UNIDAD 4: REACCIONES ÁCIDO BASE Características de los ácidos y las bases Teorías ácido base Teoría de Arrhenius Teoría de Brönsted-Lowry Equilibrio iónico del agua. Concepto, escala y medida del pH. Ácidos y bases fuertes y débiles. Constantes de acidez y de basicidad; grado de ionización Reacciones de neutralización Hidrólisis de sales. Disoluciones amortiguadoras. REACCIONES ÁCIDO BASE REACCIONES ÁCIDO BASE CARACTERÍSTICAS DE LOS ÁCIDOS Y LAS BASES Los ácidos y las bases son sustancias presentes en todas las facetas de nuestra vida cotidiana. Tienen unas características que nos hacen diferenciarlas. • • • • • • ÁCIDOS: BASES: Tienen sabor ácido. Son corrosivos para la piel. Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Disuelven sustancias Reaccionan con los metales desprendiendo H2. Pierden sus propiedades al reaccionar con bases. • Tiene sabor amargo. • Suaves al tacto pero corrosivos con • • • • la piel. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. Precipitan sustancias disueltas por ácidos. Disuelven grasas. Pierden sus propiedades al reaccionar con ácidos. REACCIONES ÁCIDO BASE TEORIAS ÁCIDO BASE Teoria de Arrhenius o de la disociación iónica En 1887 publica su teoría de “ la disociación iónica”.. Que explica la conductividad de las disoluciones de ácidos, bases y sales porque en disolución se disocian en cationes y aniones. 1903 premio Nobel de Química “En reconocimiento a los extraordinarios servicios que ha prestado al avance de la química mediante su teoría electrolítica de la disociación”. Ácido: Sustancia eléctricamente neutra que en disolución acuosa, se disocia proporcionando iones H+ los iones H+ en disolución se representan como H3O+ Base: Sustancia eléctricamente neutra que en disolución acuosa se disocia en OH- Los ácidos y las bases se comportan como dos grupos químicamente opuestos REACCIONES ÁCIDO BASE TEORIAS ÁCIDO BASE Ejemplos de disociación ¿Cómo son las reacciones de neutralización según esta teoría? La neutralización se produce al reaccionar un ácido con una base con formación de agua El anión disociado del ácido y el catión disociado de la base quedan en disolución inalterados Limitaciones: Hay sustancias con propiedades básicas que no contienen iones hidroxilo : Hay sustancias con propiedades ácidas que no contienen iones hidronio: Esta teoría se limita a disoluciones acuosas p.e NH3 líquido p.e SO2 y CO2 REACCIONES ÁCIDO BASE TEORIAS ÁCIDO BASE Teoría de Brönsted Lowry o del par ácido base conjugado En 1923 J. Brönsted y T. Lowry propusieron por separado un concepto más amplio sobre los ácidos y las bases explicando su comportamiento mediante reacciones en las que se producía un intercambio de protones Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder iones Johannes Nicolaus Brønsted (1879-1947) Base: Especie que tiene tendencia a aceptar Thomas Martin Lowry (1874-1936) REACCIONES ÁCIDO BASE TEORIAS ÁCIDO BASE La teoría de Brönsted y Lowry introduce el concepto de ácido – base conjugados Un ácido y una base que difieren en un protón son un par ácido-base conjugados, por ejemplo: NH4 ácido CO23 base NH3 base HCO3 ácido Las sustancias que, como el agua, pueden actuar como ácido o como base se llaman sustancias anfóteras como base AHaq H2Ol A aq H3O aq ácido base conjugado como ácido Baq H2Ol BH aq OH aq base ácido conjugada REACCIONES ÁCIDO BASE TEORIAS ÁCIDO BASE Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido frente al NaOH y como base frente al HCl El NaOH proporciona OH– a la disolución: NaOH (ac) Na+ + OH– por lo que HCO3– + OH– CO32– + H2O es decir, el ión HCO3– actúa como ácido cede protones. El HCl proporciona H+ a la disolución: HCl (ac) H+ + Cl– por lo que HCO3– + H+ H2CO3 es decir, el ión HCO3– actúa como base coge protones. El HCO3– ES UNA SUSTANCIA ANFÓTERA REACCIONES ÁCIDO BASE TEORIAS ÁCIDO BASE Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H+) hay otra que se comporta como base (captura dichos H+). Cuando un ácido pierde H+ cuando una base captura H+ se convierte en su se convierte en su – H+ ÁCIDO HA BASE B Disociación de un ácido: + H+ + H+ – H+ base conjugada ácido conjugado BASE