@51 Int. Cl.5: A61K 7/50 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

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OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
19
k
ES 2 044 360
kInt. Cl. : A61K 7/50
11 N.◦ de publicación:
5
51
ESPAÑA
k
TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
12
kNúmero de solicitud europea: 90118125.5
kFecha de presentación : 20.09.90
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 418 892
kFecha de publicación de la solicitud: 27.03.91
T3
86
86
87
87
k
54 Tı́tulo: Un preparado para baño.
k
73 Titular/es: Kao Corporation
k
72 Inventor/es: Yorozu, Hidenori;
k
74 Agente: Ungrı́a Goiburu, Bernardo
30 Prioridad: 21.09.89 JP 246150/89
14-10, Nihonbashi Kayabacho 1-Chome
Chuo-Ku Tokyo, JP
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
01.01.94
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
01.01.94
Aviso:
k
k
Fukuda, Kazuyuki y
Ichii, Yuji
k
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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DESCRIPCION
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Esta invención se refiere a un preparado para baño que contiene al menos un ácido orgánico y un
carbonato caracterizado porque se inhibe la vaporización de un perfume en la disolución del preparado
para baño en el agua de baño junto con el burbujeo del gas de dióxido de carbono, por lo que permite
que el perfume desprenda su olor durante un periodo prolongado de tiempo.
El preparado para baño, que generalmente comprende una mezcla de sales inorgánicas tales como
mirabilita, bórax, azufre, cloruro de sodio y carbonatos, junto con varios aditivos (por ejemplo, perfume,
colorante, extracto vegetal, ácido orgánico etc.), imparte un olor o color preferible al agua de baño. Tal
preparación también acelera la circulación de la sangre estimulando apropiadamente la piel para aliviar
la fatiga y estimular el metabolismo. Entre estos preparados para baño, los preparados burbujeantes que
comprenden uno o más carbonatos, junto con ácidos orgánicos, forman burbujas de gas de dióxido de
carbono en el agua de baño que aumenta la relajación y el refrescamiento proporcionado por el baño.
A fin de mejorar adicionalmente los efectos mencionados anteriormente, generalmente se añade un
perfume al preparado para baño. Sin embargo, un problema que se encuentra cuando se utiliza un perfume altamente volátil es que el perfume se vaporiza rápidamente, debido a, por ejemplo, el burbujeo
del gas de dióxido de carbono procedente de los carbonatos, que elimina el efecto beneficioso de usar el
perfume.
El intento para resolver este problema incluye propuestas en los documentos JP-A-62-223.111 y JPB-52 -21.573 para encapsular, o incluir en un clatrato un perfume de tal modo que evite la vaporización
del perfume y consiga un olor prolongado. (El término “JP-A” tal como se emplea en este documento
significa “solicitud de patente japonesa publicada sin examinar” mientras que el término “JP-B” tal como
se emplea en este documento significa “publicación de patente japonesa examinada”). Sin embargo, la
encapsulación o inclusión en clatrato requiere un procedimiento engorroso y un coste adicional, que hacen a estos métodos económicamente inconvenientes. Además de estas desventajas económicas, es difı́cil
formar tabletas de un preparado para baño que comprenda un perfume encapsulado.
El documento JP-A-61-78.717 describe un preparado para baño burbujeante que contiene un carbonato y ácido adı́pico como el ácido orgánico en una razón molar especı́fica y enseña que el preparado para
baño tiene efectos sobre el ion bicarbonato contenido en el agua de baño de modo que puede mantenerse
en una concentración alta durante un largo periodo de tiempo y ası́ se mejoran los efectos similares a los
de las aguas termales, es relativamente estable en un almacenamiento a largo plazo, y se pueden reducir
los daños a la caldera de baño y a la bañera. Sin embargo este documento no enseña o sugiere prevención
de la vaporización de perfumes debido al burbujeo del gas carbónico, ni el mantenimiento del olor de
perfumes durante un largo periodo de tiempo.
