UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES COORDINACIÓN DE INGENIERÍA QUÍMICA EVALUACIÓN DEL FUNCIONAMIENTO DE LA UNIDAD AGUAS ÁCIDAS DE LA REFINERÍA LA PAMPILLA Por: Br. José Andrés Ziritt Cruz INFORME DE PASANTÍA Presentado ante la Ilustre Universidad Simón Bolívar como requisito parcial para optar al título de Ingeniero Químico Sartenejas, Junio de 2009 UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR DECANATO DE ESTUDIOS PROFESIONALES COORDINACIÓN DE INGENIERÍA QUÍMICA EVALUACIÓN DEL FUNCIONAMIENTO DE LA UNIDAD AGUAS ÁCIDAS DE LA REFINERÍA LA PAMPILLA Por: Br. José Andrés Ziritt Cruz Realizado con la asesoría de: Tutor Académico: Prof(a). Sabrina Di Scipio Tutor Industrial: Ing. Félix Dávila INFORME DE PASANTÍA Presentado ante la Ilustre Universidad Simón Bolívar como requisito parcial para optar al título de Ingeniero Químico Sartenejas, Junio de 2009 RESUMEN Este proyecto tuvo como objetivo principal, la evaluación del funcionamiento de la Unidad de Aguas Ácidas (Unidad 51) de La Refinería La Pampilla, ubicada en Lima, Perú. El fin de la Unidad 51 es lograr el tratamiento del agua ácida producida en la refinería, mediante un proceso de despojamiento donde se remueve el NH3 y H2S de la solución, hasta una determinada especificación. La operación de esta unidad se ha visto afectada, trabajando de manera poco eficiente, debido a que las condiciones bajo las que opera el sistema están muy por debajo de las condiciones mínimas consideradas en su diseño. Por la ausencia de lineamientos que establezcan una operación satisfactoria de la unidad para lograr el tratamiento de agua ácida requerido, su operación no se rige bajo ningún orden y se lleva a cabo mediante la experiencia de los ingenieros de planta. Para lograr mejorar el funcionamiento de la Unidad 51, se planteó un modelo de simulación del sistema y se realizaron varias corridas de pruebas en la unidad. Una vez evaluado el comportamiento de la Unidad 51 frente a las variables manipulables del sistema (caudal de vapor de alta introducido al rehervidor, caudal de reflujo de enfriamiento de tope, temperatura de retorno del reflujo, presión de tope), se establecieron las condiciones de operación que garantizan un tratamiento efectivo del agua ácida dentro de los requerimientos establecidos, al menor costo posible. Entre éstas se encuentra, la relación vapor/carga_alimentada de 130 kg/m3, la temperatura de tope entre 115-116 °C, la temperatura de retorno del reflujo de 97 °C y la presión de tope manométrica de 1,0 kg/cm2 (98,1 kPa). Operando la Unidad 51 a las condiciones propuestas, se automatizó por completo el manejo del sistema, y se estimó un ahorro anual con respecto a las anteriores condiciones de operación de 145.486 $. Como resultado se obtuvo que, mientras se mantenga el caudal y la composición de agua ácida producida en la refinería dentro de los rangos evaluados en este proyecto (caudal aproximado a 23-27 m3/h y concentración de NH3 no mayor a 1400 ppmp), y mientras las perturbaciones que puedan presentarse en la unidad sean rápidamente reguladas por los sistemas de control de la misma, las condiciones de operación propuestas en el presente trabajo, aseguran cumplir con el tratamiento requerido del agua ácida, obteniendo agua tratada dentro de la especificación requerida por el proceso de desalado del crudo (concentración de NH3 ≤ 30 ppmp). De esta forma, se obtiene una mejor calidad de agua tratada para reutilizarse, y que además, ocasiona un menor impacto ambiental al drenarse. Palabras clave: despojamiento, agua ácida, agua tratada, evaluación. AGRADECIMIENTOS Agradezco mucho a todas las personas que hicieron posible la realización de este proyecto de pasantías. La empresa, Repsol YPF, me abrió sus puertas cálidamente, y aprecio mucho la disposición que tuvieron conmigo el tiempo que trabaja con ellos. Doy gracias por el equipo de trabajo al cual entré, que no sólo me brindaron abiertamente sus conocimientos sino también su amistad. Agradezco mucho a mi tutor industrial, el Ing. Félix Dávila, que siempre me brindó su conocimiento con entusiasmo y paciencia, y muy importante, me brindó su gran amistad, su confianza, y su grupo de amigos, el grupo divertido de la Refinería La Pampilla y mis grandes compañeros de trabajo. Estoy muy agradecido con mi tutora académica, la excelente Prof(a). Sabrina Di Scipio, quien fue indispensable para la redacción de este informe de pasantía. Sus correcciones y comentarios me ayudaron mucho a ordenar las ideas y a comprender la estructura del trabajo. Gracias por su gran simpatía. La realización de este proyecto de pasantía fue una gran experiencia, obtuve muchos conocimientos, hice grandes amigos, y disfrute al máximo el tiempo que pasé en Perú. Gracias a todos las personas que fueron parte de esta gran experiencia de vida. i ÍNDICE GENERAL INTRODUCCIÓN ....................................................................................................................... 