Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Análisis de descarga de agua residual industrial, suelo y el polvo superficial de las inmediaciones del complejo petroquímico Pajaritos, Coatzacoalcos, Veracruz (México), para determinar la presencia de contaminantes químicos orgánicos y metales tras la explosión e incendio de abril de 2016 Introducción El Complejo Petroquímico Pajaritos, en la planta Clorados III, ubicada en Coatzacoalcos, Veracruz, es una planta de producción de cloruro de vinilo donde se manejan sustancias químicas catalogadas como tóxicas para el ambiente y las personas. En este complejo el pasado 20 de abril de 2016 (3:15pm GTM-06) ocurrió una explosión que cobró la vida de al menos 32 personas, además de cientos de heridos. No obstante se desconocen los impactos ambientales que esta explosión podría traer para las personas y el ambiente. Con el propósito de conocer cuáles fueron los impactos de esta explosión en el ambiente y la salud de las personas, la organización ambientalista Greenpeace, acudió a la zona a realizar un trabajo de recolección de muestras para su posterior análisis. Se recolectaron 10 muestras entre los días 23 y 24 de abril de 2016 (Tabla 1a y 1b). Estas muestras constan de: una muestra de agua residual industrial, cuatro muestras de agua del río Coatzacoalcos, cuatro muestras de suelo superficial y una muestra de polvo superficial. La totalidad de las muestras de aguas fueron analizadas cuantitativamente con el propósito de identificar la presencia de compuestos orgánicos semi volátiles (Disolventes extractables) e independientemente se analizó la presencia de compuestos orgánicos volátiles (Volatile Organic compounds, VOCs). Adicionalmente la muestra de descarga de agua industrial (MX16012) se analizó cuantitativamente para la presencia de diferentes metales y metaloides. Finalmente como resultado de la combustión de los compuestos clorados se buscó en las muestras de suelo superficial y polvo la concentración de policlorados dioxinas y furanos, esto por ser compuestos bioacumulables y potencialmente cancerígeno tanto para animales como personas de acuerdo a la organización mundial de la Salud (OMS). Estos últimos fueron determinados en un laboratorio independiente acreditado por la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos. Tras su análisis, esta investigación revela la presencia de sustancias tóxicas, algunas catalogados como posibles cancerígenos por la International agency for research on cancer (IARC). Estas sustancias carecen de regulación en México y se encontraron en concentraciones superiores a lo permitido en la norma de Estados Unidos. Los resultados desglosados en el presente reporte técnico representan los impactos de la ausencia de regulación, control, y manejo de los químicos empleados en el complejo químico de Pajaritos. Greenpeace Research Laboratories School of Biosciences Innovation Centre Phase 2 Rennes Drive Page 1 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos University of Exeter Exeter EX4 4RN, UK Código de muestra Tipo Ubicación Río Coatzaco alcos Río Coatzaco alcos Río Coatzaco alcos Río Coatzaco alcos MX16008 Agua del río MX16009 Agua del río MX16010 Agua del río MX16011 Agua del río MX16012 Descarga industrial de agua MX16014 Suelo MX16015 Suelo MX16016 Suelo Nanchital MX16017 Suelo Ixhuatlan MX16018 Polvo Paso elevado Descripción Desde la ubicación entre la confluencia con el río Arroyo Nuevo Teapa y estuario Coatzacoalcos Desde la ubicación estuario Coatzacoalcos Desde la ubicación entre la confluencia con el río Arroyo Nuevo Teapa y estuario Coatzacoalcos Desde ubicación río arriba de la confluencia del arroyo Nuevo Teapa y el Río Coatzacoalcos Tubo de descarga A través de un tubo de descarga de agua de la instalación del arroyo Nuevo Teapa Paso elevado Mundo nuevo Superficie del suelo de un jardín, aproximadamente a 400 m al sur-oeste de la planta perímetro Superficie del suelo de un jardín, aproximadamente a 2 km al sur de la planta Superficie del suelo de tierras agrícolas, aproximadamente 3,5 km al sur-oeste de la planta Superficie del suelo de un jardín, a unos 10 km al sur al sur-oeste de la planta Techo de una casa, aproximadamente a 400 m al suroeste de la planta perímetro Tabla 1a: Detalles de las muestras recibidas y analizadas en los Laboratorios de Investigación de Greenpeace Nomenclatura MX16008 MX16009 MX16010 MX16011 MX16012 MX16014 MX16015 MX16016 MX16017 MX16018 Latitud º 18.13911 18.14653 18.11658 18.11136 18.10641 18.10094 18.08778 18.07989 18.02522 18.10081 Longitud º 94.40583 94.4135 94.4155 94.42519 94.39832 94.39606 94.38831 94.40783 94.39436 94.39628 Table 1b: GPS Coordenadas de los lugares donde se tomó la muestra Page 2 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Materiales y métodos Todas las muestras de agua fueron recolectadas en botellas de vidrio de color ámbar de 1000 ml. Las muestras de suelo y polvo fueron recolectadas en papel de aluminio y todas se almacenaron en bolsas de plástico con cierre hermético. Adicionalmente las muestras se mantuvieron en frío y oscuridad durante su envío al laboratorio en el Reino Unido. Por cada muestra de agua se recolectaron dos submuestras que se depositaron en diferentes tipos de botellas. En la primera submuestra se recolectó 0.5 litros, en un frasco de cristal ámbar con tapón de rosca; para su análisis cuantitativo de metales y metaloides, así como para el análisis cualitativo de disolventes extractables de compuestos orgánicos (semi volátiles). Con la excepción de la muestra de agua de descarga residual industrial, una segunda submuestra fue recolectada de manera separada en