1 INFORME PARCIAL 2: ESTIMACIÓN DEL RIESGO EN SALUD POR EXPOSICIÓN A METALES PESADOS EN SEDIMENTOS Y SUELO DE COMUNIDADES RURALES RIBEREÑAS DEL GRIJALVA EN LOS ESTADOS DE TABASCO Y CHIAPAS. FORDECYT 143303 Dr. Arturo Torres Dosal [email protected] [email protected] 2013 2 ESTIMACIÓN DE RIESGOS AMBIENTALES Y DE SALUD POR METALES PESADOS (CADMIO Y MERCURIO) PRESENTES EN SUELOS Y SEDIMENTOS DEL RÍO GRIJALVA. Adriana Del Valle Alvarado Arcía1, César Arturo Ilizaliturri Hernández2, Rebeca Isabel Martínez Salinas3, Arturo Torres Dosal1. 1. Salud Ambiental, El Colegio de la Frontera Sur, Unidad San Cristóbal de las Casas, Chiapas, México. 2. Coordinación para la Innovación y Aplicación de la Ciencia y la Tecnología. Facultad de Medicina. Universidad Autónoma de San Luis Potosí. 3. Escuela de Ingeniería Ambiental. Facultad de Ingenierías. Universidad de Ciencias y Artes de Chiapas. [email protected] 3 RESUMEN: La cuenca del Río Grijalva abarca parte del sureste de México y noroeste de Guatemala, por lo que su carácter transfronterizo le asigna relevancia política, económica y social. La degradación de las cuencas altas tiene impacto directo en las cuencas media y baja de dicho río, la existencia de extensiones de desarrollo minero en Guatemala y una incipiente actividad minera en Chiapas conducen a la necesidad de generar estudios de línea base que evalúen la situación actual de concentraciones ambientales de metales pesados, comparándolas con índices de calidad ambiental de normas nacionales o internacionales y estimando el riesgo de exposición humana a dichos elementos. El objetivo de la investigación fue evaluar los niveles de riesgo ambiental y de exposición humana a Cadmio (Cd) y Mercurio (Hg) de suelos y sedimentos superficiales del río en comunidades del Río Grijalva en los Estados de Chiapas y Tabasco en México. Se colectaron muestras de suelo y sedimento en las subcuencas alta, media y baja. Para realizar la evaluación del riesgo de exposición se adoptó la Metodología de evaluación de riesgos para la salud en sitios contaminados de la Organización Panamericana de la Salud OPS. Los niveles de Cd y Hg encontrados en suelo no superan la Normativa Mexicana; sin embargo, contrastando los valores determinados con Guías internacionales, se tiene que los valores máximos de Cd en suelo superan los valores de referencia y la misma condición se encontró para las concentraciones máximas de Cd y Hg evaluadas en sedimentos. Para el caso de exposición humana, no se encontraron niveles de riesgo alto en los escenarios actuales, pero de cambiar esta situación por inicio o aumento de actividades mineras como diversas entidades han planteado, estos resultados servirán de futuros referentes para establecer criterios de seguridad para el ambiente y la salud humana. PALABRAS CLAVE: Riesgo, sureste mexicano, cadmio y mercurio. 4 INTRODUCCIÓN: La cuenca del Río Grijalva abarca parte de los Departamentos de Huehuetenango y San Marcos, al noroeste de Guatemala y los Estados de Chiapas y Tabasco al sureste de México. Su carácter transfronterizo le asigna relevancia en la delimitación, relaciones políticas, económicas y sociales entre ambos países. La cuenca se puede dividir en cuenca alta, media y baja. Las cuencas alta y media se ubican en territorio guatemalteco y sobre la Depresión Central de Chiapas, bordeadas por la Sierra Madre, los Altos y las Montañas del Norte; mientras que la cuenca baja está localizada entre la Sierra del Norte de Chiapas y la Llanura Costera del Golfo de México, ocupada en su mayoría por el Estado de Tabasco (Rubio y Triana, 2006). En México, la cuenca capta más del 40% del escurrimiento nacional de aguas superficiales, lo cual implica que la degradación de la cuenca alta puede generar impactos ambientales importantes en las zonas más bajas (García y Kauffer, 2011). La minería metálica es una actividad industrial que extrae productos (metales) de yacimientos geológicos superficiales (minería a cielo abierto) y subterráneos. Es considerada una industria de alto riesgo por los impactos ambientales que genera, debido al uso irracional y contaminación de recursos naturales (COPAE, 2010). Un ejemplo es la Mina Marlin, ubicada en la cuenca del Río Cuilco, contraparte del Río Grijalva en los Municipios San Miguel Ixtahuacán y Sipacapa del Departamento de San Marcos en Guatemala, donde E-Tech International 2010, identificó como fuentes potenciales de contaminación por metales pesados y metaloides (arsénico, plomo, mercurio, cadmio, selenio, zinc, y níquel) a las minas superficiales y subterráneas, embalses de relaves, botaderos de roca estéril e instalaciones de operaciones de lixiviación de esta mina. En el año 2006, se detectó un aumento de la concentración de metales y otros contaminantes en zonas aledañas a la mina, por lo que E-Tech International 2010, recomendó a la compañía minera Montana Exploradora subsidiaria de Gold Corporation , retomar la realización de monitoreo geoquímicos trimestrales en suelos, sedimentos y agua. Diversas organizaciones infieren que la fase de control y seguimiento ambiental por parte de los Ministerios de Energía y Minas y de Ambiente y Recursos Naturales de 5 este país, ha sido descuidada debido a la escasez de recursos y concentración de esfuerzos en trámites asociados a los estudios de impacto ambiental de nuevos proyectos (E-Tech International, 2010; IARNA 2008). La limitada información de calidad ambiental de las aguas disponible para el río Cuilco sugiere que los impactos ambientales no eran importantes en el año 2010, sin embargo diversas entidades y autores reportan valores de As y Pb elevados en ríos tributarios, tales como los ríos Tzalá y Quivichil, cercanos al área de desarrollo de la Mina Marlin (E-Tech International, 2010; COPAE; 