INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA EINDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE EVALUACiÓN Y SEGUIMIENTO ACADÉMICO SECRETARIA DE EDUCACiÓN PUBLICA T·089·13 México, D. F., 04 de julio del 2013. A la C. Pasante: Boleta: 2008320104 HITCHEL CUEVAS GALEANA Carrera: /Q/ Generación: 2007·2011 Mediante el presente se hace de su conocimiento que este Departamento acepta que el C. M. en C~ J. Trinidad Ávila Salazar, sea orientador en el tema~ue propone usted desarrollar com'o prueba escrita en la opción Tesis Individual, con el titulo y conteni'do siguiente: "Reciclaje y-áfina~ión del oro a partir de chatatrij electrónica". ¡. Resumen. Introducción. 1.- Antecedentes. 11.- Métodos de recuperación del oro. 111.- Desarrollo experimental IV.- Análisis de resultados: Conclusiones. Bibliogratra. Anexos. Se concede un pla~o máximo de un año, a partir de esta fecha, para presentarlo a revisión por el Jurado asignado. ~I2) M. en C. Álvaro de Jesús Cruz Presidente de la Academia de Quimica Orgánica y Polímeros c. c. p.- Control Escolar. GATA/ams UioII3i'I'II~::i2ru!!:jdad Ávila Salazar Director de Tesis Ced. Prof. 4799066 INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA EINDUSTRIAS EXTRACTIVAS DEPARTAMENTO DE EVALUACIÓN YSEGUIMIENTO ACADÉMICO SECRETARIA DE EDUCACiÓN PUBLICA T·089·13 México, D. F., 30 de agosto del 2013. A la C. Pasante: HITCHEL CUEVAS GALEANA PRESENTE Boleta: Carrera: Generación: 2008320104 /Q/ 2007-2011 Los suscritos tenemos el agrMo.de infqJ'mar a usted, quehabiengo procedido a revisar el borrador de la modalidad de titulación correspondiente, denominado: "Reciclajeyafinación de/oro a partir de chatarra electrónica". encontramos que el citado Trabajo~e Tesis Individual, reúne los requlsitolli para autorizar el Examen Profesional y PROCEDER A SU IMPRESIÓN según el caso, debiendo tomar en consideración las indicaciones y correcciones que al respecto se le hi'cieron. Presidente J~ Ing. José de Secretario C.c.p.- Expediente GATAlrcr Juárez II Sé que no existe forma alguna de agradecer toda una vida de esfuerzos y sacrificios, pero quiero hacer saber que la perseverancia, las noches sin dormir, pero sobre todo, el empeño que he puesto en este trabajo de tesis, va dedicado con mucho cariño, admiración y respeto a mis padres y hermana que siempre, sin dudarlo y sin pedir nada a cambio han estado junto a mí, brindándome palabras de aliento para no desfallecer y siempre seguir adelante con la cara en alto y orgullosa del esfuerzo puesto en cada proyecto. III IV AGRADECIMIENTOS Quiero agradecer a Dios por permitirme poder expresar con palabras el profundo agradecimiento a las personas que hicieron posible la conclusión de esta tesis y por concederme las muchas bendiciones que he encontrado y que sin duda alguna seguiré encontrando a lo largo de mi formación académica y profesional. Agradezco a mis padres, porque gracias a su cariño y apoyo incondicional he llegado a cumplir la meta, que cuando era pequeña fije, terminar una carrera profesional. Esta es la mejor herencia que ustedes pueden dejarme, por todo esto y por más, viviré eternamente agradecida con ustedes. A mi hermana, porque al recorrer primero los caminos que la vida nos pone, me mostró cual era el más seguro, me ayudó a descubrir que la vida dentro de sus dificultades es sencilla. Por siempre estar en los momentos en los que yo no podía más, gracias, porque aprendí que siempre vale la pena seguir intentándolo. A el M. en C. J. Trinidad Ávila Salazar, por aceptar ser mi director de tesis y confiar en mis habilidades para poder realizar este trabajo, además de guiarme en este proceso con sus buenos consejos. A la Ing. Berenice Tierrablanca Gudiño y al Ing. José de Jesús Bernabé Juárez por su tiempo y por las valiosas sugerencias para la corrección y mejora de esta tesis. A mis amigos, aquellos que nunca dudaron en que lo podía lograr. Y finalmente al Instituto Politécnico Nacional y a la Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas, por permitir que formara parte de la comunidad estudiantil y adquirir un mundo de conocimientos para poder llegar a ser lo que ahora soy y decir con total orgullo: Soy Politécnica. Muchas GRACIAS. Hitchel Cuevas Galeana V VI CONTENIDO Resumen XI Introducción XIII Capítulo I. ANTECEDENTES 1 I.1 Reciclaje de Residuos Electrónicos 1 I.1.1 Concepto de Residuos Electrónicos 2 I.1.2 Composición de los Residuos Electrónicos 3 Líneas de Reciclaje 4 I.2.1 Fases de Proceso de Reciclaje 6 I.2.2 Técnicas de Reciclaje 8 I.3 Impacto Ambiental que generan los Residuos Electrónicos 10 I.4 Los RAEE, escenario legal a nivel internacional 13 I.4.1 Convenio de Basilea 14 I.4.2 Convenio de Estocolmo 15 I.4.3 Legislación de los RAEE en el mundo 15 Situación de los Residuos Electrónicos en México 17 Normatividad en México respecto a los RAEE 23 Reciclaje de Metales 24 I.6.1 Reciclaje de metales 25 I.6.2 Cualidades y aplicaciones del oro 26 I.6.3 Producción de oro a nivel mundial 29 I.6.4 Cotización del oro 30 I.2 I.5 I.5.1 I.6 Capítulo II. MÉTODOS PARA LA RECUPERACIÓN DEL ORO II.1 Métodos empleados para procesar tarjetas de impresión en la recuperación del oro 33 34 II.1.1 Utilización magnética y por aire 34 II.1.2 Procesamiento con enfriamiento criogénico 34 VII II.1.3 Proceso de enfriamiento criogénico y varias etapas de triturado con separación magnética 35 II.1.4 Proceso de separación magnética y por aire con un retostado final 35 II.1.5 Proceso de calcinado 35 II.1.6 Disolución en una mezcla ácida 35 II.1.7 Procesos Piro-metalúrgicos 36 II.1.8 Procesos hidrometalúrgicos 37 Recuperación de metales preciosos en sector joyero 40 Mermas 40 II.3 Afinación de metales preciosos 41 II.4 Afinación del oro 41 II.4.1 Afinación del oro por vía electrolítica 42 II.4.2 Afinación del oro por método químico 42 Absorción atómica como método cuantitativo 51 II.5.1 Atomización con flama 52 II.5.2 Componentes del Espectrofotómetro de II.2 II.2.1 II.5 Absorción Atómica por Flama 54 II.5.3 Fuentes de radiación. Lámpara de cátodo hueco 55 II.5.4 Nebulizador y quemador 56 II.5.5 Monocromador, Detector y Registrador de señal analítica II.5.6 Ley de Lambert y Beer 58 59 VIII Capítulo III. DESARROLLO EXPERIMENTAL III.1 III.2 III.3 Recuperación de oro por medio del ataque de ácido nítrico a tarjetas de impresión Absorción Atómica por Flama Afinación. Método de Encuarte 61 62 67 70 Capítulo IV. ANÁLISIS DE RESULTADOS 77 IV.1 Efecto de la temperatura en la experimentación 77 IV.2 Diferencia del metal base recubierto por oro 78 IV.3 IV.3 Oro fino 79 IV.4 Pureza del oro obtenido 80 IV.4.1 Afinación por Encuarte 80 IV.4.2 Absorción Atómica 81 IV.5 Evaluación del error porcentual en la determinación de la pureza 82 Conclusiones 83 Recomendaciones 85 Referencias 87 Bibliografía 89 Anexos 91 IX X RESUMEN El avance tecnológico también se manifiesta con un crecimiento exponencial de los desechos electrónicos, por lo tanto, países desarrollados y en vías de desarrollo se enfrentan con graves problemas medioambientales a causa de la acumulación de basura electrónica por lo que han incrementado considerablemente el uso del “RECICLAJE” para la mayoría de los materiales encontrados en dichos desechos. El oro y la plata son un ejemplo de materiales industriales que pueden ser reciclados. De estos desechos electrónicos: computadoras, celulares, electrodomésticos, televisiones etc., se deriva la chatarra electrónica de oro que específicamente es constituida por las placas o circuitos impresos de las computadoras, en donde, en amplias zonas, una capa de oro es depositada sobre un substrato de metal menos noble como el níquel y/o cobre insertados a su vez en una base polimérica. El oro presente en dichas placas impresas es de alto interés comercial, estando presente de 0.1 a 0.5 gramos de oro por cada circuito impreso. Por lo mismo, es necesario abordar investigaciones referentes a la recuperación de metales preciosos contenidos en la chatarra electrónica, principalmente en materiales como el oro, ya que la presencia de este material en la chatarra electrónica puede ser mayor a la cantidad presente en un mineral que va de 1 a 5 gramos de oro por tonelada de mineral, es decir, las fuentes secundarias de metales son cada vez más atractivas. La meta de este trabajo es sintetizar un método alterno a los métodos que emplean cianuro o mercurio, ya que estos representan materiales altamente peligrosos para el ser humano y por tanto para el ambiente. El presente trabajo está dividido en cuatro capítulos, cada uno dedicado a brindar la información necesaria para comprender los resultados que la experimentación proyectó y poder concluir sobre ellos. El capítulo I se divide en dos partes principales, la primera refiere a una investigación detallada acerca de la situación de los residuos electrónicos con la ayuda de graficas, definiciones y estadísticas para un mejor entendimiento, mientras que la segunda parte está destinada a la descripción general de el reciclado de metales como el oro, que es donde se centra esta investigación, características principales del oro, producción y usos principales. XI El capítulo II. Trata de los métodos existentes para recuperar el metal de chatarra electrónica y así poder elegir un método de extracción de oro, afinación del oro que se recupera y un método de análisis instrumental para analizar la pureza del metal recuperado. El capítulo III se describe el desarrollo experimental. El procedimiento elegido fue el de “recuperación de oro por medio de la reacción con HNO3” a tarjetas de impresión en donde el oro se encuentra en los pines de dicha tarjeta. Como método de afinación se selecciono el proceso por Encuarte, cabe mencionar, que para entender dicho proceso, fue necesario estudiar un poco algunos términos del sector joyero. Y por último, la muestra de oro recuperado se somete a la técnica de absorción atómica. Finalmente, el capítulo IV. Trata sobre el análisis de resultados que se obtuvieron por medio de la experimentación se concluye sobre ellos y se realizan algunas recomendaciones. XII INTRODUCCIÓN En la actualidad, el continuo crecimiento de la utilización y producción de aparatos electrónicos crece de manera rápida, a pesar de generar un nivel de confort a las personas que emplean dichos aparatos, dejamos a un lado, la generación de residuos electrónicos que se generan, por propio desuso y en el proceso de fabricación. Por ejemplo, las cantidades de computadoras, monitores, impresoras y celulares, se han incrementado de forma exponencial durante las dos últimas décadas, desde el lanzamiento de la primer computadora personal en 1981 hasta el 2008 se han producido un billón de computadoras y sigue incrementando. En conjunto, la innovación tecnológica y la tendencia de los mercados y empresas a extenderse con la finalidad de alcanzar una dimensión que sobrepase fronteras y con la ayuda de la mercadotecnia favorecen y ofrecen mayor velocidad al proceso de sustitución o desecho de estos productos, lo que genera de manera anual, toneladas de residuos electrónicos en el mundo, incluido México. Hay una gran cantidad de impactos abandonados a lo largo del camino desde la extracción inicial o la mezcla de los diversos componentes, durante la fabricación y el transporte, por medio de las sutiles consecuencias de su empleo en nuestros hogares y lugares de trabajo hasta el momento en que nos deshacemos de ellos. Se decide profundizar y hacer una aplicación experimental acerca de la recuperación de metales, en específico del oro, porque es uno de los materiales más empleados en la industria electrónica y por su precio comercial, si en aspecto económico se refiere, pero también por la devastación del medio ambiente para extraerlo, comúnmente en este proceso se utiliza cianuro, que es un contaminante muy severo. Por lo tanto, el objetivo principal de este proyecto, es establecer una alternativa de proceso para extraer oro, sin la necesidad de hacer uso de sustancias como el cianuro o mercurio y describir la factibilidad del proceso seleccionado. Por esta razón es que también se decide trabajar con Ácido Nítrico, además de brindar una mayor investigación al proceso como tal. XIII XIV Capítulo I ANTECEDENTES En este capítulo preliminar se incluye como forma de introducción una serie de términos, con la finalidad de ofrecer un panorama general de la situación de los residuos electrónicos, el impacto ambiental que estos generan y los materiales que pueden ser recuperados a partir de ellos. En la figura I.1 se muestra un tiradero de residuos electrónicos. Figura I.1 Residuos electrónicos. (Curtis Palmer) I.1 Reciclaje de Residuos Electrónicos. Por carencia de una legislación que controle el destino final de los residuos de los aparatos eléctricos y electrónicos, y por falta de tecnologías eficientes que recuperan los materiales; existes estudios que confirman que el 25 por ciento de los aparatos eléctricos y electrónicos es material recuperable, el 72 por ciento es reciclable y solo el 3 por ciento es desechable. Por lo que es importante hacer uso de la palabra Reciclaje y hacer practica su definición para este tipo de residuos. De esta manera se puede tener, fuentes alternas de materias primas, y con esto se estaría dando un cuidado extra al medio ambiente, al evitar la transformación 1 y/o degradación del medio ambiente, pero principalmente, un ahorro económico, ya que al extraer, o hacer la debida transformación de la materia para obtener “materias primas” incluye un costo muy grande [8] La figura I.2 muestra que más del 95% de los elementos presentes en un teléfono celular se pueden recuperar, reciclar y volver a utilizar en un nuevo producto electrónico, o puede cambiar el destino de uso. Figura I.2 Elementos reciclables de un celular. I.1.1 Concepto de Residuos Electrónicos. En el uso común, la palabra “residuo” se relaciona con la idea de una parte o porción que queda o permanece de una sustancia y/o material que se destruye. No obstante, esta definición incorpora un punto de vista subjetivo, vinculado al valor o utilidad que una sustancia tiene para su generador o poseedor, lo que probablemente derivará en su abandono o eliminación en razón de haber sido utilizada o consumida por el ser humano, o bien por encontrarse contaminada y/o caducada. Los Residuos de Aparatos Eléctricos y Electrónicos (RAEE) son, en principio, un tipo de residuo que se atiende al concepto recién expuesto. Entre sus características principales esta el poseer ciertas sustancias toxicas en su 2 composición, como una cantidad importante de elementos recuperables de alto valor económico, con posibilidades de ser reciclados. I.1.2 Composición de los Residuos Electrónicos. Los electrónicos se conforman de una mezcla de vidrio, plástico, metales ferrosos y no ferrosos y electrónica. Representan un peso importante en la demanda y precios de los metales. La industria de los metales es una de las industrias extractivas más contaminantes del mundo. Como se describe en la gráfica I.1, aproximadamente la mitad de los componentes son vidrio y plástico. Estos materiales son poco valiosos para las personas que se dedican al reciclaje, debido a que representan un problema y un costo, más del 46% del peso de los electrónicos carece de valor. Gráfica I.1 Composición de los residuos electrónicos. Si se quiere actuar de manera responsable, las personas dedicadas al reciclaje deben incluir en dicho proceso de reciclaje materiales como el vidrio o plástico, o bien separar de manera adecuada y si no se quiere tratar con estos materiales, enviarlos a plantas dedicadas al reciclaje que cuenten con los procesos adecuados para su tratamiento sustentable. 3 Los componentes principales de los residuos electrónicos varían significativamente según el tipo de aparato. En la siguiente tabla se detallan los porcentajes de cada componente para algunas de las categorías de Aparatos Eléctricos y Electrónicos (AEE). Tabla I.1 Componentes principales de los residuos electrónicos. [3] Categoría de aparato Metales férreos Metales Vidrio Plástico Otros no férreos Electrodomésticos grandes 61% 7% 3% 9% 21% Electrodomésticos pequeños 19% 1% 0% 48% 32% Equipos informáticos 43% 0% 4% 30% 20% Telecomunicaciones 13% 7% 0% 74% 6% Televisores, radios, etc. 11% 2% 35% 31% 22% Lámparas de descarga de gas 2% 2% 89% 3% 3% I.2 Líneas de Reciclaje. Esta lista menciona 10 grupos de productos o aparatos que al final de su ciclo de vida productivo pueden crear Residuos de Aparatos Eléctricos y Electrónicos: 1. Electrodomésticos de gran tamaño, tales como refrigeradores, congeladores, lavadoras, lavavajillas entre otros. 2. Electrodomésticos de tamaño pequeño, como aspiradoras, planchas, secadores de pelo etc. 4 3. Aparatos de telecomunicación, procesadores de datos como minicomputadoras o impresoras y elementos de computación personal, maquinas copiadoras, fax, teléfonos. 4. Aparatos de consumo, radio, televisores, cámaras de video. 5. Aparatos ligeros, luminarias, fluorescentes, lámparas de descarga de alta intensidad. 6. Herramientas eléctricas y electrónicas, taladros, sierras y maquinas de coser. 7. Juguetes, consolas de video y videojuegos. 8. Aparatos médicos, tales como aparatos de radioterapia, cardiología, etc. 9. Instrumentos de medida y control, como termostatos, detectores de humo o reguladores de calor. 10. Maquinas dispensadoras automáticas de bebidas calientes, botellas, latas o productos sólidos. Los residuos tecnológicos se clasifican en tres líneas, denominadas mediante colores. Línea blanca: refrigeradores, lavadores, lavavajillas, hornos, etc. Línea marrón: televisores, equipos de música, videos… Línea gris: equipos informáticos (teclados, CPUs, ratones…) y teléfonos móviles. En la grafica I.2 se puede observar los componentes promedio de los productos de línea gris y marrón. Clasificación de residuos tecnológicos Vidrio Plástico Fe Cu-Fe Rps Residuo Al Línea Gris 33.26% 14.99% 2.10% 43.41% 0.61% 5.59% 0.04% Línea Marrón 52.78% 9.24% 0.48% 23.28% 0.08% 14.14% 0.00% Gráfica I.2 Comparación de materiales entre línea gris y marrón. 5 I.2.1 Fases del Proceso de Reciclaje. Cada material involucra un específico proceso de revalorización y tratamiento que permite recuperarlo y devolverlo al ciclo productivo. El siguiente esquema muestra de manera general el procedimiento que se lleva a cabo en el reciclaje de residuos de aparatos eléctricos. Recolección y transporte a la planta de tratamiento Recepción y alamacenamiento Clasificación de los equipos Desmontaje manual y separación de componetes peligrosos Trituración de materiales valorizables Separación de materiales Aplicación de tecnicas de reciclaje para cada material 6 Los materiales recuperados se clasifican en dos fracciones, los que son valorizables y que se suministran como materias primas a otras industrias, y los que no pueden ser utilizados nuevamente y deben ser eliminados con tratamientos finales. La tabla I.2 muestra las proporciones de los subproductos obtenidos en las plantas recicladoras. Tabla I.2 Fracción valorizable de diferentes materiales recuperados. [3] Fracciones valorizables Cristal de pantalla (televisores, monitores, videoporteros) 11% Yugos de deflexión o rosetas 2% Pilas de botón, bastón... 0,02% Madera 0.9% Fracciones no valorizables Condensadores PCB Mixtas 10% Restos de plástico 8% Fósforo de pantallas 0,01% Polvo de filtro de mangas Tóners y cartuchos de tinta (impresoras, fotocopiadoras, etc) 0,1% Plástico ABS 0,3% Hierro 28% Placas de circuitos electrónicos 3% Baterías de plomo 0,2% Cobre, latón y aluminio (2%) Cristal TRC con plomo 9% Materiales finos 8% Cables 2% Compresores AA/CC 1% Plástico PS 0,17% Acero inoxidable 0,2% 7 I.2.2 Técnicas de Reciclaje. Al final de su vida útil, los aparatos eléctricos y electrónicos han de ser tratados mediante un proceso que brinde garantías para recuperar los componentes aprovechables y tratar adecuadamente los residuos que son potencialmente peligrosos. Antes de desmontar, triturar, cortar, prensar, etc. Deben extraerse todos los componentes y sustancias que pueden suponer un riesgo ambiental o sanitario. Existen cuatro métodos utilizados para reciclar: 1. 2. 3. 