un frasco de vidrio ámbar de 125 ml con tapón de vidrio esmerilado (lleno para no dejar espacios vacíos) para análisis de VOCs y de metales y metaloides. Para la muestra de descarga de agua industrial, se realizó una segunda muestra que se recolectó en 0.5 litros en una botella de vidrio con tapa de rosca ya que las botellas con tapón de vidrio esmerilado eran limitadas. El análisis de VOC para la descarga de agua se llevó a cabo tanto en la primera como en la segunda botella de 0.5 litros para verificar su reproducibilidad. Para el análisis cualitativo de disolvente extractable de compuestos orgánicos (semi volátiles), se realizó en una sola de las botellas. Todas las muestras de agua se analizaron cualitativamente para compuestos orgánicos semivolátiles (semi volatile organic chemicals (sVOCs)) y de manera cualitativa y cuantitativa para los compuestos químicos orgánicos volátiles. En la descarga de agua muestra, también se analizó cuantitativamente para metales y metaloides. Los compuestos orgánicos semivolátiles fueron aislados en cada muestra, mediante extracción en fase sólida (solid phase extraction (SPE)) con acetato de etilo, pentano y tolueno. El análisis de compuestos orgánicos volátiles se llevó a cabo en todas las muestras (sin tratamiento previo) mediante GC/MS Cromatografía de Gases acoplada a la Espectrometría de Masas. Se determinaron las concentraciones de metales mediante espectroscopía de masa ICP (ICP-MS) tras la digestión ácida y el uso apropiado de estandares de referencia en laboratorio. Una descripción detallada de la preparación de la muestra y los procedimientos analíticos se presentan en el apéndice 1. Las dioxinas policloradas y furanos en las muestras de suelo y de polvo se cuantificaron en un laboratorio independiente acreditado por la Agencia de Protección Ambiental de Estados Unidos (USEPA1613). El análisis se realizó mediante extracción por disolventes, seguido por cromatografía de gases/masas de alta resolución MCG utilizando el instrumento modelo Micromass Autospec. Las muestras fueron analizadas por 17 objetivos de dioxinas/furanos, para permitir el cálculo de los valores de I-TEQ con fines comparativos. Resultados y Discusión Los compuestos químicos orgánicos volátiles (VOC) y semivolátiles (sVOC, disolvente extractable) en las muestras de agua se resumen en los cuadros 2 y 4 respectivamente. Una lista completa de los semiproductos químicos orgánicos volátiles identificados en cada muestra de agua se incluyen Page 3 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos en el apéndice 2. Los compuestos orgánicos volátiles (COV) se cuantificaron en estas muestras y fueron enumerados en la Tabla 3. Además, las concentraciones de metales y metaloides en la muestra de agua de descarga industrial fueron reportadas en el cuadro 5. Las dioxinas policlorados y los furanos identificados en las muestras del suelo y de polvo se presentan en la Tabla 6 y 7. Tipo Agua de Río Coatzacoalcos Ubicación Código de muestra Número de compuestos aislados El número de compuestos identificados para >90% Porcentaje identificado para >90% Derivados de etano: Etano, 1,1-dicloroEtano, 1,2-dicloroEtano, 1,1,2-tricloroEtano, 1,1,2,2-tetracloroEtano, 1-bromo-2-cloroDerivados de eteno: Etano, chloro- (VCM) Etano, 1,1-dicloroEtano, 1,2-dicloro-, transEtano, 1,2-dicloro-, cisEtano, trichloroEtano, tetracloroDerivados del metano: Metano, dicloroCloroformo Metano, tetracloroBromoformo Metano, bromodichloroMetano, dibromocloroEl benceno y derivados: Benceno Benceno, cloroBenceno, 1,3-dicloroBenceno, 1,4-dicloroBenceno, 1,2-dicloroBenceno, 1,2,4-triclorom- or p-xileno o-xileno Page 4 of 23 Confluencia con el Arroyo Nuevo Teapa Estuario Entre confluencia y estuario MX16008 12 MX16009 13 MX16010 63 10 13 30 83% 100% 48% ✓ SIM SIM ✓ SIM SIM ✓ ✓ SIM ✓ ✓ ✓ ✓ SIM ✓ SIM ✓ ✓ ✓ ✓ ✓ ✓ ✓ ✓ SIM ✓ ✓ SIM SIM SIM ✓ ✓ ✓ SIM SIM SIM ✓ ✓ ✓ ✓ SIM ✓ ✓ ✓ ✓ ✓ SIM SIM SIM SIM SIM SIM SIM ✓ ✓ ✓ ✓ SIM SIM Río arriba de la confluencia (control) MX16011 0 0 Descarga de agua Tubo de descarga N.A. MX16012 36 27 75% GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Estireno Benceno, ethylBenceno, diethylBenceno, ethyl-dimetiloBenceno, 1-ethyl-metilo-, or trimetilo- ✓ ✓ SIM SIM SIM SIM ✓ 1 isómero 1 isómero 4 isómeros 1 isómero Xileno-ethylBenceno, alcohol isopropílicoSIM Otros COVs: Ciclohexano, metiloSIM Butano, 2-methyl✓ Propano, 1,2-dichloroSIM Naftaleno, 1,2,3,4-tetrahidro-metilo3 isomers /dimetiloTabla 2: Resumen de los compuestos orgánicos volátiles (COV) identificados en cada muestra de agua (a >90% de confianza). SIM indica la detección de trazas en la más alta sensibilidad para medición de ión selectivo. Muestra VOCs cuantificados Derivados de etano: Etano, 1,1-dicloroEtano, 1,2-dicloroEtano, 1,1,2-tricloroEtano, 1,1,2,2-tetracloroDerivados de eteno: Eteno, 1,1-dicloroEteno, 1,2-dicloro-, transEteno, 1,2-dicloro-, cisEteno, tricloroEteno, tetracloroDerivados del metano: Metano, dicloroCloroformo Metano, tetracloroBromoformo Metano, bromodihloroMetano, dibromocloroEl benceno y derivados: Benceno Benceno, cloroBenceno, 1,3-dicloroBenceno, 1,4-dicloroBenceno, 1,2-dicloroBenceno, 1,2,4-triclorom- or p-xylene o-xylene El estireno Benceno, ethylBenceno, alcohol isopropílicoOtros COVs Ciclohexano, methylPage 5 of 23 MX 16008 MX 16009 MX 16010 μg/L MX 16011 MX 16012 N.D. 12 <2 N.D. <2 17 <2 N.D. <2 590 16 <2 N.D. N.D. N.D. N.D. 15 5900 260 12 N.D. N.D. <2 N.D. <2 <2 <2 <2 <2 N.D. <2 <2 <2 <2 <2 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. <2 4.2 21 4.5 18 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. <2 N.D. N.D. N.D. <2 5.9 <2 <2 <2 <2 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. <2 67 29 <2 <2 <2 <2 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. <4 <2 <2 <2 N.D. <2 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. <4 <2 <2 <2 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. <4 3.1 <2 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 3.2 <2 <2 <2 <2 <2 <4 <2 <2 <2 <2 N.D. N.D. <2 N.D. N.D. GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Tabla 3: Resultados de cuantificación de COV (unidad: μg/l). < xx significa que el compuesto es detectado en la muestra, pero la concentración es menor que el límite correspondiente de cuantificación (LOQ). N.D.: no detectado en la muestra. 