2010). Respecto a la contraparte mexicana -el Grijalva- podemos mencionar que aun cuando en Chiapas la estructura económica del sector minero es pequeña (1.4% de crecimiento durante 2010, según Secretaría de Hacienda, 2010) se han otorgado entre los años 2000-2009, 64 concesiones de exploración y 38 concesiones mineras, principalmente en los municipios de Chicomuselo, Acacoyagua, Motozintla y Ángel Albino Corzo, para la extracción y comercialización de minerales metálicos tales como oro, plata, plomo, zinc y cobre (Gobierno del Estado de Chiapas, 2012). Todo ello enmarcado en un programa de desarrollo que indica que en Chiapas existe un vasto potencial minero sin aprovechar (Secretaría de Hacienda, 2003). Por lo cual es posible que esta actividad aumente en los próximos años, y con ello, las repercusiones ambientales inherentes a ésta. En territorio mexicano, algunos autores han evidenciado una tendencia al aumento en el contenido de metales pesados tales como el Hg y el Pb en organismos bentónicos y peces con hábitat en zonas cercanas a la desembocadura del Río Grijalva en el Golfo de México, la cual relacionan directamente con aportes terrestres ( Vázquez et al., 2008). El Servicio Geológico Mexicano (SGM) en sus cartas geoquímicas, reseñan por ejemplo, concentraciones de As en sedimentos de las riberas del río, que alcanzan concentraciones de 120 mg/kg de sedimento, en la Zona Mineralizada de Motozintla (cuenca alta del Río Grijalva); mientras que para Pb se muestran concentraciones de hasta 349 mg/kg en la misma zona (SGM, 2004a y b; SGM, 2005a, b, c, d, e y f). Los metales pesados y metaloides As, Cd, Hg y Pb pueden ser removidos de sus depósitos naturales y ser dispersados al entorno por estar asociados a minerales metálicos, o 6 usados tanto en actividades mineras (Higueras et al., 2012) como en una amplia gama de actividades productivas (INE 2000; SEMARNAT 2010). Estos elementos resultan tóxicos que, en concentraciones por arriba los valores mínimos de calidad ambiental, pueden acarrear efectos adversos en la salud de personas y ecosistemas expuestos. En otro sentido, si la geología del lugar posee mineralizaciones con altas concentraciones de los elementos citados, existiría un alto riesgo de exposición. En el ámbito ambiental, el riesgo representa la posibilidad de generación de efectos nocivos para la salud humana o para los sistemas ecológicos como resultado de la exposición a un factor de estrés, que puede ser cualquier entidad física, química o biológica que logre inducir una respuesta desfavorable en éstos. La evaluación del riesgo de exposición a contaminantes, permite caracterizar su naturaleza y magnitud, determinando la cantidad de una sustancia química presente en un medio (suelo, agua o aire) y el grado de contacto (exposición) que existe entre las personas o el receptor ecológico y el medio ambiente contaminado (EPA, 2012). Dadas las características tóxicas de los metales pesados se han establecido valores de concentración de referencia para calidad ambiental en suelos, con el fin de asegurar la protección a la salud de los seres humanos (CCME, 1999a, 1999b y 1999c; Dudka y Miller, 1999). Sin embargo, existen estudios que demuestran los efectos nocivos de metales pesados sobre microorganismos, plantas, vida silvestre y ganadería, a concentraciones mucho menor a las descritas en las guías (CCME, 1997; CCME, 1999a, 1999b y 1999c). En la normativa ambiental mexicana se tienen valores índices de calidad de suelo estipulados en la NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004, para remediar sitios contaminados a las concentraciones de referencia totales. Algunos de los valores máximos reportados por el SGM en las cartas geoquímicas para As y Pb se encuentran por encima de los índices de calidad ambiental. Sin embargo, hay que corroborar estos los hallazgos descritos para otros elementos y estimar entonces el riesgo de exposición actual bajo la metodología descrita por Díaz-Barriga, 1999. 7 La especiación y distribución de estos elementos o sus compuestos en los suelos dependerá del pH, presencia de material húmico, tamaño de grano, profundidad, potencial de óxido-reducción, distancia de la fuente y procesos bióticos y abióticos complejos, que son característicos de cada sitio en particular (ASTDR 1999; ASTDR, 2007a; ASTDR 2007b; ASTDR, 2008; Espinoza et al., 2009; Ruello et al., 2011). A su vez, ciertos metales pesados suelen asociarse a las partículas de suelo de menor tamaño (limos y arcillas) suspendidas en el cauce de los ríos, las cuales tienden a depositarse en zonas donde la velocidad del flujo disminuye (Singh et al., 1990; Pérez et al., 1995). Para el caso particular de la cuenca del Río Grijalva, la existencia de cuatro zonas de presa (distribuidas entre cuencas alta y media) y áreas lagunares (principalmente en la cuenca baja, limítrofe con el Golfo de México) podrían estar influenciando de manera directa la distribución de los metales pesados en la cuenca. Las poblaciones humanas más vulnerables debido al riesgo de exposición a estas sustancias químicas, serían entonces aquellas en contacto estrecho con los suelos y sedimentos del río. La evaluación del riesgo de exposición de estas comunidades permitiría caracterizar la naturaleza y el alcance del riesgo, analizando la frecuencia y magnitud actuales de las exposiciones. Este método de evaluación podría servirá para priorizar los sitios (zonas de muestreo) dándole a cada uno un valor específico para proceder de inmediato a ejercitar acciones en caso de ser requerido. Esta calificación permite colocar a los sitios inspeccionados en tres niveles preliminares de riesgo: bajo, alto y muy alto, para los cuales se proponen acciones de vigilancia ambiental, evaluación de exposición y restauración inmediata, respectivamente. En el peor de los escenarios, el riesgo muy alto justificaría la realización de estudios posteriores para definir de manera más detallada su nivel de riesgo, y poder así proseguir con el diseño de un plan de restauración (Díaz-Barriga, 1999). 