4. Desmontaje y separación manual de los componentes del aparato. Reciclaje mecánico: extracción y triturado de materiales. Incineración y refinado, para la recuperación de metales. Reciclaje químico, de metales preciosos (oro, plata) de las placas de circuitos impresos. Al término de cada una de estas técnicas, los materiales recuperados son incorporados al ciclo productivo y empleados como nuevas materias primas. Las nuevas tecnologías existentes para reciclar varían en función del tipo de aparatos y de sus componentes principales. Plásticos. La complicación del reciclado del plástico está en la correcta clasificación de los diferentes tipos de polímeros. La mayoría de personas que se dedican al reciclado utilizan la separación manual, aunque se está empezando a implantar la identificación de los polímeros comunes mediante rayos X y sensores de luz visible o rayos infrarrojos. Otros sistemas mecánicos incluyen la clasificación por aire, flotación o separación electrostática o espectroscopia. También existen procesos químicos que separan los polímeros y eliminan agentes contaminantes. En esta clasificación influyen características como color, peso, tamaño, procedencia, es decir, de que equipo electrónico proviene el plástico, grosor del material, incluso en ocasiones es importante realizar la clasificación de acuerdo a la marca del equipo que se ha convertido en un residuo electrónico. 8 En la figura I.3 muestra como puede ser clasificado el plástico que se genera al desmantelar un residuo electrónico. Figura I.3 Recuperación del plástico. Vidrio. La identificación y separación de los productos con los elementos de vidrio es complicada debido al contenido en metales pesados de estos materiales, principalmente televisores y monitores. El tubo de rayos catódicos se divide en vidrio de la pantalla que se compone de bario y estroncio y una segunda parte en vidrio cónico del embudo que posee un alto contenido en plomo. Para la separación y reciclaje de estos vidrios se utilizan métodos mecánicos y térmicos, combinados con métodos químicos para la recuperación de posibles polvos que generan algunos metales. En la figura I.4 muestra como es desmantelado un residuo electrónico para recuperar la parte que es conformada por vidrio. Figura I.4 Recuperación del vidrio. 9 Metales. La primera separación que se establece es entre metales ferrosos tales como el hierro o el acero y no ferrosos como el aluminio, cobre y metales preciosos. La separación de metales ferrosos se realiza por medio de una imantación sencilla. Los metales pueden recuperarse mediante trituración, incineración o enfriamiento. Algunos procesos químicos permiten separar los metales preciosos como el oro y la plata de los paneles de circuitos impresos. En la figura I.5 describe la gran variedad de metales que pueden ser encontrados en el proceso de reciclaje de residuos electrónicos. Figura I.5 Clasificación de metales. I.3 Impacto Ambiental que generan los Residuos electrónicos. El modelo de vida actual está provocando el aumento de la demanda y la producción de aparatos eléctricos y electrónicos, ya que están presentes en la mayor parte de nuestras actividades profesionales, domésticas y de tiempo libre. Y cada vez lo están más. Paralelamente la producción de estos aparatos como la eliminación de sus residuos lleva asociada una carga ambiental. Esta situación de los aparatos electrónicos se vuelve aun más alarmante si se tiene en consideración que al cabo de su vida útil estos productos se convierten en residuos que pueden tener un impacto significativo sobre la salud humana y el medio ambiente, si no se les da un tratamiento adecuado para su disposición final. En la fabricación de los aparatos eléctricos electrónicos (AEE) se necesitan grandes cantidades de energía y de materias primas, algunas muy perjudiciales tanto para el medio ambiente como para el ser humano. Algunos de los componentes con mayor impacto son los materiales ignífugos bromados y los metales pesados como el cadmio, el cromo, el plomo, el níquel y el mercurio. 10 Por otro lado, más del 90% de los residuos de los AEE son eliminados mediante la incineración o por degradación en vertederos, tratamientos que no implican procesos de descontaminación ni de recuperación, y que presumen importantes riesgos ambientales y un desperdicio de recursos. En la incineración se liberan gases contaminantes que provienen de la combustión del PVC de los AEE. La lixiviación y filtración de sustancias peligrosas, la vaporización de gases y los incendios que se realizan de forma no controlada son los principales impactos ambientales de la degradación en vertederos. En la figura I.6 se muestra la gran cantidad de residuos electrónicos que son depositados en un tiradero convencional. Figura I.6 Tiradero de residuos electrónicos. La descripción de los diversos daños a la salud humana o al medio ambiente por materiales nocivos encontrados en los residuos electrónicos, es enmarcada en la tabla I.3. Tabla I.3 Impacto de los residuos electrónicos. [1] Daños potenciales para la salud humana Daños potenciales para el medio ambiente Materiales Ignífugos Bromados Cancerígenos y neurotóxicos; pueden interferir a si mismo en la función reproductora. En los vertederos son solubles, en cierta medida volátiles, bioacumulativos y persistentes. Al incinerarlos se generan dioxinas y furanos. Cadmio (Cd) Posibles efectos irreversibles en los riñones; provocan cáncer o inducen a la desmineralización ósea. Toxico para el medio ambiente. 11 Continuación. Tabla I.3 Cromo VI (Cr-VI) Provoca reacciones alérgicas, en contacto con la piel es caustico. Las células lo absorben muy fácilmente, efectos tóxicos. Plomo (Pb) Posibles daños en sistema nervioso, endocrino y cardiovascular, también en los riñones. Acumulación en el ecosistema, efectos tóxicos en flora y fauna y los microorganismos. Mercurio (Hg) Posibles daños cerebrales; impactos acumulativos. Disuelto en agua se va acumulando en flora y fauna. Otros materiales medioambientalmente relevantes identificados en los residuos electrónicos son: Plata, oro, cobre, bario y antimonio. Naftalato poli clorado (PCN) que se utiliza para impregnar los cables recubiertos de papel en los condensadores. Cristales líquidos. Material óptico: Indio, galio, cadmio. Berilio aleado con cobre, utilizado para muelles de contacto en conectores de señales bajas. Superconductores de alta temperatura conteniendo cantidades apreciables de mercurio. Cadmio, más del 90% en las pilas recargables Plomo, Más del 90% en las baterías, con pequeñas contribuciones por parte de las soldaduras, lámparas y tubos fluorescentes. Oxido de plomo (utilizado en el vidrio): Más del 80% en los TRC (Tubos de Rayos Catódicos) mientras que el resto procede de las lámparas y los tubos fluorescentes. Mercurio: Mas del 90% procede de las pilas y sensores de posición con una pequeña contribución por parte de loe relés y tubos fluorescentes. Cromo hexavalente: Utilizado como inhibidor de corrosión en el sistema de refrigeración de los refrigeradores por absorción. Bifenilos policlorados (BPCs) más del 90% provienen de los condensadores con PCB. 12 Octa- y deca bromo difenil éter (Octa y deca BDE): Más del 80% dentro de los ordenadores, con menores contribuciones por parte de los aparatos de TV y aparatos eléctricos de cocinas domésticas. Cloro parafinas: Más del 90% en el PVC de los cables. La dimensión del impacto ambiental que puede derivarse de la presencia de sustancias peligrosas depende esencialmente de su toxicidad en particular y de las cantidades que pueden ser liberadas al medio ambiente como consecuencia de las operaciones mal realizadas de gestión una vez finalizada la vida de los aparatos. I.4 Los RAEE, escenario legal a nivel internacional. La United Nations Educational, Scientific, and Cultural Organization (UNESCO) reconoce las oportunidades que brindan las Tecnologías de Información y Comunicación (TIC) para mejorar la calidad de la educación, facilitar el acceso universal a la información y contribuir de esta manera a la creación de sociedades del conocimiento. Por tal motivo, la UNESCO apoya a los países en la región de Latino América y el Caribe que trabajan en la búsqueda de reducir la brecha tecnológica. Sin embargo, la reducción de esta brecha, a través de la promoción del uso de las TIC como herramientas del desarrollo, envuelve un crecimiento de residuos electrónicos al final de la vida útil de los equipos, cuyas implicaciones para el medio ambiente se deben tomar en cuenta. La UNESCO considera a los residuos electrónicos como un desafío de las sociedades de la información y del conocimiento. Dicha organización estimula iniciativas para lograr una gestión sustentable de los residuos, la cual representa tanto una obligación como una oportunidad. Las políticas públicas pueden estimular y fortalecer un incremento en la responsabilidad de los productores y consumidores de aparatos eléctricos y electrónicos, que incluya la gestión de los residuos que propician dichos aparatos. Con este fin, la Unión Europea promulgó la directiva Europea 2002/196/EC [11] sobre los RAEE. Esta legislación define la Responsabilidad Extendida del Productor (REP) que relaciona el uso ecológico de los productos, su recolección al final de su vida útil, así como la reincorporación y el reciclaje de los componentes que aun son utilizables. Esta ley también servirá como referencia para la elaboración de diversos proyectos en la región de Latino América y el Caribe. 13 Además de actores políticos y empresarios, la problemática de los residuos electrónicos debe ser transmitida al público en general. La inclusión del consumidor, se puede lograr por medio, de la educación escolar relacionada al medio ambiente, de esta manera se puede concientizar a los alumnos para que ellos y sus familias asuman la responsabilidad de los residuos electrónicos que producen. Asimismo, los medios de comunicación pueden fortalecer la sensibilización de los consumidores para saber que acciones se deben realizar con los residuos electrónicos como parte importante del ciclo de vida de los aparatos. Por lo mismo, los residuos electrónicos son y han sido motivo, en años recientes, de interés de Acuerdos Ambientales Multilaterales (Basilea y Estocolmo), así como de Directivas y acuerdos legales Regionales (Europa y Norteamérica). I.4.1 Convenio de Basilea. De manera resumida, el Convenio de Basilea trata sobre el control de los movimientos trasfronterizos de los desechos peligrosos y su eliminación, tiene entre sus principales objetivos: a) Reducir al mínimo la generación de desechos. b) Establecer instalaciones adecuadas para la eliminación y manejo de los desechos en forma sustentable, teniendo en consideración que se encuentren lo más cerca posible del lugar en donde se originan. c) Instaurar de manera adecuada, las medidas necesarias para impedir que el manejo de desechos tienda a causar contaminación, y si por el contrario, existe la generación de contaminación, reducir al mínimo las consecuencias que esto contraiga, para evitar malos efectos al medio ambiente y a la salud humana. d) Reducir al mínimo, el movimiento trasfronterizo de los desechos e impedir su tráfico de manera ilegal. (artículo 42). Como resultado de la revalidación del Convenio de Basilea por parte de México, existe la obligación de nuestro país de atender tanto sus disposiciones como las derivadas de su Protocolo, cuyo objetivo consiste en establecer un régimen global de responsabilidad e indemnización pronta y adecuada (Programa de Naciones Unidas para el Medio Ambiente, UNEP, 1999) El Convenio de Basilea ha dedicado gran parte de sus esfuerzos a lograr sus objetivos, entre los que se encuentra el manejo ambientalmente racional de los residuos electrónicos, aunque muchas de sus acciones, en principio, carecen de fuerza vinculante, se avanza en el sentido de involucrar a los países para que 14 todos participen y en un futuro próximo las decisiones en la materia puedan ser obligatorias. Al respecto, cabe aclarar que, debido a la fecha de su adopción, 1989, el Convenio de Basilea es el que más desarrollo y logros ha tenido en lo que ha desechos electrónicos se refiere. I.4.2 Convenio de Estocolmo. El Convenio de Estocolmo que principalmente trata sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes (COPs) fue adoptado por 150 Estados, incluido México, en una conferencia que tuvo lugar en Estocolmo el 22 y el 23 de mayo de 2001. Este convenio tiene como objetivo principal, establecer límites a la contaminación ocasionada por los COPs, de manera general. Define las sustancias que son reguladas mediante este convenio dejando la posibilidad de añadir a la lista nuevas sustancias, así como también, establece las pautas a seguir en la producción, importación y exportación de dichas sustancias. Los COPs son productos químicos con ciertas propiedades toxicas, resistentes a la degradación y con la propiedad de ser sustancias que se acumulan en el tejido humano, lo que los hace nocivos para la salud humana y el ambiente. Se trata de sustancias que tienen una movilidad enorme, ya que pueden ser transportadas por aire, agua y especies migratorias. Desde la ratificación de este Convenio por México, el 10 de Febrero de 2003, existe la obligación de diseñar y poner en práctica un “Plan Nacional de Implementación”, un compromiso adquirido por todos los países firmantes, por el cual se pretende dar cumplimiento a los objetivos del Convenio mediante un sistema de acciones que conlleven a la eliminación o minimización del uso liberación al ambiente de los COPs. Cabe señalar que el gobierno de México restringió, desde 1992, el uso de los BPCs, uno de los compuestos con mayor interés en el Convenio de Estocolmo, cuya gestión inició en 1988 con la publicación de Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente (LGEEPA) y su Reglamento en Materia de Residuos Peligrosos y, más adelante, con la elaboración de la NOM-133SEMARNAT-2000, Protección ambiental, especificaciones de manejo de BPCs. I.4.3 Legislación de los RAEE en el mundo. Las legislaciones de los diferentes países están basadas sobre dos modelos básicos. El primero de ellos es el “Producer Take-Back” o ERP (Extended 15 Producer Responsability). Este programa concierne principalmente a los fabricantes quienes son los responsables de los aparatos eléctricos y electrónicos una vez que han llegado al final de su vida útil. El otro modelo es ARF (Advanced Recycling Fees). En este programa los principales actores son los consumidores y los contribuyentes que son responsables de los RAEE y deben pagar un impuesto que cubre el reciclaje de los aparatos. Este último modelo, es criticado, porque toda la responsabilidad recae sobre los consumidores liberando a los productores de la responsabilidad de desarrollar diseños, más limpios. En la tabla I.4 se señalan algunas de las legislaciones que han sido adoptadas en algunos países en torno a los RAEE. Tabla I.4 Legislaciones respecto a los residuos electrónicos País Argentina Unión Europea Suiza Estados Unidos (California, Washington) Canadá Japón Legislación Ley nacional 24.051 Convenio de Basilea Proyecto de Ley de RAEE del Senador Filmus DIRECTIVE 2002/96/EC (WEEE) DIRECTIVE 2002/95/EC (RoHS) ORDEE Covered Electronic Waste Payment System (SB 20/SB 50) SB 20 (Sher) SB 50 (Sher). Aclara ciertas disposiciones de la SB 20. California´s RoHS regulations. Engrossed Substiture Senate Bill 6428 Canadá e-Waste Basic Law For The Recycling Based Society, Waste Management Law, Law For The Effective Utilization Of Resources y Electric Appliances Recycling Law 16 I.5 Situación de los residuos electrónicos en México. Con el aceleramiento de la tecnología, cada vez son más los productos que se producen y que entran en desuso con más rapidez. Según un estudio efectuado en Junio del 2009 llamado “Recycling- from e-waste to resources” publicado por StEP (Solving the E-Waste Problem), se estima que la vida útil de los aparatos electrónicos, en promedio, fue de 5 a 8 años para PCs, monitores, impresoras y laptops. De 4 años para celulares, de 8 años para televisores y de 10 años para refrigeradores. Sin embargo, gracias a la innovación tecnológica y a la promoción en el mercado, el periodo de vida útil de los equipos ha ido en declive de manera considerable desde entonces. El mismo estudio calcula que solo en el año 2006 en México existió una producción de residuos electrónicos como se describe a continuación: 1. 47,500 toneladas de residuos de computadoras personales lo que equivale a casi medio kilo per cápita al año. 2. 1,100 toneladas de residuos de teléfonos celulares equivalentes a 10 gramos per cápita al año. 3. Televisiones de desecho en el orden de 166,500 toneladas, esta cantidad se vio favorecida por la innovación de LA televisión convencional, dando paso a las pantallas planas 4. 9,500 toneladas de impresoras como residuo.[12] Al día de hoy, las empresas productoras, distribuidoras y comercializadoras de electrónicos en México han manifestado, con sus respectivas excepciones, una responsabilidad, poco sobresaliente, respecto a los residuos que generan sus productos, cuando han dejado de ser provechosamente útiles. Un detallado balance de los aparatos electrónicos percibidos durante el año 2011 por Recicla Electrónicos México proyecta información de la cantidad de productos electrónicos consumidos, y con ello, se prevé la generación de residuos electrónicos en México por marcas, esto se describe gráficamente en la grafica I.4. 17 Consumo de aparatos electrónicos por marca 60% 40% CPU Impresoras 10% Monitores Sony IBM Ac er Sony Toshiba Laptops Otros 9% 7% 5% HP Otras Ac er BTC Dell Hp Alaska 5% Samsung 14% 13% 12% 5% Otras Xerox Canon Lexmark HP 3% 2% Epson IBM 3% 5% 22% Otras 15% 10% Otras Dell Ac er HP Genérico 8% 19% 17% Motorola 20% 16% 27% 24% Nokia 28% 35% 34% 32% Celulares Gráfica I.4 Consumo de aparatos electrónicos por marca. Con objeto de poder desarrollar el inventario nacional de residuos electrónicos se definen y presentan, primeramente, los segmentos en los que se divide la Industria Electrónica, así como la localización geográfica en México que son mostradas en la tabla I.5 y figura I.7 respectivamente. Tabla I.5 División de la industria electrónica en México. [13] Entidad Computo y Tecnologías de Información Jalisco HP. TI IBM. IT Intel. Centro de diseño Sanmina-SCI. Servidores Yamaver. Lap Tops Telecomunicaciones Electrónica. Consumo doméstico Electrónica. Consumo Industrial Nec. T. Celulares 18 Continuación. Tabla I.5 Chihuahua Acer. Monitores Tantung. Monitores N.L. Baja California LG. Monitores D.F. Edo. Mex. Marconi. Telefonía Siemens. Telefonía Querétaro. Tamaulipas Motorola. T. Thomson. Celulares y Televisión y pagers DVD Scientific Philips. TV y Atlanta. sonido Decodificadores Altec. Auto de cable estéreos ADC. Kenwood. Auto Conmutadores estéreos telefónicos Pioneer. Auto estéreos Celestica. Teléfonos Radson. Sonido Panasonic, Sony, Hitachi, Mitsubishi, JVC, Samsung, Sharp, Sanyo y Daewoo: Television LG. Monitores Fender. Sonido Alcatel. Conmutadores telefónicos Ericsson. Telefonía Marconi. Telefonía Keytronics. Impresoras Nokia. T. Celulares GE. Electro médico Torrey. Básculas electrónicas Lawrence. Sonares marinos Skill. Herramientas Fluidita. Equipo neumático Siemens. Diversos Mexicana de Radiología CGR. Rayos X Delphi. Auto estéreos Deltronicos. Sonidos LG. Televisión. Partes de Televisión Reynosa. 