En estas circunstancias, los autores han realizado extensos estudios con el fin de resolver los problemas
anteriormente mencionados. Como resultado, se ha descubierto que el empleo de ácidos orgánicos que
contienen aproximadamente el 70 % (en peso, lo mismo que se aplicará en lo sucesivo) o más de ácido
adı́pico en un preparado para baño hace posible evitar la vaporización de un perfume volátil particular
sin requerir ningún medio especı́fico adicional, tal como encapsulación o inclusión en clatrato.
De acuerdo con ello, la presente invención proporciona un preparado para baño que comprende:
(a) al menos un carbonato;
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60
(b) al menos un ácido orgánico, en donde el ácido adı́pico debe estar presente en una cantidad del 70
% en peso o más del total de los ácidos orgánicos; y
(c) al menos un perfume seleccionado entre el grupo que consta de un hidrocarburo terpénico que
tiene 10 átomos de carbono y un formiato, un acetato o un propionato de un alcohol que tiene de 5 a 10
átomos de carbono.
Entre los ejemplos de carbonatos que se pueden emplear en los preparados para baño de la presente
invención se incluyen hidrogeno-carbonato de sodio, carbonato de sodio, hidrogeno-carbonato de potasio,
carbonato de potasio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio y sesquicarbonato de sodio. Estos
carbonatos pueden utilizarse o bien solo o bien una mezcla de los mismos.
El contenido de carbonato o carbonatos puede variar de aproximadamente el 5 al 80 %, preferiblemente del 10 a aproximadamente el 50 %, basado en el peso total del preparado para baño.
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5
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Los ácidos orgánicos que ha de contener el preparado para baño de la presente invención deben comprender el 70 % o más de ácido adı́pico. Los ejemplos de ácidos orgánicos adicionales útiles para que
comprendan la porción restante de ácidos orgánicos, incluyen ácido cı́trico, ácido succı́nico, ácido málico
y ácido tartárico. Cuando la cantidad de ácido adı́pico en el total de los ácidos orgánicos es menor del
70 %, no puede evitarse la vaporización del perfume altamente volátil anteriormente mencionado. El
contenido de los ácidos orgánicos puede variar del 10 al 80 %, preferiblemente del 20 al 50 %, basado en
el peso total del preparado para baño.
El ácido adı́pico, que es difı́cilmente soluble en agua, algunas veces muestra flotación cuando se disuelve en el agua de baño. Por consiguiente, el ácido adı́pico puede solubilizarse mediante tratamiento
con agentes tensioactivos con un polı́mero soluble en agua, por ejemplo, poli(acrilato de sodio) o sodiocarboximetil-celulosa, o un agente tensioactivo no-iónico hidrófilo, por ejemplo, polietilenglicol, ésteres
de ácido graso con sacarosa o ésteres de ácido graso con poliglicerol o una combinación de los mismos.
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20
25
El perfume altamente volátil en este documento quiere decir un perfume que tiene una tensión de
vapor de 133,3 Pa o más. Los ejemplos de tales perfumes altamente volátiles que pueden utilizarse en el
preparado para baño de la presente invención se incluyen hidrocarburos terpénicos que tienen 10 átomos
de carbono tales como α-pineno, β-pineno, canfeno, limoneno, terpinoleno, mirceno y p-cimeno; formiatos de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono tales como formiatos de geranilo, formiato de
bencilo, y formiato de feniletilo; acetatos de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono como
acetato de isoamilo, acetato de citronelilo, acetato de geranilo, acetato de bencilo, acetato de linalilo,
acetato de feniletilo, acetato de mentilo, acetato de bornilo, acetato de terpenilo, acetato de cinamilo,
acetato de anisilo, y acetato de mircenilo; y propionatos de un alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de
carbono tales como propionato de linalilo, propionato de citronelilo, propionato de geranilo, propionato
de bencilo, propionato de terpenilo y propionato de cinamilo.