1 CAPÍTULO 1. DESCRIPCIÓN DE LA EMPRESA ................................................................... 4 CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO ............................................................................................ 7 2.1 Columnas de despojamiento o despojadores ...................................................................... 8 2.2 Proceso de despojamiento .................................................................................................. 8 2.3 Problemas comunes en un despojador. Temperatura en el tope del despojador .............. 10 2.4 Despojamiento requerido por la Refinería La Pampilla ................................................... 11 CAPÍTULO 3. DESCRIPCIÓN DE LA UNIDAD DE AGUAS ÁCIDAS (UNIDAD 51) ...... 12 3.1 Descripción del sistema .................................................................................................... 13 3.1.1 Circuito de recipiente de alimentación ...................................................................... 14 3.1.2 Circuito de precalentamiento..................................................................................... 15 3.1.3 Circuito del despojador de aguas ácidas.................................................................... 16 3.1.4 Circuito del recipiente de drenajes ............................................................................ 21 3.1.5 Circuito del recipiente de gases de mechurrio........................................................... 22 3.1.6 Circuito de vapor y condensado ................................................................................ 22 3.2 Descripción de equipos .................................................................................................... 23 3.2.1 Recipiente de alimentación 51-D1 ............................................................................ 23 3.2.2 Despojador de aguas ácidas 51-C1 ............................................................................ 24 3.2.3 Rehervidor de fondo 51-E3 ....................................................................................... 25 3.2.4 Recipiente de drenajes 51-D2.................................................................................... 26 3.3 Variables de la columna de despojamiento 51-C1 [2] ....................................................... 27 3.4 Condiciones de diseño [2].................................................................................................. 27 3.5 Costos de operación ......................................................................................................... 28 3.6 Antecedentes de operación de la Unidad de Aguas Ácidas ............................................. 29 ii 3.6.1 Condiciones de operación ......................................................................................... 29 3.6.2 Operación de la Unidad 51 ........................................................................................ 30 3.6.3 Taponamiento de las líneas de reflujo ....................................................................... 30 CAPÍTULO 4. METODOLOGÍA.............................................................................................. 32 4.1 Despojamiento requerido. Tratamiento de agua ácida ..................................................... 32 4.2 Variables controladas en la Unidad 51 y su influencia en las condiciones de operación ......................................................................................................................... 32 4.3 Variables manipulables evaluadas.................................................................................... 34 4.4 Principales variables de perturbación ............................................................................... 34 4.4.1 Caracterización de la alimentación de aguas ácidas .................................................. 35 4.5 Mediciones de la concentración de NH3 en el agua ácida y tratada ................................. 36 4.6 Jerarquización de los costos de operación de la Unidad 51 ............................................. 37 4.7 Simulación de la Unidad 51 ............................................................................................. 38 4.8 Corridas de prueba ........................................................................................................... 40 CAPÍTULO 5. EVALUACIÓN DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN DE LA 51-C1 ............................................................................................................................. 41 5.1 Presión de tope ................................................................................................................. 41 5.2 Vapor de alta introducido al rehervidor ........................................................................... 42 5.3 Temperatura de retorno del reflujo de enfriamiento ........................................................ 