19 Figura I.7 Número de Plantas de Procesamiento de dispositivos electrónicos por entidad federativa. [10] En la tabla I.6 se describe la participación en la producción de aparatos electrónicos en el estado de México y Distrito federal, dando una estimación del porcentaje al que corresponden algunos segmentos de la industria, además de brindar el dato de cuantas plantas se dedican a la producción de aparatos electrónicos. Tabla I.6 Participación en producción de dispositivos electrónicos del D.F y Estado de México. [14] Segmentos Componentes eléctricoelectrónicos. Telecomunicaciones Electrónica de Consumo Electrónica Industrial Cómputo Total Plantas % Participación 52 50% 19 19 11 6 107 18% 17% 10% 5% 100% 20 La figura I.8 señala el agrupamiento de algunas de las plantas que se dedican a la manufactura de diversos aparatos eléctricos. Figura I.8 Ubicación geográfica. Los datos sobre la producción nacional de equipos electrónicos (número, tipo y peso) permiten tener una idea de los desechos electrónicos que pueden ser generados; considerando no sólo los desechos post consumo, sino también los desechos de los procesos de producción; no obstante, los datos estadísticos que aparecen reportados en las bases oficiales no son completos para los distintos productos. En lo que respecta a computadoras personales, los datos de producción tanto de las de escritorio (desktops) como las portátiles (laptops), únicamente corresponden a los años siguientes: 1994 a 1996, 1998 y 2003. En las tablas I.7, I.8 y I.9 es descrita la producción de computadoras tanto de escritorio como portátiles, generando un estimado de la cantidad producida de residuos electrónicos en toneladas. Tabla I.7 Producción de computadoras de Escritorio en 2003. [14] Medida (pulg) unidades 15” 17” Total 614,578 737,496 1,352,074 Peso unitario (kg) 17 21 Peso (ton) 10,447 15,487 25,934 21 Tabla I.8 Producción de computadoras de portátiles en 1998. [14] Medida (pulg) unidades Hasta 10.6” 10.7”-12.1” 12.2”-14.1” 14.2”-15.4” 15.5” o más Total 49,910 149,729 324,412 374,322 49,910 948,283 Peso unitario (kg) 1.39 1.78 2.21 3.05 3.63 Peso (ton) 69 266 716 1,141 181 2,373 Tabla I.9 Producción de computadoras de portátiles en 2003. [14] Medida (pulg) Unidades Hasta 10.6” 10.7”-12.1” 12.2”-14.1” 14.2”-15.4” 15.5” o más Total 90,284 270,851 586,843 677,127 90,284 1,715,388 Peso unitario (kg) 1.39 1.78 2.21 3.05 3.63 Peso (ton) 125 482 1,296 2,065 327 4,295 A partir de esta secuencia de tablas es posible conocer el total de la producción de aparatos en toneladas, y así se puede determinar los virtuales residuos electrónicos a generarse en México, según la tabla I.10. Tabla I.10 Estimación de producción de residuos electrónicos. [14] Aparato Hogares con computadoras en 2001 Empresas con Computadora, en 2001* Hogares con Televisor en 1996** Teléfonos celulares, en 2003*** Miles % Obsoleto Miles por desechar en 2006 Peso unitario Kg. Total a desechar Ton. 2 750 50 1 375 20.0 27 500 2 000 50 1 000 20.0 20 000 15 000 50 7 500 22.2 166 826 30 100 50 15 050 0.1 1 050 22 Continuación. Tabla I.10 Reproductores de sonido, en 13 300 50 6 650 5.0 33 250 2000 Equipos de 3 340 50 1 670 0.5 835 video, en 2000 Teléfonos inalámbricos, 21 6000 50 10 800 0.7 7 560 en 2000**** Total 88 090 44 045 257 021 * Basado en la proporción arriba expresada de 42/58 para computadoras en empresas con respecto a hogares. Peso estimado a partir del peso promedio de computadoras de escritorio. ** Estimando una vida útil de 10 años. *** Estimado a partir del peso promedio de 10 teléfonos celulares. **** Estimado por peso promedio de 12 teléfonos. La cifra estimada de residuos electrónicos en el año 2006 corresponde a 257,021 toneladas, aun cuando se trata de una primera aproximación, encuadra en los valores de generación de economías similares; por ejemplo, en el año 2005, países como España y Canadá generaron 200,000 y 67,000 toneladas, respectivamente. En realidad la cifra de México debe ser un poco menor, ya que se ha encontrado que la vida útil (incluyendo el almacenamiento en casa y oficinas) resulta mayor que los años considerados. I.5.1 Normatividad en México respecto a los RAEE. En junio del 2004 se contempló por primera vez el tema de los residuos electrónicos y de cómputo con la Ley General para la Prevención y Gestión Integral de los Residuos. En 2006 surge el Reglamento para dicha Ley, la cual especifica y clasifica los residuos tecnológicos. Por su parte, la Secretaría de Medio Ambiente y Recursos Naturales (SEMARNAT) dependencia mexicana encargada de la regulación ambiental, prevé impulsar proyectos de manejo de estos desechos en el Plan Nacional de Residuos, sin aplicación actual alguna. 23 La Norma Oficial Mexicana NOM-052-SEMARNAT-1993 establece las características de los Residuos Peligrosos, así como un listado de las mismas y los límites que hacen peligroso a un residuo. México carece de una norma oficial para determinar la metodología necesaria respecto al manejo de los RAEE. Paralelamente aun debe elaborar una Ley de Reciclaje generar que tome en cuenta los desechos electrónicos. Pese a esto, cuenta con una ley de gestión integral de los residuos, bajo la cual quedan enmarcados los RAEE. Dicha ley accede al nombre de “Ley General para la Prevención y Gestión Integral de Residuos”, la información correspondiente a los residuos electrónicos se puede encontrar en el artículo 19, fracción VIII de esta ley. I.6 Reciclaje de metales. Los metales conforman el eje principal de los residuos eléctricos y electrónicos, por lo que emplear el reciclaje, resulta viable. Al reutilizar metales, evitamos la extracción de materia prima virgen. Para la extracción primaria de los metales el consumo de agua es muy grande, se devasta grandes cantidades de tierra, se produce dióxido de azufre (SO2) y emisiones a gran escala de CO2. Por ejemplo, en la extracción de una tonelada de oro, paladio o platino son generadas 10,000 toneladas de CO2. Al emplear un método de reciclaje para recuperar metales de manera segura se disminuye de manera considerable las emisiones de CO 2, depredación de la tierra y la generación de emisiones peligrosas. Una de las formas más comunes para extraer oro, es a través de la minería a cielo abierto (MCA). La minería a cielo abierto permite recuperar el oro del resto del material removido de manera intensiva, con el uso de grandes cantidades de cianuro, una sustancia muy toxica, pero que da una buena eficiencia para el proceso. Durante el proceso se cavan cráteres gigantescos que pueden llegar a tener dimensiones enormes, tales como, 150 hectáreas de extensión y mas de 500 metros de profundidad. En términos ambientales y sociales, ninguna actividad industrial es mas devastadora que la minería superficial a cielo abierto. Es tan dañina que puede alterar el curso de aguas, formas grandes lagunas y montañas de material desechado. En el anexo C se describe de manera general el proceso de extracción de oro a cielo abierto. (Ver anexo C) Esto no quiere decir que debe dejarse a un lado la explotación de minerales vírgenes, pero sí de manera moderada. Significa que el reciclaje desempeña un 24 papel importante en el desarrollo sustentable. A parte de su valor monetario, el cual es muy significativo, los metales reciclados poseen un valor ambiental único e importante: pueden durar para siempre, lo que los convierte en un recurso fundamental. Se calcula que una tonelada de de teléfonos celulares, tiene 325 gramos de plata, otras cantidades de oro o cobre que se pueden recuperar. Ninguna extracción minera por tonelada te da esos beneficios [7], extrapolemos la cantidad contenida en una computadora, es un poco mayor a la empleada en la telefonía celular. I.6.1 Reciclaje del oro. Los equipos electrónicos contienen hasta 17 metales preciosos destacando el oro, plata y cobre, los cuales siguen teniendo un valor económico. De hecho, la industria del reciclaje de oro y plata, ha existido desde hace unos 20 años. No obstante, grandes cantidades de dichos metales no son reciclados de manera óptima y algunas otras ni siquiera reciben algún tratamiento de reciclaje, creando consecuencias económicas y de control ambiental. De residuos electrónicos, tales como computadoras, celulares, electrodomésticos, televisores, etc., se deriva el concepto de chatarra electrónica de oro. Específicamente, la chatarra electrónica es constituida por las placas o circuitos impresos de las computadoras. Por otro lado, de manera general los circuitos impresos se constituyen de una matriz de fibra de vidrio que forma el 70% de la masa de los circuitos; Cu, Fe, Ni, Zn, Sn, Pb (30% en total); Au (0,01-0,1 %); Ag (0,03-0,3 %); Pd (0,005-0,03 %). Las partes metálicas se componen de manera general por bronces en un 60%, donde el cobre, en sí, alcanza una proporción del 75-90%, también está presente el hierro que puede alcanzar un 30% del total. Estas partes metálicas tienen recubrimientos de Au (0.05-1.0%), Ag (0.2-0.4%), Pd (0.1-1.0% y Pt (0-02-0-5%), estos últimos metales se encuentran en forma de aleaciones y en capas extremadamente finas. Es cierto que las cantidades son aproximadas, y que conviene decir que la presencia de estos materiales, Au, Ag, Pt, Pd, y Cu, son insignificantes. Sin embargo en la tabla I.11 se puede apreciar que las porciones de estos materiales en 1000 kg de circuitos impresos, pueden alcanzar cifras interesantes desde un punto de vista económico. 25 Tabla I.11 Estimación económica. [4] Elemento Au Ag Cu Al Fe Ni Pb Sn Platinoides Otros Estimado Composición No 1 (min) % Composición No 2 (max) % 0,03 2,5 12,04 15,4 12,3 3,25 3,5 1,4 0,15 49,43 0,31 2,89 23 17,61 7,45 2,2 2,85 1,23 0,3 42,16 Valor estimado, US$ (min) 1080 1875 840 308 12,3 4115,3 Valor estimado, US$ (max) 111600 2167,5 161 352 7,45 114287,95 En la tabla anterior se muestran cifras muy atractivas. Esta serie de datos se obtuvieron a raíz de diferentes análisis estadísticos, por lo que se observa, que se manejan dos extremos para las concentraciones. Cabe mencionar que la cantidad comprendida de este metal en circuitos electrónicos esta en el orden de 200-500 g/t cifra muy significativa. I.6.2 Cualidades y aplicaciones del oro. El oro es el metal más dúctil y maleable de todos los metales pudiéndose obtener hojas o panes de 1/12000 mm y un gramo de oro puede ser estirado en hilos con una longitud de hasta 2000 metros. Es más blando que la plata pero más duro que el estaño. Las resistencias técnicas del oro se mejoran cuando se propicia la aleación con plata, cobre, níquel, platino, zinc y cadmio. Presenta varias tonalidades de color amarillo según su pureza, no se corroe ni se empaña, resistente a la corrosión y fácil de trabajar con otros metales, es buen aislante de calor y frío y la característica principal que posee, es que es un excelente conductor eléctrico. Es un metal muy inactivo. No le afectan el aire, la humedad, ni la mayoría de los disolventes. Sólo es soluble en agua de cloro, agua regia o una mezcla de agua y cianuro de potasio. En la tabla I.12 se señalan algunas de las propiedades físicas y químicas del oro. 26 Tabla I.12 Propiedades físicas y químicas del oro. Numero atómico Densidad Punto de fusión Punto de ebullición Dureza 79 19.32 gr/cm3 1.063 ºC 2.970 ºC 2,5 – 3 (escala Mohs) Entre sus propiedades químicas, resalta que es fácilmente soluble en agua regia o en mezclas que desprendan cloruros. También puede ser disuelto por el yodo en estado naciente y los cianuros. El oro se extrae, se funde y a partir de allí, se le otorgan diversos usos relacionados con diferentes industrias. Una pequeña cantidad de oro, se emplea en la mayoría de los dispositivos electrónicos, debido a que este metal es un conductor muy bueno, capaz de llevar corrientes minúsculas y mantenerse libre de la corrosión. La transmisión exacta y rápida de la información a través del computador, por ejemplo, requieren un conductor eficiente y confiable. El oro está presente en los conectores que son utilizados para ensamblar el microprocesador y los chips de memoria sobre la placa madre, así como, los conectores que son empleados para fijar todos los cables. En al año 2008, la Umicore, una empresa multinacional de tecnología de materiales, efectúo un estudio basado en las ventas mundiales del 2007, respecto a la demanda mundial de metales para satisfacer la manufactura de celulares, pcs y laptops con los resultados que son mostrados en la tabla I.13. Tabla I.13 Demanda de metales en la manufactura de celulares. Metal Porcentaje Plata 3% Oro 3% Paladio 13% Cobre 1% Cobalto 15% 27 En tabla I.14, se describe la estimación del consumo de metales preciosos en Kg y metales pertenecientes al grupo del platino por la industria fabricante de aparatos electrónicos. Tabla I.14 Consumo de metales en la industria electrónica. Metal Año 1986 (Kg) Año 2000 (kg) Oro 33277 78750 Plata 804152.7 964100 Platino 2332.5 4665 Paladio 7775 13995 Rodio 248.8 373.2 Iridio 31.1 93.3 Rutenio 2208.1 3245 Osmio 31.1 31.1 Otro uso que se le da al oro es para recubrir muchas partes internas en cientos de naves especiales, con el propósito de reflejar la radiación infrarroja y estabilizar la temperatura de la nave espacial. Otra parte de la producción del oro, en su mayoría, es empleada para la joyería, el remanente de la producción total está dividido entre los empleos médicos y dentales, acuñación y reservas para el gobierno y particulares. Las monedas y el resto de objetos decorativos de oro son en realidad aleaciones porque el metal es muy blando para ser útil para un uso frecuente. En la tabla I.15 se representa el consumo del oro en toneladas en año 2001. Tabla I.15 Consumo de oro en 2001. Fabricación Joyería Electrónica Odontología Monedas oficiales (venta) Medallas y otras monedas Otras aplicaciones Fabricación total Lingotes acumulados Producción neta de cobertura Demanda total Toneladas 3,006 203 68 56 55 102 3,490 232 147 3,868 28 De acuerdo con la tabla anterior, se observa la demanda de oro para cada aplicación, siendo la joyería quien hace un consumo mayor del metal seguido de la industria electrónica. I.6.3 Producción de oro a nivel mundial. Haciendo una comparación, entre la demanda total del metal y la producción neta del mismo, es forzoso reconocer, que existe la necesidad de buscar una alternativa para poder tener acceso al valioso metal. En la tabla I.16 se describe la producción mundial total de oro, y se observa los países que poseen una mayor producción. Tabla I.16 Producción mundial aurífera. [16] Ranking País/Región Producción aurífera (toneladas) 1 2 3 Mundo China Australia Estados Unidos 2700 370 250 230 4 Rusia 205 5 Sudáfrica 170 6 Perú 165 7 Canadá 102 8 Indonesia 95 9 Uzbekistán 90 10 Ghana 89 11 México 87 12 Papúa Nueva Guinea 60 13 Brasil 56 14 Chile 45 Resto del mundo 686 29 I.6.4 Cotización del oro. En México se puede calcular el costo del gramo de oro a partir de la cotización bancaria de la moneda de oro de 50 pesos llamada Centenario. En la tabla I.16 se muestran diversas cotizaciones de oro en el banco. Tabla I.16 Cotización del oro. [2] Oro Moneda Centenario Azteca Pesos en metal Compra Venta 50 Pesos Oro $18,000.00 $21,000.00 20 Pesos Oro $7,056.00 $8,330.00 Oro Libertad 1 Onza Oro 30 Pesos Oro $16,200.00 $17,700.00 1/2 Onza Oro 15 Pesos Oro $8,085.00 $9,115.00 1/4 Onza Oro 7.5 Pesos Oro $4,042.00 $4,602.00 1/10 Onza Oro 3 Pesos Oro $1,617.00 $1,782.00 1/20 Onza Oro 1.5 Pesos Oro $808.00 $894.00 Como primer paso, habrá que conocer la cotización de esta moneda en el banco. El peso de un centenario de oro es de 41.66 gramos y posee 37.5 gramos de oro fino, por lo que su pureza es del 90% lo que equivale a 21.6 quilates. Por lo que si un centenario tiene un valor a la venta de $21, 000 pesos. 30 El costo del gramo de oro puro (24 K) es de: El costo del gramo de oro de 18 K es de: La secuencia de cálculos antes descrita solo son de referencia ya que, una moneda conlleva un proceso de manufactura, por lo que el costo de metal es ligeramente mayor en comparación si uno adquiriera el metal en forma de granalla o laminado. Esta diferencia en precio puede ser de (+/-) 7% menor al precio que se puede calcular a raíz de el costo de la moneda de oro. Así que, si el gramo de oro puro que se calcula a partir de un centenario y el valor resultante es de $ 560 pesos, el costo de oro fino en forma de lámina estará alrededor de $ 520.80 pesos. 31 32 Capítulo II MÉTODOS PARA LA RECUPERACIÓN DEL ORO La creciente demanda de oro y el creciente interés por encontrar una fuente secundaria para su obtención, se origina por el aumento en el precio del oro, un gramo se cotiza en (+/-) 550 pesos. Este precio ofrece un alto margen de utilidad. La figura II.1 es una imagen representativa al reciclaje de residuos electrónicos. Figura II.1 Reciclaje. En este capítulo, se abordan diferentes procesos para extraer oro de tarjetas de impresión, y de manera general la recuperación de metales que se realiza en el sector joyero, estableciendo así, otra opción para obtener oro con las mismas características, como si se consiguiera de minas o de algún otro tipo de yacimiento. Así como técnicas de afinación de oro, para conseguir una buena pureza. La figura II.2 representa el oro fino, después del proceso de extracción. Figura II.2 Oro sólido. 33 II.1 Métodos empleados para procesar tarjetas de impresión en la recuperación del oro. Cuando se ha terminado el proceso de desmontar y clasificar por materiales cada una de las partes de los residuos electrónicos, cada material es dispuesto para que le sea aplicado un tratamiento especial para continuar con el proceso de reciclado, siempre y cuando sea requerido. En lo que corresponde a las tarjetas de impresión, existen diferentes métodos para tratar la tarjeta con la única finalidad principal de obtener materiales de alto valor económico. En la práctica global de este tipo de procesos se conoce una gran variedad de metodologías, que de manera simplificada se puede resumir como a continuación se describe. II.1.1 Utilización magnética y por aire. Como primer paso, existe una trituración de las tarjetas de impresión con trituradores de martillo, una vez triturado el material se emplea la separación magnética para los componentes férreos y los que no lo son, también se emplea la separación por aire, a través de la diferencia de densidad de los elementos de las tarjetas, este método permite la separación de los siguientes materiales: Fracción ligera con poca cantidad de Cu y Metales Preciosos (MP); 8-10% Fracción ferrosa: 12-25% Concentrado de Cu y MP, con Au hasta 1.3 kg/ Concentrado de latones: 1-5% Concentrado de aluminio: 1.5% El oro en este caso es obtenido después de la fundición en Cu, como metal colector. El oro se obtiene después empleando una solución de agua regia. II.1.2 Procesamiento con enfriamiento criogénico. Esta metodología, emplea el enfriamiento criogénico. Consiste en enfriar la materia prima con nitrógeno o aire enfriado, para facilitar su trituración hasta una fracción de 0.2-5.0 mm. El efecto de trituración es favorecido porque las partes metálicas y las partes de plástico y goma poseen diferentes coeficientes de dilatación térmica. Una vez finalizada esta operación, se procede al uso de la 34 gravitación de la fracción pesada que contiene los metales preciosos (MP), la etapa siguiente es la lixiviación por medio de ácidos orgánicos, para después proceder a una disolución de acido nítrico, a la solución se le aplica la técnica de electrolisis para recuperar la plata contenida en la tarjeta. Posteriormente la deposición es tratada con agua regia para la recuperación del oro. Este método resulta ser complejo y con alto valor monetario por la utilización de nitrógeno liquido que es empleado a una temperatura de -196 grados centígrados. II.1.3 Proceso de enfriamiento criogénico y varias etapas de triturado con separación magnética. Cuando los materiales son blandos, se puede utilizar trituradores rotatorios y para la separación de la fracción metálica de la fracción no metálica se emplean mesas vibratorias, la fracción pesada se funde, obteniendo una aleación de de Cu y MP. El oro se recupera como en los procesos anteriores. II.1.4 Proceso con separación magnética y por aire con un retostado final. Es un proceso complicado ya que se emplea una trituración en dos fases, separación por aire para obtener plástico para su venta, separación magnética para obtención de níquel, después del retostado el material se funde y se procede de manera similar a los métodos anteriores para recuperar los metales de importancia. II.1.5 Proceso de calcinado. El calcinado de componentes electrónicos tiene por objetivo hacer del Cu el material colector, pero como objetivos principales, el calcinado sirve para lograr la recuperación de materiales de bajo punto de fusión, como el estaño, plomo y para eliminar parcialmente materiales plásticos. II.1.6 Disolución de tarjetas en una mezcla ácida. El método se centra en la disolución del material de inicio, en una mezcla de acido sulfúrico, acido nítrico y clorhídrico. El nivel de extracción de la plata o del oro es del 99%, que son obtenidos de dicha solución mediante diversos métodos de separación. 