Tal perfume altamente volátil puede emplearse solo en el preparado para baño de la presente invención, o como alternativa, puede mezclarse con al menos otro perfume.
30
El contenido de perfumes volátiles en el preparado para baño de la presente invención puede variar
del 0,001 al 2 %, preferiblemente del 0,005 al 0,6 %, basado en el peso total del preparado para baño. El
contenido de la composición total de perfumes puede variar preferiblemente del 0,2 al 2 % basado en el
peso total del preparado para baño.
35
Además de los componentes anteriormente mencionados, el preparado para baño de la presente invención puede comprender adicionalmente, por ejemplo, un sulfato, tal como sulfato de sodio, sulfato de
magnesio o sulfato de zinc y un hidrocloruro tal como cloruro de sodio, cloruro de potasio y cloruro de
magnesio.
40
Además, el preparado para baño de la presente invención puede comprender corrientemente aditivos
(por ejemplo, colorantes, vitaminas, componentes contenidos en aguas termales, proteasas, extractos de
algas, alginatos de sodio, lanolina, siliconas, hierbas, extractos de hierbas, etc.) empleados para aumentar
los beneficios proporcionados por el baño.
45
50
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60
Cuando el valor del pH del agua de baño se ajusta de aproximadamente 5 a aproximadamente 7,
seleccionando apropiadamente la razón de ácidos orgánicos a carbonatos presentes en el preparado para
baño de la presente invención, el gas de dióxido de carbono puede estar presente en el agua de baño en
estado disuelto. El gas de dióxido de carbono disuelto en el agua de baño puede proporcionar un efecto
adicional, por ejemplo, un aumento de la circulación de la sangre.
El preparado para baño de la presente invención puede formularse de varias formas en una manera
como la que se describe, por ejemplo, en el documento EP-A-0.333.223. Preferiblemente, el preparado
para baño de la presente invención se formula en una tableta que hace posible mejorar la disolución del
gas de dióxido de carbono en el agua de baño. Sin embargo, tal preparado para baño también puede
formularse en polvos o gránulos. En la formulación, también pueden añadirse además, excipientes o lubricantes, si se desea.
Tal como se ha descrito anteriormente, el preparado para baño de la presente invención, que comprende ácidos orgánicos en los cuales el ácido adı́pico representa el 70 % o más, puede retener un perfume
altamente volátil particular dentro del agua de baño durante periodos prolongados de tiempo sin que se
vaporice en el aire, y de esta manera proporcionar efectos de baño beneficiosos.
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Para ilustrar adicionalmente la presente invención, se darán los siguientes Ejemplos. A menos que se
especifique otra cosa, todos los porcentajes se expresan en peso.
5
La Tabla 1 resume los perfumes A-K que se emplean en los siguientes Ejemplos.
TABLA 1
10
Composición
Perfume
A B C D E F G H I J K
(%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%) (%)
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Limoneno
60
Pineno
20
Terpinoleno
20
Formiato de geranilo
40
Formiato de bencilo
30
Formiato de feniletilo
30
Acetato de citronilo
20
Acetato de geranilo
30
Acetato de bencilo
10
Acetato de feniletilo
20
Acetato de terpenilo
20
Propionato de bencilo
40
Propionato de isoamilo
10
Propionato de terpenilo
50
LilialR
Dihidrojasmonato de metilo
Ciclamen-aldehı́do
Salicilato de isoamilo
Antranilato de metilo
Metil-antranilato de metilo
Metil-naftil-éter
Etil-naftil-éter
Tonalide (nombre comercial)
Pentalide (nombre comercial)
GalaxolideR
Etil-vainillina
Anisaldehı́do
Geraniol
Anetol
Fenil-etil-alcohol
Terpinol
Damascone (nombre comercial)
Ionona
Glicolato de alilamilo
Salicilato de cis-3-hexenilo
60
4
40
10
20
52 40 70
20
10
30
1 1
8
20
3
3
1
10
30
10 10
30
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5
1
1
1
4
50
1
2
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10
1
1
3
2
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10 10
5
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1
1
1
1
1
1
4
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4
4 1
0,1
10
10 20
1
1
8
2 1
5
14,8 13
1
0,1
0,5
1
5
0,5
1
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Ejemplo 1
Hidrogeno-carbonato de sodio
Carbonato de sodio
Acidos orgánicos
(especificados en Tabla 2)
Dextrina
Perfume A
5
10
15
43,8 (%)
15
40
0,8
0,4
Se mezcló y se conformó en tabletas un preparado para baño de la composición anterior. Luego se
introdujeron 50 g de tabletas de cada preparado para baño en una bañera (910 x 710 mm) llenada con
150 l de agua a 40◦ C. El olor del agua de baño se evaluó organolépticamente tres veces por diez panelistas
expertos, en varios intervalos de tiempo, basándose en los siguientes criterios, y expresado en el mejor
resultado de los mismos.
