10 unidades de masa, es que la
molécula contenga 10 átomos de Hidrógeno (10 x 1 = 10).
Ejemplo de Interpretación
8. Estimar el número de anillos más dobles enlaces en la
estructura
A + de = X - Y/2 + Z/2 +1
A = Anillos aromáticos
de = Dobles enlaces
X = Número estimado de átomos de carbono (C) y átomos de silicio
(Si) en la molécula
Y = Número estimado de átomos de hidrógeno (H), flúor (F), cloro
(Cl), bromo (Br) y Yodo (I) en la molécula.
Z = Número estimado de átomos de nitrógeno (N) y fósforo (P)
Para nuestro ejemplo: A + de = 8 - 10/2 +0/2 +1 = 4
(C8H10)
Ejemplo de Interpretación
9. Hacer una lista de todas las posibilidades basada
en el resultado anterior (A+db)
a.
b.
c.
d.
e.
0 anillos y 4 dobles enlaces
1 anillo de seis miembros y 3 dobles enlaces
1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces
1 anillo aromático (1 anillo + 3 dobles enlaces)
2 anillos de 5 miembros acoplados y 2 dobles enlaces
10. Si se tiene alguna evidencia de pérdidas, eliminar
basado en ello alguna de las opciones anteriores
La pérdida del radical metilo dejaría fuera la opción (e).
Ejemplo de Interpretación
0 anillos y 4 dobles enlaces
1 anillo de 6 miembros y 3 dobles enlaces
1 anillo de 5 miembros y 3 dobles enlaces
1 anillo aromático (1 anillo + 3 dobles
enlaces)
Ejemplo de Interpretación
91
100
M-15
M
91-14
50
91-26 (C2H2)
65-14
106
0
15
27
10
20
30
(mainlib) Ethylbenzene
39
40
51
50
65
60
77
70
80
90
100
110
Etilbenceno, C8H10 P.M. 106
120
Rupturas
Ruptura Homolítica
OH
.+
β
1 electrón
. +
OH
+
Ruptura Heterolítica
2 electrones
+
Cl
+.
α
+
Cl
.
Fragmentaciones
Fragmentación Simple
.+
.+
O
.
O
R
O
R
R
+
+
O
O
O
Reagrupamientos
McLafferty (1 Hidrógeno)
R
R
H
.
.
+
O
O
O
+
OH
R
H
+
O
.
O
Fragmentaciones
McLafferty (2 Hidrógenos)
R
R
.+
H
.
H
H
O
O
R
O
R
O
+
OH
.
+
R
HO
+
Retro Diels-Alder
R
R
.
+
R
.
+
C4H6+
m/z=54
+
R
Mecanismos de Fragmentación
Alcanos
HIDROCARBUROS
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados
A medida que la cadena crece, los iones moleculares son menos
intensos (inclusive puede no aparecer)
A medida que hay mas ramificaciones, los iones moleculares son
menos intensos (inclusive puede no aparecer)
Muestran la serie típica CnH2n+1+ (29, 43, 57, 71, 85, 99, etc.) con
iones intensos
Serie con menor intensidad CnH2n-1+ (27, 41, 55, 69, 83, 97, etc.)
Iones formados por rupturas simples
Espectro característico (forma de campana)
Mecanismos de Fragmentación
Alcanos
HIDROCARBUROS
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados
+
CH3-CH2
m/z=29
m/z=43
+
+
Serie Típica
m/z=57
CnH2n+1+
m/z=71
+
+
m/z=85
+
m/z=99
etc.
Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados
Alcanos
43
100
Pentano
P.M. 72
50
27
29
39
15
0
0
10
57
72
51 55
20
30
40
50
60
70
80
Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados
Alcanos
57
100
43
Undecano
P.M. 156
71
50
85
29
98
0
10
20
30
40
50
60
70
80
113
127
156
90 100 110 120 130 140 150 160 170
Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados
Alcanos
57
100
Hexadecano
43
P.M. 226
71
50
85
29
99
0
10
30
50
70
90
113 127
140 155 169
110
130
150
170
226
190
210
230
Espectro de Masas
Alcanos
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados
57
100
43
Docosano
71
85
P.M. 310
50
99
0
30
60
90
113
120
141
150
169
180
197
225
210
310
253
240
270
300
Espectro de Masas
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados
57
100
Escualano
71
85
50
43
P.M. 422
113
127
0
Alcanos
20
70
120
155
183
170
197
239 267
220
270
308 337
320
370
420
Espectro de Masas
Alcanos
a) Hidrocarburos Alifáticos Saturados
43
100
Decano
57
P.M. 142
50
29
71
43
85
99
0
20
30
40
50
60
70
80
90
100
142
113
110
120
130
140
150
57
100
3, 5 Dimetiloctano
43
71
50
57
29
85
0
20
30
P.M. 142
40
50
60
70
80
99
113
142
90 100 110 120 130 140 150
Mecanismos de Fragmentación
Alquenos
HIDROCARBUROS
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
m/z=41
+
+
m/z=55
Serie Típica
+
CnH2n-1
+
+
+
m/z=69
m/z=83
m/z=97
etc.
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
43
100
Alquenos
1-Octeno P.M. 112
55
41
69+1
70
41
50
71-1
43
29
39
27
83
112
31
0
20
30
97
59
40
50
60
70
80
90
100
110
120
Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
1-Octeno
P.M. 112
m/z=70 ion de masa par
112
(par
+e
par = reagrupamiento)
-
+.
H
70
H
+
+
+
.
m/z=70
.
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
41
100
1-Trideceno
Alquenos
P.M. 182
55
69
29
83
50
97
111
125
0
20
40
60
80
100
120
140
140
154
160
182
180
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
100
55+1
Alquenos
2-Metil, 1-penteno
P.M. 84
56-15 56
41
M-15
29
39
50
27
69
29
84
15
0
53
67
2
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
2,4-Dimetil, 2-penteno P.M. 98
M-15
83
100
55
55
41
50
43
27
15
0
10
29
20
30
39
98
43
67
53
40
50
60
70
77
80
90
100
110
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
2-Metil, 1,3-Butadieno
P.M. 68
100
67
H
41
Alquenos
M-1
M-15
53-14
27
50
53
39
27
0
15
10
51
62
29
20
30
40
50
60
65
70
80
Espectro de Masas
Alquenos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
67
100
1,4-Hexadieno
No-conjugación
39
50
82
27
54
0
10
20
30
65
51
29
15
63
40
50
60
70
80
90
67
100
2,4-Hexadieno
Conjugación
50
82
39
27
53
51
65
15
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
Alquinos
54
100
1-Butino
M-15
P.M. 54
39
50
27
50
15
1
0
0
10
20
30
40
50
60
70
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
Alquinos
M-29
?
71 57 43 29
?
?
39 53 67 81
M-15
Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
1-Octino
C8H14
P.M. 110
Pérdida de Acetileno
85-1
.
+
.
-CH CH
25+1
3
+
.
2
+
C6H12.+
HC
CH
.
-CH CH CH
.
-CH
m/z=84
3
2
2
+
.
3
+
.
C4H7.+
C5H9.+
C3H5.+
m/z=55
m/z=69
m/z=41
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
Alquinos
M-29
+
.
+
.
+
+
.