CONJUGADA A– ÁCIDO CONJUGADO HB+ HCl (g) + H2O (l) H3O+ (ac) + Cl – (ac) En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada) Disociación de una base: HSO4 - (ac) + H2O (l) H2SO4 + OH– En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al HSO4- que se transforma en H2SO4 (ácido conjugado) REACCIONES ÁCIDO BASE TEORIAS ÁCIDO BASE Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada; y viceversa: cuanto más débil es un ácido, más fuerte es su base conjugada Según la teoría de Brönsted y Lowry, una reacción ácido-base es una reacción de transferencia de protones REACCIONES ÁCIDO BASE EQUILIBRIO IÓNICO DEL AGUA El agua pura tiene una pequeña conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente disociada en sus iones, y el equilibrio está muy desplazado a la izquierda. La [H2O] es muy grande y permanece prácticamente constante, por lo que se incluye en el valor de la constante de equilibrio, obteniéndose una nueva constante Kw que recibe el nombre de producto iónico del agua: Kw calculado a la temperatura e 25 ºC vale Una disolución es: 10 -14 en el agua pura Ácida Si [H3O+] > [OH-] Neutra Si [H3O+] = [OH-] Básica Si [H3O+] < [OH-] REACCIONES ÁCIDO BASE CONEPTO DE pH y pOH En 1909 el químico S. Sörensen propuso una nueva forma de expresar la concentración de protones introduciendo el término de pH El pH de una disolución es el logaritmo en base 10, con el signo cambiado, de la concentración de iones H3O+ expresada en mol L-1. DISOLUCIÓN NEUTRA [H3O+] = [OH-] pH = 7 DISOLUCIÓN ÁCIDA [H3O+] > [OH-] PH < 7 DISOLUCIÓN BASICA [H3O+] < [OH-] PH > 7 REACCIONES ÁCIDO BASE CONEPTO DE pH y pOH El pOH de una disolución es el logaritmo en base 10, con el signo cambiado, de la concentración de iones [OH - ] expresada en mol L-1. Medida del pH El pH de una disolución se puede determinar de forma aproximada con unas sustancias químicas que cambian de color llamadas indicadores. Según sea al indicador, el cambio de color tiene lugar en un intervalo de pH determinado. REACCIONES ÁCIDO BASE CONEPTO DE pH y pOH El pH de una disolución se puede determinar de forma exacta con un instrumento electrónico, que consiste en un electrodo de vidrio que es capaz de medir variaciones en la concentración de . Para que las mediciones sean exactas, es necesario calibrar el instrumento con disoluciones estandar de concentraciones conocidas, llamadas disolución patrón. REACCIONES ÁCIDO BASE FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES • Ácidos fuertes: () Están totalmente disociados Cuanto más desplazado hacia la derecha está el equilibrio, más fuerte es el ácido • Ácidos débiles: ( ) Están disociados parcialmente Según Brönsted y Lowry la fuerza de un ácido está relacionada con la tendencia a transferir protones y la de una base a para aceptarlos DEBIL FUERTE en presencia de agua en metilamina CH3-NH2 REACCIONES ÁCIDO BASE FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES Como el concepto de ácido y base fuerte o débil es relativo, tomaremos como referencia el agua Casi todas las sustancias ácidas son débiles. Para establecer la fuerza de un ácido HA utilizaremos su constante de equilibrio: Como la concentración de H2O es prácticamente constante Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles: Si Ka > 100 Si Ka < 1 El ácido es fuerte y estará disociado casi en su totalidad. El ácido es débil y estará sólo parcialmente disociado. Por ejemplo, el ácido acético CH3–COOH es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M REACCIONES ÁCIDO BASE FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES • Ácidos polipróticos Ácidos POLIPROTICOS son aquellos cuyas moléculas pueden ceder más de un protón: Ácido sulfúrico Ácido fosfórico Ácido oxálico Ácido carbónico Esto significa que el ácido cede con más facilidad el primer protón que los restantes REACCIONES ÁCIDO BASE FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES • Bases fuertes: () Están totalmente disociadas Cuanto más desplazado hacia la derecha está el equilibrio, más fuerte es la base Para calcular el pH se parte de la concentración de pOH • Bases débiles: ( ) Están disociadas parcialmente