42 5.4 Reflujo de enfriamiento o pump around .......................................................................... 43 5.4.1 Observaciones en las pruebas realizadas en la unidad .............................................. 45 5.5 Humedad del gas ácido y temperatura de tope ................................................................. 45 CAPÍTULO 6. CORRIDAS DE PRUEBA Y SIMULACIÓN .................................................. 48 6.1 Relación caudal de vapor de alta/carga alimentada.......................................................... 48 6.2 Temperatura de retorno del reflujo de enfriamiento ........................................................ 48 6.3 Temperatura de tope ......................................................................................................... 49 iii 6.4 Funcionamiento de la Unidad 51 ..................................................................................... 50 6.5 Condiciones de operación propuestas .............................................................................. 53 6.6 Evaluación de la posibilidad de reducción del caudal de agua de enfriamiento en los intercambiadores de calor 51-E4 y 51-E5 ............................................................... 55 6.6.1 Intercambiador 51-E4 ................................................................................................ 55 6.6.2 Intercambiador 51-E5 ................................................................................................ 55 6.7 Disminución de los costos de operación de la Unidad 51 ................................................ 56 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ......................................................................... 58 REFERENCIAS ......................................................................................................................... 60 iv ÍNDICE DE TABLAS Tabla 2.1 Presiones de vapor de los principales componentes del agua ácida a 21 °C y 1 atm [3] ....................................................................................................................... 9 Tabla 2.2 Valores concentración máxima de compuestos contaminantes en el agua tratada según la reglamentación medio ambiental española [2] ............................................ 11 Tabla 3.1 Condiciones de diseño de la columna de despojamiento 51-C1 [2] ............................ 28 Tabla 3.2 Costos de los servicios utilizados en la Unidad 51 .................................................... 28 Tabla 6.1 Condiciones de operación propuestas ........................................................................ 53 Tabla 6.2 Costo estimado concerniente al vapor de alta consumido antes y después de la optimización de la U-51 considerando 25m3/h de alimentación .............................. 56 Tabla 6.3 Costo estimado de operación y ahorro concerniente a la optimización de la U-51 ... 57 v ÍNDICE DE FIGURAS Figura 2.1 Hidrólisis y transferencia de masa en el sistema [2] .................................................... 8 Figura 3.1 Recolector de aguas ácidas de la refinería [2] ............................................................ 13 Figura 3.2 Diagrama de bloques sencillo del sistema de la 51-C1............................................. 13 Figura 3.3 Circuito de entrada de agua ácida a la Unidad 51 [6]................................................. 14 Figura 3.4 Circuito de precalentamiento del agua ácida [6] ........................................................ 16 Figura 3.5 Control de la temperatura y el caudal del reflujo de enfriamiento [6] ....................... 17 Figura 3.6 Control de caudal de vapor de alta ingresado al rehervidor 51-E3 [6] ....................... 18 Figura 3.7 Control de la presión de tope de la columna 51-C1 [6].............................................. 20 Figura 3.8 Circuito de distribución de agua tratada [6] ............................................................... 21 Figura 3.9 Circuito de condensado [6]......................................................................................... 23 Figura 3.10 Columna de despojamiento 51-C1 .......................................................................... 25 Figura 3.11 Rehervidor de fondo 51-E3 ..................................................................................... 26 Figura 3.12 Gráfico completo de control del sistema de la 51-C1 [6]......................................... 31 Figura 4.1 Historial de concentraciones de NH3 y H2S en el agua tratada desde enero de 2008 hasta marzo de 2009 ................................................................................................. 33 Figura 4.2 Concentraciones medidas de NH3 en el agua ácida desde enero de 2007 hasta marzo de 2009 ..................................................................................................................... 