M-15
+
Espectro de Masas
Alquinos
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
M-43
3-Octino
P.M. 54
57
M-29
53
M-15
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
Alquinos
1-Octino
3-Octino
Espectro de Masas
b) Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
Alquinos
m/z=69: (M-Acetileno) - 15
1-Octino
m/z=55: (M-Acetileno) - 29
3-Octino
m/z=67: 81 - 14
m/z=53: 67 - 14
Ejercicio 1
43
71
57
29
85
100
Ejercicio 1
43
3-Metil Hexano
71
P.M. 100
57
29
85
100
Ejercicio 2
43
85
57
71
100
Ejercicio 2
43
2-Metil Hexano
P.M. 100
85
57
71
100
Ejercicio 3
41
55
69
98
Ejercicio 3
41
55
3-Hepteno
69
P.M. 98
98
Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
c) Hidrocarburos Cíclicos Saturados
Ciclohexano
.
+
Reagrupamiento
+
.
H
H
H
m/z=84
.
β
.
H
H
+
+
H
H
+
+
H
CH3
H
m/z=69 (M-15)
+
.
EXCEPCIÓN DE LA REGLA
+
m/z=56 (M-28)
.
m/z=56 ion de masa PAR
(par ¨ par = EN ESTE CASO
NO HAY REAGRUPAMIENTO
Espectro de Masas
c) Hidrocarburos Cíclicos Saturados
100
56
Ciclohexano
55-14
M
M-28
P.M. 84
84
41
41-14
50
69-14
27
M-15
39
69
15
0
0
10
67
20
30
40
50
60
70
80
90
Espectro de Masas
c) Hidrocarburos Cíclicos Saturados
56
100
Cicloheptano
M-42
M-28
42
P.M. 98
70
M-15
50
98
83
29
39
0
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
d) Hidrocarburos Cíclicos Insaturados
.
+
rH
.
CH3
H
+
.
+
Retro Diels-Alder
.
+
+
+
.
+
m/z=54 (M-28)
+ . CH3
m/z=67 (M-15)
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cíclicos Insaturados
42
M-15
P.M. 82
50
M-28
54
40-1
39
40
27
14
0
67
Ciclohexeno
100
10
.
41
+
65
29
20
30
82
40
50
60
74
70
80
90
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cíclicos Insaturados
56
68
68-1
M-28
.
+
54
42
Cicloocteno
M-15
P.M. 110
Espectro de Masas
d) Hidrocarburos Cíclicos Insaturados
M-1
28
52
Ciclohexadieno
65-26
P.M. 80
M-15
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
78
Benceno
100
P.M. 78
M
M-1
39
77-26
50
52-26
39
0
10
20
78-26
39
26
15
51
30
40
Acetileno: C2H2 (P.M. 26)
74
63
50
60
70
80
90
Mecanismos de Fragmentación
HIDROCARBUROS
e) Hidrocarburos Aromáticos
Reagrupamiento
H
H
.
H
R
+
R
+
+
.
CH2
+
- CH2
+
m/z=65
m/z=51
- HC
m/z=39
+
- HC
CH
.
m/z=92
Ion Tropilio
CH
Los Alquilbencenos tenderán a producir el alquilbenceno
más pequeño y estable (tolueno ionizado)
Regresando al Ejemplo de
Interpretación
91
100
M-15
91-14
91-26 (C2H2)
50
0
M
65-14
15
106
27
10
20
30
(mainlib) Ethylbenzene
39
40
51
50
65
60
77
70
80
90
100
110
Etilbenceno, C8H10, P.M. 106
120
Regresando al Ejemplo de
Interpretación
91
100
50
0
+
+
15
27
10
20
30
(mainlib) Ethylbenzene
39
40
+
+
51
65
50
60
+
.