3.1 Descarga de agua residual industrial (MX16012) 3.1.1 Los contaminantes orgánicos La muestra de agua de descarga industrial (MX16012) contiene diferentes químicos clorados volátiles, que se utilizan en la fabricación de PVC o están estrechamente vinculados a la química del cloro (Stringer et al. 2001, Stringer y Johnston 2002). Predominantemente fueron; etenos clorados, etanos clorados, y metanos clorados así como bencenos clorados (véase el Cuadro 2). Además, contiene una amplia gama de químicos orgánicos semivolátiles. También se identificaron en la descarga de agua residual industrial, hidrocarburos aromáticos policíclicos (polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), alquilbencenos y ftalatos (véase el Cuadro 4). De los productos químicos volátiles, el más predominante fue de 1,2-dicloroetano, también conocido como dicloruro de etileno (ethylene dichloride (EDC) a 5900 μg/l (véase la Tabla 3 para más detalle). Este químico es conocido por ser fabricado en este complejo, el cual se utiliza para la fabricación de cloruro de vinilo (vinyl chloride (VCM ), el monómero que se obtiene de la fabricación del PVC. El EDC es un líquido tóxico volátil. Su inhalación o ingestión puede afectar el sistema nervioso central, al hígado, los riñones, los pulmones y al sistema cardiovascular en los seres humanos (ATSDR, 2001). El EDC está clasificado por la Agencia Internacional de la (International agency for research on cancer) IARC en el grupo 2B (posiblemente carcinógeno para el ser humano) y el Departamento de Salud y Servicios Humanos de los Estados Unidos lo clasifica como posible carcinógeno humano (USDHHS 2015). Además, la producción de EDC comúnmente resulta en la generación de residuos de destilación de tóxicos clorados, que son llamados residuos pesados, que se encuentran contaminados con policlorados dioxinas y furanos (Stringer y Johnston 2002). El EDC también se considera como una sustancia de alto riesgo (SVHC) por la normativa REACH de la UE (ECHA 2013). Otros compuestos que se encuentran en los clorados predominantes de la descarga de agua residual industrial son; cloroetanos (1,1,2-tricloroetano (260 μg/l), el 1,1-dicloroetano (15 μg/l) y de 1,1,2,2-tetracloroetano (12 μg/l), cloroetenos (incluyendo cis-1,2-dicloroeteno (21 μg/l) y tetracloroeteno (18 μg/l) y clorometanos (metanos tricloroetano también conocido como cloroformo (67 μg/l), y tetraclorometano (29 μg/l)). Además, hay rastros de una gama de bencenos clorados que también fueron identificadas (véase el cuadro 2 y Tabla 4) (Gráfica 1). Page 6 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Gráfica 1: Resumen de las principales sustancias químicas encontradas en la descarga de aguas industriales (MX16012). Se Omite el dicloruro de Etileno por su alta concentración en la muestra. Algunos de estos productos químicos clorados tienen propiedades peligrosas que están bien caracterizados. Cabe señalar que hay otros productos químicos que fueron identificados y que presentan riesgos a la salud y el ambiente; sin embargo no se discutirán en este informe. Entre las sustancias peligrosas está el Tetracloroeteno, conocido también como Percloroetileno (PERC) y Tetracloroetileno, es un conocido contaminante ambiental. Se ha detectado en varias matrices, incluido en el agua potable (ATSDR 2014). El Tetracloroeteno es tóxico principalmente para el sistema nervioso central, y además tiene otros efectos como en la toxicidad para el riñón, el hígado y el sistema reproductivo (ATSDT 2014). El tetracloroeteno está clasificado por parte de la Agencia Internacional para la Investigación sobre el Cáncer como carcinógeno dentro del grupo 2A (probablemente carcinógeno para los seres humanos), y razonablemente previsto para ser un carcinógeno humano por el Departamento de Salud y Servicios Humanos de los Estados Unidos (USDHHS 2015). El cloroformo y el tetraclorometano han sido especificados por la Agencia Internacional para la Investigación Sobre el Cáncer como químicos del Grupo 2B (posiblemente carcinógeno para el ser humano) y razonablemente previsto para ser un carcinógeno humano por el Departamento de Salud y Servicios Humanos de los Estados Unidos (USDHHS 2015). Ambas sustancias tienen además otras propiedades tóxicas. Aunque estas comparaciones no pueden ser aplicadas directamente a esta planta, es importante señalar que los límites que establece Estados Unidos respecto a las aguas residuales que vierte el sector de los plásticos, nos proporciona una comparación útil respecto al caso de Pajaritos. De esta forma, la concentración de EDC en el agua fue mucho mayor de lo que sería permisible bajo los Page 7 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos límites de Estados Unidos, que establece como límite máximo diario de 211 μg/l (para las fuentes que utilizan tratamiento biológico de final de tubo) y 574 μg/l (para las fuentes que no utilizan tratamiento biológico de final de tubo) (US GPO 2000). El análisis del EDC indica que