36 Figura 4.3 Tendencia entre el pH y la concentración de NH3 en el agua tratada ....................... 37 Figura 4.4 De la simulación de sistema de la 51-C1 .................................................................. 39 Figura 4.5 Detalle de la columna 51-C1 en la simulación ......................................................... 39 Figura 4.6 Diagrama de flujo de la metodología experimental las corridas las corridas de pruebas realizadas en la Unidad 51 .......................................................................... 40 Figura 5.1 Relación entre el caudal de vapor de alta ingresado al rehervidor y el pH del agua tratada a 23 m3/h de alimentación ............................................................................ 43 vi Figura 5.2 Relación entre el caudal de reflujo de enfriamiento y el caudal de gas ácido expelido por el tope del despojador ........................................................................................ 44 Figura 5.3 Relación entre el caudal de gas ácido producido en el despojador y el porcentaje de apertura de la válvula de tope 51PV-011B............................................................... 45 Figura 5.4 Relación entre el caudal de reflujo de enfriamiento y porcentaje de agua en el gas ácido producido en el despojador ............................................................................. 46 Figura 5.5 Relación entre el caudal de reflujo de enfriamiento y la temperatura de tope de la columna de despojamiento ....................................................................................... 47 Figura 6.1 Nuevo lazo de control implementado a la temperatura de tope de la 51-C1 [6] ........ 50 Figura 6.2 Comparación de la concentraciones de NH3 en el agua tratada obtenidas en las corridas de prueba con respecto a los valores de la data histórica desde abril del 2006 hasta enero del 2009 ........................................................................................ 51 Figura 6.3 Versatilidad de la relación óptima vapor-carga alimentada frente a variaciones de composición del agua ácida...................................................................................... 52 Figura 6.4 Diagrama del DTI de control de la unidad automatizada una vez culminado el trabajo ....................................................................................................................... 54 Figura 6.5 Resultados del despojamiento de agua ácida implementando las condiciones de operación propuestas ................................................................................................ 54 vii LISTA DE ABREVIATURAS 51-C1: Columna de despojamiento de la Unidad de Aguas Ácidas U-51: Unidad de Aguas Ácidas 51-E4: Intercambiador de calor de efluentes de agua tratada 51-E5: Intercambiador de calor de condensado SW: Sour water (agua ácida o agua agria) TSW: Treated sour water (Agua tratada o agua ácida tratada) UDPI: Unidad de destilación primaria I UPDII: Unidad de destilación primaria II UDVI: Unidad de destilación al vacío I UDVII: Unidad de destilación al vacío II FCC: Fluid catalytic cracking (Craqueo catalítico fluidizado) UVB: Visbreaking unit (Unidad de viscoreducción) 02-H1: Horno 01 de UDPII 04H1: Horno 01 de UDVII 51-D1: Recipiente de alimentación 51-E2: Aeroenfriador de reflujo 51-E3: Rehervidor de fondo 51-D3: Recipiente de condensado 51-D2: Recipiente de drenajes ácidos 51-D6: Colector de mechurrio 51-D4: Recipiente de separación de vapor de baja 51-D5: Recipiente atmosférico de condensado HS: Vapor de alta (vapor de 17 kg/cm2 o 1667,1 kPa de presión manométrica) INTRODUCCIÓN Este proyecto busca mejorar el funcionamiento de la Unidad de Aguas Ácidas (Unidad 51) de La Refinería La Pampilla. Ésta está ubicada en Lima, Perú, y es parte de la empresa españolaargentina REPSOL YPF. La unidad de tratamiento de aguas ácidas es una unidad relativamente nueva en La Refinería La Pampilla, se implementó en la planta en el año 2004. Las condiciones a las que opera la unidad, desde hace varios años, son muy diferentes a las condiciones de operación para las que fue diseñada; inclusive, el caudal de alimentación, una de las principales y más relevantes condiciones de operación del sistema, está por debajo del mínimo valor de diseño de la Unidad 51. Esta situación hace que el funcionamiento y comportamiento de la unidad sea muy diferente al esperado por el diseño. Debido a esto, y a que no se ha llevado a cabo un estudio del comportamiento de la unidad bajo las condiciones a las que típicamente se encuentra, la operación de la Unidad 51 se maneja de forma empírica, es decir, que por medio de la experiencia se asignan los valores de las variables manipulables de la unidad para lograr el tratamiento requerido del agua ácida producida en la refinería, sin seguir un patrón u orden de operación establecido. De esta forma, por no seguir un patrón determinado, y por ende, no utilizar los sistemas de control automatizado para operar la