IES – POLITÉCNICO – SORIA Departamento de Física y Química PROPIEDADES PERIÓDICAS Y CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA Se conocen con el nombre de propiedades periódicas a aquellas propiedades relacionadas con la actividad química de los elementos y que varían de forma periódica con el sistema periódico. 1. Radio atómico. 2. Energía de ionización (EI). 3. Afinidad electrónica (AE). 4. Electronegatividad (EN) 5. Carácter metálico. 6. Número de oxidación. La comprensión de la variación de las propiedades periódicas es fundamental en química. Permitirá entender y predecir la reactividad de los elementos. El comportamiento químico de un elemento se debe básicamente a la estructura de la última capa (capa de valencia). Con modificaciones debidas a las capas interiores. Para entender y analizar el comportamiento de las propiedades periódicas, deben de tenerse en cuenta, fundamentalmente, tres características del átomo: * La carga del núcleo, su número de protones o número atómico. * El número de niveles, que determina la distancia al núcleo y el efecto pantalla que ejercen los electrones internos sobre los exteriores. Es decir, como las capas internas interfieren en la interacción del núcleo y los electrones de la última capa. * La configuración electrónica, que determinará la tendencia que tiene un átomo a ganar o perder electrones para adquirir la configuración electrónica más estable posible. (1s2, o ns2np6 en general subniveles llenos o semillenos). 1. RADIO ATÓMICO. Se define como la mitad de la distancia entre los núcleos de dos átomos idénticos unidos por enlace covalente (no metales), o bien por enlace metálico (metales) 1. Carga del núcleo 2. Número de niveles 3. Config. Variación electrónica En un grupo Hacia debajo, hacia debajo, aumenta nº de Hacia debajo, aumenta la carga → niveles (nº cuántico principal), predomina el efecto mayor atracción → aumenta apantallamiento → del número de aumenta el volumen niveles → radio aumenta según descenso En un Hacia derecha, Hacia derecha, no aumenta el Hacia derecha, periodo aumenta carga → nº de niveles. como aumenta mayor atracción → Pero en periodos largos, carga y no el disminuye radio aumentan repulsiones capas número de nivel → internas, esto genera mayor atracción → irregularidades en periodos disminuye el radio. En general Variación global en la Tabla Periódica: AUMENTO (general, salvo irregularidades) DEL RADIO ATÓMICO ... Observaciones: El radio de un ion positivo es menor que el del átomo neutro. Especialmente importante en alcalinos y alcalinotérreos, ya que disminuye el nº de nivel. El radio de un ion negativo suele ser mayor que el del átomo neutro. El e- entrante es repelido por el resto de los electrones, aumentando el radio. Entre dos iones de igual número de electrones (isoelectrónicos) tendrá menor radio el que tenga mayor número atómico (es mayor la fuerza que las cargas positivas del núcleo, ejercen sobre los electrones) Li 1,23 Na 1,57 K 2,03 Be 0,89 Mg 1,36 Ca 1,74 B 0,80 Al 1,25 Ga 1,25 C 0,77 Si 1,17 Ge 1,22 N 0,70 P 1,10 As 1,21 O 0,66 S 1,04 Se 1,17 F 0,64 Cl 0,99 Br 1,14 Radios atómicos (Å) pag. 1 IES – POLITÉCNICO – SORIA Departamento de Física y Química 2. ENERGÍA DE IONIZACIÓN DE UN ÁTOMO (EI) (también Potencial de ionización), se define como la energía intercambiada cuando a un átomo aislado, neutro, gaseoso y en estado fundamental se le extrae un eV 1,6·10 −19 J N A átomos 1kJ kJ 1 · · · = 96,4 electrón y transformarlo en un ion monopositivo gaseoso: átomo 1eV mol 1000 J mol X(g) → X+ (g) + 1e- ; ∆E=EI * A la energía para arrancar un 2º electrón: segundo potencial de ionización, y etc... * Unidades habituales: eV/átomo o kJ/mol. * Como EI es la energía que hay que suministrar al sistema para arranca un electrón, EI será tanto mayor cuanto más fuertemente unido esté el electrón al átomo. 