35 II.1.7 Procesos Piro-metalúrgicos. En la tabla II.1 se describe de manera resumida pero detallada algunos procesos piro-metalúrgicos que son usados para obtener diversos metales. Tabla II.1 Procesos piro-metalúrgicos. [5] Técnica Metal recuperado Proceso Noranda Quebec, Canadá Cu, Au, Ag, Pt, Pd, Se, Te, Ni Fundición Boliden Ronnskar, Suecia Cu, Au, Ag, Pt, Pd, Zn, Pb, Ni Umicore, Bélgica Metales preciosos, Se, Te, metales bases Patentes Dunns para refinación de oro Patente Days para recuperar metales presentes en chatarra con cerámicos refractarios. Patente Aleksandrovichs para recuperar metales del grupo del platino y oro a partir de chatarra electrónica Oro Características del proceso Fundición de cobre y concentrado de cobre, convertidor, horno de fundición, electro refinación del metal. Reactor para concentrados, convertidor y refinación para cobre, refinación de metales preciosos. Lixiviación de cobre, electro refinación de metales preciosos, horno de fundición con control de emisiones de gases, plástico sustituto del coque. Reacción de chatarra electrónica con cloro y una temperatura de 300 a 700 grados centígrados, disolución de impurezas con acido clorhídrico, disolución de la plata con acido nítrico e hidróxido de amonio. Resultados obtenidos Altas recuperaciones de cobre y metales preciosos. Altas recuperaciones de cobre y metales preciosos. Buena recuperación de metales preciosas. Recuperación de oro con 99.9% de pureza proveniente de chatarra electrónica. Metales preciosos, platino y paladio. Chatarra cargada en horno de plasma a temperatura cercana a 1400 grados centígrados, cerámica en la escoria. Recuperaciones de platino y paladio en porcentajes de 80.3 y 94.2% respectivamente. Plata y cobre también son recuperados. Grupo del platino y oro. Función de metales mediante la reducción con carbón. Buena eficiencia en la recuperación de metales. 36 Los procesos piro-metalúrgicos presentan desventajas: El aluminio y el hierro se transfieren a la escoria. La presencia de halógenos de llama retardante en la alimentación al horno forman dioxinas. Los componentes cerámicos y del vidrio incrementan la carga en el horno de fundición. Poca selectividad y eficiencia en las reacciones químicas. En ocasiones es necesario repetir varias etapas. Problemas de contaminación al medio ambiente por residuos gaseosos como el SO2. El consumo de energía es muy elevado. Los procesos piro-metalúrgicos por lo general se usan paralelamente con procesos hidrometalúrgicos. II.1.8 Procesos hidrometalúrgicos. En los procesos hidrometalúrgicos empleados para procesar chatarra electrónica, utilizan diferentes solventes ácidos o básicos, como el cianuro de sodio (NaCN), la tiourea [(NH2)2CS], el tiosulfato [(S2O32-)], y ácidos fuertes como son el acido clorhídrico (HCl), el acido sulfúrico H2SO4 y el acido nítrico (HNO3). Sin embargo, es el cianuro de sodio NaCN es el agente más utilizado en la lixiviación en todo el mundo, por sus altos rendimientos en la lixiviación metálica y por los bajos costos que esta técnica ofrece, no obstante, emplear esta metodología implica un alto riesgo e impacto ambiental. La lixiviación con NaCN es un proceso electroquímico, donde el pH juega un papel muy importante, se ha determinado que la máxima disolución ocurre con soluciones de cianuro con pH entre 10 y 10.5, según la investigación de Dorin y Wood [9] Por otro lado, la lixiviación con tiourea en condiciones acidas disuelve el oro, formando complejos catódicos que permiten obtener extracciones hasta del 99%. De acuerdo con investigaciones realizadas, la lixiviación con tiourea aun es un método inicial en proceso de investigación, muestra como desventaja principal el alto consumo de tiourea por la oxidación, lo que implica un alto costo comparado con la cianuración. 37 Lo que pertenece al método de catálisis electroquímica correspondiente a la disolución de oro en tiosulfato de amonio con la existencia de iones de cobre como agentes oxidantes en la lixiviación, representan un alto consumo de agente lixiviante lo que se convierte en un inconveniente para este procedimiento, por lo cual se reportan perdidas hasta el 50% de tiosulfato de amonio. Sin embargo, sigue siendo una alternativa para proteger al medio ambiente. En la tabla II.3, se presentan algunas características de lixiviación de oro con solventes alternativos al cianuro de sodio, mientras que en la tabla II.4 se describen de manera resumida, nuevos métodos hidrometalurgicos para la recuperación de oro presente en los desechos electrónicos. Tabla II.3 Diversos solventes alternativos al cianuro de sodio. [5] Reactivo Concentración pH Química del proceso Amoniaco Alta 8-10 Simple Tiosulfato/amoniaco Alta 8.5-9.5 Compleja Sulfito de sodio Alta 9-11 Simple Bisulfato/dióxido de sulfuro Alta 4-5 Muy definida Acido orgánico natural Poco definida 5-6 Muy definida Cloruro férrico acido Alta 1 Bien definida Tiourea/etileno Alta 1 Bien definida Agua regia Alta 1-3 Bien definida 38 Tabla II.4 Nuevos desarrollos hidrometalúrgicos para recuperar metales presentes en desechos electrónicos. [6] Año Metal recuperado 2007 Au 2007 Au y Ag 2007 Ni 2006 Au(98%), Pd(96%), Pl(92%), Ag(84%) 2006 Cu (98%) 2005 Cu, Ag(93%), Pd(99%), Au(95%) 2005 Au(92%), Ag, Pd 2004 Au 2003 Sn, Pb 2002 Cu, Pb, Sn 1997 Au 1993 Au 1992 Ni y Au Características principales del proceso Chip de computadoras tratados con HNO3 para disolver metales base, lixiviación con agua regia. Chatarra electrónica menor a 0.5 mm tratada con KI y I2 o NaCl, extracción por solventes para recuperar oro y plata. Lixiviación de níquel a partir capacitores cerámicos, usando una solución de 1 M de HNO3 a 90 grados centígrados con 90 minutos de reacción. Disolución del metal base con H2SO4 y MgCl, disolución de metales preciosos con HCl e iones bromuro, cementación de oro con polvos de zinc. Disolución del cobre con H2SO4 y agua regia, electro obtención del cobre. Lixiviación del cobre con acido sulfúrico, lixiviación del paladio con cloro, lixiviación de oro y plata con tiourea, absorción de oro, plata y paladio con carbón activado Disolución de metal base con HCl o H2SO4, lixiviación de plata, oro y paladio con HCl y NaClO3, precipitación de oro con FeCl2. Lixiviación de chatarra electrónica con soluciones básicas de NaCl, CuCO3 y HCl Disolución de soldaduras con soluciones acidas de Ti, metales recuperados por electrolisis. Lixiviación de tarjetas electrónicas con HNO3, electrolisis para metales base. Tratamiento térmico, lixiviación de oro con agua regia, extracción de por solventes para el oro con diethyl malonate, sulfato ferroso para precipitar el oro. Tratamiento alcalino en autoclave en un intervalo de temperatura de 80-190 grados centígrados para remover el aluminio, tratamiento en autoclave a baja presión de oxigeno para remover los metales no ferrosos. Lixiviación de metales base con acido sulfúrico y con reductor de sulfato férrico, agua regia para lixiviar metales preciosos. Producto principal Au Au y Ag Ni Au y producto del platino en polvo Cu AgCl, Cu, Pd, Au Au esponja Au metálico Sn y Pb Cu, Pb, Sn Au Concentrado rico en metales preciosos. Ni y Au en solución. 39 II.2 Recuperación de metales preciosos en el sector joyero. A lo largo de este trabajo, se ha determinado que es el sector joyero quien tiene una mayor demanda para usar el oro y también se ha estimado el precio por gramo de este metal, por lo que se hace importante, abordar la descripción general de algunos métodos para la recuperación de los metales preciosos en el sector joyero. En esta sección, se incluye una serie de conceptos para facilitar la comprensión de algunos términos que son utilizados en el lenguaje de la joyería. La figura II.4, representa claramente como es transformado el oro en una pieza de joyería. Figura II.4 Piezas de joyería. II.2.1 Mermas. Cuando se comienza con la manufactura de una pieza de joyería y en esta elaboración intervienen procesos como la fundición, la pieza se recuece, se sierra, lima, esmerila o se pule lo que produce mermas, que no es otra cosa que pérdidas de metal. Lo más común es fundir el metal en una cazoleta de barro, directamente bajo la llama de un soplete. Al emplear este método, se han observado tres áreas de oportunidad para cuidar la generación de mermas como se describe a continuación: Diversas salpicaduras de metal provocadas por la presión de la flama. Transformación en óxidos de algunos metales que componen el metal. Residuos que quedan en la cazoleta o crisol. 40 Debido a esto, se pueden realizar las siguientes recomendaciones: Se pueden evitar las salpicaduras usando crisoles o cazoletas de forma cónica, para que reciba la flama de forma envolvente o realizar la fundición en hornos. Se puede contrarrestar la formación de óxidos trabajando con un sistema de atmosfera controlada. Por otro lado, las limaduras quedan en las vestiduras o se van al suelo, cuanto más fina es la limadura, es más fácil que se vuele y se disperse. El suelo del taller tiene un papel importante para la recuperación, por lo que se recomienda que tener un suelo con relievas para que en el momento de la caída de cualquier fracción de metal sea fácil su recuperación. II.3 Afinación de metales preciosos. Cuando se trata de una separación de metales, se habla de la recuperación de varios metales, generalmente los nobles, por lo que en ocasiones se desprecian metales comunes, por ejemplo, el cobre, níquel, zinc, entre otros. Esto se debe a que por tratarse de cantidades relativamente pequeñas, el costo que puede generar su recuperación resulta ser mayor. En realidad, no es otra cosa que seguir afinando la aleación como tal. La principal diferencia radica en que cuando se quiere afinar a un solo metal, se considera que solo existe este metal que posee una serie de impurezas que lo contaminan y provocan una variación en sus características físicas, mecánicas o químicas hasta un punto en el que no se pueden trabajar con él. La cualidad principal que comprueba la calidad de un metal o de una aleación es el grado de PUREZA que pueda poseer. Por lo que afinar un metal, no es otra cosa que purificarlo. II.4 Afinación del oro. Como ya se ha mencionado, la pureza del metal que se va a ser utilizado es imprescindible, de modo que para cada metal hay diversos métodos de afinación. La afinación del oro se puede llevar a cabo mediante 2 procesos, por vía electrolítica y por la química. 41 II.4.1 Afinación del oro por vía electrolítica. Para seguir este procedimiento se debe de disponer de instalaciones adecuadas para llevar a cabo el proceso de electrolisis, un sistema de cubas, el tamaño de estas cubas dependerá de la cantidad a tratar de metal a recuperar y por ultimo un rectificador de corriente con una potencia adecuada para procesar dichas cantidades. El oro a afinar se funde en lingotes, posteriormente son colgados dentro de la cuba galvánica para que actúen como ánodos y comiencen a disolverse. Como cátodos se pueden emplear chapas (láminas) de oro o de acero inoxidable. En caso de utilizar la primer opción, el oro que se va afinando, se deposita en el cátodo, de modo que la parte que se va disolviendo es recogida por el cátodo hasta que este toma un espesor que pueda ser considerado como suficiente, dado esto, el cátodo es cambiado por otro. Cuando se emplean cátodos de acero inoxidable, el oro fino que se va produciendo en lugar de adherirse al cátodo, cae al fondo de la cuba. El oro se recoge, lava y posteriormente se funde. Utilizar este método para afinar el oro tiene como desventaja la generación de un alto precio de este metal ya que el electrolito puede tener desde 25 a 40 gramos de oro fino por litro. En estas condiciones, usar este método implica tener una instalación para la electrolisis de un tamaño adecuado, lo que resulta ser negativamente económico si no se dispone de material suficiente para trabajar para tener un buen rendimiento. II.4.2 Afinación del oro por método químico. Usar el medio químico para afinar el oro, es el método más aconsejable, ya que nos brinda dos ventajas principales: Requiere de menos aparatos para el proceso. Se adapta mejor a cualquier cantidad de material para procesar. El oro fino obtenido alcanza una buena pureza. Para emplear el método químico hay tres vías de proceso: 1. Por encuarte. 2. Por disolución en agua regia y posterior precipitado. 3. Por una combinación de las dos anteriores. 42 Afinación del oro por encuarte. Este sistema se basa principalmente en la disolución de todos los metales que acompañan al oro cuando estos se presentan en orden de cantidad de tres veces el peso del oro, o como mínimo 2 ½. Una condición importante de este método, es que todos, los metales que acompañan al metal sean solubles en acido nítrico. A continuación se resumen los pasos a seguir para desarrollar el método de encuarte. 1. Fundir todo el oro que se desea afinar homogéneamente en una sola pieza. 2. Determinar la cantidad de liga que será agreda al oro para asegurarnos que está dentro de de las 250- 280 milésimas. 3. Fundir nuevamente, procurando que sea homogéneamente y en una solo pieza. 4. Si se trata de un metal agrio o quebradizo, existe la necesidad de convertirlo a granalla de la manera siguiente: Se necesitara de un recipiente metálico con agua corriente, ¾ de su capacidad. Agitar el agua violentamente y verter el contenido del crisol (oro fundido) al agua con un chorro fino pero constante. Se retira el agua del recipiente y en el fondo se encontrara la granalla. La granalla es el metal en forma de cápsula. 5. Cuando se trata de una pequeña cantidad de metal maleable se prosigue a lo siguiente: Se funde el metal en una pequeña pieza. Se procede a laminar, formando una lámina lo más fina posible y se enrolla semejando la forma de los espirales de los relojes. 6. Cuando se tiene el oro en forma de granalla o lámina, se introduce en una cápsula de porcelana y colocarla sobre un baño de arena. El tamaño de la cápsula será el adecuado para la cantidad de material que se está procesando. 43 7. Se toma acido nítrico (HNO3) lo más puro posible, con preferencia con un 100% de pureza y se vierte sobre la cápsula con el oro. Se debe recordar que hay una generación de vapores tóxicos cuando se ataca un metal con un ácido, por lo que hay que considerar trabajar en un medio con una buena extracción para evitar intoxicaciones. 8. A medida que la reacción va cesando, ya no hay producción de vapores rojos y la solución dejara de hervir y el ácido que un inicio es incoloro se torna a un color fuerte verde azulado. 9. Dejar enfriar el ácido y después proceder con una decantación, cuidando que no existan perdidas de metal. 10. Se coloca nuevamente la cápsula sobre el baño de arena y se acciona la calefacción y una vez más se añade ácido nítrico. 11. Se deja hervir hasta que la reacción deje de ser visible y se vuelve a dejar enfriar. Esta operación se realiza las veces que sean necesarias, hasta que al agregar ácido nítrico no haya desprendimiento de vapores y ya no exista un cambio de color. Considerando estas características de fin de la reacción, se estima que todo lo que no es oro ha sido disuelto y que lo que queda en el fondo de la cápsula de color marrón oscuro, no es otra cosa que oro fino. 12. Hacer una decantación. Si la cantidad de plata es considerable en la aleación, convendría guardar la solución para posteriormente ser tratada y recuperar la plata (Ag). 13. Añadir a lo que queda en la cápsula agua destilada, de preferencia caliente, agitando para posteriormente ser filtrada. 14. Después de lavar perfectamente el oro refinado, se seca en un horno entre unos 70-80 grados centígrados. 15. Una vez seco el oro, se vierte a un crisol y se vuelve a meter al horno, pero ahora la temperatura objetivo es de 800 grados centígrados, cuando se llega a esta temperatura, se saca del horno y se deja enfriar. El oro que inicialmente se introduce, es de color marrón oscuro, después de haber alcanzado la temperatura antes mencionada, el color del oro se vuelve de marrón a amarillo, color característico del oro fino. 44 16. Pesar la cantidad de oro para corroborar que no existen perdidas, se coloca en un crisol y se funde. El oro resultante será oro fino de 990 a 980 milésimas. Afinación del oro por medio de una disolución en agua regia y posterior precipitado. Este método realmente no es difícil pero si implica mayores cuidados que el método antes descrito. La base de este procedimiento es de disolver paralelamente el oro y otros metales que pueda contener, separar el oro por medio de filtración de los metales que no pudieron ser disueltos, como puede ser la plata y finalmente se precipita el oro quedando el resto de metales en solución. Sin embargo, esta metodología puede presentar algunos problemas. Un problema es que, una vez disuelto el oro, si no se maneja con la debida precaución puede quedar oro sin precipitar, lo que haría más complejo el proceso, por tal motivo nos brinda cierto grado de incertidumbre en los resultados. En ocasiones otro problema que se puede presentar es la presencia excesiva de plata en la aleación que se pretende afinar. La plata tiene la propiedad de no disolverse en agua regia, por lo que si la plata excede en porcentaje se queda adherida al oro formando una barrera entre al acido y el oro impidiendo que el agua regia ataque el oro. De acuerdo con lo anterior, cuando se pretenda utilizar este método, hay que procurar trabajar con aleaciones con bajo contenido de plata entre un 8 y 10% como valor máximo. Cuando la existencia de plata es menor o está dentro de este intervalo de porcentajes, lo único que ocurre es que la cantidad de plata contenida no es disuelta, sin embargo, no daña al proceso y posteriormente puede ser recupera por medio de filtración. Es importante mencionar el proceso de preparación del agua regia, ya que esta sustancia es el eje principal de este proceso. En un recipiente se prepara agua regia con la siguiente proporción: Acido clorhídrico…………………….3 o 4 partes Acido nítrico………………………….1 parte 45 Entonces, para preparar un litro de solución, se requieren las siguientes cantidades: Acido clorhídrico…………………….75 mililitros Acido nítrico………………………….25 mililitros Nos da un mejor rendimiento trabajar con el ácido clorhídrico y nítrico químicamente puros. Una vez realizada la preparación del agua regia, se procede de acuerdo a los pasos descritos a continuación: 1. El oro a afinar que puede estar en la presentación de granalla o lámina se coloca en un crisol adecuado para la cantidad que se va a disolver. 2. Colocar el crisol en un baño de arena, sin accionar el sistema de calentamiento. 3. Se añade agua regia a la cápsula y se deja que el ataque comience en frio, primero la reacción se vera de manera lenta, después de manera rápida y finalmente irá disminuyendo la velocidad, este es el punto en donde se debe accionar el sistema de calentamiento del baño de arena hasta la total disolución del metal. 4. Se decanta la solución a otra cápsula, con la finalidad de separar el oro de la plata insoluble que se pudo haber formado durante la reacción. 5. Se lava con agua destilada la primera cápsula para remover el agua regia, este residuo se incorpora a la solución de agua regia, apartando la plata por si se desea recuperar en otro momento. 6. La solución que contiene la nueva cápsula nuevamente es colocada en el baño de arena y se deja evaporar hasta un tercio. 7. Cuando llegue a este punto, ha de verse si se ha precipitado mas plata, de ser así, repetir el proceso de separación por decantación y lavado de la cápsula. 8. Cuando no exista ya precipitación de plata, se agregaran con las debidas medidas de seguridad, ya que la reacción es violenta, 2 gramos de ácido sulfúrico por 100 gramos de solución. Se reincorpora nuevamente la 46 cápsula al baño de arena y se deja evaporar la solución hasta que se reduzca a la mitad. En esta operación hay que cuidar que la temperatura no sea demasiada para que no se descomponga el cloruro de oro que ha sido formado. 9. En otro recipiente se agrega ácido clorhídrico ligeramente mayor a la cantidad inicial de agua regia. 10. Posteriormente, se vierte a la solución que contiene el ácido sulfúrico muy lentamente porque la reacción que se presenta es muy violenta. 11. Dejar evaporar la nueva solución hasta que la consistencia quede como la un jarabe, una vez obtenida esta consistencia se deja enfriar. 12. Se añade acido clorhídrico en la misma proporción que el ácido sulfúrico y se diluye a tres veces su volumen con agua destilada. 13. Se filtra y después se realiza un lavado al filtro con agua destilada, este lavado se incorpora al líquido filtrado. Cuando se llega a este paso habrá terminado con la primera etapa de disolución en agua regia. Para el precipitado del oro, que refiere a la separación del oro metal de la solución de cloruro de oro y del resto de los metales presentes. Este proceso de separación es sencillo, y para ello se pueden utilizar tres sustancias diferentes: Sulfato ferroso Ácido oxálico Anhídrido sulfuroso La primera alternativa es la utilización de sulfato ferroso, se presenta en forma de cristales verdes y se encuentra fácilmente en el mercado. Se debe tener la precaución de guardarlo en un lugar herméticamente cerrado, porque con la interacción del aire con el sulfato ferroso lo convierte a sulfato férrico. Este es el proceso que se lleva a cabo para precipitar el oro por medio del sulfato ferroso: 1. Determinar la cantidad necesaria de sulfato ferroso. Por cada gramo de oro metal en la solución de cloruro de oro, se tendrán que adicionar 3 o 4 gramos de sulfato ferroso. 