unidad, los resultados obtenidos del tratamiento de agua ácida no cumplen continuamente con su requerimiento (concentración de NH3 ≤ 50 ppmp en el agua tratada). Dado esto, el área de Procesos de La Refinería La Pampilla requiere hacer un estudio de la Unidad de Aguas Ácidas para evaluar las condiciones de operación del sistema para lograr un tratamiento eficaz de las aguas ácidas de la refinería bajo las condiciones a las que típicamente está sometida la unidad. Principalmente, el mejoramiento del funcionamiento del sistema de la Unidad 51, concierne a la operación de la Columna de Despojamiento 51-C1. Esta mejora se basa en evaluar las condiciones de operación del sistema que representen el menor costo para obtener de forma eficaz agua tratada dentro de la especificación requerida. Esto se logrará mediante corridas de prueba en la columna de despojamiento de la unidad. Las condiciones de operación que mejoren el desempeño de la Unidad 51, tienen una gran importancia en el funcionamiento general de la refinería, dado que es necesario un tratamiento efectivo del agua ácida producida en los procesos de refino, para obtener agua tratada con una 2 especificación que ocasione un menor impacto ambiental al drenarse y que valga como agua para desalado del crudo, con el menor costo de operación posible. Para cumplir con los requerimientos de la Refinería, a continuación se plantean los objetivos del presente trabajo. Objetivo general Evaluar las condiciones de operación de la Unidad de Aguas Ácidas de la Refinería La Pampilla que obtengan agua tratada dentro de la especificación requerida al menor costo posible. Objetivos específicos Para lograr mejorar el funcionamiento de la Unidad de Aguas Ácidas, U-51, se plantean los siguientes objetivos específicos: 1. Desarrollar un modelo de simulación la Unidad Aguas Ácidas. 2. Estudiar una solución al problema de formación de sales amoniacales en la zona de reflujo de enfriamiento de la columna de despojamiento. Hallar, temperatura de retorno del reflujo de enfriamiento. 3. Evaluar las condiciones de operación de la columna de despojamiento 51-C1 que obtengan agua tratada en la especificación requerida. Hallar, relación vapor-carga alimentada mínima (kg vapor/m3 alimentación). 4. Evaluar la posibilidad de reducción del caudal de agua de enfriamiento en los intercambiadores de calor 51-E4 y 51-E5. La presentación de este trabajo está distribuido de la siguiente manera, en el capítulo 1, se expone una breve descripción de la empresa REPSOL YPF y de La Refinería La Pampilla. En el capítulo 2, se presentan algunos fundamentos teóricos vinculados con el tratamiento de aguas ácidas. En el capítulo 3, se hace una descripción de la Unidad de Aguas Ácidas de La Refinería La Pampilla. En el capítulo 4, se delimitan las variables vinculadas al proyecto, se presentan las consideraciones y trabajos realizados antes de comenzar con las pruebas en la unidad, y por último se muestra la metodología utilizada para llevar a cabo las corridas de prueba. En el 3 capítulo 5, se presentan las pruebas realizadas para evaluar las condiciones de operación de la unidad. En el capítulo 6, se exponen los resultados obtenidos en el proyecto. Por último, se resumen las conclusiones y recomendaciones alcanzadas tras la culminación del proyecto. CAPÍTULO 1 DESCRIPCIÓN DE LA EMPRESA REPSOL YPF Repsol es una compañía internacional que realiza su actividad en el sector de los hidrocarburos y se ha consolidado como una de las primeras petroleras privadas del mundo. Repsol fue fundada en España en el año 1987, en su origen estaba formada por la agrupación de una serie de compañías, previamente pertenecientes al Instituto Nacional de Hidrocarburos (INH) de España. En el año 1999, Repsol adquirió la práctica totalidad de las acciones de la petrolera estatal argentina YPF, desde entonces la sociedad de la compañía pasó a llamarse Repsol YPF, S.A. y constituye una empresa multinacional integrada de petróleo y gas natural, con operaciones en más de treinta países, empleando a más de 37.000 personas de múltiples nacionalidades, y siendo la mayor compañía privada energética en Hispanoamérica, en término de activos. Sus actividades consisten en la exploración, producción, transporte y refino de petróleo y gas; fabrica, distribuye y comercializa derivados del petróleo, productos petroquímicos, gas licuado y gas natural [1]. La sostenibilidad, el desarrollo social y el compromiso con el medio ambiente están en la base del negocio de la compañía. Repsol YPF es consciente de la gran responsabilidad que supone desarrollar una actividad en torno a un bien natural preciado, escaso y esencial para el futuro de la humanidad. El capital humano de esta empresa trabaja para transformar la energía en bienestar y al servicio de todos, de una manera responsable y comprometida con el futuro. En su decidida apuesta por la innovación tecnológica, Repsol YPF impulsa su capacidad de desarrollo tecnológico