106
77
70
80
90
100
110
Etilbenceno, C8H10
P.M. 106
120
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
100
+
91
Butilbenceno
P.M. 134
50
27
0
20
30
39
51
40
50
134
65
60
105
78
70
80
90
100
115
110
120
130
140
150
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
100
91
Hexilbenceno
P.M. 162
50
162
27
0
20
30
43
40
65
51
50
60
71
70
105
78
80
90
115
133
100 110 120 130 140 150 160 170
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
128
100
Naftaleno
P.M. 128
50
0
28
20
30
39
40
51
50
63
60
102
74
70
86
80
90
100
110
Hidrocarburos Poliaromáticos
(PAH´s)
120
130
140
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
178
100
Antraceno
P.M. 178
50
0
39
20
40
50
63
60
76
89
152
98
80
100
126
120
139
140
Hidrocarburos Poliaromáticos
(PAH´s)
160
180
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
100
178
Antraceno
50
0
39
20
50
40
63
60
76
89
152
98
80
100
126
120
139
140
160
180
178
100
Fenantreno
50
0
39
20
40
50
63
60
76
80
89
152
98
100
126
120
139
140
160
180
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
228
100
Trifenileno
P.M. 228
50
113
0
200
88
20
40
60
80
100
120
140
160
180
Hidrocarburos Poliaromáticos
(PAH´s)
200
220
240
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
Bifenilo
100
154
P.M. 154
50
76
0
27
20
30
39
40
51
50
63
60
89
70
80
90
102
115
128
139
100 110 120 130 140 150 160 170
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
Tripticeno
100
254
P.M. 254
50
126
113
0
27 39 50 63 75
20
50
80
137 151
110
140
178
170
228
200
230
260
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
91
100
Etilbenceno
P.M. 106
50
106
0
15
10
20
100
39
27
30
40
51
50
65
60
77
70
80
90
100
110
120
91
Xileno
P.M. 106
106
50
0
27
15
10
20
30
39
41
40
51
50
77
65
60
70
80
90
100
110
120
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
91
100
106
50
39
27
0
20
30
51
40
77
65
50
60
70
80
90
100
110
120
91
100
106
50
0
27
15
10
20
30
39
41
40
51
50
77
65
60
70
80
90
100
110
120
91
100
106
50
0
27
10
20
30
39
40
51
50
77
65
60
70
80
90
100
Orto, meta y para Xilenos
110
120
Espectro de Masas
e) Hidrocarburos Aromáticos
100
106
50
39
27
15
0
91
1,3-Ciclopentadieno
10
20
41
30
40
65
51
50
60
77
70
80
89
90
100
120
110
120
91
100
o-Xileno
106
50
27
0
110
20
30
39
40
51
50
77
65
60
70
80
90
100
Mecanismos de Fragmentación
ALCOHOLES
a) Alifáticos Saturados
.+
R
.
R
OH
+
H2C
+
OH
m/z=31
Iones Oxonio
+
OH
m/z=31
+
OH
m/z=45
+
OH
+
OH
m/z=59
m/z=73
+14, +14, etc.
Espectro de Masas
a) Alifáticos Saturados
1-Octanol
P.M. 130
41
100
OH
70-14
56
27
84-14
70
50
98-14
M
84
39
112-14
59
0
20
30
40
50
60
97
70
80
90
100
M-18
112
110
120
130
140
Mecanismos de Fragmentación
ALCOHOLES
a) Alifáticos Saturados
H
.+
OH
H
.
+
OH
-H2O
.
+
m/z=112
(M-18)
Espectro de Masas
a) Alifáticos Saturados
59
84-29
100
3-Hexanol P.M. 102
OH
73
50
0
M-29
+
OH
55
31
15 19
10
20
43
M-18
27
39
30
40
45
84
50
60
70
80
90
100
110
Mecanismos de Fragmentación
b) Aromáticos (Fenoles)
H
O
+
O
.
H
+
.
.
O
H
H
+.
.
.
H -CO
H
+.
+.
.
H
H
H
H
m/z=66
+
m/z=65
-H
.
Espectro de Masas
b) Aromáticos (Fenoles)
OH
Fenol P.M. 94
66-1
M-CO
Espectro de Masas
b) Aromáticos (Fenoles)
OH
M-15
2,6-Dimetilfenol P.M. 122
Espectro de Masas
b) Aromáticos (Fenoles)
OH
2,3,6-Trimetilfenol P.M. 136
M-15
Espectro de Masas
b) Aromáticos (Fenoles)
OH
OH
OH
OH
Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
H
Aldehidos
C
O
R
.+
.+
H
H
O
C
R
.