8 MATERIALES Y MÉTODOS Recolección de Datos: Los datos están conformados por los valores de concentración de Cd y Hg de muestras de suelo y sedimento tomadas en zonas accesibles de las riberas del Río Grijalva, adyacentes a comunidades rurales. Se recolectar 74 muestras de suelo y Sedimento de los márgenes del río Grijalva, la subcuenca en el territorio mexicano se dividió en 3 partes: Cuenca Alta o Módulo I en la zona de Motozinta en el Estado de Chiapas, México. Cuenca Media o Módulo II en la frontera Estatal de Chiapas y Tabasco en México. Cuenca Baja o Módulo III en el Estado de Tabasco hacia la entrega del Río al Golfo de México. La población de datos estará conformada por un universo de 74 concentraciones ambientales por cada metal (Cd y Hg) en muestras de suelo y sedimentos de las riberas del Río Grijalva, los cuales fueron divididos en muestras representativas para cada módulo (I, II y III). Muestreo Los ejemplares de suelo y sedimento fueron colectados usando un diseño de muestreo aleatorio estratificado simple, dividiendo la cuenca en tres zonas de acuerdo con sus características geomorfológicas: cuencas alta, media y baja (Rubio y Triana, 2006). El esfuerzo de muestreo depende del área de estudio en cada subcuenca (Tabla 1). Las muestras de sedimento se tomaron en las orillas del río, mientras que las muestras de suelo se tomarán hasta a una distancia lateral de 250 m del borde del cauce de acuerdo con los valores de avenidas máximas (Capella, 2009), a una profundidad entre 9 0 y 5 cm de la superficie. La cantidad de muestras para cada subcuenca dependerá de las condiciones de accesibilidad a las zonas de interés. (AQUÍ TABLA 1) Los ejemplares fueron excavados de forma manual con paleta de plástico y colectados en recipientes plásticos limpios, mantenidos en refrigeración durante el traslado al laboratorio donde fueron guardados hasta el momento del análisis. Las muestras fueron analizadas en el Laboratorio de Análisis de Suelos y Plantas, perteneciente a los Laboratorios Institucionales del Colegio de La Frontera Sur, en San Cristóbal de Las Casas, Chiapas. Análisis de Muestras Las muestras fueron sometidas a un proceso de digestión ácida en una proporción 1:1 de ácido nítrico concentrado y ácido clorhídrico en microondas según el Método Estándar 3052 (EPA, 1996). Las concentraciones de metales se analizaron por espectrometría de absorción atómica (EAA) por el Método Estándar 6020a; EPA, 1998. Las concentraciones están expresadas en términos de miligramos de metal por kilogramo de suelo seco (mg/kg) o partes por millón (ppm). Para control de calidad se usaron soluciones estándar, blancos, análisis por triplicado, material de referencia certificado National institute of Standards and Technology (NIST) para sediento denominado Buffalo River Sediment 8704 con porcentajes de recuperación entre 90110 %. 10 CONTAMINANTES EN EL RÍO GRIJALVA Se analizaron por Espectrometría de Absorción Atómica a 74 muestras de suelo y sedimento tomadas en los márgenes a lo largo del Río Grijalva durante los meses de Junio-Julio del 2012. Debido a la dinámica ambiental muy variable en las zonas de muestreo y para fines del presente estudio se consideraron el total de las muestras como suelo contaminado o bien como sedimento y se realizaron los análisis de riesgo como un solo medio impactado debido principalmente a que la relación suelosedimento en la zona es muy estrecha y en ciertas temporadas resulta complicado diferenciar un medio del otro tanto en épocas de secas como en las etapas de mayor caudal en el cuerpo de agua. Por tanto, la Tabla 2 muestra de manera general las concentraciones de Cadmio y Mercurio que se obtuvieron para el total de las muestras en las que se incluyen los Módulos de muestreo I al III. (AQUÍ TABLA 2) Las muestras fueron recolectadas de forma manual con paleta de plástico y colocados en contenedores plásticos nuevos, mantenidos en refrigeración a 4°C durante el traslado al laboratorio donde fueron guardados hasta el momento del análisis químico. Las muestras fueron analizadas en el Laboratorio de Análisis de Suelos y Plantas, perteneciente a los Laboratorios Institucionales del Colegio de La Frontera Sur, en San Cristóbal de Las Casas, Chiapas. Cada uno de los suelos- sedimentos fueron sometidas a un proceso de digestión ácida en una proporción 1:1 de ácido nítrico concentrado y ácido clorhídrico en microondas según el Método Estándar 3052 (EPA, 1996). Las concentraciones de metales se analizaron por Espectrometría de Absorción Atómica (Método Estándar 6020a; EPA, 1998). Las concentraciones están expresadas en términos de miligramos de metal por kilogramo de suelo seco (mg/kg) o partes por millón (ppm). 