en consonancia con su crecimiento empresarial, para ello dispone de un Centro de Tecnología que está a la altura de los mejores complejos tecnológicos del sector energético en el ámbito internacional. Esta apuesta por la innovación va acompañada del desarrollo de tecnologías respetuosas con el medio ambiente. Para Repsol YPF la atención 5 al medio ambiente y la seguridad constituye un aspecto central de la gestión del negocio. La Política de Medio Ambiente y Seguridad se implementa en todas las actividades de la compañía mediante el sistema de gestión que establece los principios organizativos, los sistemas de planificación, seguimiento y auditorías, y las condiciones básicas comunes a toda la empresa en los ámbitos de medio ambiente y seguridad. Repsol YPF entiende que su compromiso con la sociedad se asienta sobre su capacidad de generar y distribuir riqueza, resultado del desempeño eficaz de sus actividades como compañía del sector de la energía. La acción social de la compañía se enmarca en el compromiso a largo plazo con las sociedades en donde opera, ayuda a consolidar su posición en los países donde tiene presencia y establece relaciones duraderas basadas en la cooperación [1]. Los principales valores éticos que tiene Repsol YPF se basan en 4 puntos: 1. Integridad: Comportamiento intachable, alineado con la rectitud y la honestidad. 2. Transparencia: Información adecuada y fiel de lo que se hace. Una información veraz y contrastable. 3. Responsabilidad: Asumir responsabilidades y actuar conforme a ellas. 4. Seguridad: Alto nivel de seguridad en procesos, instalaciones y servicios, prestando especial atención a la protección de los empleados, contratistas, clientes y el entorno local. Asimismo, Repsol YPF ha definido cuatro valores profesionales que integran las capacidades compartidas por el personal de trabajo que permiten alcanzar la visión, cumplir los compromisos y llevar la excelencia a la gestión[1]. 1. Liderazgo: Dirección basada en la motivación, la delegación, la responsabilidad, la participación y el trabajo en equipo que impulse a la organización hacia la nueva visión. 2. Orientación a resultados: Una gestión más flexible, ágil y con procesos eficientes. 3. Innovación: Actitud de permanente mejora e innovación, asegurando el acceso a la información, gestionando el conocimiento y promoviendo el desarrollo tecnológico. 4. Orientación al cliente: Anticipación de las necesidades de los clientes con rapidez y agilidad [1]. Una de las más importantes actividades de Repsol YPF en Perú, es la operación de La Refinería La Pampilla, ubicada en Lima. Ésta es la principal refinería del Perú, procesando 150 mil barriles 6 por día. Cuenta con dos unidades de refino de conversión primaria y segundaria, UDPI (Unidad de destilación primaria I) y UDVI (Unidad de destilación al vacío I), y UDPII (Unidad de destilación primaria II) y UDVII (Unidad de destilación al vacío II). CAPÍTULO 2 MARCO TEÓRICO En los diferentes procesos por los que pasa el petróleo para ser refinado en sus derivados, es necesario remover el azufre y el amoniaco que se encuentran en el sistema. El azufre en forma elemental es un contaminante presente en la composición del crudo extraído del yacimiento, al contrario, el amoniaco es un contaminante agregado al sistema en el transcurso de la refinación por razones vinculadas al proceso. Para remover estos contaminantes y evitar que aparezcan en las corrientes de producto, se utiliza vapor de agua. El vapor inyectado en los diferentes procesos, al entrar en contacto con el azufre en su forma elemental, forma ácido sulfhídrico (H2S), éste y el amoniaco (NH3) a su vez, se diluyen en el vapor y son arrastrados a la zona de tope de las columnas de los diferentes procesos, junto a otros compuestos como hidrocarburos livianos. Una vez que se condensan las corrientes de tope de las columnas, se forma una solución acuosa en equilibrio llamada agua ácida o sour water (SW). La reacción de equilibrio de los principales componentes diluidos en el agua ácida se muestra en la ecuación (2.1) [2]. NH4+ + HS- NH3 + H2S (2.1) Por los componentes que tiene, el agua ácida es muy tóxica y altamente contaminante. El tratamiento para disminuir su toxicidad, y en efecto, su impacto ambiental al ser drenada, consta de la remoción de la mayor cantidad posible de NH3 y H2S de la solución acuosa. Para lograr esto, se utiliza una técnica de separación llamada despojamiento. Un proceso de despojamiento o agotamiento se basa en la separación de una mezcla líquida o gaseosa, de dos o más sustancias, en sus partes componentes de una pureza dada, mediante el agregado y remoción de calor [3] . En un proceso de despojamiento, el rango de energía que se debe invertir en el sistema para lograr la separación buscada depende de la naturaleza y las condiciones de la solución que se esté tratando. Específicamente, en una columna de despojamiento, la cantidad de energía requerida para lograr un despojamiento eficaz depende directamente de la carga alimentada, por esto, el caudal y la composición del agua ácida 8 introducida al proceso de tratamiento tiene una determinada proporcionalidad con la energía que debe añadirse al sistema. En general, la energía invertida en la operación de este proceso es brindada por el caudal de vapor que se alimenta al sistema. 