Diapositiva 1

CENTRO NACIONAL DE ALIMENTACIÓN
MATERIALES EN CONTACTO CON ALIMENTOS
Modificación de la Directiva de cerámica:
Situación actual. Cesión de plomo y cadmio
en utensilios cerámicos españoles.
Mª Eugenia Cirugeda
Servicio de Contaminantes
Jornadas de Referencia sobre Análisis de Alimentos - Servicio de Contaminantes 11 junio 2014
Centro
Nacional de
Alimentación
ANTECEDENTES
Proyecto modificación Directiva 84/500/CEE: bajada drástica límites de migración.
Implicaciones analíticas: modificación método actual.
Límites actuales (84/500/CEE)
Categoría del objeto
(84/500/CEE)
Limites propuestos
Pb
Cd
Pb
Cd
0,8 mg/dm2
0,07 mg/dm2
2,0 µg/dm2
1,0 µg/dm2
2ª objetos llenables
4,0 mg/l
0,3 mg/l
10,0 µg/l
5,0 µg/l
3ª utensilios de cocción y objetos
llenables de capacidad superior a 3 l.
1,5 mg/l
0,1 mg/l
3,8 µg/l
1,9 µg/l
1ª objetos no llenables o llenables
cuya profundidad interna entre el
punto más bajo y el borde superior
sea inferior o igual a 25 mm.
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CESIÓN DE PLOMO Y CADMIO EN UTENSILIOS CERÁMICOS ESPAÑOLES
Situación en el CNA antes de la reunión de la Comisión Europea de febrero 2013:
Estudio prospectivo interno, en 2012, sobre la cesión de plomo y cadmio por
utensilios cerámicos con los objetivos:
 Conocer si cumplen los límites actuales.
 Conocer si cumplirían los límites propuestos.
 Enviar los resultados a la Subdirección General de Gestión de Riesgos
Alimentarios (SGGRA).
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CESIÓN DE PLOMO Y CADMIO EN UTENSILIOS CERÁMICOS ESPAÑOLES
Muestras adquiridas en diferentes establecimientos de la CA de Madrid,
teniendo en cuenta los recursos disponibles en el CNA:
 Mayor número posible de fabricantes.
 Artículos de uso específico infantil.
 Artículos de las tres categorías.
 Cerámica tradicional y porcelanas.
 Envases cerámicos: al no estar disponibles en los
establecimientos comerciales, el Área de Gestión de Riesgos
Químicos (SGGRA) envía una solicitud de petición de muestras a
fabricantes de estos envases
se recibe una sola muestra.
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CESIÓN DE PLOMO Y CADMIO EN UTENSILIOS CERÁMICOS ESPAÑOLES
Nº de muestras analizadas:
Categoría del objeto (84/500/CEE)
Nº muestras
1ª objetos no llenables o llenables cuya profundidad interna entre el
punto más bajo y el borde superior sea inferior o igual a 25 mm.
9
2ª objetos llenables
7
3ª utensilios de cocción y objetos llenables de capacidad superior a 3 l.
9
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
Preparación previa al ensayo de migración:
Lavar las muestras según se indica en la Directiva 84/500/CEE (transpuesta
en el R. D. 891/2006). Se siguieron las instrucciones del etiquetado, si existían.

Tipos de instrucciones del etiquetado para antes del primer uso:

Llenarla con agua, añadirle un poco de aceite y poner a hervir 2 horas.

La primera vez hervir agua con un 4% de harina en el recipiente.

Antes de utilizar humedecer con agua.

Sumergir en agua antes del primer uso mínimo 2 horas.

Mantener la cazuela 5 minutos en agua tibia.

Antes de primer uso sumergir en agua la pieza durante 1 hora.
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CESIÓN DE PLOMO Y CADMIO EN UTENSILIOS CERÁMICOS ESPAÑOLES
Metodología analítica (Directiva 84/500/CEE)
 Ensayo de migración:



Ácido acético 4 %
Temperatura: (22 2) ºC
Tiempo: (24 0,5) horas
Estufa refrigerada y data logger calibrados,
con tolerancia de 1 ºC y 0,5 ºC respectivamente.
 Cuantificación:

Espectrofotometría de absorción atómica
de llama y de cámara de grafito (según el
nivel de cesión).
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RESULTADOS:
Cumplimiento límites legislados actualmente:
Plomo y cadmio: el 100 % de las muestras analizadas
los cumplen.
Cumplimiento límites propuestos:
Plomo: de las muestras analizadas cumplirían un 60 %,
prácticamente todos los artículos de porcelana y el envase. El
100 % de los utensilios de cerámica vidriada de la categoría 3ª
no los cumpliría (n=9).
Cadmio: cumpliría el 96 % de la muestras analizadas.
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 CONCLUSIÓN: Problema futuro para cumplir los nuevos límites por los artículos
tradicionales, en particular los de la categoría 3ª.
 Informe a Subdirección General de Gestión de Riesgos Alimentarios (octubre 2012).
 SGGRA: Envío del informe a la Comisión Europea (noviembre 2012).
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RESUMEN REUNIÓN COMISIÓN EUROPEA DE FEBRERO 2013

Calendario de actuaciones.