C
O
R
-H
.
-R
H
C
+
O
C
+
O
m/z=29
Ion Formilo
40% mínimo de intensidad
R
m/z=43
Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
29
100
Propanal
P.M. 58
28
O
27
50
58
57
26
0
25
20
30
30
39
40
42
53 55
50
59
60
70
Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
CH3-CH2-CHO
m/z=29
Pico Base
C2H5+?
CHO+?
Principalmente ion CHO+
(marcación con 18O para observar
contribución del ion CHO+)
Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
44
100
Butanal
P.M. 72
72
O
41
27
50
57
39
15
0
10
18
20
31
30
50
40
50
55
60
60
70
80
Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
Butanal y pesos moleculares mayores:
m/z=44
m/z=29 principalmente ion C2H5+
Pico Base
(Butanal)
(se marcó con 18O para observar contribución del ion CHO+)
H
.
.+
H
+
O
O
CH2
H
H
CH2
+
O
H
.CH2
H
Olefina
m/z=44 (M-28)
m/z=44 ion de masa par
(impar
+
par = reagrupamiento)
H
+.
O
CH2
H
Ion enol
Espectro de Masas
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
44
100
Hexanal
56
P.M. 72
41
O
50
29
72
39
0
31
20
30
67
53
40
50
60
70
82
80
90
100
110
Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
m/z=56 (M-44)
H
.+
.
O
H
.
+ H
O
H
+
m/z=56
m/z=44
H
+
O
.CH2
H
Pico Base
O
+
H
Acetaldehido
Mecanismos de Fragmentación
3. ALDEHIDOS Y CETONAS
Cetonas
CH3
C
O
R
.+
CH3
.+
O
C
CH3
R
.
C
R
.
-R
CH3
C
+
O
m/z=43 Ö Pico Base en las
Metilcetonas
Ion Acetilo
O
-H
C
R
+
O
Espectro de Masas
100
O
+
43
2-Butanona P.M. 72
O
50
+
O
72
29
27
15
0
10
20
57
39
30
40
50
60
70
80
Espectro de Masas
O
4-Octanona P.M. 128
Mecanismos de Fragmentación
Ion Molecular: 128
(Alquilcetona)
71
43
Propilcetona o
isopropilcetona??
57
O
43
.+
O
57
71
85
85
M/z=43, 57, 71, 85 (serie hidrocarburos alifáticos)
Diferencias:
Iones m/z: 86 y 58 (reagrupamientos)
H
.+
O
.
+
O
H
+
O
H
.
m/z=86
Mecanismos de Fragmentación
m/z=43 pico base es indicativo de:
metil CH3CO+, propil o isopropilcetona
C3H7+
m/z=58 solo es compatible con una
metilcetona (reagrupamiento simple) o
propilcetona (reagrupamiento doble)
Ejercicio 1
57
100
43
50
29
15
0
?
71
10
85
20
30
40
50
60
70
80
128
90 100 110 120 130 140
Ejercicio 2
77
100
50
0
?
51
27
20
30
39
40
74
63
50
105
60
70
80
90
100
110
120
Ejercicio 3
58
100
50
0
?
43
71
14
29
85
96
113
127
141
156
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
Ejercicio 4
83
100
55
50
29
0
?
43
15
10
39
31
20
30
40
53 59
50
60
98
79
70
80
90
100
110
Ejercicio 5
59
100
?