En general Para calcular el pH partiríamos de Calculando la concentración de [OH-] a partir de K b determinaríamos el valor del pH REACCIONES ÁCIDO BASE FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES Al igual que el pH, se denominan: Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb Igualmente, cuanto mayor es el valor de base. mayor es la fuerza del ácido o de la base. pKa o pKb Equilibrio de disociación de un ácido: ácido base conjugada La reacción de la base conjugada con el agua: Base ácido conjugado menor es la fuerza del ácido o de la REACCIONES ÁCIDO BASE FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES En la práctica, esta relación significa que: • Si un ácido es fuerte su base conjugada es débil. • Si un ácido es débil su base conjugada es fuerte. El grado de disociación de un ácido o de una base es el tanto por uno de reactivo disociado, y como ya habíamos visto REACCIONES ÁCIDO BASE REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. HIDROLISIS Una reacción de neutralización es aquella que se produce entre un ácido y una base. Ácido + base sal + agua Las reacciones de neutralización entre ácidos y bases se producen realmente entre Se representan como reacciones irreversibles, no como equilibrios, porque la neutralización es siempre completa Las sales que se producen en las neutralizaciones son electrolitos fuertes , y en agua se disocian completamente. Si alguno de los iones formados en esta disociación reacciona con el agua, diremos que la sal ha sufrido HIDRÓLISIS. El hecho de que los iones reaccionen o no con el agua dependerá de la fortaleza del ácido o de la base de la que procedan, dando lugar a disoluciones que tendrán carácter: NEUTRO, ÁCIDO o BÁSICO. REACCIONES ÁCIDO BASE REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. HIDROLISIS Neutralización ácido fuerte – base fuerte Disociamos la sal formada Base conjugada débil Proviene de ácido fuerte Por ser débiles, el Y los ácido conjugado débil proviene de base fuerte y el apenas reaccionarán con el agua, NO HAY HIDROLISIS en disolución proceden únicamente del agua esto implica que El pH de la disolución resultante será pH = 7 REACCIONES ÁCIDO BASE REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. HIDROLISIS Neutralización ácido fuerte – base débil Base débil ácido fuerte Disociamos la sal formada ácido conjugado fuerte Proviene de base débil base conjugada débil proviene de ácido fuerte El base conjugada débil del ácido fuerte NO reaccionará con el agua El ácido conjugado fuerte de la base débil SI reaccionará La reacción de hidrólisis será : Quedando en disolución un exceso de lo que produce un REACCIONES ÁCIDO BASE REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. HIDROLISIS La constante de equilibrio de esta reacción será Si multiplicamos por numerador y denominador REACCIONES ÁCIDO BASE REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. HIDROLISIS Neutralización ácido débil – base fuerte ácido débil base fuerte Disociamos la sal formada base conjugada fuerte Proviene de ácido débil El El ácido conjugado débil proviene de base fuerte es la base conjugada fuerte del ácido débil SI reaccionará con el agua ácido conjugado Quedando en disolución un exceso de débil de la base fuerte lo que produce un NO reaccionará REACCIONES ÁCIDO BASE REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. HIDROLISIS La constante de equilibrio de esta reacción será Si multiplicamos por numerador y denominador REACCIONES ÁCIDO BASE REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN. HIDROLISIS Neutralización ácido débil base débil Ácido débil base débil Disociamos la sal formada base conjugada fuerte Proviene de ácido débil El El base fuerte, ácido fuerte, ácido conjugado fuerte proviene de base débil SI reaccionará con el agua SI reaccionará con el agua En este caso, no podemos predecir cual será el carácter ácido o básico de la disolución, dependerá de los valores de sus constantes: REACCIONES ÁCIDO BASE HIDRÓLISIS : RESUMEN DE LOS EQUILIBRIOS Tipo de sal Ión que se hidroliza Ácido fuerte + base fuerte NaCl ninguno Equilibrio Disolución resultante