1. Carga del núcleo 2. Número de niveles 3. Config. electrónica Variación En un Hacia debajo, aumenta la Hacia debajo, No influye en la Predomina efecto grupo carga → mayor atracción aumenta nº de variación en el grupo, combinado del nº de niveles, aumenta todos tienen la misma. niveles, esto es, EI distancia al núcleo y baja según apantallamiento → descenso en Tabla menor atracción El nivel (última capa) Factor importante, En un Según derecha, aumenta Los tres efectos no cambia en un según se avanza se periodo carga núcleo → mayor coinciden → EI periodo, la distancia aproxima a config. de atracción sobre eaumenta a lo largo será parecida, el gas inerte → más del periodo efecto de pantalla energía para arrancar etambién y como aumenta carga núcleo → mayor atracción En CONSIDERANDO EL AUMENTO DE LA EI EN LA TABLA .... general Observaciones: La energía de ionización siempre es una energía que hay que sumistrar desde el exterior (el sistema absorbe energía, aumenta su energía, ∆E+), por tanto la EI siempre es positiva. La 2ª EI es mayor que la 1ª, ya que se arranca un electrón a un ion con una carga positiva. Energía de ionización (eV) Li Be B C N O F Ne 5,4 9,3 8,3 11,2 14,5 13,6 17,34 21,6 Na Mg Al Si P S Cl Ar 5,1 7,6 6,0 8,2 10,5 10,4 12,95 15,8 K Ca Ga Ge As Se Br Kr 4,3 6,1 6,0 7,9 9,8 9,8 11,80 14,0 Rb Sr In Sn Sb Te I Xe 4,2 5,7 5,8 7,3 8,6 9,0 10,60 12,12 Cs Ba Tl Pb Bi Po At Rn 3,9 5,2 6,1 7,4 7,3 8,4 9,6 10,7 2 2 3 ns ns np Irregularidades: Subniveles llenos o semilleros, implica estabilidad. pag. 2 IES – POLITÉCNICO – SORIA Departamento de Física y Química 3. AFINIDAD ELECTRÓNICA (AE) , se define como la energía intercambiada en el proceso de incorporación de un electrón a un átomo en estado gaseoso para originar un ion negativo (anión), también en estado gaseoso. X(g) + 1e- → X- (g) ; ∆E=AE; así AE +, significa que el sistema absorbe energía (endotérmico); AE -, significa que el sistema emite energía (exotérmico, se estabiliza). La variación se analizará en VALOR ABSOLUTO de AE. Significando así que a mayor AE, mayor estabilización al entrar un electrón. Carga del núcleo Número de niveles Config. electrónica Variación En un grupo Hacia debajo, Hacia debajo, Hacia debajo, aumenta la carga → aumenta nº de predomina el efecto mayor atracción del niveles, aumenta del número de electrón entrante. distancia al núcleo y niveles, y con ello apantallamiento → la tendencia a ganar menor atracción un e- → disminuye AE. En un Según derecha, El nivel (última capa) Factor importante, Hacia la derecha según se avanza se periodo aumenta carga núcleo no cambia en un (salvo excepciones) periodo, la distancia aproxima a config. de → mayor atracción AE aumenta. sobre eserá parecida, el gas inerte → mayor efecto de pantalla tendencia a ganar etambién y como aumenta carga núcleo → mayor atracción En general Variación global en la Tabla Periódica: CONSIDERANDO EL AUMENTO DE LA AE EN LA TABLA .... Observaciones: EI, siempre es positiva (proceso endotérmico), AE puede ser positiva (proceso endotérmico), o negativa (proceso exotérmico), ya que en algunas ocasiones la entrada de un electrón supone un estado más estable que el átomo neutro. Niveles electrónicos llenos (ns2, como el Be, nd10, como Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg,, ns2np6, para gases inertes) o semillenos (np3 como el N) son particularmente estables y tanto las EI y las AE tienen valores más elevados que la norma general. * El FLUOR, tiene un valor de la AE, menor que el esperado (siempre considerando valores absolutos), esto se debe a su pequeño tamaño. El electrón entrante debe soportar una gran repulsión de los demás electrones presentes. Afinidad electrónica (eV) Li Be B C N O F -0,54 0,60 -0,20 -1,25 0,10 -1,47 -3,45 Na Mg Al Si P S Cl -3,61 K Ca Ga