55
73
50
43
31
27
45
29
0
20
30
40
70
50 53
50
60
70
80
90
100
Ejercicio 1
57
100
O
43
50
71
29
15
0
10
85
20
30
40
50
60
70
80
128
90 100 110 120 130 140
Ejercicio 2
77
100
105
O
50
0
51
27
20
30
39
40
74
63
50
60
70
80
90
100
110
120
Ejercicio 3
58
100
43
O
50
0
71
14
29
85
96
113
127
141
156
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170
Ejercicio 4
83
100
55
O
98
50
43
29
0
15
10
39
31
20
30
40
53 59
50
60
79
70
80
90
100
110
Ejercicio 5
59
100
55
73
50
OH
43
31
27
45
29
0
20
30
40
70
50 53
50
60
70
80
90
100
Mecanismos de Fragmentación
Ésteres Metílicos
+.
O
R
.
+
R
+
O
.
O
O
m/z=87
R
R
H
.
.
+
O
O
O
+
OH
R
H
+
O
.
O
m/z=74
Espectro de Masas
100
+
O
.
74
Decanoato de Metilo
P.M. 186
O
O
O
+
OH
87
50
.
M-43
M-31
O
143
43
18
0
10
20
29
30
59
39
40
155
55
50
60
69
70
101
83
80
90
100
115
110
186
129
120 130
140
150
160 170
180
190 200
Espectro de Masas
.+
Fenilmetiléster del
ácido acético
100
OH
108
O
43
P.M. 150
+
O
O
50
107
91
+
43
150
79
28
15
0
10
20
32
30
39
41 45
40
51
50
77
65
63
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Mecanismos de Fragmentación
Reagrupamiento:
R
H
Ácidos Carboxílicos Alifáticos
R
.+
.
+
O
OH
+
OH
R
H
O
+
OH
.
OH
m/z=60
Fragmentación
Simple:
+.
O
R
OH
.
+
O
OH
m/z=73
Espectro de Masas
Ácido Decanoico
P.M. 172
+
OH
100
.
+
O
60
73
.
43
OH
O
OH
129
OH
41
50
M-43
57
55
71
129
29
69
27
39
45
0
31
10
20
30
40
83
87
50
115
101
53
60
70
80
90
100
110
172
143
120
130
140
150
160
170
180
Espectro de Masas
105
100
M-45
M-17
122
77
Ácido Benzoico
HO
O
P.M. 122
51
50
27
0
20
30
(mainlib) Benzoic Acid
39
74
40
94
65
45
50
60
Ácidos Carboxílicos
Aromáticos:
Se observan M-17 y M-45
70
80
90
100
110
120
130
Ejercicio 1
60 73
100
43
50
0
29
20
85
40
60
80
129
101 115
100
120
200
157
143
140
171
160
180
200
Ejercicio 2
74
87
43
57
183
214
Ejercicio 3
150
100
105
50
91
133
77
39
51
63
27
0
10
20
30
74
40
50
60
70
121
80
90
100 110 120 130 140 150 160
Ejercicio 1
+
OH
100
.
OH
60 73
.
O
43
50
+
O
Ácido Dodecanoico,
P.M. 200
OH
OH
29
M-43
129
85
101 115
0
20
40
60
80
100
120
200
157
143
140
171
160
180
200
Ejercicio 2
.
+
O
Dodecanoato de metilo
74
P.M. 214
+
OH
O
O
.