11 EVALUACIÓN PRELIMINAR DE RIESGOS Riesgos Ambientales Para valorar las concentraciones medidas por nuestros análisis se deben comparar con guías ambientales. Para fines de este trabajo, consideraremos todo el grupo de valores como sedimentos y sin que hasta el momento haya una división entre Cuencas altas bajas o Módulos. En nuestro país no tenemos lineamientos ambientales para sedimentos por lo que en principio no se tendrían referentes para valorar el riesgo al ambiente por las concentraciones encontradas; sin embargo, la alternativa que se toma es utilizar aquellos lineamientos descritos por otros países desarrollados para la protección del ambiente y de la salud humana, tal es el caso de las Guías de Calidad Ambiental Canadienses o Canadian Environmental Quality Guidelines por sus siglas en inglés (http://ceqg-rcqe.ccme.ca/ accesado Enero 2013) que indican lo siguiente para cuerpos de agua dulce: Cadmio: 0.6 mg/kg de sedimento. Mercurio (inorgánico): 0.17 mg/kg de sedimento. Tomando los valores encontrados descritos en la Tabla 2 y comparándolo con la normativa Canadiense, podemos notar que el valor máximo encontrado en los análisis para Cadmio, supera 6.3 veces el límite propuesto por las guías canadienses. Mientras que para Mercurio inorgánico los niveles máximos encontrados superarían más de 7.1 veces las guías desarrolladas para la protección de vida silvestre en estos cuerpos de agua. Para el caso de los suelos, si hay una Normativa Mexicana, en este caso operaría la Norma Oficial Mexicana NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004, que establece criterios para determinar las concentraciones de remediación de suelos contaminados por arsénico, bario, berilio, cadmio, cromo hexavalente, mercurio, níquel, plata, plomo, selenio, talio y/o vanadio. 12 Utilizando la misma lógica e indicando que sólo para fines de este trabajo, considerando que todo el grupo de valores descritos en la Tabla 2 son suelos y sin que hasta el momento haya una división entre Cuencas altas bajas o Módulos, tenemos que para el caso de los compuestos de interés, la NOM indica que en suelos de uso agrícola/residencial/comercial, los límites en Partes Por Millón (ppm o mg/kg) son: Cadmio: 37.0 mg/kg de suelo. Mercurio (inorgánico): 23.0 mg/kg de suelo. De nueva cuenta, comparando los valores encontrados descritos en la Tabla 2 con la Normativa Mexicana, podemos notar que el valor máximo encontrado en los análisis tanto para Cadmio como para Mercurio No Superan los límites propuestos por NOM147-SEMARNAT/SSA1-2004. Sin embargo, regresando a las Guías Canadienses también hay una descripción para concentraciones límites propuestas en términos de calidad para protección ambiental y humana, (http://ceqg-rcqe.ccme.ca/ accesado Enero 2013) que indican los siguientes criterios para suelo: Cadmio: 1.4 mg/kg de suelo. •Mercurio (inorgánico): 6.6 mg/kg de suelo. De este modo, contrastando los valores encontrados descritos en la Tabla 2 con la normativa Canadiense, podemos notar que el valor máximo encontrado en los análisis para Cadmio, supera 2.7 veces el límite propuesto por las guías canadienses, mientras que para Mercurio inorgánico los niveles máximos encontrados no superarían los lineamientos desarrollados establecidas en las guías de calidad para salud ambiental por este medio. 13 Riesgos de Exposición Humana a Contaminantes La evaluación de riesgo en salud es una metodología que busca definir las probabilidades de que ocurra alguna alteración en los seres vivos como producto de la exposición a xenobióticos. En este escenario, el riesgo en salud por la exposición a contaminantes del ambiente, requiere ante todo de reconocer las rutas a través de las cuales, los tóxicos se ponen en contacto con la población humana. Según la Agencia para las Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades perteneciente al Departamento de Salud Pública de los Estados Unidos (ATSDR, 2007), las rutas de exposición se componen de cinco elementos: fuente de contaminación, medios contaminados (medios de transporte), puntos de exposición, vías de exposición y población receptora. Contaminantes de interés. Para fines de este trabajo y sólo de manera preliminar nos enfocaremos a Cadmio (Cd) y Mercurio (Hg) presentes en los suelos y sedimentos del río Grijalva. Fuentes. En cuanto a las fuentes de contaminación, y para los objetos de este trabajo, consideramos sólo a las fuentes primarias (que afectan directamente al cuerpo de agua, ej. presencia de metales en el medio ambiente). Medios. Para este trabajo los medios ambientales de mayor importancia para el transporte de los contaminantes de la fuente a la población, son para fines de este trabajo: suelo y sedimentos. Para el caso del agua, ese medio en particular está considerado como parte de otro estudio paralelo que se discute en otra sección del presente compilado. El suelo actual en las laderas del río y que posiblemente será parte del futuro sedimento. Los sedimentos, son elementos capaces de fijar contaminantes convirtiéndose así, en fuentes secundarias de contaminación; sin embargo, considerando la alta posibilidad de intercambio entre estos medios derivado de la fuerte dinámica e intercambio entre suelo y sedimento, consideraremos ambos como una fuente primaria de exposición. Puntos de Exposición. Son aquellos lugares donde ocurre el contacto del hombre con el contaminante. Por ejemplo, el suelo de áreas recreativas de los niños habitantes de 14 las comunidades rurales ribereñas del Grijalva. La concentración del contaminante en el punto de exposición es la concentración que realmente importa, ya que representa la concentración real a la cual se encuentra expuesta la población. Vías de Exposición. La principal vía de consideraremos para suelo y sedimento es la oral. Aquí se toma en cuenta la posibilidad que pequeñas partículas suelo, polvo y/o sedimento seco podrían ser inhalados o ingeridos. Población Receptora. Las mujeres en edad reproductiva (por el riesgo de una exposición durante el embarazo) y los niños serían los sectores de la población en mayor riesgo. No obstante, en una generalización, todos los individuos pueden sufrir daño por la exposición a tóxicos. Para que los contaminantes generen efectos en salud es necesaria la exposición de la población a concentraciones tóxicas por un tiempo determinado. Tiempo y cantidad son los factores que más influyen en la dosis y por ende en el efecto. Entonces, el efecto en salud puede hacerse evidente en cualquiera de los siguientes dos escenarios de exposición: 1) exposición corta o aguda, a concentraciones altas de contaminante; o 2) exposiciones prolongadas o crónicas a menores concentraciones de contaminante. Por lo tanto, al estudiar un sitio contaminado se requiere establecer los niveles de contaminación y el tiempo durante el cual la población esté expuesta a dicha contaminación. La Estimación del Riesgo en Salud por exposición a Metales pesados en sedimentos y suelo de comunidades rurales ribereñas del Grijalva de los Estados de Tabasco y Chiapas dentro del proyecto de Gestión y estrategias de manejo sustentable para el desarrollo regional en la cuenca hidrográfica transfronteriza Grijalva se divide entonces en dos partes: en primer término se trabaja bajo un esquema de rutas de exposición y una vez establecidas éstas, se presenta la información del escenario actual. 