neutra Ácido fuerte + base débil NH4Cl ácida Ácido débil + base fuerte El básica Ácido débil + base débil ácido débil, NO reaccionará con el agua Depende de Ka y Kb REACCIONES ÁCIDO BASE DISOLUCIONES REGULADORAS Las disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampón, son disoluciones que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se le añaden pequeñas cantidades de ácido o de base. Tampón de ácido débil y una sal de su base conjugada Ácido acético (débil) acetato sódico Base conjugada fuerte C ácido - x C sal x c sal x c sal REACCIONES ÁCIDO BASE DISOLUCIONES REGULADORAS Mecanismo de regulación Al añadir a la disolución anterior un ácido como por ejemplo HCl, actúa el (base conjugada fuerte) eliminando el exceso de ácido Base conjugada fuerte Al añadir a la disolución anterior una base como por ejemplo NaOH, actúa el eliminando el exceso de base REACCIONES ÁCIDO BASE DISOLUCIONES REGULADORAS Tampón de base débil y una sal de su ácido conjugado Amoniaco, base débil C base - x C sal x c sal c sal x Cloruro amónico REACCIONES ÁCIDO BASE DISOLUCIONES REGULADORAS Mecanismo de regulación Al añadir a la disolución anterior un ácido como HCL , actúa el ácido Al añadir a la disolución anterior una base como NaOH, actúa el fuerte) eliminando el exceso de base eliminando el exceso de (ácido conjugado A nivel bioquímico los principales tampones son: que actúa regulando el pH de la sangre. que actúa regulando el pH del interior de las células REACCIONES ÁCIDO BASE VOLUMETRÍAS ÁCIDO BASE. CURVAS DE VALORACIÓN La volumetría ácido-base es un procedimiento que permite calcular la concentración de una disolución, conociendo la concentración de otra, es una reacción de neutralización ácido- base. Se basa en el cambio brusco del pH de una disolución (ácida o básica), cuando se completa la reacción de neutralización Instante definido como punto de equivalencia Para saber cuándo se ha alcanzado el punto de equivalencia, se utiliza un indicador ácido base, que avisa, cambiando de color, cuando se ha completado la reacción El pH del punto de equivalencia no es necesariamente 7, ya que depende de la sal que se forma en la valoración. REACCIONES ÁCIDO BASE VOLUMETRIAS ÁCIDO BASE. CURVAS DE VALORACIÓN ¿Cuál es el pH del punto de equivalencia? Ácido fuerte – base fuerte Si se valora un ácido fuerte con una base fuerte (o al revés) Hay un cambio brusco del pH como pH = 7 Como el cambio es muy brusco, se pueden utilizar indicadores cuya zona de viraje sea más amplia que pH=7 Ácido débil – base fuerte Si se valora un ácido débil con una base fuerte En un momento determinado se forma un tampón y pH > 7 REACCIONES ÁCIDO BASE VOLUMETRIAS ÁCIDO BASE. CURVAS DE VALORACIÓN Ácido fuerte – base débil Si se valora un ácido fuerte con una base débil En un momento determinado se forma un tampón pH < 7 El indicador más adecuado para cada volumetría de neutralización será aquel que cambie de color a un pH próximo al punto de equivalencia. Por lo tanto es necesario conocer como varía el pH en la valoración ácido-base y su valor en el punto de equivalencia Por ello es muy útil construir curvas de valoración en las que se representa el pH en función de la cantidad de reactivo añadido. REACCIONES ÁCIDO BASE INIDCADORES ÁCIDO BASE. ¿Qué es un indicador? Un indicador es un ácido débil o una base débil, generalmente orgánica, que se caracteriza porque la forma sin disociar tiene distinto color que la forma disociada. Color A Color B Los colores que presenta el indicador y el valor del pH de cambio de color dependen de la naturaleza del propio indicador. Para que se aprecie el cambio de color la concentración de una de las especies debe ser 10 veces superior a la otra. SI predomina la forma ácida SI predomina forma básica Si REACCIONES ÁCIDO BASE VOLUMETRIAS ÁCIDO BASE. CURVAS DE VALORACIÓN Indicador Color forma ácida Color forma básica Zona de viraje (pH) Violeta de metilo Amarillo Violeta 0-2 Rojo Congo Azul Rojo 3-5 Rojo de metilo Rojo Amarillo 4-6 Tornasol Rojo Azul 6-8 Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10 REACCIONES ÁCIDO BASE VOLUMETRIAS ÁCIDO BASE. CURVAS DE VALORACIÓN