47 2. Calentar agua destilada a unos 50 grados centígrados, la proporción de agua debe ser el doble a la cantidad de sulfato ferroso. 3. Adicionar al sulfato ferroso, el agua caliente hasta llegar a la disolución completa. Si la disolución queda turbia, quiere decir que parte del sulfato ferroso se ha convertido en sulfato férrico, de ser así, se debe agregar un poco de acido sulfúrico. 4. Vaciar esta solución a un envase y este contendrá pequeños clavos de hierro, la cantidad de clavos deberá ser el doble en peso a la porción agregada de acido sulfúrico. Se deja reposar durante 7 horas, pasado este tiempo se filtra. Se dispone entonces del reactivo necesario para precipitar el oro. 5. En un recipiente de tamaño adecuado, verter la solución de cloruro de oro y sulfato ferroso. Calentar con agitación frecuente. 6. El oro empieza a precipitarse al fondo en forma de polvo de color rojo oscuro. 7. Al terminar el precipitado, dejar enfriar y luego filtrar. 8. La solución filtrada vuelve a ser calentada, se agrega un poco mas de sulfato ferroso, se observa si existe precipitación, si es así, se repite el proceso de filtrar y calentar hasta que no haya precipitado. 9. En el mismo filtro se lava el precipitado, alternativamente, con agua destilada, agua amoniacal y finalmente con agua destilada. 10. Se coloca el filtrado en una cápsula y se introduce a un horno para ser secado a unos 70-80 grados centígrados. 11. Se calcina el filtro a unos 800 grados centígrados y se deja enfriar. Posteriormente se le agregan sales y se funde. 12. La pieza resultante deberá ser oro fino con buena calidad. En este proceso hay que cuidar las proporciones medidas, en un inicio, es fundamental realizar bien la medición de sulfato ferroso. Si se pone de más, no hay problema, pero si la cantidad es menor a la que realmente se necesita, no precipitara todo el oro contenido en la solución. 48 Cuando se emplea acido oxálico para ayudar a la precipitación del oro, el ciclo de operaciones es el siguiente: 1. Tomar una parte de agua destilada correspondiente al doble en peso de la solución de cloruro de oro y se coloca en un recipiente. De preferencia calentar el agua para favorecer la disolución del ácido oxálico. 2. Se añade al recipiente ácido oxálico hasta lograr una solución saturada. 3. En un recipiente adecuado verter la solución de cloruro de oro y después añadir la solución saturada de ácido oxálico. Calentar hasta llegar a la ebullición. Conforme progresa la reacción se podrá observar la formación de precipitado de oro, así como el cambio de color de la solución a verde o azul según los metales que contenga además del oro. 4. Cuando ya no se observe que el oro sigue precipitando, se adicionara mas solución concentrada para corroborar que ya no haya reacción ni precipitado. Si no existe reacción alguna, dejar enfriar. 5. Para comprobar que ya no existe oro por precipitar, se aplica una “Púrpura de Cassius” (ver anexo D). Si la Púrpura de Cassius nos indica la presencia de oro, repetir el paso 4 las veces que sea necesarias. 6. Cuando finalmente haya precipitado todo el oro presente, se procede a una filtración, aun cuando la solución este caliente. El filtro se lavara con agua caliente para eliminar el ácido oxálico por completo. 7. Se procede como en el caso anterior a partir del paso número 10 al 12. La tercera opción es usar anhídrido sulfuroso. Es un gas que se usa comúnmente en la industria vinícola, que desprende olores picantes y es suministrado en botellas comprimidas como el oxigeno, hidrogeno, entre otros. El procedimiento para precipitar el oro es el siguiente: 1. En un recipiente se vierte la solución de cloruro de oro hasta la mitad del mismo. 2. Se prepara de anhídrido sulfuroso con un manómetro y un tubo flexible adecuado para poder usar el gas. A la salida del tubo se acondiciona un tubo de vidrio para facilitar su introducción a la solución de cloruro de oro. 49 3. Lentamente se abre la llave de salida de gas hasta que sea notable la presencia del mismo en la solución. Se recomienda realizar este proceso en un espacio ventilado, ya que, si existe aun en la solución restos de acido nítrico, provocara vapores nitrosos. Cuando llegue a su fin al producción de estos vapores se precipitara todo el oro y la solución cambiara de color. 4. Se aplicar una “Púrpura de Cassius” para verificar que todo el oro se ha precipitado, si aun no ocurre esto, se seguirá adicionando gas hasta que ya no exista mas precipitado de oro. 5. Al llegar a este punto se procede como en los casos anteriores de filtrado, lavado, secado, calcinado y fundido. Afinación del oro por medio de encuarte y disolución en agua regia y precipitado. Cuando se describió el proceso de afinación de oro por medio de una disolución en agua regia, se destacó, que la plata no se disuelve en este medio, por lo que si la presencia de este metal esta en exceso, la plata se adhiere al que se quiere disolver, provocando una barrera como medio de protección y así el ácido no ataca al metal e interés. Para poner en marcha este método se procede como se indica a continuación: 1. Primero se sigue el proceso de afinación de oro por encuarte, hasta el punto de obtener oro fino ya lavado. 2. Cuando se ha llegado a este punto, se usa el método de disolución en agua regia, con la ventaja que no se trabaja con granalla o lámina de meta, si no con un polvo fino que hace más fácil el proceso. 3. Finalmente se procede al precipitado del oro por medio de los métodos antes descritos. Hasta ahora, se comprende la importancia de tener un metal con una buena pureza. Cuando se decide reciclar y recuperar metales de fuentes secundarias, el metal que se recupera no está con las condiciones necesarias para poder usarlo. En ocasiones lo obtenemos, con sus propiedades físicas, químicas o mecánicas alteradas, y de no tenerlo en cuenta, nos causaría problemas en el momento de usarlo. 50 El problema principal y por el cual se presenta la necesidad de realizar una afinación es que metales en forma de impurezas como es el bismuto, teluro, antimonio, aluminio y plomo rebajan su maleabilidad, provocando un aumento en su dureza, por lo que se vuelve un metal quebradizo. II.5 Absorción atómica como método cuantitativo. El término de absorción atómica de manera general puede definirse como la técnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la concentración de un elemento metálico en determinada muestra. Este método se puede aplicar para la determinación de algunos metales tales como: antimonio, cadmio, calcio, cromo, cobalto, oro, plata, plomo, níquel entre otros más. Este método tiene una cobertura para analizar la concentración de más de 62 metales diferentes en solución. La técnica de absorción atómica por flama en forma breve consta de lo siguiente: La muestra en forma líquida es aspirada a través de un tubo capilar y conducida a un nebulizador donde esta se desintegra y forma pequeñas gotas de liquido en forma de rocío. Las gotas de rocío formadas son conducidas a una flama, donde se produce una serie de procesos que originan la formación de átomos, atomización. Estos átomos absorben específicamente la radiación emitida por la lámpara y la cantidad de radiación absorbida está en función de su concentración. La señal de la lámpara una vez que pasa por la flama llega a un monocromador, cuyo trabajo es discriminar todas las señales que acompañan la línea de interés. Esta señal de radiación electromagnética llega a un detector o transductor y pasa a un amplificador y por último a un sistema de lectura. La figura II.5 describe el proceso de absorción atómica por flama. Figura II.5 Proceso de absorción atómica. 51 Esta técnica se basa principalmente en la medición de las especies atómicas por su absorción a una longitud de onda particular. La especie atómica se logra por atomización de la muestra. A continuación se muestran algunas de las características principales de la muestra. Aplicaciones principales: Análisis cuantitativo de precisión para un metal determinado. Fenómeno atómico: Absorción de la línea atómica característica. Ventajas en el análisis cualitativo: No es aplicable Ventajas del análisis cuantitativo: Análisis rápido y confiable de un elemento determinado. Muestra promedio deseable: 100 mg Limitaciones del método: Los metales son analizados individualmente no simultáneamente. Es una técnica que por lo general no se aplica a los no metales. Limitaciones para la muestra: La mayoría de muestras orgánicas liquidas y solidas requieren de digestión antes del análisis. II.5.1 Atomización con Flama. El proceso por el cual la muestra se convierte en vapor atómico se denomina atomización, que básicamente es la división de la muestra en átomos libres. La buena eficacia del proceso depende en gran medida de la etapa de atomización, por la generación de un gran número de procesos complejos. La atomización se lleva a cabo mediante una serie de etapas. Lo que sucede primero con la muestra es la desolvatación, es aquí donde el disolvente se evapora, produciendo un aerosol molecular constituido por partículas que han sido finamente divididos. En consecuencia de la disociación de las moléculas se genera un gas atómico, este gas se ioniza formando cationes y electrones. De igual manera son producidas otras moléculas y átomos por la interacción producida entre el gas combustible y el gas oxidante y con las diferentes sustancias de las muestra. 52 Una porción de moléculas, átomos e iones es excitada por el calor que genera la flama y es así como se producen espectros de emisión molecular, iónico y atómico. Es importante resaltar que cuando se utiliza el aire como combustible oxidante se obtienen temperaturas de 1700 a 2400 grados centígrados con diversos combustibles. A estas temperaturas las muestras se descomponen y con facilidad se atomizan. Cabe señalar que el caudal de la flama es importante también, si el caudal es muy alto la flama sube, se aparta del mechero y se apaga. Por el contrario si el caudal no sobrepasa la velocidad de combustión, la flama se propaga hacia el interior del quemador. Para tener una flama estable, el caudal aumenta, la flama sube hasta un punto que se encuentra por encima del quemador, donde el caudal y la velocidad de combustión son iguales. En la tabla II.1 se describen las propiedades que poseen algunos tipos de flamas Tabla II.1 Propiedades de las flamas. [15] Combustible Oxidante Temperaturas (°C) Gas natural Gas natural Hidrogeno Hidrogeno Acetileno Acetileno Acetileno Aire Oxigeno Aire Oxigeno Aire Oxigeno Oxido nitroso 1,700-1,900 2,700-2,800 2,000-2,100 2,550-2,700 2,100-2,400 3,050-3,150 2,600-2,800 Velocidad de combustión máxima (cm s-1) 39-43 370-390 300-440 900-1400 158-266 1100-2480 285 La velocidad de combustión en esta técnica es de importancia, ya que la flama es estable en ciertos intervalos de caudal. Dicho caudal depende mucho del tipo de oxidante y de oxidante utilizados. Una de las características principales de esta técnica de análisis cuantitativo es la flama, para comprender un poco, se debe de saber que la flama se divide en tres regiones de tamaño y aspecto variable según la reacción de flujos existente entre el gas combustible y el oxidante. Estas zonas son: Zona de combustión primaria: Se reconoce por su luminiscencia azul, en esta región no se alcanza el equilibrio térmico, por lo tanto, no se produce la espectroscopia de flama. 53 Zona interconal: Es una región rica en átomos libres, de manera que es la zona más utilizada en espectroscopia. Cono exterior: Esta zona es de reacciones secundarias donde los productos formados en la región interior se vuelven en óxidos moleculares estables. La figura II.6 expresa de manera gráfica las zonas en la que se divide la flama. Figura II.6 Regiones de la flama. II.5.2 Componentes de un Espectrofotómetro de Absorción Atómica por Flama. 1. Una fuente de radiación que emita una línea especifica correspondiente a la necesaria para efectuar una transición de átomos del elemento analizado. 2. Un nebulizador, que por aspiración de la muestra liquida, forma pequeñas gotas para una atomización más eficiente. 3. Un quemador, en el cual por efecto de la temperatura alcanzada en la combustión y por reacción de la misma, favorece la formación de átomos a partir de los componentes de la solución. 4. Un sistema óptico que separa la radiación de longitud de onda de interés, de todas las demás radiaciones que entran a dicho sistema. 5. Un detector o transductor capaz de transformar, en relación proporcional las señales de radiación electromagnética, en señales eléctricas o de intensidad de corriente. 54 6. Un amplificador o sistema electrónico, que amplifique la señal eléctrica producida, para que en el siguiente paso pueda ser procesada con circuitos y sistemas electrónicos comunes. 7. Por último, se requiere de un sistema de lectura por el cual la señal de intensidad de corriente es convertida a una señal para poder ser interpretada como transmitancia o absorbancia. II.5.3 Fuentes de radiación. Lámpara de cátodo hueco. Una vez que han sido formados los átomos, la flama o llama tiene la misma función que una celda de espectroscopia visible o ultravioleta. Los átomos de la flama absorben radiación de acuerdo a la Ley de Beer, si esta corresponde a la diferencia en energía entre los niveles energéticos de algunos de los átomos presentes, si no ocurre de esta manera, la radiación pasa por la flama sin disminuir la potencia de haz como efecto de los átomos contenidos en ella. La lámpara de cátodo hueco es una fuente de radiación con amplia difusión en la espectroscopia por absorción atómica, (LCH o HCL), consiste de un cilindro de vidrio sellado al vacío. El cilindro está lleno de un gas inerte como puede ser neón o argón a una presión de 1 a 5 torr. Dentro de este mismo cilindro se encuentran dos filamentos; uno de ellos es el cátodo y el otro es el ánodo. El ánodo generalmente está formado de níquel, tungsteno o de wolframio, el cátodo es en forma de cilindro hueco, en el interior del cual se encuentra depositado en forma de una capa el elemento metálico que se va a excitar, también regularmente y cuando esto es posible el cátodo está enteramente hecho del metal a analizar. La figura II.7 representa una lámpara de cátodo hueco. Figura II.7 Sección transversal de una lámpara de cátodo hueco. [15] 55 Cuando existe la seguridad de que no hay interferencias espectrales ínter elementos y cuando las propiedades metalúrgicas son adecuadas para hacer la aleación necesaria se pueden construir cátodos con más de un elemento metálico. De esta forma una lámpara puede servir para determinar uno, dos, tres o hasta seis elementos. Económicamente utilizar una lámpara multi-elementos resulta beneficioso, si se compara el costo de una con el costo de comprar una lámpara por cada metal que se va a analizar. Sin embargo, una de las desventajas que presenta una lámpara multi-elementos, es que el haz de radiación producido no tiene la intensidad ni la pureza espectral que proporciona una lámpara individual. Otra gran desventaja que tiene, es que aun cuando se utilice la lámpara para determinar un solo elemento, los elementos restantes también son desgastados sin obtener provecho de ellos. Para realizar una elección entre una lámpara de cátodo hueco individual y una de multi-elementos deben considerarse factores como: frecuencia de uso, grado de exactitud requerida en los resultados. II.5.4 Nebulizador y Quemador. Inicialmente la muestra líquida debe ser conducida al quemador. Para lograr esto, ocurre el efecto Venturi. Este efecto es creado cuando el oxidante se introduce a través de un tubo diseñado de manera tal que se genera un vacío lo cual produce la succión de la muestra liquida a través del tubo capilar. Debido a que el oxidante que se introduce a través del nebulizador para el efecto Venturi no es suficiente para una adecuada combustión, el resto requerido se introduce también a la cámara del nebulizador por medio de un conducto adicional. El resultado es que el quemador lleva finalmente una mezcla oxidante y combustible que transportan pequeñas gotas de rocío de la muestra aspirada. Otras de la línea conectada a la cámara del nebulizador es el tubo de drenaje. La finalidad de este es desechar las gotas que por su tamaño grande condensan en el deflector de flujo o esfera de impacto. La eficiencia y el grado en que la solución aspirada forma pequeñas gotas de rocío es de gran importancia ya que la reproductibilidad y la sensibilidad de esta técnica depende de gran parte de este paso en la operación del nebulizador. 56 Con las gotas de solución que alcanzan a llegar al quemador ocurren los siguientes eventos: 1. El solvente es vaporizado y se forman los cristales de las sales metálicas que originalmente se encontraban en solución como iones positivos y negativos. 2. Una vez formadas las sales, estas son descompuestas por efecto de la temperatura y el elemento es reducido al estado metálico sólido. 3. Posteriormente el metal pasa del estado líquido al estado gaseoso y finalmente se tiene un vapor atómico que es capaz de absorber radiación de longitudes de onda bien definidas. Figura II.8 Quemador – Nebulizador de premezclado o de flujo laminar. [15] 57 II.5.5 Monocromador, Detector y Registrador de señal analítica. La función del monocromador es la de dispersar las distintas longitudes de onda de la radiación emitida por la fuente y separa la línea particular que se desea medir. Mientras que el detector y amplificador de la señal, regularmente es utilizado como fotomultiplicador que transforma la intensidad de radiación en una corriente eléctrica que tiene la facilidad de ser amplificada y medible. Básicamente consiste en una célula fotoeléctrica, es decir, la transducción de intensidad luminosa en intensidad fotoeléctrica se consigue mediante el efecto fotoeléctrico. Por último el registrador de señal analítica, es un dispositivo que procesa la corriente resultante proporcionando la señal analítica que se relaciona con la intensidad de la radiación absorbida digitalmente. Como la intensidad absorbida depende linealmente del número de átomos de la especie absorbente presentes en la flama, se puede relacionar con la concentración de la muestra. La tabla II.2 describe de manera general las condiciones estándar que deben de existir para la absorción atómica por flama. Tabla II.2 Condiciones estándar para absorción atómica por flama. Elemento λ (nm) SBW (nm) Ag Al Au Ba Bi Cr Cu Fe Ga Hg In Ir K Li Mg Na Nb Ni P Pb 328.1 309.3 242.8 553.6 223.1 357.9 324.8 248.3 287.4 253.7 303.9 264.0 766.5 670.8 285.2 589.0 334.4 232.0 213.6 283.3 0.7 0.7 0.7 0.4 0.2 0.7 0.7 0.2 0.7 0.7 0.7 0.2 1.4 1.4 0.7 0.4 0.2 0.2 0.2 0.7 Flame Gases A-Ac N-Ac A-Ac N-Ac A-Ac A-Ac A-Ac A-Ac N-Ac A-Ac A-Ac A-Ac A-Ac A-Ac A-Ac A-Ac A-Ac A-Ac N-Ac A-Ac Sens. Check (a) 2.5 (e) 50.0 (b) 15.0 (e) 20.0 (b) 20.0 (e) 4.0 (e) 4.0 (e) 5.0 (e) 60.0 (b) 200.0 (e) 35.0 (e) 500.0 (e) 2.0 (b,e) 2.0 (e) 0.3 (e) 0.5 (b,e) 700.0 (c) 7.0 (e) 14000.0 20.0 (e) 58 Continuación. Tabla II.2 Pt Rb Ru Se 265.9 780.0 349.9 196.0 0.7 1.4 0.2 0.2 A-Ac A-Ac A-Ac A-Ac 100.0 (e) 50.0 (b,e) 30.0 (d) 25.0 (e) (a) Concentración de metal (mg/L) en solución acuosa, el cual es dado por una lectura aproximada de 0.2 de Absorbancia. (b) Adición de un álcali (por ejemplo, K, La, o Cs como cloruros) recomendado para controlar la ionización. (c) 0.2% Al y 1.0% HF agregado para mejorar la linealidad y sensibilidad (d) 0.1% La agregado para mejorar la sensibilidad (e) El uso de la moldura del impacto mejora la sensibilidad alrededor de 2x A-Ac: aire-acetileno N-Ac: Oxido nitroso-acetileno II.5.6 Ley de Lambert y Beer. Esta ley es una relación empírica que relaciona la absorción de luz con las propiedades del material atravesado. Dicha ley está dada por la siguiente expresión: Donde: A: absorbancia ε: coeficiente de absortividad molar. Constante de proporcionalidad característica de la combinación soluto-disolvente para una longitud de onda. [ L cm-1 mol-1 ] b: longitud de paso óptico recorrido por la radiación a través del medio absorbente. (quemador) [ cm ] c: concentración de la especie absorbente [ L-1 mol-1 ] Para efecto de esta ley, la transmitancia (T) es la relación entre la intensidad de radiación transmitida por una muestra (P) y la intensidad de radiación que incide sobre la muestra (P0), medidos ambos en la misma posición del espectro y con la misma abertura. 