Implicaciones analíticas.
Ácido acético 4 % (22 ºC, 24 h)

Modificación del método actual (JRC)
(resultados 3ª migración).
Ácido cítrico 0,5 % (70 ºC, 2 h)
Salsa de tomate (70 ºC, 2 h)

Presentación resultados previos en muestras de cerámica disponibles hasta
ese momento (sin considerar la tradicional española).

Factor de disminución de 10 entre la primera y tercera migración en las
muestras analizadas, posibilidad de realizar solo la primera migración previa
demostración de cumplimiento en la tercera.
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Conclusión posterior a la reunión febrero 2013 entre Área de Gestión de Riesgos
Químicos (SGGRA) y CNA

Ampliar el estudio interno de 2012 incluyendo más muestras
cerámica tradicional, tanto de cocción como decorada de categoría 2ª .

Realizar tres ensayos de migración en aquellas muestras en las que los
resultados obtenidos se hubieran podido cuantificar, en las condiciones del
ensayo de migración actualmente establecido.
de
Objetivo final: reenviar el informe, con los resultados obtenidos en la tercera migración
de las muestras de cerámica tradicional española, a la Comisión Europea.
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 Únicamente se obtuvieron diez muestras nuevas:
•
•
5 adquiridas en la CA de Madrid.
5 adquiridas en la CA de Andalucía.
 El Área de Gestión de Riesgos Químicos solicita muestras a
asociaciones /fabricantes de cerámica tradicional
se envían correos
electrónicos informando de la situación e indicando la confidencialidad de los
datos
no se recibe ninguna muestra.
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Nº de muestras nuevas adquiridas y totales de la segunda parte del estudio:
Categoría del objeto (84/500/CEE)
Nº de
muestras
nuevas
analizadas
Nº total de
muestras
analizadas
1ª objetos no llenables o llenables cuya profundidad
interna entre el punto más bajo y el borde superior
sea inferior o igual a 25 mm.
1
10
2ª objetos llenables
8
15
3ª utensilios de cocción y objetos llenables de
capacidad superior a 3 l.
1
10
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RESULTADOS MUESTRAS NUEVAS (primer ensayo de migración):
Cumplimiento límites legislados actualmente:
Plomo : el 90 % de las muestras analizadas los cumplen.
Cadmio: el 100 % de las muestras analizadas los cumplen.
Cumplimiento límites propuestos:
Plomo: de las muestras analizadas cumplirían un 20 %.
Cadmio: cumpliría el 100% de la muestras analizadas.
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RESUMEN RESULTADOS DE TODAS LAS MUESTRAS (primer ensayo de
migración):
Cumplimiento límites legislados actualmente:
Plomo : el 97 % de las muestras analizadas los cumplen.
Cadmio: el 100 % de las muestras analizadas los cumplen.
Cumplimiento límites propuestos:
Plomo: de las muestras analizadas cumplirían un 49 %,
correspondientes a los quince artículos de porcelana, el envase
y dos muestras de cerámica tradicional.
Cadmio: cumpliría el 97 % de la muestras analizadas.
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TERCERA MIGRACIÓN
 Se realizó sobre las muestras que dieron resultados cuantificables en la primera
migración:


Muestras que no cumplirían el límite previsto de Pb en la 1ª migración:
Muestras que cumplirían el límite previsto de Pb en la 1ª migración:
n=18
n=2
 Se apreció la tendencia a disminuir la cesión de plomo en los sucesivos ensayos de
migración a excepción de:
 Una muestra cuya cesión aumentó en la 2ª y 3ª migración.
 Una muestra en la que se mantuvo el nivel de cesión en los tres ensayos.
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 De la 18 muestras que no cumplirían los límites propuestos para el Pb en la
primera migración, solo 5 lo cumplirían en la tercera (28 %).
 El informe del estudio se envió a la SGGRA
trabajo de la CE.
Envió al grupo de
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 Se calculó el factor de disminución de las concentración de Pb entre la tercera y primera
migración en cada muestra.
 Se agruparon los resultados en clases y se calculó la mediana.
 Se descartaron dos muestras en el cálculo:
 La muestra en la que la cesión de Pb aumentó.
 Una muestra en la que se obtuvo una disminución anormalmente alta (factor 95).
Factor disminución entre la 1ª y 3ª migración
9
8
7
6
5
4
8
Frecuencia
3
2
4
4
1
2
0
1,50
4,50
7,50
10,50
Factor disminución
Mediana = 4,3 (n = 18)
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 Disminución de la concentración de plomo en las tres migraciones
sucesivas de cerámica tradicional (categoría 3ª):
µg/l
1200
1000
800
Muestra A
600
Muestra B
400
Muestra C
200
0
1
2
3
Migración
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 Disminución de la concentración de plomo en las tres migraciones sucesivas:
 Cerámica tradicional:
 Categoría 2ª: F y G
 Categoría 3ª: D y E
µg/l
18
16
14
Muestra G
12
Muestra D
10
8
Muestra E
6
Muestra F
• 1ª migración: solo cumpliría la G
• 3ª migración: cumplirían todas
4
2
0
1
2
3
Migración
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CESIÓN DE PLOMO Y CADMIO EN UTENSILIOS CERÁMICOS ESPAÑOLES
 Muestras eliminadas en el cálculo de la mediana del factor de reducción:
 Muestra H: factor de reducción = 95
 Muestra I: factor de Aumento = 2,4
Muestra H: cerámica tradicional
µg/l
Muestra I: cerámica de cocción
3900
3600
µg/l
3300
50
3000
45
2700
40
2400
35
30
2100
25
1800
20
1500
15
1200
10
5
900
0
600
1
2
3
Migración
300
0
1
2
3
Migración
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 Reunión 24 octubre 2013 del grupo de trabajo de la CE
(CE, EURL,
NRLs, EEMM, sector cerámica y vidrio)
 EURL

Informa de los resultados obtenidos de Pb y Cd con los tres ensayos de
migración en ácido cítrico 0,5 % y ácido acético 4 %.

Propone la pasta de tomate como alimento más agresivo.

Cuantificación con ICP-MS de Pb y Cd y otros elementos a contemplar en
un futuro.

Se empiezan a recibir muestras de la industria en esas fechas.

Se informa del trabajo realizado en España, CNA-AESAN, sobre
cerámica tradicional no contempladas hasta ese momento.
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Reunión 24 octubre 2013 del grupo de trabajo de la CE
 EURL
Próximos pasos:




Validar ambos grupos de métodos analíticos.
Verificar la acidez de la pasta de tomate.
Se emplaza a la industria a seguir enviando datos y muestras al EURL,
para incluir en el estudio.
Necesidad de acuerdo sobre el simulante/alimento a utilizar en objetos
de vidrio.
 Se presentan informes por parte de asociación cerámica europea e industria del vidrio.
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Solicitud de muestras a asociaciones/industrias de objetos cerámicos de uso
alimentario para el EURL

Área de Gestión de Riesgos Químicos (SGGRA ) el 25 de octubre de 2013.
Segunda solicitud de muestras a diferentes asociaciones/industrias,
adjuntando un documento explicativo del EURL (primera en septiembre) .




Antecedentes y objetivos.
Necesidad de materiales de ensayo específicos.
Plan de trabajo y actuaciones futuras.
Tamaño y número de unidades de ensayo.
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 Correo informativo del EURL de 11 abril 2014 al grupo de trabajo de la CE
 Envía los protocolos de determinación de metales por ICP-MS al grupo de trabajo de la
CE, solicitando que se prueben en otros países (borradores):
 Cesión de metales de objetos cerámicos en salsa de tomate.
 Cesión de metales de objetos cerámicos en simulantes (ácido cítrico 0, 5 % y ácido
acético 4 %).
• Ensayo de migración
Acondicionamiento a 70 ºC de la muestra y ácido cítrico/tomate.
Lavado entre migraciones.
Digestión salsa tomate.
• Cuantificación por ICP-MS
 Ensayo de los bordes.
 Vino como alimento para la comparación con los ensayos en simulantes en el caso del
vidrio.
 Desde el Área de Gestión de Riesgos Químicos(SGPSA)
solicitud a las CCAA .
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SITUACIÓN ACTUAL
 Ensayo de aptitud de Pb, Cd y otros metales en ácido acético 4 % (EURL) con
posibilidad de participación de LCO
Comunicación de laboratorio Nº 364 (mayo 2014)
 Reunión de la red europea de laboratorios para materiales en contacto con alimentos
(EURL-NRL): 4-5 junio 2014.
 Reunión grupo trabajo de cerámicas de la CE: 10 junio 2014.
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GRACIAS POR SU ATENCIÓN
Dolores Sánchez
Juana Bustos
Mª Eugenia Cirugeda
[email protected]
[email protected]
[email protected]
Tfno. 91 33 80091
Tfno. 91 33 80607
Tfno. 91 33 80586