Agenda 1. Soluciones Agilent en GC/MS y GC/MS/MS para

Soluciones Agilent
en GC/MS y
GC/MS/MS para
aplicaciones
alimentarias y
medioambientales
Juan Aybar
Product Specialist LCMS/GCMS
AGILENT TECHNOLOGIES
Febrero 2010
Sevilla – Granada
Agenda
1. Soluciones Agilent en GC/MS y GC/MS/MS para
aplicaciones alimentarias y medioambientales:
‰ Necesidades en laboratorios regulados
‰ Software de deconvolución, una alternativa efectiva al trabajo MS/MS
‰ Agilent 7000B Triple Cuadrupolo para análisis de pesticidas en matriz
compleja
2. Resumen
Aplicaciones multi-target en entornos
regulados. Cuestiones de interés
‰ LMRs establecidos en legislación
local/europea/internacional. El problema de la armonización
‰ Modificación de los flujos de trabajo tradicionales en
análisis de residuos. Necesidad de nueva instrumentación y
de soluciones rápidas
‰ Cumplimiento con lo establecido en los documentos de las
entidades de acreditación
‰ Confirmación de la presencia de un residuo. Normativa
relacionada
‰ Contribución de la presencia de matriz
‰ Mantenimiento de abundancias relativas entre
transiciones en presencia de matriz al trabajar en MS
‰…
Normativa de análisis de plaguicidas en
alimentos – Reglamento 396/2005
Requerimientos
‰ Cubre aproximadamente 1100 plaguicidas
‰ Se aplica un MRL por defecto de 0.01 mg/Kg para los productos para los
que no hay un MRL específico
Reto Analítico
‰ Muchos compuestos a analizar
‰ Diferentes propiedades químicas (pesticidas neutros, ácidos, básicos)
‰ Matrices muy complejas
Idealmente
‰ Contar con una preparación de muestra sencilla y barata
‰ Conseguir una identificación segura
‰ Obtener confirmación y cuantificación en la misma inyección
Pesticide Residues MLRs
http://ec.europa.eu/sanco_pesticides/public/index.cfm?event=substance.selection
http://www.crl-pesticides-datapool.eu/
Normativa de Interés
Plaguicidas – ENAC/SANCO
La parte clave del documento es la que hace referencia a la
validación del método y al agrupamiento de matrices en grupos.
Finalmente los laboratorios pueden decidir por ir a alcances
abiertos/cerrados de acreditación. En estos casos el laboratorio
SIEMPRE necesita sistemas de HIGH-THROUGHPUT
Sistema de Puntuación para la confirmación de
la presencia de un residuo (2002/657/EC)
MS – Technique
IP / ion
Low resolution mass spectrometry (LR-MS)
1.0
LR-MSn precursor ion
1.0
LR-MSn transition products
1.5
High resolution mass spectrometry (HR-MS)
2.0
HR-MSn precursor ion
HR-MSn transition products
Rel. intensity
(% of base peak)
GCMS/EI
GC-MS/CI, GC-MS/MSn
LC-MS, LC-MS-MSn
> 50 %
± 10 %
± 20 %
> 20 % - 50 %
± 15 %
± 25 %
> 10 % - 20 %
± 20 %
± 30 %
≤ 10 %
± 50 %
± 50 %
2.0
2.5
Para un compuesto para el que no hay MLR, la presencia de al menos 4
iones representativos de un compuestos deben usarse al trabajar en
GC/MS o LC/MS. 2 transiciones son suficientes en LC-MS/MS
400:1
350:1
300:1
Las
especificaciones de
sensibilidad no
paran de mejorar
200:1
Page 8
Las especificaciones no reflejan las
condiciones de los análisis en un entorno
real
Agilent Technologies RESPONDE
Solución completa en análisis de residuos
Necesidad
Simplificar/Facilitar procesos de preparación
de muestra
Inyección de gran número de viales
(muestras, controles, calibracion, ensayos de
recuperacion, …
Responder a la elevada presencia de
interferentes provenientes de la
matriz/problemas de mantenimiento
Respuesta
Desarrollos en SPE – QUECHERS/SampliQ
Nuevo inyector automático XYZ con capacidad de 150
viales, MassHunter Batch-at a glance
Backflush, CFT, QQQ desarrollado específicamente para
GC, Fuente/Cuadrupolo a elevada temperatura
Elevada sensibilidad en métodos target
Mejora de especificaciones/hardware, inyector multimodo
Responder al elevado número de
compuestos - Automatización
Dwell times de 1 ms, optimizacion y procesado por software
prácticamente automatizado, ALS programable
Necesidad/Tendencia métodos de screening
Æ Muestra “libre” de contaminantes
Cuadrupolo Simple/QQQ con utilidades de deconvolución
Dar respuesta a los requerimiento de normativa
Mejoras en sensibilidad, software batch-at a glance
(outliers), abundancias relativas
Dar respuesta a métodos específicos
Alta masa (PBDEs), Ionización Química (Nitrosaminas,
PCBs …), compatibilidad con inyectores alternativos, ..