2.1 Columnas de despojamiento o despojadores En el tratamiento de agua ácida generalmente se pueden utilizar dos tipos de despojadores, su diferencia radica en dónde se ingresa el vapor al sistema, energía impulsora del proceso de separación. En el primer tipo se introduce el vapor al rehervidor de fondo de la columna y en el otro se introduce el vapor directamente a la columna haciendo contacto continuo con el agua ácida. Como en toda columna con etapas de equilibrio, en el despojador existe una estrecha relación entre la energía que se introduce y se remueve del sistema en los intercambiadores de calor. Debido a esta relación, si se desea mantener condiciones estables en el sistema, al incrementar la cantidad de energía ingresada en el fondo de la columna debe aumentar la cantidad de energía removida en el tope del sistema. 2.2 Proceso de despojamiento En el proceso de despojamiento, previo a la transferencia de NH3 y H2S en fase acuosa a fase gaseosa, es necesario que se dé un proceso de hidrólisis en los iones de la solución de agua ácida (fase líquida), como se muestra en la Figura 2.1. Figura 2.1 Hidrólisis y transferencia de masa en el sistema [2] 9 El despojamiento de los contaminantes del agua ácida depende de la constante de hidrólisis de la reacción, que a su vez, depende de la temperatura. A temperaturas mayores el valor de la constante de hidrólisis aumenta y se puede lograr una separación más eficiente en la unidad. En un sistema cerrado a presión atmosférica y en estado estacionario, la presión de vapor de una solución y la presión del ambiente están en equilibrio; si la presión de vapor de la solución aumenta y vence a la presión atmosférica, se produce una transferencia de masa de la fase líquida a la gaseosa hasta que las presiones se equilibran nuevamente. La volatilidad de cada compuesto depende de su presión de vapor, los componentes más volátiles son los que tienen mayor presión de vapor. La presión de vapor de un compuesto varía en función a la temperatura, si aumenta la temperatura, aumenta la presión de vapor. En un proceso de despojamiento, mientras mayor sea la diferencia entre las presiones de vapor de los componentes de una solución, más fácil será la separación de los más volátiles, de los menos volátiles. Las presiones de vapor de los principales componentes del agua ácida a 21 °C y 1 atm se muestran en la Tabla 2.1. Tabla 2.1 Presiones de vapor de los principales componentes del agua ácida a 21 °C y1 atm [3] Componente Presión de vapor (kPa) H2O 2,4 NH3 888,0 H2S 1820,0 El NH3 y el H2S tienen presiones de vapor mucho mayores que la del agua, esta condición permite que se puedan separar de la solución acuosa en diferentes fases, los más volátiles, NH 3 y H2S, en la fase gaseosa, y el menos volátil, H2O, en la fase líquida. En la Tabla 2.1 se puede observar que entre los componentes más volátiles de la solución de agua ácida, el más volátil es el H2S, y por ende, en el tratamiento de agua ácida, el ácido sulfhídrico es despojado con mucha más facilidad que el amoniaco. 10 La presión de la solución afecta la solubilidad del NH3 y del H2S en el agua. A bajas presiones los componentes más volátiles, NH3 y H2S, tienden a estar en fase gaseosa más que en fase líquida, por ende la solubilidad de estos compuestos en agua es menor y su remoción de la fase líquida se obtiene con mayor facilidad, es decir, que se necesita menos energía para lograr el despojamiento requerido en el agua ácida. Por esto, en una columna de despojamiento, la presión de tope es una variable que determina la cantidad de energía que necesita el sistema para lograr el despojamiento buscado de los componentes más volátiles de la solución. Mientras menor sea la presión de tope a la que se opere la columna, los componentes más volátiles del agua ácida, NH 3 y H2S, se removerán de la fase líquida con un menor consumo de energía. A pesar de que la zona de tope de una columna de despojamiento de agua ácida tiene la concentración más alta de NH3 y H2S del sistema, el agua es el componente con mayor proporción en el caudal total de gas ácido. El reflujo de enfriamiento de tope de una columna de despojamiento disminuye la temperatura de cada una de las etapas de equilibrio del sistema, y en consecuencia, disminuye las presiones de vapor de cada componente de la solución de agua ácida; esto hace que el H2O tienda a estar en mayor proporción en la fase líquida y se logre recuperar en mayor cantidad en el fondo del despojador. Por otro lado, la variación del reflujo de enfriamiento de tope cambia la cantidad de agua en el tope de la columna y en consecuencia hace variar considerablemente el caudal de gas ácido o gas de tope, es decir, que mientras mayor sea el calor removido en el enfriamiento de tope de la columna se obtendrá un gas ácido más seco (con menos concentración de agua). 