la concentración de esta sustancia en el agua residual supera de 10 a 28 veces la concentración en las muestra. Del mismo modo para las fuentes que utilizan y no utilizan tratamiento biológico al final del tubo, la concentración de 1,1,2-tricloroetano (260 μg/l) fue superior a los límites máximos diarios de 54 y 127 μg/l admisibles en los EE.UU. La concentración de cloroformo (67 μg/l) fue superior al límite máximo o diario para las fuentes que utilizan el proceso de tratamiento biológico al final del tubo (46 μg/l), aunque fue inferior a la de las instalaciones que utilizan este tipo de tratamiento (325 μg/l). Por su parte, la de tetraclorometano que también se conoce como tetracloruro de carbono (29 μg/l) estuvo justo debajo de los límites máximos diarios establecidos por EE.UU que es de 38 y 56 μg/l. Estas cifras se aplican para los 2 tipos de instalaciones, de forma respectiva (Gráfica 2). Gráfica 2: Comparación entre las concentraciones permitidas en Estados Unidos en descargas con filtro biológico (CFB) y sin filtro biológico (SFB) y la concentraciones obtenidas de la muestra de aguas de descarga industrial en pajaritos (MX16012) para 4 muestras EDC (a), Tricloroetano (b), Cloroformo (c) y Tetraclorometano (d). Page 8 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Tipo Ubicación Código de muestra Número de compuestos aislados Número de compuestos identificados >90% Porcentaje identificado para >90% Ftalatos: Ftalato de dimetilo Ftalato de dietil Ftalato de diisobutyl Ftalato de dibutil PAHs: Antraceno y derivados 9H-Fluorene y derivados Fluoranteno Naftaleno y derivados Pireno Fenantreno y derivados Los compuestos clorados: Diclorobencenos Triclorobencenos Tetraclorobencenos Butenos/butanes clorados Propanes/propenes clorados Etanos clorados y derivados Otros compuestos: Fenol y derivados El isómeros nonilfenol 1H-Indene/Indane y derivados 1H-Benzotriazole y derivados 1,1'-El bifenilo y derivados Acetofenona Bencenos alkilatada 5-Phenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Quinolona y derivados Óxido Phenylpropylene Ácido fosfórico, trietilo ester Agua de Río Coatzacoalcos Descarga de agua residual industrial tubo de descarga Confluencia con el Arroyo Nuevo Teapa Estuario Entre confluencia y estuario Río arriba de la confluencia MX16008 MX16009 MX16010 MX16011 MX16012 3 19 150 5 81 3 15 61 3 32 100% 79% 41% 60% 40% 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 5 1 14 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 3 3 1 1 1 9 2 10 1 2 1 14 1 2 1 3 3 1 1 1 Tabla 4: Resumen de los contaminantes orgánicos para cada muestra. Los semivolátiles (disolvente extractable) compuestos orgánicos (semi-volatile (solvent extractable) organic compounds (SVOCs) fueron identificados (a >90% de fiabilidad). Además de los compuestos químicos orgánicos volátiles (VOCs), también se identificaron en la descarga de agua una amplia gama de productos químicos orgánicos semivolátiles incluyendo los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAPs en español y PAHs por sus siglas en inglés), alquilbencenos y ftalatos (véase el Cuadro 4). Los HAPs y los alquilbencenos se encuentran Page 9 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos comúnmente como productos de combustión incompleta, o también debido a su presencia en el petróleo crudo y productos petrolíferos (ATSDR, 1995; Daguat y Cathonnet 2006). Los HAPs son contaminantes ambientales generalizados y algunos HAPs han sido clasificados por la Agencia Internacional de la IARC en el grupo 2B (posiblemente carcinógeno para el ser humano). Y el Departamento de Salud y Servicios Humanos de los Estado Unidos clasificó algunos HAP como razonablemente previsto para ser un carcinógeno humano (USDHHS 2015). En un estudio realizado anteriormente en el año 2001 se recogieron muestras en las proximidades de este centro petroquímicos de Pajaritos en un período de operaciones normales (Stringer et al. 2001). Las dos muestras del estudio previo (AM0150 y AM0151) se recolectaron en 2 tubos adyacentes que estaban descargando agua al arroyo de Nueva Teapa. Y en este mismo lugar se recolectó el agua para la investigación actual (MX16012). En la muestras de este estudio previo (AM0150), se contenía una composición similar de contaminantes a las encontradas en el presente estudio (MX16012) incluyendo EDCs en 7500 μg/l, una concentración similar a la que hay en MX16012. También hay otros productos químicos clorados, que están presentes en concentraciones similares tanto en estudio actual como el realizado el año 2001, entre los que están el cloroformo (130 μg/l; 67 μg/l en el estudio actual), tetracloruro de carbono (40 μg/l; 29 μg/l en el estudio actual) y tetrachloroetano (60 μg/l; 18 μg/l en el estudio actual). Además, bencenos clorados y HAPs fueron identificadas en la descarga de agua recogido en el año 2001 (AM0150). 3.1.2 Metales Tipo de muestra Ubicación Código de muestra Agua descarga, enteros en: (μg/l) Tubo de descarga MX16012 Arsénico 1.0 Bario 124 Cadmio 1.04 Cromo 2.2 Cobalto 5.0 Cobre 22.0 Hierro 552 Plomo <5 Manganeso 269 Mercurio <0.5 Níquel 11 Estroncio 265 Vanadio 0.92 Zinc 480 Tabla 5: Concentraciones de metales y metaloides en toda la muestra de agua descargada (μg/l) Las concentraciones de metales y metaloides en la descarga de agua (MX16012) no fueron muy diferentes comparados con aguas no contaminadas; con excepción de zinc (480 μg/l) y en menor medida, el cobre (22,0 μg/l). Las concentraciones de zinc en las aguas superficiales no Page 10 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos contaminadas se caracterizan por estar por debajo de 50 μg/l (ATSDR, 2005 Salomons y Forstner 1984), mientras que los del cobre están típicamente por debajo de 10 μg/l, y a menudo mucho menor (ATSDR 2004, Comber et al. 2008). En nuestras muestras el cobre y el zinc se encuentra en alta concentración en el agua descargada por un tubo en la misma ubicación en el estudio realizado en 2001 (AM0150), sin embargo en el presente estudio fue notablemente mayor; 110 μg/l de cobre y zinc de 5048 μg/l por lo que las concentraciones de estos metales han aumentado desde el año 2001 a la fecha (Gráfica 3). Gráfica 3: Comparación entre las concentraciones de metales Zinc y Cobre, para la muestra de aguas de residuo industrial (MX16012) (rojo) con relación a la concentración estándar esperada para aguas no contaminadas (NC) (negro). 