Mejoras en screening de plaguicidas
gracias a los QuEChERs kits
preparados para usar
• Kits especialmente diseñados para cumplir con los
principales estándares internacionales
• Bolsas selladas y al vacío con material pre-pesado para
asegurar la integridad de muestra
• Video y notas de aplicacíón disponibles en
http://chem.agilent.com
• Guía fácil para seleccionar su pedido
… Prepare su muestra con
seguridad
Nuevo Inyector Automático Agilent 7693A
Nuevo inyector con
capacidad para 16 viales
Nueva bandeja
con capacidad para 150 viales
Backflush gracias a la tecnología de flujo
capilar
Split Vent
Trap
Durante
GC Run
Aux EPC
4 psi
MSD
S/S Inlet
QuickSwap
25 psi
Columna
Split Vent
Trap
Tras GC
Run
Aux EPC
45 psi
MSD
S/S Inlet
QuickSwap
1 psi
Columna
performance turbo
recomendada
Sin opción de backflush
Un problema serio
Abundance
4.6e+07
4.4e+07
4.2e+07
4e+07
3.8e+07
3.6e+07
3.4e+07
3.2e+07
3e+07
2.8e+07
2.6e+07
2.4e+07
2.2e+07
2e+07
1.8e+07
1.6e+07
1.4e+07
1.2e+07
1e+07
8000000
6000000
4000000
2000000
0
Time
Tras solo 3 muestras, el fondo es claramente mayor debido al
aumento de ruido quimico a nivel espectral
A: TIC: lettuce_blank.D\data.ms
B: TIC: lettuce_blank3.D\data.ms
Data provided by
MSD user in Almeria,
Spain
B
A
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
18.00
20.00
Superposición de dos cromatogramas correspondientes a un blanco inyectado antes y después de una secuencia de
tres inyecciones de lechuga sin BACKFLUSH
Con opción de backflush
Sin incrementos de fondo y RTs repetitivos
Abundance
4.6e+07
4.4e+07
4.2e+07
4e+07
3.8e+07
3.6e+07
3.4e+07
3.2e+07
3e+07
2.8e+07
2.6e+07
2.4e+07
2.2e+07
2e+07
1.8e+07
1.6e+07
1.4e+07
1.2e+07
1e+07
8000000
6000000
4000000
2000000
0
Time
Tiempos de retención
totalmente estables y línea de
base casi libre de ruido químico
TIC: lettuce_10_ppb.D\data.ms
TIC: lettuce_100_ppb.D\data.ms
TIC: lettuce_5_ppb.D\data.ms
Data provided by
user in Almeria,
Spain
4.00
6.00
8.00
10.00
12.00
14.00
16.00
18.00
20.00
Superposición de dos cromatogramas correspondientes a un blanco inyectado antes y después de una secuencia de
tres inyecciones de lechuga sin BACKFLUSH
Necesidades en el mundo real
¡No hay tiempo! ¡Reducir costes!