Ge As Se Br -3,36 Rb Sr In Sn Sb Te I -3,06 pag. 3 IES – POLITÉCNICO – SORIA Departamento de Física y Química 4. ELECTRONEGATIVIDAD (EN) se define la EN como la tendencia que tiene un átomo a atraer hacia sí los electrones de un enlace. A diferencia de la EI y la AE, la EN no es una energía. Es un número. Define de forma relativa la “apetencia” de los átomos para captar electrones. La escala más utilizada se debe a Linus Pauling (1901-1994) (Nobel Química en 1954, y Nobel de la Paz en 1962), asignando valores comprendidos entre 0 y 4, tomando para el hidrógeno el valor arbitrario de 2,1. Carga del núcleo Número de niveles Config. electrónica Variación En un grupo Hacia debajo, Hacia debajo, Hacia debajo, aumenta la carga → aumenta nº de disminuye EN. mayor atracción sobre niveles, aumenta Hacia arriba, e- entrantes distancia al núcleo y aumenta EN apantallamiento → menor atracción En un Según derecha, El nivel (última capa) Según se avanza se Hacia la derecha aproxima a config. de periodo aumenta carga núcleo no cambia en un (salvo excepciones) periodo, la distancia gas inerte → mayor → mayor atracción EN aumenta. sobre eserá parecida, el tendencia a ganar eefecto de pantalla también y como aumenta carga núcleo → mayor atracción En general Variación global en la Tabla Periódica: Observaciones: Su variación es por tanto, igual a la de EI y a la de la AE, aumentando hacia la derecha y hacia arriba en el sistema periódico. ELECTRONEGATIVIDAD (Escala de Pauling) Li Be B C N O 0,98 1,85 2,04 2,55 3,04 3,44 F 3,98 Na 0,93 K 0,82 Rb 0,82 Cs 0,79 Cl 3,16 Br 2,96 I 2,66 At 2,2 Mg 1,31 Ca 1,0 Sr 0,95 Ba 0,89 Al 1,61 Ga 1,81 In 1,78 Tl 2,04 Si 1,9 Ge 2,01 Sn 1,96 Pb 2,33 P 2,19 As 2,18 Sb 2,05 Bi 2,02 S 2,58 Se 2,55 Te 2,10 Po 2,0 pag. 4 IES – POLITÉCNICO – SORIA Departamento de Física y Química 5. CARÁCTER METÁLICO. Los elementos metálicos son aquellos que tienen tendencia a ceder los electrones de las capas externas, es decir, tienen baja AE, baja EI y poca EN. En general Los elementos con pocos electrones en su última capa son metales porque los ceden con facilidad, salvo que, debido a su pequeño tamaño, estos electrones sean fuertemente atraídos por el núcleo. El Boro es un elemento químico que se encuentra en esta situación. Los elementos con 4 electrones en su última capa se comportan como metales en caso de gran tamaño (Sn y Pb). Los electrones están alejados. Los elemntos con más de 4 electrones suelen comportarse como no metales. Solo el Bi por su gran tamaño se comporta como metal. Entre metales y no-metales se encuentran los semimetales (o anfóteros), como el B, Ge, Sb, con propiedades intermedias. Variación global en la Tabla Periódica: Un elemento es reductor si tiene tendencia a CEDER electrones. → METALES Un elemento es oxidante si tiene tendencia a COGER electrones. → NO METALES Por tanto, lo elementos reductores serán los de baja EN, esto es los METALES. Y los elementos oxidantes serán los de elevada EN, esto es, los NO METALES pag. 5 IES – POLITÉCNICO – SORIA Departamento de Física y Química 6. NÚMERO DE OXIDACIÓN. El número de oxidación de un átomo, en un compuesto químico, es el número de electrones ganados o perdidos (total o parcialmente) por dicho átomo con respecto al mismo átomo aislado. En Existe una relación directa entre el nº de oxidación y la configuración electrónica. general Todo elemento químico tiende a estabilizarse en el “juego de electrones” (captación-cesióncompartición) que supone un enlace químico. La máxima estabilidad es la estructura electrónica de un gas inerte. Los elementos de un mismo grupo poseen iguales sus números de oxidación más representativos. La estabilidad de capas completas también influye en los números de oxidación. * NUMERO DE OXIDACIÓN IÓNICO (también llamado VALENCIA IÓNICA): Número de electrones que un