15 Escenario de Riesgo: Ruta de Exposición (AQUÍ FIGURA 1) En la Figura1 se esquematiza de forma muy breve la ruta que siguen los xenobióticos evaluados. En ella se aprecia claramente que el eje del proceso se basa en establecer si los contaminantes metálicos presentes en el suelo y en los sedimentos del río Grijalva son de potencial riesgo para la población humana habitante de aquellas comunidades rurales en estrecho contacto con el cuerpo de agua. 16 Evaluación de Riesgos de Exposición Humana Para esta sección empleamos los datos obtenidos en los análisis cuyos resultados están expresados en la Tabla 2 y considerando todas las muestras incluyendo los Sedimentos como Suelo, el medio de interés del sitio contaminado. Los procedimientos específicos para los cálculos y modelaciones matemáticas en la estimación de la exposición son detallados en el ANEXO 1. Estimación Determinística del Riesgo La Tabla 3 presenta los valores obtenidos para las Estimaciones de los Riesgos de Exposición Humana a Cadmio y Mercurio presentes en los suelos evaluados de las riberas del río Grijalva. (AQUÍ TABLA 3) Puede advertirse que en la Estimación Determinística, las concentraciones de Cadmio y las de Mercurio en suelo representan riesgos mínimos tanto para la población adulta como para la población infantil. Estimación Probabilística del Riesgo Se realizó la estimación probabilística de los Riesgos de Exposición Humana a los metales de interés, en este procedimiento se evalúa la probabilidad de encontrar Cocientes de Riesgo mayores de 1.0, así como la proporción de la población que se encontrase en esta circunstancia y por tanto este acercamiento metodológico mejora la perspectiva de lo que está sucediendo en el escenario impactado. La Tabla 4 presenta los valores obtenidos para las Estimaciones Probabilísticas de los Riesgos de Exposición Humana a Cadmio y Mercurio presentes en los suelos evaluados de las riberas del río Grijalva. 17 (AQUÍ TABLA 4) De acuerdo con los resultados arriba indicados, se aprecia que en la Estimación probabilística la proporción de la población humana tanto adulta como infantil cuya exposición superaría las dosis de referencia (límites de seguridad) son mucho menores a 1%. Basados en este resultado podemos decir que en circunstancias actuales las concentraciones de Cadmio y Mercurio representan una muy baja posibilidad de generar un riesgo para la exposición humana y por tanto para la salud de las poblaciones ribereñas. CONCLUSIONES La evaluación de riesgos ambientales es una metodología que busca definir las probabilidades de que ocurra alguna alteración en los seres vivos como producto de la exposición a xenobióticos o contaminantes. Para fines de este trabajo se consideraron de manera preliminar solo dos contaminantes, Cadmio y Mercurio; sin embargo, hay que dejar claro que el planteamiento global abarca la medición adicional de Plomo y Arsénico en caso de compuestos metálicos y de Compuestos Orgánicos Persistentes (mayoritariamente pesticidas). El procedimiento abordado para este trabajo toma dos procedimientos metodológicos, en el primero se contrastan los valores de las concentraciones ambientales de Cadmio y Mercurio con los lineamientos descritos por Nuestro País, en el caso de no existir un referente nacional, el siguiente paso es comparar con otras Guías que operen para algún otro país y que sirva de pauta para establecer si en los sitios analizados hay algún riesgo para el ambiente. Para México, existe un lineamiento que es la Norma Oficial Mexicana NOM-147SEMARNAT/SSA1-2004, que establece criterios para determinar las concentraciones de remediación de suelos contaminados por arsénico, bario, berilio, cadmio, cromo hexavalente, mercurio, níquel, plata, plomo, selenio, talio y/o vanadio. Pero en cambio no hay un criterio para comparar si los metales pesados presentes en sedimentos son 18 de peligro para el ambiente por lo que recurrimos a las Guías de Calidad Ambiental Canadienses o Canadian Environmental Quality Guidelines por sus siglas en inglés, enfocándonos en el apartado para cuerpos de agua dulce. Para suelos, las concentraciones de Cadmio y Mercurio no superan los niveles planteados por la Normativa Mexicana; no obstante, si comparamos esos mismos elementos utilizando como referentes a las Guías Canadienses encontramos que Cadmio supera los criterios planteados por los lineamientos establecidos en las guías de calidad para salud ambiental por este medio. Para el caso de sedimentos, no hay lineamientos nacionales en México que establezcan criterios guía para las Concentraciones de contaminantes en sedimentos, por lo que comparamos los resultados en nuestros análisis sólo con las Guías de Calidad Ambiental Canadienses, encontrando que tanto Cadmio como Mercurio superan los límites planteados, entendiendo sí la posibilidad del desarrollo de efectos adversos al ambiente por estos contaminantes en este medio. Para el caso de las