¡Usuarios
inexpertos!
¡¡Necesito mayor productividad!!
Agilent Analyzers
Análisis Medioambiental
1. Análisis de compuestos
semi-volátiles con DRS
screening por GCMS
2. Screening de pesticidas con
DRS
3. Análisis de gases de efecto
invernadero – 2 canales
4. Análisis de gases de efecto
invernadero – 3 canales
Agilent Analyzers
¿En qué consisten?
Facilitar la instalación de sistemas pre-configurados para una
aplicación determinada en un sistema chequeado en fábrica
para tal fin. Incluye columnas, dispositivos de flujo capilar
pre-instalados, columnas, etc…
Guía para un inicio rápido que además incluye una muestra de
test
Videos incluyendo las demostraciones necesarias
Un ingeniero de AGILENT TECHNOLOGIES especialmente
entrenado en la aplicación, instala el sistema y chequea que
se encuentra totalmente apto para trabajar
La última tecnología para mejorar el
screening de plaguicidas on el sistema
Agilent GC/MS
Capillary Flow
Technology (CFT)
Deconvolution
Reporting SW (DRS)
Retention Time
Locking (RTL)
RTL databases
for 927 pesticide
compounds
App. specific consumables
Sample Prep. QuEChERs
Synchronous SIM/SCAN
Software de
deconvolución,
una alternativa
efectiva al trabajo
MS/MS
Aplicaciones vs. modos de medida MS
se
n
Agua pura
Análisis de aire
Toxicología SIM
Disolventes residuales
GC/MS
Aguas residuales
Matrices alimentarias
Análisis toxicológico de
muestras complejas
sen
ity
tiv
sit
iv
ity
DRS
ec
sel
GC/MS/MS
Aguas de consumo
Muestras industriales
Aromas y fragancias
ity
ctiv
sit
ivi
ty
Scan
e
sel
Análisis de no-targets
Confirmacion de compuestos
de síntesis
Alijos de droga
MS/MS
Aguas altamente contaminadas
Matrices alimentarias complejas
Tóxicos a nivel de traza en matrices
complejas
¿Qué es la Deconvolución?
“…extracción de una señal de una mezcla
compleja...”
(AMDIS)
En el ejemplo hay
tres, puede que
cuatro,
componentes
deconvolucionados
bajo el TIC de
color blanco.
Deconvolución AMDIS extrae Componentes
Individuales y sus espectros
Suma de iones en Componente 1
Deconvolución
TIC & Espectro
Suma de iones en Componente 2
Suma de iones en Componente 3
Búsqueda “limpia” de componentes
contra una librería
p, p’-DDE
Los iones blancos representan el
espectro extraído (limpio) que
confirma p,p’-DDE
MSD-DRS Report
MSD ChemStation AMDIS + RTL NIST05 MS Search
Cuantificación
Deconvolución
+ Búsqueda en
espectroteca
Búsqueda en NIST de
espectros
deconvolucionados
Identificación de diclofention en MSD
ChemStation – Vino Tinto
250 ppb
No match
500 ppb
No match
1 ppm
MF = 630/670
Dichlofenthion
Identificación de diclofention con
AMDIS
250 ppb
250 ppb
Raw scan
No match
500 ppb
MF = 82
Deconvoluted
No match
1 ppm
Library entry
MF = 630/670
Dichlofenthion
Menús desplegables DRS en Chemstation
Quant + DRS single file –
cuantifica y deconvoluciona
el cromatograma en pantalla
DRS with existing Quant single file - usa los resultados de
cuantificación existentes y
deconvoluciona el cromatograma
en pantalla
QEdit – después de importar resultados DRS
(Butilbencil Ftalato seleccionado)
Superposición del target(s)
y Deconvolución de las
representaciones de iones
Representación
Ión Target
Representación
Deconvolución
Revisión Espectral:
Antes AMDIS
Después AMDIS
Librería AMDIS
Hits
X = MSD
A = AMDIS
Áreas y cantidades
del ión target ion y