átomo neutro ha de ganar o perder para formar su ion más estable. Ejemplos: - Alcalinos ns1 ---- su nº de oxidación +1 - Halógenos ns2np5 --- su nº de oxidación -1 - Carbonoideos, pueden ganar o perder 4 electrones. C, Si y Ge debido a su pequeño tamaño no ceden electrones con facilidad, pero su pequeña carga no es suficiente para atraer electrones ajenos, por tanto no forman iones. El Sn y el Pb, con los electrones de la ultima capa muy alejados, pueden perder los 2 electrones p (iones +2), o los 4 de la última capa (iones +4). - Los elementos de transición tienen posibilidades mas variadas, su última capa es del tipo: (n-1)d1...10ns2 con ambos niveles próximos en energía. Así el Fe: 3d64s2 ... puede perder los 2 electrones s .... (ion +2); o los 2 s y uno de los d, quedándose con el subnivel d semilleno, con 5 electrones (situación que estabiliza, quedando un electrón desapareado en cada uno de los orbitales d), formándose el ion +3. * NUMERO DE OXIDACIÓN COVALENTE (también llamado COVALENCIA): Viene determinado por el número posible de enlaces covalentes que puede formar, y por tanto por el número de electrones desapareados. Carbono 2s ↑↓ ↑ 2p ↑ ↑ ↑ ↑ 2 e- desapareados .. nº oxidación 2 ... en el CO (C nº ox. +2) ↑ 4 e- desapareados .. nº oxidación 4 ... en el CO2 (C nº ox. +4) Oxígeno (No hay subnivel d) 2s ↑↓ ↑↓ 2p ↑ ↑ 2 e- desapareados .. nº oxidación 2 ... en el H2O (O nº ox. -2) Azufre (posibilidad de promoción a subnivel d) 3s ↑↓ ↑↓ ↑ ↑↓ ↑ ↑ 3p ↑ ↑ ↑ 3d ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ en el SO (S nº ox. +2) en el SO2 (S nº ox. +4) ↑ en el SO3 (S nº ox. +6) pag. 6 IES – POLITÉCNICO – SORIA Departamento de Física y Química Recordar: Niveles llenos o semillenos aumentan la estabilidad Variación E.I. - 2º período 25 Ne; 21,6 energía (eV) 20 F; 17,34 15 N; 14,5 O; 13,6 C; 11,2 10 Be; 9,3 B; 8,3 Li; 5,4 5 0 Li Be B C N O elementos 2º período F Ne Variación E.I. - Grupo IA (Alcalinos) 6 energía (eV) 5,5 En la recta de ajuste se observa: Be más de lo esperado por tener s2 lleno. Energía extra para arrancar un e-. B menos de lo esperado. Al salir e- (p1)se queda con s2 (subnivel lleno ↑ estabilidad) N más de lo esperado por p3, subnivel semilleno. O menos de lo esperado. Al salir un e- se queda con p3, subnivel semilleno. Ne más de lo esperado por estructura s2p6. Li; 5,4 Na; 5,1 5 4,5 K; 4,3 Rb; 4,2 4 Cs; 3,9 3,5 3 Li Na K Rb elementos 2º período Cs Variación A.E. - 2º período 1 En la recta de ajuste se observa: Be; 0,6 0,5 energía (eV) 0 -0,5 -1 -1,5 Li Li; -0,54 Be B B; -0,2 N; 0,1 C N C; -1,25 O F O; -1,47 -2 -2,5 -3 F; -3,45 -3,5 -4 elementos 2º período En algunos textos definen la AE como: la energía que desprende un elemento en su estado fundamental y como gas, cuando recibe un electrón. X(g) + e- ---> X- (g) + AE Considerando la energía desprendida como +. Lo cual, no está de acuerdo con el criterio de signos termodinámico. Según el cual, cuando un sistema cede energía significa que su Efinal<Einicial, y por tanto, ∆E es negativo. Lo correcto es definir AE como la energía intercambiada en el proceso: X(g) + e- ---> X- (g) Así AE será – (negativa) en los procesos que el sistema ceda energía (exotérmicos), que tiendan a mayor estabilidad. Y al revés, AE será + (positiva) en los procesos que el sistema absorba energía (endotérmicos). Li (AE –, cede energía, se estabiliza al meter e- ), metiendo un e- se queda con s2, subnivel lleno. Be (AE +, hay que dar energía) por tener s2 lleno. Cuesta meter un e- extra. C (AE –, cede energía) al entrar un e-, logra un subnivel semilleno p3 . N (AE +, hay que dar energía para meter un e-) por tener p3, subnivel semilleno. F (AE –, alta) más de lo esperado por tender a estructura s2p6 y justo con e- que entra, la logra. pag. 7 IES – POLITÉCNICO – SORIA Departamento de Física y Química pag. 8