evaluaciones del riesgo por exposición a Cadmio y Mercurio del suelo para poblaciones humanas, se realizaron los abordajes planteados por la. Metodología de identificación y evaluación de riesgos para la salud en sitios contaminados de OPS, Díaz-Barriga, F., 1999. Se encontró que las concentraciones de Cadmio y Mercurio presentes actualmente en los suelos ribereños del Grijalva, representan riesgos de exposición mínimos para las poblaciones rurales habitantes de las zonas evaluadas. De cambiar las condiciones actuales del entorno evaluado por un aumento de las concentraciones ambientales de los metales valorados derivado del inicio o el incremento de las actividades mineras en las Entidades de Chiapas y Tabasco, el presente estudio servirá de referente para establecer criterios guía de la calidad del ambiente previo a cualquier modificación e impactos futuros a los ecosistemas. Finalmente hay que reiterar que además de los dos metales (Cadmio y Mercurio) evaluados en este trabajo de forma preliminar, el proyecto global abarca la medición de 19 otros elementos como el Arsénico y el Plomo, además de compuestos orgánicos como Pesticidas Organoclorados y Bifenilos Policlorados que actualmente están en proceso de análisis por parte de los laboratorios para continuar con la valoración de los riesgos ambientales y de salud humana que tales concentraciones implican. AGRADECIMIENTOS. Esta publicación ha sido posible gracias al apoyo del Fondo Institucional de Fomento Regional para el Desarrollo Científico, Tecnológico y de Innovación (FORDECyT) del Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología (CONACyT) a través del convenio 143303: “Gestión y estrategias de manejo sustentable para el desarrollo regional en la cuenca hidrográfica transfronteriza Grijalva”, apoyado por fondos concurrentes de la Secretaría de Recursos Naturales y Protección Ambiental (SERNAPAM) del estado de Tabasco. 20 REFERENCIAS CITADAS Agency for Toxic Substances and Disease Registry, ATSDR (1999). Draft Toxicological Profile for Mercury. U.S. Department of Health and Human Services, Atlanta, Georgia, Estados Unidos de Norteamérica. 676 p. ATSDR. 2007. Health Assessment Guidance Manual. Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Atlanta, Georgia. Agency for Toxic Substances and Disease Registry, ATSDR (2007a). Toxicological Profile for Lead. U.S. Department of Health and Human Services, Atlanta, Georgia, Estados Unidos de Norteamérica. 584 p. Agency for Toxic Substances and Disease Registry, ATSDR (2007b). Toxicological Profile for Arsenic. U.S. Department of Health and Human Services, Atlanta, Georgia, Estados Unidos de Norteamérica. 559 p. Agency for Toxic Substances and Disease Registry, ATSDR (2008). Draft Toxicological Profile for Cadmium. U.S. Department of Health and Human Services, Atlanta, Georgia, Estados Unidos de Norteamérica. 512 p. Canadian Council of Ministers of the Environment, CCME (1997). Canadian Soil Quality Guidelines for the Protection of Environmental and Human Health: Arsenic. Recommended Canadian Soil. March, 1999, Winnipeg, Canadá. 7 pág. Canadian Council of Ministers of the Environment, CCME (1999a). Canadian Soil Quality Guidelines for the Protection of Environmental and Human Health: Cadmium. Recommended Canadian Soil. March, 1999, Winnipeg, Canadá. 10 pág. Canadian Council of Ministers of the Environment, CCME (1999b). Canadian Soil Quality Guidelines for the Protection of Environmental and Human Health: Lead. Recommended Canadian Soil. March, 1999, Winnipeg, Canadá. 10 pág. 21 Canadian Council of Ministers of the Environment, CCME (1999c). Canadian Soil Quality Guidelines for the Protection of Environmental and Human Health: Mercury. Recommended Canadian Soil. March, 1999, Winnipeg, Canadá. 9 pág. Díaz-Barriga, F., 1999. Metodología de identificación y evaluación de riesgos para la salud en sitios contaminados. Dudka, S. y Miller, W.P. (1999). Permissible Concentrations of Arsenic and Lead in Soils Based on Risk Assessment. Water, Air, & Soil Pollution, 113(1):127–132. Enviromental Protection Agency, EPA (1996). Method 3052. Microwave assisted Acid Digestion of Siliceous and organically based matrices. Estados Unidos de Norteamérica. Enviromental Protection Agency, EPA (1998). Method 6020A. Inductively Coupled Plasma- Mass Spectrometry. Estados Unidos de Norteamérica. Espinoza E., M. Armienta, Cruz O., Aguayo A. y N. Ceniceros. 2009. Geochemical distribution of arsenic, cadmium, lead and zinc in river sediments affected by tailings in Zimapán, a historical polymetalic mining zone of México. Environmental Geology (2009), 58:1467–1477. García, A.G. & Kauffer, E.F., 2011. Las cuencas compartidas entre México, Guatemala y Belice: Un acercamiento a su delimitación y problemática general. Frontera Norte, (45), pp.131-161. NORMA Oficial Mexicana NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004, Criterios para determinar las concentraciones de remediación de suelos contaminados por arsénico, bario, berilio, cadmio, cromo hexavalente, mercurio, níquel, plata, plomo, selenio, talio y/o vanadio. Pérez, L., Moreno, A. y J., González. 1995. Influencia de la fracción arcilla y arena en el contenido y disponibilidad de metales pesados en el suelo. Edafología, Sociedad Española de la ciencia del suelo, (1), pp. 83-89. Rubio, G., H. y Triana R., C. (2006). Gestión Integrada de Crecientes, Caso de Estudio México: Río Grijalva. Organización Metereológica Mundial. Global Water Partnership, México. 