59 Se supone que el haz es de radiación paralela y que incide sobre las superficies planas y paralelas de la muestra, formando ángulos rectos. Por lo tanto, la absorbancia es el logaritmo en base diez del inverso de la transmitancia (T), en el que el disolvente puro es el material de referencia, esto es: La figura II.9 expresa el proceso de transmitancia, de acuerdo a la formula siguiente: P0 P Disolución absorbente de concentración “c” Figura II.9 Proceso de Transmitancia. La ley explica que hay una relación exponencial entre la transmisión de la luz a través de un sustancia. . 60 Capítulo III DESARROLLO EXPERIMENTAL Una forma práctica de demostrar lo enunciado en los capítulos anteriores, es realizar una aplicación de forma experimental. Para efectuar dicha demostración, se eligió el método de “Recuperación de oro por medio del ataque de ácido nítrico (HNO3)” a tarjetas de impresión en la que el recubrimiento de oro se encuentra en los pines y el método seleccionado para afinar el metal fue: “Afinación de oro por medio de encuarte” y una muestra del oro obtenido se someterá al proceso de absorción atómica por flama para realizar un análisis cuantitativo de la misma y así conocer la cantidad de oro contenida en la muestra. Fue necesario tomar como herramienta para comprender el proceso de afinación, el proceso para recuperar el metal de las mermas que son producidas en un taller joyero, y de esta manera, considerar este proceso como parte del desarrollo experimental de este trabajo. Este capítulo está dedicado a describir los pasos necesarios en cada etapa del proceso general en el desarrollo experimental, así como, los materiales necesarios para llevar a cabo dicho proceso. En la figura III.1 se muestra la imagen de una tarjeta de impresión con pines, estos últimos, es la parte donde se encuentra el recubrimiento de oro. Figura III.1 Tarjetas de impresión con pines. 61 III.1 Recuperación de oro por medio del ataque de ácido nítrico a tarjetas de impresión. Materiales. Un vaso de precipitado de 50 mililitros. Pipeta graduada y una perilla. Una varilla de vidrio. Una parrilla de calentamiento con agitación magnética. Papel filtro. Tarjetas de impresión de computadora. Pinzas para desmontar los pines de la tarjeta. Solución de ácido nítrico (HNO3) al 64% de pureza. Proceso de experimentación. 1. Con las pinzas, desmontar todos los pines que tiene la tarjeta de impresión. 2. Colocar la porción de pines que se desea someter a reacción en el vaso de precipitado de 50 ml y agregar ácido nítrico. La cantidad de ácido nítrico que ha de agregarse debe ser suficiente para cubrir la porción de pines. Hecho lo anterior, agitar la mezcla con la varilla de vidrio. En este momento, los metales comunes usados para la alianza con el oro, comenzaran a disolverse. 3. Calentar la solución en la parrilla de calentamiento y accionar la agitación magnética para ayudar a disolver los metales. Agregar periódicamente más ácido nítrico (aproximadamente 2 ml de ácido nítrico) cuando se esté evaporando o cuando cesen los signos de la reacción. La reacción química, mientras la aleación se disuelve, creará burbujas. 4. Cuando la digestión haya terminado, dejar que la solución se enfríe. El vaso contendrá pequeñas cuentas de oro. 5. Retirar la mayor parte del ácido, luego filtrar lo que resta en el vaso. Las partículas de oro quedarán en el papel de filtro. 6. Lavar las cuentas de oro con agua caliente (agua de la llave) varias veces para dejarlas bien limpias. 62 Observaciones durante la experimentación. Muestra 1 La reacción fue visible a una temperatura de 230°C, el burbujeo fue intenso. Con esta temperatura y agitación fue posible la separación de pequeñas hojuelas de oro. El valor de la temperatura es señalado en la parrilla de calentamiento. En todo el proceso de reacción, la solución de ácido nítrico fue de color amarillo a café obscuro. Figura III.2 Disolución del metal. Figura III.3 Vapor nitroso. Figura III.4 Ácido nítrico al final de la reacción. Figura III.5 Fracción de oro extraído. 63 Muestra 2 Desde el inicio la coloración de la solución fue verde. Se empleo una temperatura de 230 °C, por un momento la coloración cambio a cafe, pero al enfriarse regreso a color verde. Figura III.6 Diferencia de coloración de ácido nítrico. Figura III.7 Oro recuperado. Figura III.8 Hojuelas de oro. 64 Muestra 3 En esta muestra, el desprendimiento del oro fue muy tardado. La reacción fue visible a una temperatura de 230°C. Figura III.9 Ataque del ácido nítrico al sustrato (pines). Figura III.10 Generación de vapores. Figura III.11 Precipitado de oro. Figura III.12 Oro filtrado. 65 Muestra 4 Al empezar a calentarse la solución, el desprendimiento de pequeñas hojuelas de oro fue inmediato, no hubo necesidad de llegar a la ebullición como en las muestras anteriores. La muestra nunca estuvo en ebullición, solo se evaporo el acido nítrico. La reacción no fue visible a 230°C, pero si existió el desprendimiento. Figura III.13 Ácido nítrico en reacción. Figura III.14 Oro antes de filtrar. Figura III.15 Producto final (oro). 66 III.2 Absorción Atómica. Materiales. 2 vasos de precipitado de 100 mililitros. 1 vaso de precipitado de 150 mililitros. 1 matraz erlenmeyer de 100 mililitros. 1 varilla de vidrio Ácido clorhídrico (HCl) al 80% de pureza. Ácido nítrico (HNO3) al 64% de pureza. Equipo: Espectrofotómetro de Absorción Atómica. Modelo: A. Analyst 300. PerkinElmer Preparación de agua regia. Es necesario hacer un tratamiento previo a la muestra que será sometida a la técnica de absorción atómica, por lo tanto, hay que hacer una preparación de una solución de ácido clorhídrico con ácido nítrico, esta solución recibe el nombre de “agua regia”. El agua regia se usa comúnmente para disolver los metales nobles, particularmente el oro, que son inertes a cualquiera de los ácidos usados por separado. Es un disolvente poderoso debido al efecto combinado de los iones H+, NO3-, y Cl- en disolución. Esta mezcla de ácidos contiene en volumen una parte de ácido nítrico por tres partes de ácido clorhídrico, (3:1). De acuerdo a la proporción de ácidos antes mencionada el proceso de preparación es el siguiente: 1. Para 100 mililitros de solución, medir 75 mililitros de ácido clorhídrico y 25 mililitros de ácido nítrico. 2. En un vaso de precipitado de 150 mililitros, verter en primer lugar el ácido clorhídrico y posteriormente y con precaución incorporar el acido nítrico por las paredes del vaso. La reacción es agresiva. 3. Homogenizar la mezcla. 67 Disolución de la muestra de oro extraído en agua regia. 1. 2. 3. 4. Pesar la muestra de oro que se desea analizar. En un matraz, agregar 10 mililitros de agua regia. Agregar al matraz la muestra que ha sido pesada. Agitar. Conforme pasa el tiempo, agregar periódicamente 5 mililitros de agua regia y continuar con la agitación. 5. Cuando la parte solida haya sido disuelta por completo, aforar a 100 mililitros. Esta parte experimental, también es realizada bajo buenas condiciones de ventilación. Aplicación de la técnica de absorción atómica. Cuando esta lista la muestra que va a ser analizada, se procede a usar el Espectrofotómetro de Absorción Atómica por flama, como se describe a continuación: 1. Abrir las válvulas de gases y verificar que exista la siguiente presión de alimentación. Aire 50 – 60 Psi 3.5 – 4.5 Acetileno 12 – 14 Psi 0.85 – 1 2. Colocar la lámpara de cátodo hueco. Es importante recordar que dependiendo del metal que va a ser analizado es el tipo de lámpara que se va a utilizar ya que el cátodo está construido del metal cuyo espectro se desea obtener. 3. 4. 5. 6. Encender el regulador de voltaje. Encender el equipo. Encender la computadora. Abrir el programa Analista Winlab, después ir a AA Winlab Analyst y dar un clic. 7. Crear o abrir un método almacenado. 8. Analizar muestra 9. Apagar el equipo. 68 Figura III.16 Espectrofotómetro de Absorción Atómica por Flama. Modelo: A. Analyst 300. PerkinElmer Figura III.17 Válvulas de gas y aire. Figura III.18 Aspiración de la muestra. 69 Figura III.19 Estándares de solución. Las concentraciones de los estándares utilizados, corresponden a 1, 1.5, 2 y 2.5 ppm de Ag+. Lo anterior fue una descripción general del uso del Espectrofotómetro de Absorción Atómica, ver detalles en anexo E. III.3 Afinación. Método de Encuarte. Se ha hablado ya, de la importancia que tiene la pureza del metal recuperado para poder ser reincorporado al ciclo productivo. A continuación, se describe el proceso de afinación por Encuarte. Materiales. Fundente Bórax. Carbonato de Calcio. Crisol de granito. Vaso de precipitado de 100 mililitros. Acido nítrico (HNO3) químicamente puro Procedimiento. 1. Recolectar Es aquí donde se recolectan todas las posibles mermas existentes en el lugar. 2. Calcinar Lo recolectado, se quema o se calcina con el fin de destruir todo aquello que puede ser quemado hasta que la consistencia del material sea ceniza. 70 3. Fundir La preparación del material recolectado para calcinarse debe ser la siguiente: Si la cantidad de material a fundir fuera de 2 kg, la proporción de fundentes y ceniza deberá ser: 1 kg de ceniza ½ kg de fundente (bórax) ½ kg de carbonato de Calcio. Posteriormente, esta mezcla de fundentes y ceniza es introducida a un horno de fundición cuya temperatura máxima que puede alcanzar oscila entre los 2000 grados centígrados. El proceso de fundición, tiene una duración de 2 ½ horas aproximadamente. Hasta este paso, se trabajo con volúmenes grandes de material para tratar. Figura III.20 Ceniza. Figura III.21 Horno de fundición. Figura III.22 Fundición de la ceniza. Figura III.23 Producto de la fundición. Figura III.24 Crisol al rojo vivo. Figura III.25 Ceniza fundida. 71 Para facilitar los pasos siguientes de este método de afinación, se comienza a manejar volúmenes pequeños en la experimentación. Por lo que se pesa una fracción de merma y se procede como sigue: 1) Determinar la cantidad de liga que se debe agregar al metal que se quiere afinar. Se estima el quilataje inicial del metal a afinar. Es un procedimiento bastante rápido, primero, a la fracción de oro que quiere ser valuado, se le agrega una gota de ácido nítrico (HNO3) y no da ninguna reacción y el ácido queda como una gota de agua limpia, entonces se agrega una segunda gota, pero esta vez es de ácido clorhídrico (HCl) y nos da una coloración de verde limón intenso y se genera una mancha rosa intenso que se borra fácilmente. De acuerdo con lo anterior, se determino que el metal es de 20 quilates. Se pesan 1.5 gramos de metal para afinar Figura III.25 Oro a afinar más latón. 2) Fundir el metal con la cantidad de liga. Figura III.26 Fundición. 72 3) Granallar El material recién fundido es convertido a granalla que no es otra cosa que un conjunto de granos o porciones diminutas. El proceso para convertirlo a granalla ya ha sido descrito en el capítulo 2. Figura III.27 Granalla de oro. 4) Agregar ácido nítrico al metal convertido en granalla. Este paso se debe realizar en un espacio con la ventilación adecuada. La reacción que se produce es muy agresiva y genera vapores muy tóxicos. Figura III.28 Granalla más ácido nítrico. 5) Realizar la correspondiente decantación, cuando la reacción no sea completamente visible. 6) Lavar el metal, y si la coloración del agua destilada es incolora en vez de azul, se habrá terminado con el proceso, de lo contrario repetir el proceso a partir del paso 4. 73 Figura III.29 Verificación del proceso. 7) Fundir Figura III.30 Fundición final. Figura III.31 Oro afinado. Observaciones de la experimentación. En el momento que se agrega el ácido nítrico al metal en forma de granalla, la reacción es visible inmediatamente y la generación de vapores va incrementando, mientras que la coloración verde conforme fue avanzando la reacción, se fue acentuando más. Figura III.32 Inicio de la reacción. Figura III.33 Aumento en la coloración. Figura III.34 Generación de vapores. 74 Cuando el metal que se quiere afinar ya no reacciona mas con el ácido nítrico, queda en el fondo del vaso con la apariencia de cáfe, poroso y con una coloración marrón. Figura III.35 Precipitado de oro. Figura III.36 Oro afinado. 75 76 Capítulo IV ANÁLISIS DE RESULTADOS A lo largo de este trabajo, se ha dado un panorama general de la situación de los RAEE y de la chatarra electrónica que de estos deriva, el problema de impacto ambiental que estos generan y como medida para contrarrestar este golpe se considera como una buena alternativa el reciclaje de estos desechos, y se centraliza en la acción de recuperar y afinar metales como el oro para poderlos integrar al ciclo productivo una vez más. Por lo que se profundiza también en el estudio de diversos métodos para lograr dicha recuperación y se elige uno de ellos como forma de aplicación. Unido a esto, se adopta un método de afinación para señalar la pureza del metal y paralelamente se hace uso de la técnica instrumental de absorción atómica como método cuantitativo para corroborar la pureza del metal obtenido. De manera que este capítulo, está dedicado al análisis de los diversos resultados que se pudieron obtener durante la experimentación. IV.1 Efecto de la temperatura durante la experimentación. Al realizar la experimentación por primera vez (muestra 1), no se contaba con las condiciones de operación necesarias para realizar la experimentación, en consecuencia a esta deficiencia, por tanteo se fueron modificando las condiciones de la experimentación, principalmente la temperatura, hasta llegar al punto donde la reacción fue completamente visible y podía observarse claramente el desprendimiento del oro. La temperatura influye concretamente en la solubilidad del sustrato que tiene el recubrimiento de oro, aunque también influye la presión y la naturaleza del solvente al que esté sometido el sistema. Es de conocimiento, que la solubilidad es la propiedad de una sustancia para disolverse en otra. Generalmente, para hacer que el soluto se disuelva se suele calentar la muestra. Cuando se calienta una disolución saturada, esta disuelve más soluto que a temperatura ambiente. Esto ocurre porque el aumento de la temperatura hace que el espacio entre las partículas del líquido sea mayor y disuelva una cantidad más grande de metal sólido. 77 En la gráfica IV.1 se describe el efecto de la temperatura sobre la disolución del metal base que esta recubierto por el oro. Gráfica IV.1 Relación entre Temperatura y el % de Disolución del metal. 300 Temperatura 250 200 150 100 50 0 0 20 40 60 80 100 % Disolución IV.2 Diferencia del metal base recubierto por oro. Por medio de la coloración que toma el ácido nítrico durante la experimentación y al final de la misma, se puede determinar qué tipo de metal fue tomado como base para ser recubierto por el oro. Cabe mencionar, que una de las razones por las cuales se elige ácido nítrico (HNO3), es porque tiene la propiedad de atacar otros metales y no genera ninguna reacción al oro. Como se muestra en la imagen siguiente, la coloración de la muestra 2 resulto de color verde en comparación con la muestra 1, cuya coloración es cáfe. Las coloraciones dependen de la naturaleza propia del ácido utilizado, así como, el tipo de metal disuelto. En la tabla IV.1, se hace una comparación entre la coloración del ácido nítrico final, resultado de la reacción de este con el metal base recubierto por el oro. 78 Tabla IV.1 Comparación entre la coloración del Ácido nítrico. Ataque del ácido nítrico a diversos metales Reacción violenta sobre el cobre, plata, latón con coloración verde o azul. (muestra 2) Reacciona con hierro, níquel con coloración café oscuro. (muestra 1) El paladio se disuelve, encuartado, en color rojo. El estaño da copos blancos No ataca al aluminio, acero inoxidable, oro ni platino. El ácido nítrico solo afecta al oro de 12k hacia abajo. muestra 2 muestra 1 Figura IV.1 Coloración del ácido nítrico. IV.3 Oro fino Figura IV.2 Figura IV.3 Figura 4.2 Oro fino, antes de fundir. Figura 4.3 Oro fino. 79 En la figura 4.2 muestra la apariencia del oro después de acabar con el proceso de encuarte. Es como tierra bofa, esto es debido, a que el ácido nítrico acabó con todas las cadenas de los metales, tales como el cobre, plata y latón y estos comenzaron a soltar las moléculas del oro, es por eso que al final del proceso queda con esta textura y forma. Finalmente, después de fundir el metal, se obtiene la porción de oro fino en forma de lámina. IV.4 Pureza del oro obtenido. Se ha enfatizado de sobre manera, que el metal que se recupera debe tener una buena pureza como si se tratara de un metal que ha sido extraído por primera vez de elementos naturales. Se emplearon 2 métodos para establecer la pureza del metal conseguido: Afinación por Encuarte y Absorción Atómica. IV.4.1 Afinación por Encuarte. Después de haber terminado este proceso, se pesa el oro que se adquirió. Peso inicial Peso final 1.5 gramos de oro con 5 gramos de liga 1.3 gramos Después de esta pérdida de peso, el quilataje inicial de 20 K, tuvo que subir; es la finalidad del método, por lo tanto, la pureza del metal tratado se ve beneficiada. Para encontrar el quilataje del metal se realizo una tabulación, que nos da los siguientes datos: En la tabla IV.2, refiere a una tabulación para encontrar el valor de quilataje al que subió el oro después de someterlo al proceso de afinación. 80 Tabla IV.2 Tabulación. Gramos de oro. Quilates (X) Gramos de oro 20 1.5 20.5 1.4634 21 21.5 1.4285 1.3953 22 1.3636 22.5 1.3333 23 1.3043 23.5 1.2765 24 1.25 De acuerdo con los datos anteriores, el quilataje final del metal es de 23K, por consiguiente y aplicando una regla de tres, el metal finalmente tiene una pureza del 95.83%. IV.4.2 Absorción Atómica por Flama. Cabe señalar que esta es un proceso cuantitativo. Consecuentemente, la cantidad de oro contenida en la muestra analizada, servirá para determinar la pureza. Los resultados que brindó el uso de la técnica de absorción atómica fueron los siguientes y son plasmados en la tabla IV.3. Tabla IV.3 Composición de la muestra analizada. Metal % Cobre (Cu) 0.046 Plata (Ag) 0.135 Oro (Au) 99.819 81 Con este valor en porcentaje, podemos determinar a que quilataje corresponde el oro obtenido. La tabla IV.4 contiene los resultados finales de la pureza del oro obtenido. Tabla IV.4 Resultados finales. Método Pureza Quilates % Encuarte 23 95. 833 Absorción atómica 23. 956 99. 819 IV.5 Evaluación del error porcentual en la determinación de la pureza. Comercialmente, se puede obtener oro con una pureza máxima de 23.999 quilates, no se encuentra en el mercado la pureza total de 24 quilates. Y esta pureza se obtiene a partir de una extra afinación, con una afinación normal se puede obtener un metal con un grado de 23.9 quilates. Así que, tomando el valor de 23.999 quilates, se puede evaluar el error de cada método para determinar la pureza. Finalmente en la tabla IV.5 se expresa la comparación del error de cada método de afinación. Tabla IV.5 Comparación de error de cada método. Método % Error Encuarte Absorción atómica 4.1626 0.1791 82 CONCLUSIONES El proceso realizado, no se llevó a cabo a gran escala. Sin embargo, si brinda la oportunidad de concluir acerca de él. Durante el proceso solo se manipularon pequeñas cantidades de material a procesar para tener una mejor visualización de los resultados, propiciando así, la facilidad del método empleado en el momento de la experimentación. Es por ello que este apartado está dedicado a describir las conclusiones a las que se llegaron en base al trabajo realizado. 1) Entre los aparatos electrónicos que son utilizados comúnmente, se encuentran los celulares y las computadoras que son los que poseen la tasa más alta de reciclado. Más del 90% de las partes que conforman estos aparatos pueden ser recicladas ya que son de fácil acceso para desensamblar, reutilizar y reciclar. 2) Hacer uso del reciclado de los RAEE provoca un doble impacto positivo: Permite recuperar metales o materiales que son cada vez más escasos y cuya obtención, por medio de la táctica minera, genera un alto impacto ambiental y social. Al mismo tiempo frena el impacto que estos residuos generan al medio ambiente al degradarse en basureros a cielo abierto o en rellenos sanitarios, evitando la acumulación de metales pesados principalmente que contaminan los mantos acuíferos, suelo y aire. 3) De manera general, se cumplieron con los objetivos establecidos para este trabajo, se estudiaron los métodos existentes para la extracción como método de reciclaje del oro. En base a este estudio, se optó por el método de “Recuperación de oro por medio del ataque de ácido nítrico (HNO3)” para realizar el proceso experimental. 