3.2 Río 3.2.1 Los contaminantes orgánicos No se detectaron VOCs en la muestra río arriba del arroyo Nuevo Teapa, muestra control (MX16011), solamente se detectaron 3 ftalatos (de origen desconocido). Sin embargo, el agua donde se unen el Arroyo Nuevo Teapa y el Río Coatzacoalcos (MX16010) contenía los VOCs detectados en el agua de descarga (MX16012), incluyendo cloroetanos, cloroetenos y clorometanos (véase los cuadros 2 y 3). Los químicos clorados volátiles predominantes en la descarga de agua (MX16012) fueron también los químicos clorados volátiles en las muestras de agua de este río, aunque en concentraciones entre 10 y 20 veces inferior al de la descarga de agua. La concentración de EDCs en la muestra fue de 590 μg/l (véase la Tabla 3 para más detalles). Esto demuestra que los contaminntes se van diluyendo en la masa de agua Otras dos muestras de agua fueron recolectadas desde el río Coatzacoalcos; una (MX16008) desde una ubicación entre la confluencia del arroyo Nuevo Teapa y el estuario del río Coatzacoalcos, y la otra (MX16009) en el estuario del río Coatzacoalcos. Ambas muestras contenía ejemplos de compuestos químicos orgánicos volátiles clorados, incluidos etenos clorados y etanos clorados y alquilbencenos, aunque las concentraciones de compuestos orgánicos volátiles (COV) fueron mucho menores que en la descarga de agua (MX16012) o del agua de río reunidos en la Page 11 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos confluencia con el Arroyo Nuevo Teapa (MX16010). El EDC no obstante, fue detectable en 12 y 17 μg/l para MX16008 y MX16009 respectivamente. Algunos VOCs fueron detectados en estas dos muestras de agua de río (véase el Cuadro 4), aunque los únicos compuestos presentes en estas muestras de agua del río y en la descarga de agua (MX16012) fueron 2 ftalatos, sustancias que también fueron detectadas en el agua del río recolectados aguas arriba, en la confluencia con el Arroyo Nuevo Teapa (MX16011). Cabe señalar que para el estudio que se realizó en el año 2001 y el actual, el agua de los ríos no se recogió a partir de la misma ubicación (Stringer et al. 2001). 3.3 Suelos y Polvos de superficie Muestra Tipo Dirección de instalación Distancia (Km) Los congéneres 2378-TCDF 12378-PCDF 23478-PCDF 123478-HxCDF 123678-HxCDF 234678-HxCDF 123789-HxCDF 1234678-HpCDF 1234789-HpCDF OCDF 2378-TCDD 12378-PCDD 123478-HxCDD 123678-HxCDD 123789-HxCDD 1234678-HpCDD OCDD MX1601 4 suelo MX1601 5 suelo SW 0.4 S 2 0.385 0.428 0.382 0.828 0.485 0.629 0.179 5.54 0.794 20.7 n/d n/d 0.505 1.14 0.978 35 393 MX1601 6 suelo MX1601 7 suelo SW SSW 3.5 10 Concentración, ng/kg n/d 0.243 n/d n/d 0.456 0.229 0.398 0.605 0.425 0.522 n/d 0.219 0.282 0.248 0.242 n/d 0.205 0.312 0.234 0.285 n/d 3.26 0.449 7.24 n/d 1.35 0.258 3.39 n/d n/d 0.938 0.125 0.567 n/d n/d 0.267 0.54 0.634 13.9 620 n/d 0.287 0.243 3.71 65.6 0.354 0.492 1.24 1.01 23.9 175 MX1601 8 polvo SW 0.4 0.681 1.18 1.46 3.44 3.64 4.09 0.344 45 2.98 63.3 0.238 1.04 1.19 1.98 1.75 43.7 387 Tabla 6: Las concentraciones de dioxinas y furanos identificados en las muestras de suelo y polvo MX16014-MX16018 Código de muestra Page 12 of 23 Tipo Dirección de Distancia (Km) Concentración Concentración ∑PCDFs, ∑PCDDs, ng TEQ1 /kg ng TEQ2 /kg GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos instalación MX16014 MX16015 MX16016 MX16017 MX16018 Suelo Suelo Suelo Suelo SW S SW SSW 0.4 2 3.5 10 ng/kg 30.35 13.598 6.218 2.666 ng/kg 430.623 201.996 635.341 69.84 1.69 1.41 1.08 0.67 1.18 1.27 0.64 0.27 Polvo de superficie SW 0.4 126.115 436.898 4.52 4.52 Tabla 7: Resumen de las concentraciones de dioxinas policlorados; furanos identificados en las muestras de suelo y polvo MX16014-MX16018, y sus valores que-2005 de equivalentes tóxicos (EQT): EQT1 calculado con referencia a la concentración de sustancias congéneres, no detectado con ajuste a los límites de detección EQT2 calculado con referencia a la concentración de sustancias congéneres, no detectado con ajuste en cero 3.3.1 Policlorados: Dioxinas y Furanos Las concentraciones de dioxinas y furanos en las muestras de suelos, oscilaron entre 0.67-1.69 ng TEQ/kg, tomando la referencia a la concentración de sustancias congéneres no detectadas con ajuste al límite de detección, o 0.27-1.27 ng TEQ/kg, tomando la referencia a la concentración de sustancias congéneres no detectado con ajuste a cero (ver Tabla 7). Las concentraciones disminuyeron con la distancia del establecimiento; de 1,69 ng TEQ/kg a 0,4 km de la planta (MX16014) a 0,67 ng TEQ/kg a 10 km de la planta (MX16017). Las concentraciones en todas las muestras se hallan dentro de rangos encontrados en suelos no contaminados en otros países como en China, que suelen estar por debajo de 10 ng TEQ/kg (Zhu et al. 2008, Paustenbach et al. 2006) (Gráfica 4). No obstante, en México la Norma Oficial Mexicana NOM-165-SEMARNAT-2013, que establece la lista de sustancias sujetas a reporte