22 Ruello, M., Sani, D., Sileno, M. y G. Fava. 2011. Persistence of heavy metals in river. Chemistry and Ecology. Vol. 27, Supplement, February 2011, 13–19. Singh, A., Hasnain, S. y D. Banerjee. (1990). Grain size and geochemical partitioning of heavy metals in sediments of the Damodar River – a tributary of the lower Ganga, India. Environmental Geology. Vol 39 (01). pp. 90-98. Vázquez, F., Florville, T., Herrera, M. y L. Díaz de León. (2008). Metales pesados en tejido muscular del bagre Ariopsis felis en el sur del golfo de México (2001-2004). (Spanish). Lat. Am. J. Acuat. Res. 36(2), pp.223-233. Referencias electrónicas Canadian Environmental Quality Guidelines [en línea]. Disponible en: http://ceqgrcqe.ccme.ca/ [Accedido Enero 2013]. Capella, V. (2009). Capítulo 11.Modelación de los escurriemientos y niveles provocados por el evento de 2007 y de los correspondientes a las soluciones propuestas en los ríos y lagunas alrededor de Villahermosa. En Comisión Nacional del Agua, CONAGUA (2009). Plan Hídrico Integral de Tabasco. [en línea]. Disponible en: ftp://ftp.conagua.gob.mx/SISI1610100047509/Cap10_Modelacion1D.pdf [Accedido noviembre 21,2012]. COPAE, C.P.P. y E., 2010. San Marcos, Guatemala: Diócesis Situación actual de los ríos Tzalá y Quivichil en el área de influencia de la Mina Marlin, ubicada en los municipios de San Miguel Ixtahuacán y Sipacapa, Departamento de San Marcos, Guatemala,de San Marcos. Disponible en: http://goldcorpoutofguatemala.files.wordpress.com/2010/07/tercer20informe20anual20d el20monitoreo.pdf [Accedido noviembre 12, 2012]. Enviromental Protection Agency, EPA (2012). Basic Information | Risk Assessment Portal | US EPA [Internet]. [En línea], disponible en: http://epa.gov/riskassessment/basicinformation.htm#arisk [Accedido 6 marzo 2012]. 23 E-Tech International. 2010. Evaluation of Predicted and Actual Water Quality Conditions at the Marlin Mine, Guatemala. Informe Técnico [en línea]. [Citado: 3 Oct 2012]. Disponible en: http://www.etechinternational.org/082010guatemala/MarlinReport_Final_English.pdf Gobierno del Estado de Chiapas. Chiapas es Inversión. Sección Radiografía Económica. Sectores Económicos: Minería. [Internet]. [En línea], disponible en: http://www.chiapastrade.com.mx/radiografia_economica/mineria.htm. [Accedido 17 abril 2012]. Higueras, P., Oyarzun, R. y Maturana, H. (2012). Minería y Toxicología [Internet]. [En línea], disponible en: http://www.uclm.es/users/higueras/mam/Mineria_Toxicidad4.htm [Accedido 6 marzo 2012]. Instituto de Agricultura, Recursos Naturales y Ambiente, IARNA (2008). Perfil ambiental de Guatemala 2008. Capítulo 3.8. Minería en Guatemala: un análisis socioecológico. [Internet][en línea]. Disponible en: Instituto Nacional de Ecología, INE (2000). Diagnóstico del Mercurio en México. Disponible en: http://www.ine.gob.mx/descargas/sqre/Diagnostico_hg_mx_2002.pdf [Accedido marzo 1, 2012]. SEMARNAT (2010). Registro de Emisiones y Transferencias de Contaminantes RETCChiapas [Internet]. [En línea], disponible en: http://app1.semarnat.gob.mx/retc/retc10pre/retc10/consulta.php?enfe=07&anio=2010&ti pb=0. [Accedido 6 marzo 2012]. Secretaría de Hacienda (2003). Programa Nacional de Desarrollo Minero 2001-2006. Diario Oficial de la Federación 24/11/2003. [Internet]. [En línea], disponible en: http://www.economia.gob.mx/files/transparencia/PRG4.pdf. [Accedido 16 abril 2012]. Secretaría de Hacienda (2010). Cuentas Públicas del Gobierno del Estado Chiapas. Sección Panorama económico, pág. 3 [Internet]. [En línea], disponible en: http://www.haciendachiapas.gob.mx/Contenido/Rendicion_de_Cuentas/Informacion/Cue 24 ntas_Publicas/Cuenta%20Publica%202010/PDF10/TomoI/PDF_PanorEco.pdf. [Accedido 16 abril 2012]. Cartas geoquímicas citadas: SGM, S.G.M., 2004a. Carta Geoquímica por Arsénico, Hoja Frontera E15-5, Tabasco y Campeche. SGM, S.G.M., 2005a. Carta Geoquímica por Arsénico, Hoja Huixtla D15-2, Chiapas. SGM, S.G.M., 2005b. Carta Geoquímica por Arsénico, Hoja Tutxla E15-11, Chiapas y Oaxaca. SGM, S.G.M., 2005c. Carta Geoquímica por Arsénico, Hoja Villahermosa , Tab., Ver., Chis. y Oax. SGM, S.G.M., 2004b. Carta Geoquímica por Plomo, Hoja Frontera E15-5, Tabasco y Campeche. SGM, S.G.M., 2005d. Carta Geoquímica por Plomo, Hoja Huixtla D15-2, Chiapas. SGM, S.G.M., 2005e. Carta Geoquímica por Plomo, Hoja Tutxla E15-11, Chiapas y Oaxaca. SGM, S.G.M., 2005f. Carta Geoquímica por Plomo, Hoja Villahermosa , Tab., Ver., Chis. y Oax. 25 ANEXO 1 ESTIMACIÓN DE LA EXPOSICIÓN Estimación de la Exposición usando el Método Determinístico Es importante establecer tres dosis, la DOSIS MÍNIMA empleando el valor mínimo de concentración ambiental del contaminante en el medio seleccionado; la empleando el nivel máximo y la DOSIS PROMEDIO, DOSIS MÁXIMA, utilizando medidas como la media aritmética de la concentración del contaminante en el medio ambiental. A continuación se presentan un ejemplo tomado del MANUAL DE RIESGOS EN SALUD POR LA EXPOSICION A RESIDUOS PELIGROSOS, de la Agencia para las Sustancias Tóxicas y el Registro de Enfermedades (traducción en español). PARAMETROS PARA LA ESTIMACION DE LA EXPOSICION Conc. x TI Dosis (mg/kg/día) = --------------------- x FE PC Dosis es la dosis de exposición que está estimándose. Conc. es la concentración del contaminante en el medio ambiental seleccionado TI tasa de ingestión diaria de agua = 1 litro niño 2 litros adulto PC peso corporal = 10 kg infante, 14 kg niño (3-6 años) ó 70 kg adulto. FE factor de exposición; incluye datos de biodisponibilidad, absorción y/ó temporalidad. Los datos pueden provenir de la literatura científica y del estudio efectuado en el sitio. 