4) La factibilidad del proceso, es relativamente estable, debido a que el procedimiento empleado es sencillo en práctica. No se requiere de 83 diversos materiales para llevarlo a cabo ni tampoco un gran consumo de energía. La alternativa es sólida, ya que es ácido nítrico el solvente que se emplea principalmente en este proceso, por lo que no se generan grandes cantidades de contaminación, si se compara con el uso de métodos en los que se involucra cianuro o mercurio que son altamente dañinos tanto para el ser humano como para el medio ambiente. 5) Económicamente es viable llevar a cabo un proceso de recuperación de oro cuando se habla de grandes cantidades de material a procesar por el precio que tiene el metal en el mercado. En específico, el uso de ácido nítrico para recuperar el metal, no implica grandes gastos económicos. 6) La manera de comprobar la eficacia del método, es por medio de la medición de la pureza. Los dos valores obtenidos son buenos, pero se toma como referencia el valor establecido por el método de Absorción atómica. En base a este resultado se concluye, que el oro obtenido por este método es de buena calidad, no interfiere la mecánica del proceso en las cualidades químicas y físicas, por lo tanto, el metal es igual de efectivo al que se extrae por primera vez de cualquier tipo de yacimiento o mina. 7) La comparación de los resultados de la medición de la pureza indican una clara diferencia entre ambos métodos pese a que el oro que se analizó fue el mismo. Puede concluirse que, en el proceso de encuarte, el procedimiento se ve afectado por agentes externos como material empleado para el proceso, la adición de oro para completar el tamaño de la muestra, que aunque fue del mismo quilataje influye sobre el mecanismo, resultando con una pureza aceptable. Mientras que el otro método utilizado (absorción atómica por flama) nos da una pureza mejor, debido a la utilización de agua regia. En el momento que se disolvía la cantidad de metal, la solución ácida continúo con el ataque a los posibles metales existentes en la reacción. 84 RECOMENDACIONES Para poder tener resultados y concluir sobre ellos, se realizo una investigación acerca de los residuos electrónicos y la chatarra electrónica que de estos se deriva. Así como la experimentación para sustentar con la práctica lo investigado. En consecuencia a la investigación y a la experimentación relacionada con el reciclaje y afinación del oro a partir de chatarra electrónica, se puede recomendar lo siguiente: 1. Establecer una ley general para México respecto a la disposición final de residuos electrónicos. Actualmente no existe alguna ley que contradiga lo antes dicho. 2. Crear un sistema normativo que refiera exclusivamente al proceso de reciclado de residuos electrónicos, específicamente en el área de metales. 3. Dar continuidad con la ratificación a convenios reguladores de basura electrónica y reciclaje de la misma, como el convenio de Basilea o Estocolmo y participar en congresos relacionados con el tema. Y poderlos tomar como base para la organización de sistemas reguladores en México. 4. Instituir más lugares adecuados para la recolección de residuos electrónicos y organizar con mayor frecuencia campañas de recolección de los mismos. 5. Realizar más investigación acerca de recuperación de metales para descontinuar el uso de cianuro o mercurio, que son sustancias altamente contaminantes. 6. En la experimentación se recomienda solo trabajar con los pines, por que el ácido no disuelve la parte cerámica de la tarjeta de impresión, y en el momento de filtrar y hacer la respectiva limpieza, impide hacerlo uniformemente. 85 7. Utilizar un vaso de precipitado de tamaño adecuado para la experimentación, porque en el momento de ebullición puede derramarse el ácido y manchar el área de trabajo. 8. Siempre trabajar bajo un buen sistema de extracción o ventilación, porque se trabaja con ácidos que generan vapores y olores muy penetrantes. 9. Al utilizar el método de encuarte, realizar el proceso con materiales con la mayor limpieza posible, para evitar la incorporación de impurezas al metal recuperado. 10. Cuando se deja enfriar el metal recién fundido, dejarlo en una zona limpia para que no se llene de polvo o de algún otro contaminante. 86 REFERENCIAS 1. Asociaciones de Ciudades y Regiones para el reciclaje (ACRR), La gestión de Residuos de Aparatos Eléctricos y Electrónicos. Guía dirigida a autoridades locales y regionales, editado por Jean Pierre Hannequart, Bélgica, p. 9 2 . Cotización. Oro HTT P : //W W W .BA NA ME X. C O M/ E CO NO MI A _ FI NA NZA S /E S / DI V I S A S _ META L ES / ME TA L E S . HT M 3. ECOTIC. http://www.ecotic.es/es/tecnologias-de-reciclaje 4. Instituto de investigaciones y aplicaciones tecnológicos, IIAT, Universidad de San Andrés Obtención de metales preciosos a partir de residuos electrónicos descartados. 2010 5. JIRANG CUI, LIFENG ZHANG. Metallurgical recovery of metals from electronic waste: A review. Department of Materials Science and Engineering, Norwegian University of Science and Technology (NTNU), Alfred Getz vei 2, N-7491 Trondheim, Norway. 6. J. ZHAO, Z. CHEN. Extraction of gold from thiosulfate solutions with alkyl phosphorus esters, Hydrometallurgy 46 (3) (1997) 363–372. 7. Marco Heredia. Representante de la Comisión de Cooperación Ambiental (CCA) http://mexico.cnn.com/planetacnn/2011/02/17/mexico-eu-y-canadaregularan-el-manejo-de-desechos-electronicos 8. Periódico informador COMFAMA. La chatarra electrónica en el mundo. Marzo de 2011. 9. R.DORIN.WOOD. Determination of leaching of rates precious metals by electrochemical techniques, j .Appl. Electrochem. 21 (5) ( 1991) 419). 87 10. Registro actualizado de la Industria Electrónica, FOA Consultores. 11. RELAC es un proyecto asociativo financiado por el Centro Internacional de Investigaciones para el Desarrollo (IDRC, Canadá) que se implementa en SUR Corporación, Chile. Ver más información en Residuos electrónicos. http://www.residuoselectronicos.net 12. REMSA. http://www.vocesdelperiodista.com.mx/index.php/component/content/article/ 115-edicion-237/941-la-basura-electronica-en-mexico.html 13. Román Moguel Guillermo. Diagnostico sobre la generación de basura electrónica en México. Julio del 2007 14. Sistema Empresarial Mexicano, Secretaría de Economía 15. SKOOG, D.A. James; Holler F. James; PRINCIPIOS DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL, 5° ed.; Ed. McGraw-Hill (1998), págs. 219-239. 16. United States Geological Survey (USGS) - 2011 88 BIBLIOGRAFÍA 1. Aguayo Olivia. Lucha la ONU contra e-basura. Reforma (México D.F., México). Marzo 12, 2007. 2. Alsina Benavente, Jorge. El oro. (Tomo 2). España: Ed. Alsina, 1989. 3. Alsina Benavente, Jorge. Los metales en la joyería Moderna. Barcelona. 1989. Editorial: Mundial de Acuñaciones 4. Ángela Cassia Rodríguez. El Crecimiento de los Residuos de Aparatos Eléctricos y Electrónicos fuera de uso: El Impacto Ambiental que presentan. http://www.bvsde.paho.org/bvsaidis/mexico2005/cassia.pdf 5. Ayres, Gilbert. Análisis químico cuantitativo. 2a ed. México: Ed. Harla, 1970. 6. Castellanos Néstor Alonso. La chatarra electrónica, la contaminación ambiental y su efecto económico. XVI Forum de Ciencia y Tecnología. La Habana Cuba. 2005. 7. Convenio de Basilea. http://www.semarnat.gob.mx/temas/internacional/Paginas/ConveniodeBasilea.a spx 8. Convenio de Basilea Reseña. http://archive.basel.int/convention/bc_glances.pdf 9. Convenio de Estocolmo http://www.semarnat.gob.mx/temas/internacional/Paginas/ConveniodeEstocolm o.aspx 10. Daniel Santiago. El camino que sigue tu basura electrónica. El Norte (México D.F., México). Enero 23, 2008. 11. Duery A. Lilian. La basura electrónica crece el triple que la domiciliaria. El Mercurio de Chile. Marzo12, 2007. 89 12. Legislación en diversos países. http://www.minamb.gob.ve/index.php?option=com_content&task=view&id=162&Ite mid=43 13. Leyes ambientales regulan la electrónica 14. http://www.electronicosonline.com/2005/03/14/Leyes-ambientales-regulan-laelectronica/ 15. Loewen, Roland. Small scale refining of jewelers wastes. Unites States of 16. America: Ed. Met-Chem Research Inc. 17. Martínez Rivera Carlos. A China la basura electrónica. El Nuevo Día de Puerto Rico. Julio 20,2008. 18. México y la basura electrónica http://mexico.cnn.com/planetacnn/2010/12/10/la-basura-electronica-de-la-ciudadde-mexico-es-una-mina-de-oro 19. Olukoya Sam. Ambiente- Nigeria: Bajo la Basura Electrónica. Noticias en Español. Enero28, 2008. 20. Oro http://www.lenntech.es/periodica/elementos/au.htm#ixzz2ZigbUYEK 21. Prince Alejandro. Presentación en el primer Taller de Reciclaje SUR-IDRC, Brasilia 2006. 22. Propiedades del oro http://www.lamineriaentuvida.com.ar/oro-cotidiano/ 23. SEMARNAT http://www.semarnat.gob.mx/informacionambiental/Documents/pdf/cap_7_resid uos.pdf 24. UNEP http://www.unep.org/ 90 91 92 ANEXO A HOJA DE DATOS DE SEGURIDAD ÁCIDO NITRICO (HNO3) FORMULA: HNO3 PESO MOLECULAR: 63.02 /MOL COMPOSICION: H: 1.6 %; N: 22.23 % y O: 76.17 %. GENERALIDADES: El ácido nítrico es un líquido cuyo color varía de incoloro a amarillo pálido, de olor sofocante. Se utiliza en la síntesis de otros productos químicos como colorantes, fertilizantes, fibras, plásticos y explosivos, entre otros. Es soluble en agua, generándose calor. No es combustible, pero puede acelerar el quemado de materiales combustibles y causar ignición. Es corrosivo de metales y tejidos. Si además, contiene NO2 disuelto, entonces se conoce como ácido nítrico fumante y su color es café-rojizo. Actualmente, se obtiene por oxidación catalítica de amoniaco. NUMEROS DE IDENTIFICACION: UN: 2031 2032 (fumante) NIOSH: QU 5775000) Especial: Oxidante QU 5900000 (fumante) Oxidante (fumante) NOAA: 7198 HAZCHEM CODE: 2PE CAS: 7697-37-2 STCC: 4918528 RTECS: QU5775000 NFPA: Salud: 3 Fuego: 0 Reactividad: 0 Salud: 3 Fuego: 0 Reactividad: 1 Especial: Se encuentra incluido en: CERCLA, EHS y 313 MARCAJE: SUSTANCIA CORROSIVA OXIDANTE 93 PROPIEDADES FISICAS Y TERMODINAMICAS: Punto de ebullición: 86 °C. Punto de fusión: -42 °C. Presión de vapor: 51 mm de Hg a 25 °C (fumante); 113 mm de Hg a 38 °C (95-98 %); 6.8 mm de Hg a 20 °C (67 %) y 8-11 mm de Hg a 25 °C (40 %). Forma un azeótropo negativo con agua a 68.8 % en peso, cuyo punto de ebullición es de 122°C. Solubilidad: Completamente miscible en agua. PROPIEDADES QUIMICAS: El ácido nítrico se descompone con cierta facilidad, generando óxidos de nitrógeno. Reacciona con álcalis, óxidos y sustancias básicas, generando sales. Es un oxidante fuerte, dependiendo de su concentración. Se ha informado de reacciones violentas entre el ácido nítrico y: - Acido y anhídrido acético, acetona, acetonitrilo y alcoholes, por lo que no se recomienda para limpiar material de laboratorio. 2-aminotiazol, amoniaco, aminas aromáticas, derivados de benzo[b]tiofeno, pentafluoruro de bromo, butanetiol, celulosa, nitruro de cobre, crotonaldehido, ciclohexilamina, fluor, hidracina, hidrocarburos en general, yoduro de hidrógeno, peróxido de hidrógeno, resinas de intercambio iónico, óxido de hierro(II), ácido láctico mas fluoruro de hidrógeno, acetiluros metálicos, salicilatos metálicos, 4- metil-ciclohexanona, nitrobenceno, nitrometano, hidruros no metálicos, no metales, fenilacetileno, derivados de fosfina, haluros de fósforo, anhídrido ftálico mas ácido sulfúrico, polialquenos, dióxido de azufre, haluros de azufre, tioaldehidos, tiocetonas, tiofeno, triazinas, 2,4,6-trimetiltrioxano, trementina, madera y otros productos celulósicos, especialmente si están finamente divididos. Ataca a la mayoría de los metales, excepto platino y oro y, en el caso de aluminio y cromo los pasiva, presentando un ataque muy leve. Algunos son convertidos a óxidos, como en el caso de arsénico, antimonio y estaño; otros son convertidos a nitratos. Es capaz de oxidar a elementos en estado de bajo número de oxidación hasta su más alto valor, como en el caso de óxidos, sulfuros, etc. NIVELES DE TOXICIDAD: RQ: 1000 TPQ: 1000 IDLH (cualquier concentración): 100 ppm 94 México: CPT : 5 mg/m3 (2 ppm) CCT: 10 mg/ m3 (4 ppm) Estados Unidos: TLV TWA: 5mg/m3 (2 ppm) TLV STEL: 10 mg/m3 (4 ppm) Francia: VME: 5mg/m3 (2 ppm) VLE: 10 mg/m3 (4 ppm) Alemania: MAK: 25 mg/m3 (10 ppm) Reino Unido: Periodos largos: 5mg/m3 (2 ppm) Periodos cortos: 10 mg/m3 (4 ppm) Suecia: Nivel límite: 5 mg/m3 (2 ppm) Periodoscortos:13mg/m3(5ppm) MANEJO: Equipo de protección personal: Para su manejo debe utilizarse bata y lentes de seguridad y, si es necesario, delantal y guantes de neopreno o Viton (no usar hule natural, nitrilo, PVA o polietileno). No deben usarse lentes de contacto cuando se utilice este producto. Al trasvasar pequeñas cantidades con pipeta, siempre utilizar pro pipetas, NUNCA ASPIRAR CON LA BOCA. RIESGOS: Riesgos de fuego y explosión: Puede generar óxidos de nitrógeno, muy tóxicos, cuando se calienta. Por ser un fuerte oxidante, su contacto con material combustible, hace que se incremente el riesgo de fuego o incluso explosión. Es no combustible, pero es peligrosamente reactivo con muchos materiales. Reacciona explosivamente con polvos metálicos, carburos, sulfuro de hidrógeno, alcohol y carbón. Incrementa la inflamabilidad de combustibles orgánicos y 95 materiales oxidados, pudiendo causar su ignición. Con agua y vapor, genera calor y humos corrosivos y venenosos. Con agentes reductores poderosos, explota. En general, evite humedad, calor y el contacto con los compuestos mencionados en las propiedades químicas. Riesgos a la salud: Este producto es principalmente irritante y causa quemaduras y ulceración de todos los tejidos con los que está en contacto. La extensión del daño, los signos y síntomas de envenenamiento y el tratamiento requerido, dependen de la concentración del ácido, el tiempo de exposición y la susceptibilidad del individuo. La dosis letal mínima es aproximadamente de 5 ml (concentrado) para una persona de 75 Kg. Las personas con problemas en piel, ojos y cardiopulmonares tienen gran riesgo al trabajar con este producto. Inhalación: Una inhalación aguda de este producto produce estornudos, ronquera, laringitis, problemas para respirar, irritación del tracto respiratorio y dolor del tórax. En casos extremos se presenta sangrado de nariz, ulceración de las mucosas de nariz y boca, edema pulmonar, bronquitis crónica y neumonia. Signos severos de intoxicación se presentan de 5 a 48 h después de la exposición, habiendo respirado como mínimo 25 ppm en un periodo de 8 h. Se han informado, incluso, de muertes inmediatamente después de una exposición seria a vapores de NO2. También causa erosión de los dientes bajo periodos prolongados de exposición. Contacto con ojos: Produce irritación, dolor, lagrimeo, erosión de la córnea e incluso, ceguera. Contacto con la piel: Para la piel, es peligroso tanto líquido, como en forma de vapor. Causa quemaduras severas, la piel adquiere un color amarillo y se presenta dolor y dermatitis. Ingestión: Este ácido es muy corrosivo y puede destruir los tejidos gastrointestinales. Los principales síntomas de una intoxicación por ingestión de este ácido son: salivación, sed intensa, dificultad para tragar, dolor y shock. Se producen quemaduras en boca, esófago y estómago, hay dolor estomacal y debilitamiento. En caso de vómito, éste generalmente es café. Si la cantidad ingerida es grande puede presentarse un colapso circulatorio. Cancerogenocidad: Se han informado de casos en los que se relaciona a los vapores de este ácido junto con trazas de metales cancerígenos y asbesto con cáncer de laringe. Mutagenicidad: No existe información al respecto. Peligros reproductivos: Se han encontrado efectos teratogénicos y reproductivos en experimentos de laboratorio. 96 ACCIONES DE EMERGENCIA: Primeros auxilios: Debido a que este producto es extremadamente reactivo, debe tenerse mucho cuidado en su manejo. Las personas expuestas a este producto, deben ser transportadas a un área bien ventilada y deben eliminarse las ropas contaminadas, de manera general. Dependiendo del grado de contaminación, las personas que atiendan a las víctimas deberán vestir equipo de protección adecuado para evitar el contacto directo con este ácido. Las ropas y equipo contaminado debe ser almacenado adecuadamente para su posterior descontaminación. Inhalación: Evaluar los signos vitales: pulso y velocidad de respiración; detectar cualquier trauma. En caso de que la víctima no tenga pulso, proporcionar rehabilitación cardiopulmonar; si no hay respiración, dar respiración artificial y si ésta es dificultosa, suministrar oxígeno y sentarla. Ojos: Lavarlos con agua tibia corriente de manera abundante, hasta su eliminación total. Piel: Lavar cuidadosamente el área afectada con agua corriente de manera abundante. Ingestión: Proceder como en el caso de inhalación en caso de inconsciencia. Si la víctima está consciente, lavar la boca con agua corriente, sin que sea ingerida. NO INDUCIR EL VOMITO NI TRATAR DE NEUTRALIZARLO. El carbón activado no tiene efecto. Dar a la víctima agua o leche, solo si se encuentra consciente: niños mayores de 1 año, 1/2 taza; niños de 1 a 12 años, 3/4 de taza y adultos, 1 taza. Continuar tomando agua, aproximadamente una cucharada cada 10 minutos. EN TODOS LOS CASOS DE EXPOSICION, EL PACIENTE DEBE SER TRANSPORTADO AL HOSPITAL TAN PRONTO COMO SEA POSIBLE. Control de fuego: Utilizar el equipo de seguridad adecuado dependiendo de la magnitud del incendio. Evacuar y aislar el área afectada. Ventilar las áreas cerradas antes de entrar. Para fuegos grandes, utilice agua en abundancia, mover los recipientes del área si no existe riesgo. Rociar agua a los recipientes que están expuestos al fuego, hasta que éste se extinga. En el caso de fuego masivo en áreas de carga, recurra a personal especializado. En caso de fuegos pequeños, puede utilizarse agua, polvo químico o cal sodada. 97 Fugas y derrames: Ventilar el área y utilizar bata u overol, guantes, equipo de respiración y botas de seguridad, dependiendo de la magnitud del siniestro. Mantener el material alejado de agua, para lo cual construir diques, en caso necesario, con sacos de arena, tierra o espuma de poliuretano. Para absorber el derrame puede utilizarse mezcla de bicarbonato de sodio-cal sodada o hidróxido de calcio en relación 50:50, mezclando lenta y cuidadosamente, pues se desprende calor. Una vez neutralizado, lavar con agua. Para absorber el líquido también puede usarse arena o cemento, los cuales se deberán neutralizar posteriormente. Rociar agua para bajar los vapores, el líquido generado en este paso, debe ser almacenado para su tratamiento posterior, pues es corrosivo y tóxico. Tanto el material derramado, el utilizado para absorber, contener y el generado al bajar vapores, debe ser neutralizado con cal, cal sodada o hidróxido de calcio, antes de desecharlos. Desechos: Con cuidado (se genera calor y vapores) diluya con agua-hielo y ajuste el pH a neutro con bicarbonato de sodio o hidróxido de calcio. El residuo neutro puede tirarse al drenaje con agua en abundancia. ALMACENAMIENTO: Almacenar en lugares fríos, secos y bien ventilados. Manténgase alejado de álcalis, metales, productos orgánicos, material oxidable y, en general, de los productos mencionados en las Propiedades Químicas. El ácido nítrico en todas sus concentraciones debe ser almacenado en tambos y tanques de acero inoxidable, pero si la concentración es mayor de 80 % puede hacerse en recipientes de aluminio. Para cantidades pequeñas pueden utilizarse recipientes de vidrio protegidos con latas metálicas y empacadas en cajas o barriles de madera. REQUISITOS DE TRANSPORTE Y EMPAQUE: Transportación terrestre: Transportación aérea: Marcaje: 2031 o 2032. Sustancia corrosiva. Código ICAO/IATA: HAZCHEM: 2PE No fumante: 2031 Transportación marítima: Fumante: 2032 Código IMDG: Clase: No fumante: 8195 No fumante: 8 Fumante: 8196 Fumante: 8, 5, 1, 6.1 Clase: Marcaje: No fumante: 8 No fumante: Corrosivo Marcaje: Fumante: Corrosivo, oxidante, veneno. 