O
87
43
57
O
183
214
Ejercicio 3
150
100
105
M-45
O
OH
+
M-17
50
91
133
77
39
51
63
27
0
10
20
30
74
40
50
60
70
121
80
90
100 110 120
130 140 150
160
Espectro de Masas
Aminas Primarias Alifáticas
CH2
+
NH2
1-Hexanamima
P.M. 101
NH2
Espectro de Masas
Aminas Primarias Alifáticas
+
NH2
5-Metil, 2-Hexanamina
P.M. 115
NH2
Espectro de Masas
Aminas Secundarias Alifáticas
100
72
+
NH2
CH2
N-Propil, 1-Butanamina
P.M. 115
M-43
30
NH
NH2
+
50
M-29
86
44
M-57
M-15
58
41
0
115
10
20
100
70
15 18
30
40
50
60
70
83
80
90
100
110
120
Espectro de Masas
Aminas Terciarias Alifáticas
86
100
Trietilamina, P.M. 101
M-15
N
50
CH2
30
+
NH2
M-29
58
NH2
+
44
29
0
56
15 18
10
20
30
101
40
50
72
60
70
80
90
100
110
Espectro de Masas
ISOTOPÍA 1 CLORO
100
Cl
53
2-Cloro, 1,3-butadieno
P.M. 88
Cl
27
50
0
M-35
88
37
13
10
20
30
90
62
40
50
60
73
70
80
90
100
Espectro de Masas
100
112
ISOTOPÍA 1 CLORO
M-35
Cl
Cl
77
50
51
38
0
20
30
40
100 ISOTOPÍA
50
75
56
60
70
80
90
100
2 CLOROS
110
120
146
130
Cl
Cl2
Cl
50
M-35
111
75
0
37
20
30
40
50
50
85
60
70
80
90
100 110
120 130
140 150
160
Espectro de Masas
83
ISOTOPÍA 3 CLOROS
100
Cl3
Cl
85
50
Cl2
47
35
20
30
Cl
87
37
0
Cl
40
50
60
70
80
90
118
100
110
ISOTOPÍA 4 CLOROS
100
120
130
117
Cl
Cl
50
28
0
20
30
82
47
35
43
40
Cl
57
50
Cl
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
Espectro de Masas
ISOTOPÍA 3 CLOROS
117
100
30
Cl
35
30
61
40
50
N
82
47
0
O
Cl
117-35
82-35
50
M-NO2
60
Cl
77
70
O
112
80
90
100
110
163
120
130
140
150
160
170
159
100
M-35
Cl3
M-3Cl
Cl
Cl
124=M-2Cl
Cl
50
Cl2
39
0
10
30
50
50
89
63
79
70
123
97
90
110
130
194
150
170
190
210
Espectro de Masas
ISOTOPÍA 1 BROMO
94
100
M-79
H
15
H
50
Br
Br
79
H
28
0
10
20
91
47
30
40
50
60
70
80
90
100
110
77
100
Br
M-79
156
50
51
74
38
26
0
20
30
40
61
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
Espectro de Masas
ISOTOPÍA 2 BROMOS
174
93
100
Br
50
28
0
36
20
44
40
65
60
Br
79
80
100
120
140
OH
Br
Br
264
Br2
160
180
Espectro de Masas
ISOTOPÍA 3 BROMOS
173
100
P.M. 250
Br
50
79
0
10
40
70
91
Br
Br
252
160
100
130
160
Br
Br
P.M. 312
Br3
Br
190
220
250
Espectro de Masas
ISOTOPÍA CLORO-BROMO
49
100
ClBr
Cl
130
Br
50
93
0
28 35
14
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
117
100
Cl3Br
Cl
163
50
91
28
40
Br
Cl
35
20
Cl
82
47
0
79
64
60
80
128
100
120
140
160
180
200
140
Espectro de Masas
ISOTOPÍA CLORO-BROMO
Br
Cl
ClBr
Espectro de Masas
245
290
H
N
N
N
OH
331
F
O
Ciprofloxacina
O
285
P.M. 331
314
Iones mayoritarios
Ciprofloxacina
H
H
N
N
+
N
N
N
N
OH
+
F
F
O
O
O
O
m/z=314
m/z=290
H
H
N
.
N
N
N
N
N
.
F
OH
+
m/z=287
O
m/z=285
.
+
F
+
N
F
OH
+
m/z=245
Espectro de Masas
458
N
471
N
O
O
N
N
O
O
H3 C
Cl
Ketoconazol
P.M. 530
219
Cl
530
Iones mayoritarios
Ketoconazol
N
N
N
O
+
.
N
N
O
O
+
O
.
Cl
N
O
O
Cl
Cl
m/z=471
m/z=458
O
N
N
H3 C
m/z=219
+
O
Cl
Al...FIN!!!!