para el registro de emisiones y transferencia de contaminantes, advierte que "cualquier cantidad superior a cero” de dioxinas en procesos de manufactura, emisión y transferencia debe ser reportada ante las autoridades ambientales. Page 13 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Gráfica 4: Relación entre la concentración de dioxinas (a) y furanos (b) , y la distancia en km al complejo Pajaritos. La línea de tendencia es lineal. La concentración en el polvo de la superficie (MX16018) recogidos de 0,4 km desde el centro (MX16018) fue de 4.52 ng TEQ/kg. Aunque algo mayor que la de las muestras de suelo desde la misma ubicación (MX16014, 1,69 ng TEQ/kg), la concentración de polvo todavía está dentro de los rangos normalmente encontrados en suelos no contaminados. La mayor concentración en el polvo puede deberse, en parte, a la menos mezcla de material depositados con otros materiales, tales como el suelo. Aunque las muestras de suelo y polvo de la superficie se recogieron en la dirección que tomó la fumarola del incendio, hasta ahora no es posible saber si la disminución de las concentraciones se deba a la distancia del establecimiento y con ello el resultado de la deposición de materiales generados durante los recientes incendios, o debido al largo uso cotidiano de la instalación durante su funcionamiento normal, o bien; a una combinación de ambos. Debido al número limitado de muestras, incluyendo las muestras que se tomaron desde la instalación hacia otras direcciones, no es posible determinar si las concentraciones determinadas son típicas de la zona. References ATSDR (1995) Toxicological Profile for polycyclic aromatic hydrocarbons. United States Public Health Service, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, August 1995 ATSDR (2001) Toxicological Profile for 1,2-dichloroethane. United States Public Health Service, Agency for Toxic Substances and Disease Registry, September 2001. ATSDR (2004) Toxicological profile for copper. 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La temperatura del horno de GC programa incluía una temperatura inicial de 430C (organizado por 4min), llegando a 550C a 50C/min, y luego a 2100C a 150C/min (organizado por 2.5min). El helio es un gas portador, suministrado a 1,5 ml/min. De cada muestra, tres porciones de 10ml fueron submuestras en viales con 20ml con 3g de sulfato de sodio anhidro (grado reactivo analítico). Una submuestra se analizó con el GC-MS en total control de iones (SCAN) para identificar el modo de los compuestos orgánicos volátiles y con ello detectar todos los presentes. La identificación de compuestos se llevó a cabo a través de comparar espectros contra el Wiley7N Biblioteca, que también lo han utilizado diversos expertos, con la finalidad de evitar falsas identificaciones. Al mismo tiempo, la muestra se analizó con el GC-MS en monitoreo de ion selectivo (SIM) para comparar con los obtenidos durante el análisis GC-MS de mezclas estándar que contienen una variedad de compuestos orgánicos volátiles aromáticos y haloalkanes de compuestos orgánicos volátiles. Las otras dos submuestras después fueron utilizadas para duplicar el análisis cuantitativo para algunos COVs que se habían detectado en las muestras a través de cribado. La cuantificación se realizó en seguimiento de un ion selectivo (SIM) modo, mediante un método estándar interno de 4 puntos. Los COVs cuantificados en las muestras con límites de cuantificación se presentan a continuación en la Tabla A1. Control de calidad Los límites del método de detección (MDL) fueron obtenidos usando datos de 7 réplicas de solución estándar (a 4 ppb para m- & p-xileno, a 2 ppb para todos los otros compuestos) de análisis. Un número de muestras de aire del laboratorio fueron tapados en el momento del submuestreo y los otros también fueron analizados, junto con muestras de los ultra pure reactivo (con 3g de sulfato de sodio anhidro (grado reactivo analítico) que se utilizó para la preparación de las soluciones estándar de calibración. Antes del análisis de la muestra, la curva de calibración inicial para cada uno de los compuestos de interés se verificó inmediatamente, esto se hizo a través de un patrón de calibración y a una concentración cercana al punto de concentración, para el rango de calibración del GC-MS. Page 16 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Compound MDL LOQ r2 Benceno 0.6 0.2 0.4 0.3 0.2 0.3 0.7 0.3 Etano, 1,2-dicloro- 0.5 Eteno, tricloro- Metano, bromodicloro- 0.4 0.6 0.3 Etano, 1,1,2-tricloro- 0.3 Eteno, tetracloro- 0.6 0.9 0.3 0.3 0.5 0.2 0.3 1.4 0.3 0.4 0.3 0.5 0.4 1.2 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 200.0 2.0 2.0 2.0 2.0 200.0 2.0 2.0 2.0 2.0 4.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 0.998 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.995 0.999 0.999 0.999 0.999 0.994 0.998 1.000 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 0.999 Eteno, 1,1-dicloroMetano, dicloroEteno, 1,2-dichloro-, transEtano, 1,1-dicloroEthene, 1,2-dicloro-, cisCloroformo Metano, tetracloro- Ciclohexano, metilo- Metano, dibromocloroBenceno, cloroBenceno, etilom- or p-xileno o-xileno Estireno Bromoformo Benceno, isopropílicoEtano, 1,1,2,2-tetracloroBenceno, 1,3-dicloroBenceno 1,4-dicloroBenceno, 1,2-dicloroBenceno, 1,2,4-tricloro- Tabla A1. Los límites del método de detección (MDL) y el límite de cuantificación (LOQ) (que es la concentración mínima en la regresión lineal (r2 - coeficiente de correlación correspondiente) utilizada para la cuantificación de compuestos identificados y cuantificados en las muestras. (Nota: En el caso de los compuestos de etano, 1,2-dicloro etano, y 