98 ANEXO B HOJA DE DATOS DE SEGURIDAD ÁCIDO CLORHIDRICO (HCl) Nombre: ácido clorhídrico liquido Sinónimos: ácido muriático, cloruro de hidrogeno (cuando es gaseoso), ácido hidroclórico, espíritus de sal. Formula: HCl Número UN: 1789 Clase UN: 8 IDENTIFICACION DE PELIGROS Visión general sobre las emergencias: Liquido incoloro o ligeramente amarillo ¡Peligro!. Corrosivo e higroscópico. Puede ocasionar severa irritación al tracto respiratorio o digestivo, con posibles quemaduras. Puede ser nocivo si se ingiere. Puede ser sensibilizador. Efectos adversos potenciales para la salud: Inhalación: Corrosivo. Exposición ligera: irritación nasal, quemaduras, tos y sofocación. Exposición prolongada: quemaduras, ulceras en la nariz y la garganta. Si la concentración es elevada causa ulceración en la nariz y la garganta, edema pulmonar, espasmos, shock, falla circulatoria, incluso la muerte. Los síntomas del edema pulmonar puede ser retardados. Ingestión: Corrosivo. Puede generar quemaduras en la boca, garganta, esófago y estomago; nauseas, dificultad al comer, vomito, diarrea; en casos graves, colapso y muerte. Puede ser fatal en concentraciones o dosis elevadas. En caso de bronco aspiración puede causar daños graves a los pulmones y la muerte. 99 Piel: Puede causar inflamación, enrojecimiento, dolor y quemaduras, dependiendo de la concentración. Ojos: Corrosivo. Produce irritación, dolor, enrojecimiento y lagrimeo excesivo. La solución concentrada o una sobreexposición a los vapores puede causar quemaduras de la cornea y pérdida de la visión. Efectos crónicos: Asma ocupacional. Las exposiciones repetidas a bajas concentraciones pueden generar coloración café, y daños en el esmalte de los dientes y dermatitis. La frecuente inhalación pueden ocasionar sangrado de la nariz. También han sido reportadas bronquitis crónica y gastritis. PROCEDIMIENTOS DE PRIMEROS AUXILIOS Inhalación: Trasladar al aire fresco. Si no se respira administrar respiración artificial (evitar el método boca a boca). Si respira con dificultad suministrar oxigeno. Mantener la victima abrigada y en reposo. Buscar atención medica inmediatamente. Ingestión: Lavar la boca con agua si se está consciente, suministrar abundante agua. No inducir el vomito. Si este se produce de manera natural, inclinar la persona hacia el frente para evitar la bronco aspiración. Buscar atención medica. Piel: Retirar la ropa y calzado contaminados. Lavar la zona afectada con abundante agua y jabón, mínimo durante 15 minutos. Si la irritación persiste repetir el lavado. Ojos: Lavar con agua abundante, mínimo durante 15 minutos. Levantar y separar los parpados para asegurar la remoción del químico. Buscar atención médica. Nota para los médicos: Después de proporcionar los primeros auxilios, es indispensable la comunicación directa con un médico especialista en toxicología, que brinde información para el manejo médico de la persona afectada, con base a su estado, los síntomas existentes y las características de la sustancia química con la cual se tuvo contacto. MEDIDAS EN CASO DE INCENDIO Punto de inflamación (°C): N.A Temperatura de auto ignición (°C): N.A Limites de inflamabilidad (% V/V): N.A 100 Peligros de incendio y/o explosión: No es inflamable, pero en contacto con metales libera hidrógeno el cual es inflamable. Medios de extinción: Usar el agente de extinción adecuado según el tipo de fuego del alrededor. En caso de grandes incendios use agua en forma de rocío, espuma resistente al alcohol. Productos de la combustión: Produce humos tóxicos mas pesados que el aire. Al ser calentada la solución libera vapores tóxicos de cloruro de hidrogeno. A temperaturas superiores de 1500 °C, libera cloro e hidrogeno. Precauciones para evitar incendio y/o explosión: Mantener lejos de fuentes de calor. Evitar que entre en contacto con sustancias incompatibles, como metales. Mantener buena ventilación a nivel del piso y no almacene en lugares altos. Instrucciones para combatir el fuego: Evacuar o aislar el área de peligro. Restringir el acceso a personas innecesarias y sin la debida protección. Ubicarse a favor del viento. Retirar los contenedores expuestos si no hay riesgo, en caso contrario, enfriarlos aplicando agua en forma de rocío en la parte externa, desde una distancia segura. Utilizar protección personal. MEDIDAS EN CASO DE VERTIDO ACCIDENTAL. Evacuar o aislar el área de peligro. Ubicarse a favor del viento. Usar equipo de protección personal. Ventilar el área. No tocar el líquido, ni permita el contacto directo con el vapor. Eliminar toda fuente de calor. Evitar que la sustancia caiga en alcantarillas, zonas bajas y confinadas, para ello construya diques en arena, tierra u otro material inerte. Dispersar los vapores con agua en forma de rocío. Mezclar con soda o cal para neutralizar. Recoger y depositar en contenedores herméticos para su posterior disposición. Lavar la zona con abundante agua. MANEJO Y ALMACENAMIENTO. Manejo: Usar siempre protección personal así sea corta la exposición o la actividad que realice con el producto. No fumar ni comer en el sitio del trabajo. Conocer en donde está el equipo para la atención a emergencias. Leer las instrucciones de la etiqueta antes de usar el producto. Rotular los recipientes adecuadamente. Debe tenerse cuidado con el producto cuando se almacena por periodos prolongados. Almacenamiento: Lugares ventilados, frescos y secos. Lejos de fuentes de calor, ignición y de la acción directa de los rayos solares. Separar de materiales incompatibles tales como agentes oxidantes, reductores y bases fuertes. Rotular los recipientes adecuadamente y manténgalos herméticamente cerrados. El 101 sistema de ventilación debe ser resistente a la corrosión. Madera y otros materiales orgánicos combustibles. Los contenedores no deben de ser metálicos. El área de almacenamiento debe corresponder a corrosivos. CONTROLES DE EXPOSICION Y PROTECCION PERSONAL. Controles de ingeniería: Ventilación local y general resistente a la corrosión, para asegurar que la concentración no exceda los limites de exposición ocupacional. Se debe considerar la posibilidad de encerrar el proceso. Se debe garantizar el control de las operaciones del proceso. Suministre aire de reemplazo continuamente para suplir el aire removido. Debe disponerse de duchas y estaciones lavaojos. Equipo de protección personal. Protección de ojos y rostro: Gafas de seguridad resistente a químicos con protección lateral. Protección de piel: guantes, overol y botas. Los materiales resistentes son: neoprenos, nitrilo/polivinilo cloruro, polietileno clorado, mínimo durante 15 minutos. Si la irritación persiste repetir el lavado, viton/neopreno, caucho natural, nitrilo entre otros. Protección respiratoria: Respirador con filtro para vapores ácidos. Protección en caso de emergencia: Equipo de respiración autónomo (SCBA) y ropa de protección total que incluya: guantes, gafas, ropa de PVC y botas de caucho. PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS. Apariencia, olor y estado físico: el ácido clorhídrico es un liquido humectante incoloro o amarillo claro con olor penetrante e irritante. Gravedad específica (Agua=1): 1.184 Punto de ebullición (°C): 158-200 °C Punto de fusión (°C): -66 Densidad relativa del vapor (Aire=1): 1.27 Presión de vapor: 50 a 760 mm Hg Viscosidad (cp): 0.48 cp pH: 0.1 (1N); 2.01 (0.01N) 102 Solubilidad: Soluble en agua, alcoholes, éter y benceno. Insoluble en hidrocarburos. ESTABILIDAD Y REACTIVIDAD. Estabilidad química: Estable bajo condiciones normales de manipulación y almacenamiento. Es sensible a la luz solar directa. Condiciones a evitar: Calor, luz solar directa y materiales incompatibles. Incompatibilidad con otros materiales: Agua, metales activos, álcalis, óxidos metálicos, hidróxidos, aminas, carbonatos, anhídrido acético, óleum, ácido sulfúrico, vinil acetato, aldehídos, epóxidos, agentes reductores y oxidantes, sustancias explosivas, cianuros, sulfuros, carburos, acetiluros, boruros. Productos de descomposición peligrosos: Emite vapores tóxicos de cloruro de hidrógeno cuando se calienta hasta la descomposición y reacciona con agua o vapor de agua para producir calor y vapores tóxicos y corrosivos. La descomposición térmica oxidativa produce vapores tóxicos de cloro y explosivo gas de hidrógeno. No ocurre polimerización. INFORMACIÓN TOXICOLOGICA. Los valores de toxicidad se han reportado para el producto concentrado. La IARC (Agencia Internacional de Investigación sobre el Cáncer) clasifico a esta sustancia en el grupo 3: no cancerígeno para humanos. Se está investigando para efectos mutágenicos, teratogenicos y reproductivos. 103 104 ANEXO C EXTRACCION DE ORO POR MINERIA A CIELO ABIERTO. Antes de comenzar con el proceso como tal y si se quiere actuar de manera legal, es necesario obtener permisos de exploración y explotación. Permiso de exploración: La empresa solicita al gobierno permiso para explorar un territorio en el que se cree que existe oro con el fin de investigar la cantidad de metal que hay en la zona. Para ello la empresa minera saca pedazos de roca que se encuentra en la superficie y en fondo de la tierra para ser analizados y detectar los lugares donde hay más oro. Permiso de explotación: Si el estudio realizado indica que hay suficiente oro para que la mina sea un buen negocio, entonces la empresa minera solicita el permiso al gobierno para extraer el oro. Por otro lado, el gobierno solicita a la empresa minera un estudio de impacto ambiental, documento en donde la empresa explica la forma en que va a extraer el oro y los compromisos que adquiere con el ambiente y las comunidades cercanas al proyecto. OPERACIONES MINERAS. Una vez que es aprobado el estudio de impacto ambiental y cumplidos otros requisitos legales, la empresa inicia las operaciones mineras. Las operaciones mineras de extracción por lixiviación con cianuro, en minas a cielo abierto, abarcan seis elementos principales: 1. Fuente de mineral 2. Plataforma y cúmulo 3. Solución de cianuro 4. Procesamiento y recolección 5. Embalses de almacenamiento de las soluciones 6. Planta par recuperación de metales 105 Limpieza superficial: Para iniciar la minería a cielo abierto, son cortados todos los arboles y raspan la capa vegetal dejando descubierta la zona que contiene oro. Figura C1. Limpieza superficial. Explotación: Remueven la roca en partículas tan pequeñas que no se pueden ver a simple vista. Para extraer el oro de están pequeñas partículas es transportado el material a la sección de trituración. Figura C2. Explotación del suelo. 106 Trituración: Aquí se reduce el tamaño de los pedazos grandes de roca en una trituradora. Figura C3. Trituración del material. Formación de pilas o cúmulos: Recubrimiento de los patios que son las bases de las pilas con geomembranas impermeables y acumulan el metal en polvo sobre estos patios, lateralmente también son recubiertos los cúmulos con geomembranas. Figura C4. Formación de cúmulos. 107 Para un cúmulo pequeño, de unos 50 metros de diámetro por unos 5 metros de altura, el consumo de la solución de cianuro en el sistema de regaderas es de unos 200 galones por minuto. El contenido de cianuro en la solución es de 0.14 a 2.35 kg de cianuro por tonelada de agua. EXTRACCION DE ORO. Lixiviación: Durante varios días o meses, dependiendo del tamaño del cúmulo es rociada uniformemente agua cianurada, a través de riego por goteo. Esta agua empapa los terrones, el cianuro disuelve las partículas microscópicas de oro mientras se filtra por el cúmulo mientras que la lixivia escurre al piso. Por gravedad, la disolución de cianuro de oro corre a través de las tuberías para desembocar en los embalses o estanques de precipitación. Figura C5. Método de lixiviación. Lavado del material estéril: Se lava el mineral de cúmulo sin oro, rociando agua limpia para lavar el cianuro residual y es enviado a los cráteres de desechos. Figura C6. Material estéril. 108 Almacenamiento en embalses: La solución de cianuro que contiene el oro disuelto, fluye por gravedad o es bombeado por tuberías a embalses, de aquí es enviada la solución por medio de zanjas con forros a la planta de recuperación de metales. Recuperación del oro: Los métodos más usados para la recuperación del metal contenido en la solución de cianuro son la precipitación con zinc y la adsorción con carbón activado. Precipitación con zinc: Para este proceso se agrega zinc en polvo y sales de plomo a la solución aurífera. El oro se separa de la solución y se precipita en forma de polvo, mientras el zinc se disuelve en la solución al combinarse con el cianuro. Figura C7. Precipitación del oro. Fundición del precipitado del oro: El polvo de oro se funde y se cuela en lingotes o barras. Figura C8. Fundición y presentación final del oro. Algunas operaciones de extracción por lixiviación con cianuro se pueden realizar en sistemas abiertos o cerrados. Un sistema abierto se refiere a cundo se emplean piscinas, estanques o embalses para el tratamiento de las soluciones. Mientras 109 que un sistema cerrado se emplean tanques o recipientes herméticamente cerrados a la atmosfera. Utilizar este tipo de sistemas, permite la reutilización de la solución estéril con la finalidad de minimizar el consumo de cianuro. Cuando hay que descargar al medio ambiente alguna porción de estas soluciones, se procede como en el caso de los sistemas abiertos. CONSECUENCIAS GENERADAS POR EL IMPACTO GENERADO POR LA MINERIA A CIELO ABIERTO DE ORO. AMBIENTAL, Minería. Destrucción irreversible en el área de explotación de ambientes nativos, y de su ecosistema, o sea, del conjunto de especies de plantas, animales y otros organismos que ocupan esta área. Alteración de cuencas hídricas superficiales y subterráneas. Disminución en los caudales de agua disponible. Contaminación del aire con partículas, gases y ruidos molestos. Accidentes durante el transporte y uso de explosivos. Generación de depósitos de residuos mineros. Lixiviación. Posibilidades de pérdida de cianuro y residuos contaminados con cianuro a través de geomembranas o forros. Si las geomembranas no existen el impacto será muy serio. Contaminación del aire con vapores de las sustancias químicas utilizadas. Contaminación del suelo y de aguas superficiales y subterráneas con filtraciones y residuos peligrosos de sistemas de conducción y de almacenamiento. Accidentes durante el transporte de sustancias peligrosas y derrames en el área de lixiviación. 110 Recuperación. Posibilidades de contaminación del suelo y de aguas superficiales y subterráneas con residuos de metales pesados y otras sustancias peligrosas. Contaminación del aire con vapores de las sustancias químicas que se utilizan en la recuperación. Accidentes durante el transporte de sustancias peligrosas y derrames en el área de recuperación. 111 112 ANEXO D PÚRPURA DE CASSIUS. La púrpura de Cassius es un método de ensayo cuantitativo, fácil y seguro, que permite determinar si una solución contiene oro o no. Materiales: 2 tubos de ensayo Cloruro estañoso II 1 pinza de madera Ácido clorhídrico Una flama de gas o de alcohol Procedimiento: Siempre que se trabaje con ácidos o bajo alguna reacción química, es recomendable trabajar en un espacio dispuesto de una campana de aspiración, de lo contrario procurar realizar el proceso en un espacio perfectamente ventilado. Tomando las precauciones correspondientes, el procedimiento para llevar a cabo este procedimiento es el siguiente: 1. Tomar de 3 a 5 gotas de la solución que se desea analizar se introduce en uno de los tubos de ensayo. 2. Posteriormente, al tubo de ensayo que contiene la muestra a abalizar, se le agrega 2 o 3 mililitros de ácido clorhídrico químicamente puro. 3. Sujetar el tubo con las pinzas de madera haciendo una inclinación de 45 grados y calentar el líquido con la flama de gas o alcohol. 4. Dejar hervir durante unos 15 o 30 segundos, después de este tiempo dejar en reposo. 113 5. En el otro tubo de ensayo, introducir algunos cristales de cloruro estañoso, aproximadamente 0.5 gramos, añadiendo 2 o 3 mililitros de ácido clorhídrico y agitar hasta la disolución total del cloruro estañoso. 6. Mezclar las 2 soluciones y agitar un poco. 7. Observar la coloración de la mezcla resultante. El color de la mezcla va a variar de acuerdo a la cantidad de oro contenida en la muestra. Si el contenido de oro es nulo, el color no cambia y queda claro y transparente. Si la solución contiene oro, el color cambia al púrpura. La intensidad del color dependerá exclusivamente de la cantidad de oro presente en la muestra, si es mayor el color será intenso. Este método también puede ser utilizado para determinar la presencia de otros metales preciosos. Para la plata vira al color blanco, para el platino al color amarillo y para el paladio al color verde. 114 ANEXO E MANEJO DEL ESPECTROFOTOMETRO DE ABSORCION ATOMICA AANALISTYST 300 CON EL PROGRAMA AA WINLAB. Para crear un método en el programa de Winlab se procede como sigue: 1. Ir a File y dar un clic en New, después a method y aparecerá un cuadro de dialogo, seleccionar el elemento a ser analizado. El primer folder es el del instrumento. En este folder teclear una breve descripción del método que se desea analizar, en el cuadro de Method Dese, seleccionar los parámetros de acuerdo al elemento. Dar un clic en el folder de Calib y seleccionar los datos correspondientes. Clic en el folder de Estándar Concs del lado derecho y teclear la concentración de los estándares de calibración, posteriormente ir a Chec Method para revisar que los parámetros sean consistentes y compatibles. 115 Para salvar el método dar un clic en File, Save As, ir a Method, dar el nombre del archivo con el cual desea guardar método y dar clic en OK. 2. Para abrir un método almacenado, dar un clic en File, ir a open, ir a Method y dar clic. En el cuadro de dialogo de métodos, seleccionar el método a ser utilizado dando un clic en el método y otro clic en OK. 116 3. Calibración de la lámpara. Dar un clic en el icono de Lamps y aparecerá el cuadro de alineación de lámparas, llenar los recuadros con la información adecuada (Elemento, tipo de lámpara HCL o EDL y corriente) de acuerdo a las lámparas que se encuentran instaladas. Dar un clic en el botón de Set UP para encender la lámpara y permitir el ajuste de la longitud de onda. Mover las perillas de alineación de la lámpara, hasta que la barra verde alcance la máxima longitud, si la barra satura el indicador, dar clic en Set MidScale. 117 4. Calibración de quemador. Colocar un papel (que tiene un punto de referencia) sobre la abertura del quemador. Alinear el quemador con la ayuda de las perillas para ajustar el ángulo y la profundidad hasta que coincida el haz proveniente de la fuente con el punto de referencia, repetir en el centro y extremo del quemador. Para ajustar la altura del quemador, dar clic en Tools y Continuos Graphics. Bajar el quemador con la perilla de movimiento vertical en el sentido de las manecillas de reloj, hasta que el haz luminoso pase sin interferencia y dar clic en Auto cero, subir el quemador moviendo la perilla en el sentido contrario hasta que aparezca una lectura positiva aproximada de 0.050 Abs, bajar el quemador lentamente hasta obtener una lectura 0.000 Abs y dar un cuarto de vuelta adicional. Cerrar la ventana de Continuos Graphics. 5. Calibración de la flama. Encender la campana de extracción. Dar clic en el icono Flame, después en el botón de encendido On/Off, cerrar la ventana de Flame Control. Dar clic en Tools y clic en Continuos Graphics, aspirar el blanco y dar clic en Auto cero, aspirar el estándar de calibración y realizar los ajustes necesarios para obtener la lectura máxima de absorbancia (valor mínimo 0.200 abs) 118 6. Crear curva de calibración. Dar un clic en el icono de WkSpace y dar otro en Manual film. Aspirar el blanco y en la ventana de Manual Análisis Control dar un clic en Analize Blank. Aspirar el primer estándar y dar clic en Analyze Standard, repetir este paso por cada estándar 7. Analizar la muestra. Aspirar la primer muestra y dar un clic en Analyze Sample el equipo interpola en la curva proporcionando los valores de la concentración de las muestras, repetir este paso para cada muestra. 8. Para apagar el equipo, se cierran las válvulas de loa tanques de los gases (aire-acetileno). Cerrar las válvulas reguladoras del aire y acetileno y esperar que se apague la flama. Purgar la tubería del equipo dando un clic en BLEED y repetir hasta que la tubería se haya purgado completamente. Cerrar todas las ventanas 9. Apagar el equipo, desconectarlo, apagar la campana de extracción, retirar la lámpara y dejarla enfriar en posición vertical y por ultimo guardar la lámpara. 119 . 120