de la deconvolución
Resumen del Informe de cuantificación con
resultados de MSD Chemstation y AMDIS
Informe
Parcial
Conclusiones
Uso del Software de Deconvolución en industria
alimentaria/medioambiental
1. El software de deconvolución es una herramienta eficaz en
el análisis de residuos en alimentación y medioambiente
2. Permite, de modo efectivo, el trabajo con sistemas de
cuadrupolo simple en situaciones en las que la presencia de
matriz o las coeluciones hacen difícil llevar a cabo la
confiormación de un compuesto
3. Facilitan la obtención de métodos de screening globales
4. Los datos obtenidos mediante tratamiento con DRS son
compatibles con herramientas quimiométricas de
comparación disponibles comercialmente
Preparación de
muestra
Screen
Confirmar
Cuantificar
Data Analysis
& Reporting
Flujo de trabajo
simplificado. Análisis de
plaguicidas
Análisis de plaguicidas
Flujo de trabajo
1.Extracción
sencilla
QuEChERS/SPE
2.Análisis (rápido) en modo MS
3.Comparación de bases de
datos con un gran número de
compuestos
4.Confirmación de la presencia
de plaguicidas basadas en
espectro y/o RT
5.Cuantificación con datos de
alta sensibilidad
7000 Series Cuadrupolo MS/MS
Optimizado para cromatografía de gases
Q
1
Espectro de Impacto
Electrónico con todos
los iones de los
compuestos y del
fondo químico
Celda de
Colisión
Q
3
7000 Series Cuadrupolo MS/MS
Optimizado para cromatografía de gases
Q
1
Celda de
Colisión
Q1 filtra todas las
masas permitiendo
únicamente el paso
del ion precursor m/z
210
Q
3
7000 Series Cuadrupolo MS/MS
Optimizado para cromatografía de gases
Q
1
Celda de
Colisión
En la celda de colisión
se produce la
disociación del ión
seleccionado en iones
producto
Q
3
7000 Series Cuadrupolo MS/MS
Optimizado para cromatografía de gases
Q
1
Celda de
Colisión
Q
3
En Q3 se monitorizan sólo dos de
los iones característicos generados
correspondientes al compuesto de
interés. Uno con finalidad
cuantitativa y el otro con finalidad
cualitativa
Cuadrupolo de Cuarzo Trabajando a
Alta Temperatura
Operación hasta a 200ºC de
temperatura
proporciona
una
mayor protección y confianza frente
al trabajo con matriz compleja
Los métodos MS/MS típicamente van
destinados a matrices “sucias” de manera
que se benefician aún más de la temperatura
controlable del cuadrupolo
‰ Esta capacidad ELIMINA la necesidad de limpieza en
los
cuadrupolos como tarea de mantenimiento para el
usuario
‰ Sintonizados/Métodos más estables durante más
tiempo incluso trabajando con muestras complejas
Ventajas del trabajo en MS/MS
Mejor selectividad que en SIM
EI-SIM
La selectividad es proporcional
a la resolución espectral. Por
tanto no hay selectividad frente
a iones de igual m/z
interferencia
analito
EI-MS/MS
La selectividad para el precursor es
igual que en SIM. Hay una alta
probablidad de que al menos un ion
producto sea diferencial entre el
compuesto de interés y la interferencia
Producto 2
Producto 3
resolución unidad
El precursor no debe ser usado para la medida
de ion ratios ya que las interferencias serán
idénticas a las que pueden surgir en SIM
Producto 1 interferencia
Ion
Precursor
Diseño de alto rendimiento en la celda
de colisión
(Cell housing and 2 rods removed for clarity)
Alta presión – Diseño de
Aceleración Lineal Axial
SRM (MRM) de alta velocidad.