Criterios para la evaluación
A: Olor pleno
20
B: Olor moderado
C: Olor débil
25
D: Ningún olor
Sin embargo, ha de hacerse notar aquı́ que el criterio A y B significan un olor satisfactorio como
preparado para baño.
30
La Tabla 2 resume los resultados, en la que los Productos 1 a 4 son ejemplos comparativos y los
Productos 5 a 8 son ejemplos proporcionados de acuerdo con la presente invención.
TABLA 2
35
Compos. ácido orgánico
Acido succı́nico
Acido adı́pico
Acido tartárico
40
Intensidad de olor
En la desintegración
Después de 5 minutos
Después de 15 minutos
Después de 60 minutos
45
Producto
Comparativo
1
2
3
4
(%) (%) (%) (%)
100
80
60
40
0
20
40
60
0
0
0
0
C
D
D
D
C
C
D
D
B
C
C
C
Producto
de la invención
5
6
7
8
(%) (%) (%) (%)
30
20
0
0
70
80
100
70
0
0
0
30
A
B
B
C
A
A
A
B
50
Ejemplo 2
55
60
Hidrogeno-carbonato de sodio
Carbonato de sodio
Acidos orgánicos
(especificados en Tabla 3)
Dextrina
Polietilen-glicol 6.000
Perfume A
(especificado en Tabla 3)
5
41,8 (%)
15,0
40,0
0,8
2,0
0,4
A
A
A
A
A
A
A
A
A
B
B
B
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5
Se mezcló y se conformó en tabletas un preparado para baño de la composición anterior. Luego se
introdujo cada preparado para baño en una bañera de la misma manera que la descrita en el Ejemplo
1. El olor del agua de baño se evaluó organolépticamente por panelistas expertos, de forma similar al
Ejemplo 1. La Tabla 3 muestra los resultados, en la que el producto 9 es un ejemplo comparativo y los
Productos 10 a 15 son de la presente invención.
En la producción del preparado para baño, el ácido adı́pico se habı́a hecho pasar a través de un tamiz
de 60 mallas y se habı́a tratado previamente mezclándolo con el 0,03 % de un éster de ácido graso con
sacarosa antes de su empleo a fin de proporcionar una solubilidad aumentada del ácido adı́pico en agua.
10
TABLA 3
15
20
Perfume
Composición de
ácidos orgánico (%)
Acido succı́nico
Acido adı́pico
Intensidad de olor
después de 60 min.
Producto
comparativo
9
B
Producto de la Invención
10 11 12 13 14 15
B C D E
F G
90
10
30
70
30
70
30
70
30
70
20
80
20
80
D
A
B
A
B
A
A
25
30
Se mezcló y se conformó en tabletas un preparado para baño de la misma composición que la descrita
en el ejemplo 2, excepto que se empleó el perfume especificado en la Tabla 4. Se introdujo luego cada
preparado para baño en una bañera de la misma manera que la descrita en el Ejemplo 1. De manera
similar al Ejemplo 1, el olor del agua de baño se evaluó organolépticamente por panelistas expertos. La
Tabla 4 muestra los resultados en la que el Producto 16 es un ejemplo comparativo y los Productos 17 a
20 son los de la presente invención.