26 Estimación de la Exposición usando el Método Probabilístico La estimación probabilística se realizó por medio de la simulación Monte Carlo (MC). La simulación MC es una técnica cuantitativa que hace uso de la probabilidad para imitar, mediante modelos matemáticos, el comportamiento aleatorio de fenómenos (procesos o eventos) reales. La clave consiste en crear un modelo global del proceso que se quiere analizar, identificando aquellas variables (parámetros) cuyo comportamiento aleatorio determina el comportamiento del fenómeno. Una vez identificados dichos parámetros o variables aleatorias, se lleva a cabo un ensayo que consiste en (1) generar (con ayuda de la computadora) muestras aleatorias (valores) para cada uno de los parámetros; y (2) analizar el comportamiento del sistema ante los valores generados. Tras repetir “n” veces el experimento, se dispone de “n” observaciones sobre el comportamiento del modelo, que serán de utilidad para entender el funcionamiento del mismo. El análisis será más preciso cuanto mayor sea el número de “n” experimentos que se lleven a cabo, hay que mencionar que los programas computacionales permiten desarrollar un gran número de repeticiones (del orden de los miles de operaciones) lo que simplifica este proceso. La ecuación general para calcular Dosis de Exposición es la siguiente. Dosis (mg/kg-día) = Conc x TI . x FE PC Usando el método probabilístico, cada parámetro de la ecuación estará definido como variables aleatorias con una distribución probabilística. La Figura A1 esquematiza el cálculo de la dosis de exposición utilizando Monte Carlo. (AQUÍ FIGURA A1) La etapa fundamental en este método es identificar las distribuciones probabilísticas que definen cada variable en las ecuaciones (parámetros como la concentración del contaminante, ingesta, peso corporal, etc.). 27 La simulación Monte Carlo se realiza por medio de programas computacionales, actualmente existen diversos paquetes comerciales que facilitan el proceso (Crystal Ball, @RISK, DLP, Risk Software). Cualquiera que se utilice deberá contar con un procedimiento para ajustar los valores a las diferentes distribuciones probabilísticas, en caso de que el software no cuente con esta opción, se puede auxiliar con distintos programas de análisis estadísticos para esta finalidad. En cuanto a las tasas de ingesta, el peso corporal de los individuos y las otras consideraciones de la exposición, se utilizó el Manual de Factores de Exposición de la EPA (EPA 2002, EPA 1997). Una vez que se han definido los parámetros de las ecuaciones, se procede a realizar la primera iteración del modelo. Una iteración representa una combinación específica de valores de cada parámetro, realizar n veces la iteración se denomina modelar o dicho en otras palabras, construir la simulación por Monte Carlo. 28 Caracterización Probabilística del Riesgo NO Cancerígeno: La evaluación probabilística del riesgo No cancerígeno se realiza por medio de la simulación Monte Carlo, utilizando las mismas fórmulas de la estimación del riesgo que se usaron por el método puntual (determinístico): 1. Conc. x TI Dosis (mg/kg/día) = --------------------- x FE PC 2. Dosis Absorbida Cociente de Riesgo = ---------------------------------Dosis de Referencia Después de haber estimado la exposición, tendremos un intervalo de las dosis en la población indicada, el paso siguiente es dividir la dosis estimada entre la dosis de referencia o la dosis de riesgo mínimo. La cuantificación del riesgo por el método probabilístico generará un intervalo de valores expresado como una Distribución de Probabilidad. 29 Parámetros Utilizados en la Estimación de Riesgo por Metales Pesados en Suelos del Río Grijalva. A continuación se presentan los parámetros utilizados en la estimación del riesgo por exposición a metales en suelos del Río Grijalva. (AQUÍ TABLA A1) (AQUÍ TABLA A2) 30 Referencias Bibliográficas: Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR). 1999. Toxicological Profile for Mercury EPA IRIS: http://www.epa.gov/iris/ consultada Enero 2013 EPA 1997. Exposure Factors Handbook. U.S. Environmental Protection Agency Washington, D.C. EPA/600/P-95/002fa August EPA 2002. Child-Specific Exposure Factors Handbook. U.S. Environmental Protection Agency Washington, D.C. EPA-600-P-00-002b. Interim Report. September. 31 Tabla 1. Área total y parcial de las subcuencas alta, media y baja en la zona de estudio. Región Módulo I o Cuenca alta Módulo II o Cuenca media Módulo III o Cuenca baja Total del área de estudio Área (km2) 269 307 99 675 32 Tabla 2. Concentraciones de Cadmio y Mercurio en suelo-sedimentos del río Grijalva en ppm (mg/ Kg). Concentraciones (mg/ Kg) Elemento Min Media Max Cadmio ND 0.21 3.83 Mercurio 0.06 0.33 1.21 LDD: 0.02 mg/kg. ND: No Detectable. Número de Muestras: 74 33 Figura1. Ruta de exposición. 34 Tabla 3. Estimación Determinística del Riesgo de Exposición por ingesta de Suelo en Río Grijalva. Cd Riesgo Máximo Adultos < 1.0 Riesgo Máximo Niños < 1.0 Hg < 1.0 < 1.0 35 Tabla 4. Estimación Probabilística del Riesgo por ingesta de Suelo en Río Grijalva. CR > 1 Adultos CR > 1 Niños Cd < 1.0 % < 1.0 % Hg < 1.0 % < 1.0 % 36 Figura A1. Estimación Probabilística de la Dosis de Exposición. 37 Parámetro Concentración del Cd en Suelo (C1), mg/ Kg Distribución Mínimo Máximo Media Log Normal 3.83 0.21 DE 0.19 Factor de Exposición Suelo Constante 1 Ingesta de Suelo, mg/día Triangular Peso Corporal Adultos kg Log Normal 70.00 7.0 Peso Corporal Infantes kg Log Normal 10.00 4.0 RFD Cd ORAL mg/kg-día Constante 0.001 100 400 350 Significante proteinuria EPA IRIS Tabla A1. Parámetros utilizados en a estimación del riesgo de exposición a Cd en suelos del río Grijalva. 38 Parámetro Concentración del Hg en Suelo (C1), mg/ Kg Distribución Mínimo Máximo Log Normal 0.06 1.21 Media DE 0.33 0.67 Factor de Exposición Suelo Constante 1 Ingesta de Suelo mg/día Triangular Peso Corporal Adultos kg Log Normal 70.00 7.0 Peso Corporal Infantes kg Log Normal 10.00 4.0 MRL Hg ORAL mg/kg-día Constante 0.0003 100 400 350 Efectos en neurodesarrollo ATSDR 1999 Tabla A2. Parámetros utilizados en La estimación del riesgo de exposición a Hg en suelos del río Grijalva.