Hasta 500 transiciones/sec
permite más compuestos por
grupo de iones
Quadrupole
post-filter
Support
cradle
Quadrupole
pre-filter
No hay cross-talk incluso
usando dwell-times de 1 msec
Rango de masas especialmente
amplio para óptima sensibilidad
sin tuning específico
Reducción de ruido de neutros
“Helium Quenching”
(mejoras de S/N)
301 MRMs de modo simultaneo
Desarrollo en la celda de colisión
Ionización Penning
Hexaclorobenceno en matriz compleja
Eliminación de particulas
metaestables de Helio de alta
energía en la celda de colisión
+MRM(283.79999->213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He20pct_04.d
x103 Noise(RMS) =6.03; SNR(6.465min) =1294.0
6.465
8
7.5
7
6.5
S/N 1294:1 Gas Helio ON
6
5.5
5
4.5
1 ml/min N2 Gas de colisión
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
Countsvs. AcquisitionTime(min)
5.8
5.9
6
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
7
Q1
He* + Entrada
+ MRM(283.79999 -> 213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He0pct_05.d
x10 3 Noise (RMS) =20.08; SNR(6.470min) =341.0
7.5
de Iones
6.470
7
6.5
Salida
de
iones
Celda de
Colisión
6
S/N 341:1 Gas Helio OFF
5.5
5
4.5
4
3.5
3
2.5
He gas de apoyo – Quench Gas
2
1.5
1
0.5
4.628
6.301
0
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
5
5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
Counts vs. Acquisition Time (min)
5.8
5.9
6
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
He* + He
He* + N2
+MRM(283.79999->213.90039) 1pgHCB_std_cond_UnkGain_2090EMV_He0pct_05.d
x102 Noise(RMS) =20.08;SNR(6.470min)=341.0
2
1.9
1.8
1.7
Comparación de
niveles de ruido
generados
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
1.1
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
4.7
4.75
4.8
4.85
4.9
4.95
5
5.05
5.1
5.15
5.2
5.25
5.3
5.35
5.4 5.45 5.5 5.55
Countsvs. AcquisitionTime(min)
5.6
5.65
5.7
5.75
5.8
5.85
5.9
5.95
6
6.05
6.1
6.15
6.2
→
N2+. + A
→
2 He + Q
N2+. + He + e-
→
A+. + N2
7000B GC/MS/MS:
La mejor solución para análisis de residuos
Sensibilidad mejorada en IE (Mejora x5)
– Nueva Extractor Source
– Nuevo detector con Ramped-iris Triple-Axis
Opción PCI/NCI
– Rendimiento y fiabilidad asegurados
– Alto interés del ion pseudo-molecular como precursor para MS/MS
• Selectividad PCI/NCI – CI para screening (70ev - Universal)
• PCI y NCI optimizados para grupos específicos de compuestos
Bomba previa de mayor capacidad RV-5 estándar
El sistema de Backflush más robusto de la industria
– Nuevo G1472B Universal GC/MS PCT Backflush Kit
• Incluye manual para puesta en marcha, uso y mantenimiento
Novedades GC Triple Cuadrupolo
GCQQQ
- Salida al mercado del Agilent 7000B GC Triple Cuadrupolo
- Nueva Extraction Source – Con cambios en los componentes de la
fuente, electrónica y cableado
- Ramped Iris Detector – Con cambios en el Triple Eje, electrónica y
cableado
Ramped Detector Iris
• Formas de pico a alta masa
mejoradas
• Sensibilidad mejorada a masas
medias/altas
Mass
Iris (V)
Signal
Increase
69
-1
1.0X
131
-8
1.1X
264
-13
1.5X
414
-20
2.5X
502
-30
2.8X
614
-35
4.0X
Japanese Positive List - Standard Mix II
Comparación Tune estándar vs. Tune con