1,1,2tricloro-, la calibración se realiza en 2 rangos, es decir, 2 ppb-100ppb, así como 200ppb-8ppm, para acomodar las amplias diferencias en los niveles de concentración en las muestras) Page 17 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Análisis de compuestos orgánicos extraíbles Preparación Para cada porción de la muestra que se sometió a la extracción, se utilizó 20 g de naftaleno deuterado que se añadió como un estándar interno (IS ) p. Las muestras ( 500 ml) se prepararon usando la técnica de extracción en fase sólida con Dionex AutoTrace estación de trabajo, eluyendo con acetato de etilo seguido por una mezcla de pentano y tolueno ( 95 : 5 ). Los extractos obtenidos se concentraron hasta un volumen de 3 ml con una corriente de nitrógeno limpio y se limpió antes del análisis. Para la etapa de limpieza, cada extracto se agitó con alcohol isopropílico y 3 ml 3 ml TBA- reactivo (mezcla de 3 % de sulfato de hidrógeno y tetrabutilamonio y sulfito de sodio 20 % en desionizada ) y se dejó reposar hasta que la fase acuosa y orgánica se separaron . Se recogió la fase de pentano y se eluyó a través de una columna de Florisil , usando un 95 : 5 de pentano: eluyente mixto de tolueno , y el extracto limpio se concentró hasta un volumen final de 1 ml. Además se añadió 20 g de bromonaftaleno a cada extracto como segundo estándar interno antes del análisis GC- MS. Análisis Para la prueba de la presencia de compuestos orgánicos totales, las muestras se analizaron utilizando un Agilent 7890B GC con Restek Rxi-17 MS Sil columna (30m, 0.25mm de diámetro, 0,25 µm de espesor de la película) vinculado a un Agilent 5977A MSD que opera en modo EI e interconectarse con una sistema de Agilent Mass Hunter. El programa de la temperatura del horno GC se empleó como sigue: una temperatura inicial de 400C, eleva a 2600C a 100C/min, luego a 2950C a 500C/min (celebrado durante 15min), y finalmente a 3200C a 500C/min (celebrado por 12min). El gas portador fue helio, alimentado a 1ml/min. La identificación de compuestos se llevó a cabo para comparar espectros contra el Wiley 7N Biblioteca mediante el juicio de expertos, esto se realizó siempre que fue necesario, a fin de evitar falsas identificaciones. Además, los espectros y los tiempos de retención de los compuestos aislados de las muestras fueron comparados con los obtenidos durante el análisis GC-MS de mezclas estándar, que contiene un rango de bencenos clorados, fenoles, los pesticidas, los bifenilos policlorados (PCB), los ftalatos, los hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAP) y los hidrocarburos alifáticos. Control de calidad También fueron analizados un número de extracción y disolvente muestra de control para garantizar la detección de cualquier contaminación posible, que fuera el resultante de la manipulación de las muestras en el laboratorio. Cualquier fondo contaminante detectado en la muestra de control se resta de los cromatogramas obtenidos de las muestras antes de interpretar los espectros de masa. Análisis para metales Preparación Para obtener el total de las concentraciones de metal, una parte representativa de la muestra se acidifó por la adición de ácido nítrico concentrado para obtener una concentración final de 5% v/v. Por 25 ml de cada muestra acidificada, en primer lugar se digirió durante toda la noche a temperatura ambiente. El uso de microondas de digestión asistida con una CEM MARS Xpress, con Page 18 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos un sistema de rampa de temperatura a 180oC durante 15 minutos continúos, mantenido a 180oC durante 15 minutos más. El enfriado se filtró y los resúmenes se realizaron hasta con 25 ml con agua desionizada. Análisis Preparado los compendios de muestra (sample digests) se analizaron por Espectrometría de Masas con Plasma Acoplado ( Coupled Plasma Mass Spectrometry) (ICP-MS) utilizando un espectrómetro de Agilent 7900, una celda de colisión con helio como gas de colisión para minimizar las interferencias poliatómicas. En las normas de elementos múltiples, la matriz coincide con las muestras, en concentraciones de 1, 10, 100 y 1000 μg/l respectivamente, excepto en el caso del mercurio (0.5, 2, 5, 20 μg/l respectivamente), que fueron utilizados para la calibración de los instrumentos. El análisis utilizado en línea la adición de un mezcla patrón interno en 500 μg/l (Germanio, Escandio, Itrio, Indio y Terbium). Control de calidad Para comprobar la reproducibilidad; se analizaron por separado dos submuestras de la descarga de agua. Además, una muestra en blanco fue digerida y analizada, así como dos metales mixtos de solución de control de calidad de 80 y 800 μg/l para cada metal, excepto el mercurio en 4 y 16 μg/l. Todas las muestras de control fueron preparadas de manera idéntica a las muestras. La calibración de la ICP-MS fue validada por el uso de los estándares de control de calidad a 80 μg/l y 800 μg/l (4 μg/l y 16 μg/l para el mercurio) preparado en forma idéntica pero para diferentes poblaciones de reactivo respecto a las normas de calibración de instrumentos. Más detalles sobre los métodos empleados se pueden proporcionar mediante una petición. Page 19 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Apéndice 2: Datos analíticos detallados de la prueba de la presencia de los semi-orgánicos volátiles La selección detallada de los datos que surgen del análisis GC-MS de disolvente se extrae de cada una de las muestras que se presentan a continuación. Estos datos de la lista son sólo aquellos compuestos orgánicos semi-volátiles identificados tras la extracción por solvente y no incluyen a ningún tipo de compuestos orgánicos volátiles (COV) que fueron identificados a través de diferentes headspace GC-MS de los análisis de submuestras; los COVs identificados en cada muestra se enumeran en la Tabla 2 que está en la parte principal del informe. Sólo se enumeran aquí aquellas sustancias semivolátiles identificadas a más de 90% de calidad match (esto se realizó con una previa verificación de una interpretación experta). MX16008 Agua de río Número de compuestos aislados:3 Compuestos identificados mayor que 90%: CAS# 000084-66-2 000084-69-5 000108-95-2 Nombre 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diethyl ester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diisobutyl ester Phenol MX16009 Agua de río Número de compuestos aislados:19 Compuestos identificados para mayor que 90%: CAS# 000131-11-3 000084-66-2 000084-74-2 000084-69-5 000083-33-0 000095-13-6 084852-15-3 Nombre 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dimethyl ester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diethyl ester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dibutyl ester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diisobutyl ester 1H-Inden-1-one, 2,3-dihydro1H-Indene Phenol, nonyl-, mixture of 9 isomers MX16010 Agua de río Page 20 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos Número de compuestos aislados:150 Compuestos identificados para mayor que 90%: CAS# 000092-52-4 000643-93-6 000082-86-0 000131-11-3 000084-66-2 000084-69-5 000081-84-5 004780-79-4 000518-86-5 000000-00-0 006351-10-6 000083-33-0 000824-22-6 001075-22-5 004505-48-0 035465-71-5 000615-13-4 000000-00-0 006143-30-2 000084-65-1 001689-64-1 000486-25-9 000086-73-7 001430-97-3 001556-99-6 000098-86-2 000120-12-7 000613-12-7 065051-83-4 000612-00-0 000526-73-8 000095-93-2 000095-63-6 000108-67-8 000100-80-1 000622-97-9 000611-14-3 000620-14-4 000535-77-3 001758-88-9 000934-80-5 000230-27-3 000206-44-0 000767-58-8 000496-11-7 000000-00-0 Page 21 of 23 Nombre 1,1'-Biphenyl 1,1'-Biphenyl, 3-methyl1,2-Acenaphthylenedione 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dimethyl ester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diethyl ester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diisobutyl ester 1,8-Naphtalic anhydride 1-Naphthalenemethanol 1H,3H-Naphtho[1,8-cd]pyran-1-one 1H-Benzotriazole, 4-methyl1H-Inden-1-ol, 2,3-dihydro1H-Inden-1-one, 2,3-dihydro1H-Indene, 2,3-dihydro-4-methyl1H-Indene, 2,3-dihydro-5,6-dimethy 1H-Indene, 2-phenyl2-Phenylnaphthalene 2H-Inden-2-one, 1,3-dihydro4-Methyl-1-indanone 5-Phenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene 9,10-Anthracenedione 9H-Fluoren-9-ol 9H-Fluoren-9-one 9H-Fluorene 9H-Fluorene, 2-methyl9H-Fluorene, 4-methylAcetophenone Anthracene Anthracene, 2-methylBenzene, (1-methyl-2-cyclopropen-1-yl)Benzene, 1,1'-ethylidenebisBenzene, 1,2,3-trimethylBenzene, 1,2,4,5-tetramethylBenzene, 1,2,4-trimethylBenzene, 1,3,5-trimethylBenzene, 1-ethenyl-3-methylBenzene, 1-ethenyl-4-methylBenzene, 1-ethyl-2-methylBenzene, 1-ethyl-3-methylBenzene, 1-methyl-3-(1-methylethyl Benzene, 2-ethyl-1,4-dimethylBenzene, 4-ethyl-1,2-dimethylBenzo[h]quinoline Fluoranthene Indan, 1-methylIndane Indenol GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos 000119-65-3 003877-19-8 002809-64-5 001076-61-5 002717-44-4 000575-41-7 000090-12-0 000581-40-8 000581-42-0 000091-57-6 000085-01-8 000095-48-7 014212-54-5 000129-00-0 000100-42-5 Isoquinoline Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-2-methylNaphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-5-methylNaphthalene, 1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethtylNaphthalene, 1,2-dihydro-3-methylNaphthalene, 1,3-dimethylNaphthalene, 1-methylNaphthalene, 2,3-dimethylNaphthalene, 2,6-dimethylNaphthalene, 2-methylPhenanthrene Phenol, 2-methylPhenylpropylene oxide Pyrene Styrene MX16011 Agua de río Número de compuestos aislados:5 Compuestos identificados para mayor que 90%: CAS# 000131-11-3 000084-66-2 000084-69-5 Nombre 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dimethyl ester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diethyl ester 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diisobutyl ester MX16012 Agua descargada Número de compuestos aislados:81 Compuestos identificados para mayor que 90%: CAS# Nombre 000000-00-0 1,1-Dichloro-2-chloromethyl-cyclopropane 000084-74-2 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dibutyl ester 000084-69-5 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diisobutyl ester 000084-66-2 1,2-Benzenedicarboxylic acid, diethyl ester 000131-11-3 1,2-Benzenedicarboxylic acid, dimethyl ester 004749-27-3 1-Propene, 3,3,3-trichloro-2-methyl000095-14-7 1H-Benzotriazole 000000-00-0 1H-Benzotriazole, 4-methyl000136-85-6 1H-Benzotriazole, 5-methyl000083-33-0 1H-Inden-1-one, 2,3-dihydro000874-35-1 1H-Indene, 2,3-dihydro-5-methylPage 22 of 23 GRL-TR-05-2016 Informe técnico de las muestras tomadas en Coatzacoalcos 000203-64-5 001430-97-3 000634-66-2 000634-90-2 000087-61-6 000120-82-1 000095-50-1 000106-46-7 000620-14-4 042525-60-0 030028-27-4 000111-44-4 000206-44-0 000630-01-3 000496-11-7 000090-12-0 000000-00-0 000078-40-0 018495-30-2 000129-00-0 000091-22-5 Page 23 of 23 4H-Cyclopenta[def]phenanthrene 9H-Fluorene, 2-methylBenzene, 1,2,3,4-tetrachloroBenzene, 1,2,3,5-tetrachloroBenzene, 1,2,3-trichloroBenzene, 1,2,4-trichloroBenzene, 1,2-dichloroBenzene, 1,4-dichloroBenzene, 1-ethyl-3-methylButane, 1,2,2,4-tetrachloroButane, trichloroEthane, 1,1'-oxybis[2-chloroFluoranthene Hexacosane Indane Naphthalene, 1-methylPentachlorobutene Phosphoric acid, triethyl ester Propane, 1,1,2,3-tetrachloroPyrene Quinoline GRL-TR-05-2016