35
TABLA 4
40
45
Perfume
Composición de
ácidos orgánico
Acido succı́nico
Acido adı́pico
Intensidad de olor
después de 60 min.
Producto
Comparativo
16
H
Producto de la invención
17 18 19
20
H
I
J
K
100
0
30
70
30
70
30
70
30
70
D
B
A
A
B
50
55
60
6
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REIVINDICACIONES
1. Un preparado para baño que comprende
5
(a) al menos un carbonato;
(b) al menos un ácido orgánico, donde el ácido adı́pico debe estar presente en una cantidad del 70 %
en peso o más del total de ácidos orgánicos; y
10
15
20
(c) al menos un perfume seleccionado entre el grupo que consta de un hidrocarburo terpénico que
tiene 10 átomos de carbono, y un formiato, un acetato o un propionato de un alcohol que tiene de 5 a 10
átomos de carbono.
2. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 1, en el que dicho al menos un
carbonato se emplea en una cantidad del 5 al 80 % en peso basado en el peso total del preparado para
baño.
3. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 2, en el que dicho al menos un
carbonato se emplea en una cantidad del 10 al 50 % en peso basado en el peso total del preparado para
baño.
4. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 1, en la que dicho al menos un
ácido orgánico se emplea en una cantidad del 10 al 80 % en peso basado en el peso total del preparado
para baño.
25
30
35
5. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 4, en el que dicho al menos un
ácido orgánico se emplea en una cantidad del 20 al 50 % en peso basado en el peso total del preparado
para baño.
6. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 1, en el que dicho al menos un
perfume se emplea en una cantidad del 0,001 al 2,0 % en peso basado en el peso total del preparado para
baño.
7. Un preparado para baño como el reivindicado en la Reivindicación 6, en el que dicho al menos un
perfume se emplea en una cantidad del 0,005 al 0,6 % en peso basado en el peso total del preparado para
baño.
8. Un método para evitar pérdidas de un perfume volátil procedente del preparado para baño, sin
encapsulación ni inclusión en clatrato del perfume, que comprende las etapas de:
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45
(1) proporcionar un preparado para baño que comprende una mezcla de al menos un carbonato, al
menos un ácido orgánico en el que el ácido adı́pico debe estar presente en una cantidad del 70 % en peso o
más del peso total de los ácidos orgánicos, y al menos un perfume seleccionado entre el grupo que consta
de un hidrocarburo terpénico que tiene 10 átomos de carbono, y un formiato, acetato o propionato de un
alcohol que tiene de 5 a 10 átomos de carbono, para formar un preparado para baño; y
(2) añadir dicho preparado para baño en el agua de baño.
50
9. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 8, en el que dicho al menos un carbonato se
emplea en una cantidad del 5 al 80 % en peso basado en el peso total del preparado para baño.
10. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 9, en el que dicho al menos un carbonato
se emplea en una cantidad del 10 al 50 % en peso basado en el peso total del preparado para baño.
55
60
11. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 8, en el que dicho al menos un ácido orgánico
se emplea en una cantidad del 10 al 80 % en peso basado en el peso total del preparado para baño.
12. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 11, en el que dicho al menos un ácido
orgánico se emplea en una cantidad del 20 al 50 % en peso basado en el peso total del preparado para
baño.
13. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 8, en el que dicho al menos un perfume se
emplea en una cantidad del 0,001 al 2,0 % en peso basado en el peso total del preparado para baño.
7
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14. Un método como el reivindicado en la Reivindicación 13, en el que dicho al menos un perfume se
emplea en una cantidad del 0,005 al 0,6 % en peso basado en el peso total del preparado para baño.
5
10
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