Extractor Lens
2 ppm
Extractor Lens – azul
Std Tune - rojo
Endosulfan I, II
Resultados determinación de nitrosaminas – PCI
Gas Reactivo Amoniaco - 50 fg on column
x10 6 +CI TIC MRM CID@** (** -> **) Nitrosamines-100ng_ml.D
8.5
8
7.5
7
6.5
6
5.5
5
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
9
Recta de calibrado a niveles de pg/mL
Femtogramos de compuesto en columna
9.2
9.4
9.6
9.8
10
10.2 10.4 10.6 10.8
11 11.2 11.4 11.6 11.8 12 12.2 12.4 12.6 12.8
Counts vs. Acquisition Time (min)
13 13.2 13.4 13.6 13.8
14 14.2 14.4 14.6 14.8
15
Determinación de 350 plaguicidas
RAFA 2009 GC/MS/MS Poster
Download: http://www.chem.agilent.com/en-US/Events/Pages/rafafollowup.aspx
MassHunter Software
1. Instrument Control
•
Autotune
2. Batch-at-a-Glance
•
Navigación sencilla
3. Parameter-less Integrator
•
Sin parámetros
4. Outlier Detection
•
Más de 20 criterios
5. Excel-based Reporting
•
Reporting sencillo y fácilmente adaptable basado en
Excel 2003
MassHunter
Editor de métodos MRM
Con utilidades cut & paste para importar desde bases de datos o softwares de optimización
Batch-at-a-Glance
Navegación + Informacion
Batch-at-a-Glance
Batch Table: Uno o Múltiples Compuestos
Single Compound, Qualifier, ISTD, ISTD Qualifier
Multiple Compounds
Reporting basado en Excel
Excel 2003 + XML
Selección de la plantilla correcta
Cola con reports múltiples
Selección Impresora/Pdf
Report Resultados (XML) &
Gráficos generados
Excel
Carga la plantilla
Importa los resultados
Formatea el report
Report es:
a) Guardado como XLS
b) OPT: Printer
c) OPT: PDF
Novedades en
GC/MS MassHunter
Nuevas herramientas
de optimización
Agilent Dynamic MRM
MassHunter y la línea GCMS
GCMS - GCQQQ
7000A Triple Cuadrupolo GC/MS – Sólo MassHunter
• MassHunter Acquisition
• MassHunter Data Analysis
• MassHunter Reporting
GC/MSD – Disponible MassHunter SOLO para Data
Analysis
• MSD ChemStation Acquisition
• MassHunter Data Analysis via Translator
– Traduccion sencilla y rápida desde MSD ChemStation
– CUALQUIER fichero producido por MSD ChemStation
MassHunter Cuantitativo B.04.00
Novedades
•Compounds-at-a-glance
•Posibilidad de ver múltiples cromatogramas en una vista
•Revisado rápido de sets de datos grandes
•Soluciones para cuantificación en campo farmaceútico – P.e.
ADME/DMPK
•Mejoras en reports (p.e. Drug Quant)
y report de tendencias
•Soporte inmediato de todas las
librerías GCMS
•GC/MS/MS Herramientas de
Optimización
La propuesta de Agilent para proporcionar
estas ventajas al usuario de GC/MS/MS
Proporcionar una serie de herramientas que asisten al usuario
en la CREACION y OPTIMIZACION del método de
adquisición MS/MS
Dynamic MRM para GC/MS es una parte del flujo de trabajo
que incluye la generacion del método (basado en
RTs/transiciones conocidas y LA OPTIMIZACION DE LOS
PARÁMETROS DE ADQUISICIÓN MRM
Design Experiments Assistant
Flujo de Trabajo
Analyze Experiments Assistant
DynamicMRM Assistant
Asistente de Diseño
de Experimentos
Creación automatica de un
set de experimentos MRMs
basados en diferentes CEs
Asistente para análisis
de experimentos
Proceso de datos generados
desde el set de experimentos
anterior.
Creación automatizada de un
método MRM basado en las Ces
que proporcionan señales más
intensas para cada transición
programada.
Herramientas de optimización.
¿Generación manual de segmentos?
Zonas de baja densidad
de picos permiten una
division manual sencilla
En zonas de gran densidad de
compuestos es casi imposible. Problema
clásico del campo de residuos
¿Como funciona Dynamic MRM para GC/MS a
la hora de optimizar métodos MS/MS?
Dynamic MRM optimiza scan cycle time, dwell times, y el
orden de adquisición (generación automatizada de
segmentos) para conseguir:
1. Maxima señal
2. Mínimo ruido
3. %RSD bajas
4. La mayor velocidad de análisis
5. La mayor robustez en el método
La aproximación tiene en cuenta la integración de picos
y el ruido de línea de base en el proceso de optimización
del valor de dwell time.
Visualizacion de la optimizacion del
dwell time
Single-Transition RSD Model*
El algoritmo de trabajo
de dMRM tiene en
cuenta el hecho de que:
b) Disminuye el número de
puntos que definen el
pico cromatográfico y,
por tanto, aumenta el
error debido a la
integración
1.2
1
RSD (%)
a) Incrementar el valor de
dwell time disminuye el
RSD debido a la
disminución del ruido
1.4
RSD_Noise
0.8
RSD_Int
TotalRSD
0.6
0.4
0.2
0
0
10
20
30
Dwell Time (ms)
Dwell Time
Optimo
40
50
60
Comparación DynamicMRM vs. Tradicional
250 ppb, 123 compuestos, 298 transiciones
Original
17 segmentos
Dynamic MRM
60 segmentos
Resultados: %RSD Comparación
Acetochlor
Aclonifen
Alachlor
Allethrin
Ancymidol
Azaconazole
Azinphos-methyl
Benfuracarb
Benodanil
Benzoylprop ethyl
Biphenyl
Bromacil
Bromocyclen
Bromopropylate
Bromuconazole I
Bromuconazole II
Buprofezin
Butachlor
Butralin
Captafol
Carbofuran
….
Expert-optimized
RSD
1.4
15.7
2.4
16.8
7.5
5.3
71.1
14.1
10.1
2.7
11.6
19.7
8.1
10.4
6.1
5.7
6.2
8.7
16.8
44.7
68.3
…
Dynamic MRM
RSD
1.2
12.4
0.8
11.2
7.1
4.6
25.3
7.4
8.8
3.6
9.7
15.2
6.0
11.6
5.7
5.7
6.1
8.3
15.7
46.6
57.1
…
Average %RSD
RSD Std Dev.
11.1
12.0
9.3
8.8
CompoundName
Improved?
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
Y
La ventaja más
importante de todas es
el TIEMPO
INVERTIDO POR
EL USUARIO.
Notablemente menos
en el caso de dMRM
Y
• dMRM proporciona un RSD medio 15% menor que el método tradicional
• La distribución de %RSD es notablemente menor
Resumen - Dynamic MRM para
GC/MS
1. Dynamic MRM automatiza y simplifica la creación de métodos
complejos que requieren muchos segmentos
2. Facilita el mantenimiento de lo métodos. Pueden ser regenerados
en segundos desde datos adquiridos si se cambia de
columna/tune
3. Dynamic MRM proporciona mejoras en %RSD vs. métodos
optimizados por expertos
4. Para métodos de 40-min con hasta 300 transiciones pueden
esperarse reducciones en torno a 10-20% para los valores de
%RSD
5. Dado que la mayor contribución a RSD proviene de errores
sistemáticos (p.e. variación en el volumen de inyección), la
disminucion de ruido en comparación, es bastante mayor
Gracias por su
atención
Preguntas
Juan Aybar
Especialista de Producto GCMS
AGILENT TECHNOLOGIES
901.11.68.90
[email protected]
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© Agilent Technologies, Inc. 2010
Published in Spain, February 10, 2010