2.3 Problemas comunes en un despojador. Temperatura en el tope del despojador La zona de tope de la columna de despojamiento tiene la menor temperatura y la mayor concentración de NH3 y H2S del sistema, esto puede representar un problema en las columnas de despojamiento por la formación de sales amoniacales en las líneas, válvulas o instrumentos de la unidad. Por esto, el enfriamiento del reflujo de tope es un problema potencial en la columna, porque si se disminuye la temperatura de la solución por debajo de la temperatura a la que precipitan las sales amoniacales, se producirá un taponamiento de las líneas y/o válvulas del sistema. Para evitar que estas sales se formen en el reflujo de enfriamiento, la temperatura de retorno de la corriente de reflujo no debe ser menor que la temperatura de formación de las dichas 11 sales. En la literatura, algunos autores sugieren una temperatura mínima de retorno del reflujo de 82 °C [4], otros sugieren un valor mínimo de 90 °C [5]. 2.4 Despojamiento requerido por la Refinería La Pampilla Por políticas medio ambientales de la empresa, REPSOL YPF se compromete a minimizar el impacto ambiental que sus actividades puedan ocasionar. Bajo esta premisa, para minimizar la contaminación ocasionada por la Refinería La Pampilla, REPSOL YPF implementó la Unidad de Aguas Ácidas en la planta en el año 2004 para tratar las aguas ácidas producidas en la refinería. Las regulaciones ambientales implementadas en la Refinería La Pampilla relacionadas con las concentraciones de NH3 y H2S en el agua tratada se muestran en la Tabla 2.2. Esta regulación se basa en la reglamentación española de drenajes líquidos. Tabla 2.2 Valores concentración máxima de compuestos contaminantes en el agua tratada según la reglamentación medio ambiental española [2] Compuesto Concentración máxima permitida en el Agua Tratada (TSW) NH3 50 ppmp H2S 5 ppmp Dada esta reglamentación, no se puede drenar al ambiente agua con concentraciones de NH3 y H2S por encima del valor máximo pautado. CAPÍTULO 3 DESCRIPCIÓN DE LA UNIDAD DE AGUAS ÁCIDAS (UNIDAD 51) La Refinería La Pampilla tiene dos unidades principales de refino, UDPI, UDVI y UDPII, UDVII. Además, está equipada con una unidad de craqueo catalítico fluidizado, FCC (Fluid catalytic cracking), y una unidad de reducción de viscosidad, UVB (Visbreaking unit). En la refinería se obtienen varios cortes de petróleo, se produce nafta, querosén, gasolina, etc., además se producen asfaltos y algunos aromáticos. Debido a que en los procesos que se llevan a cabo en las unidades de refino mencionadas anteriormente se produce agua ácida o SW (sour water), el área de Energía de la refinería tiene una unidad de tratamiento de estas aguas llamada Unidad de Aguas Ácidas o Unidad 51. La alimentación total de aguas ácidas que se introduce en la Unidad 51 es el resultado de la recolección de las SW de las unidades de FCC, VB, UDPII, UDVII y parte de la SW de UDPI. En la Figura 3.1 se muestra un diagrama del recolector de aguas ácidas de la refinería. Las aguas ácidas que no ingresan al recolector son enviadas directamente a los tanques de agua para desalado del crudo en UDPI y UDPII. Debido a la diferencia de volatilidades entre los componentes del agua ácida, el tratamiento de esta solución se logra con un proceso de transferencia de masa en una torre o columna de despojamiento (stripping). La Refinería La Pampilla cuenta con una columna de despojamiento de 40 platos de transferencia, denominada numéricamente como 51-C1. La mayor parte de los productos de la columna de despojamiento, por lo general, se reutilizan en la misma Refinería. El agua tratada con bajas concentraciones de NH3 y H2S es utilizada como agua para desalado del crudo; ésta es enviada a drenaje cuando su consumo en el proceso de desalado es menor a su producción. Los gases de tope o gases ácidos ricos en NH3 y H2S, son utilizados como combustible, éstos pueden ser enviados a los quemadores del horno 02-H1 en UDPII o del horno 04-H1 en UDVII. Al inicio y durante la realización del presente trabajo los gases ácidos producidos en la 51-C1 eran enviados al horno 04-H1. 13 Figura 3.1 Recolector de aguas ácidas de la refinería [2] 3.1 Descripción del sistema La unidad de Aguas Ácidas de la Refinería la Pampilla, denominada numéricamente como Unidad 51 o U-51, es una de las unidades más simples de la refinería. En la Figura 3.2 se muestra un diagrama de bloques simplificado del proceso en esta unidad. Figura 3.2 Diagrama de bloques sencillo del sistema de la 51-C1 14 El circuito del proceso se puede dividir en seis circuitos básicos: 3.1.1 Circuito de recipiente de alimentación Las agua ácidas producidas en las diferentes unidades del proceso de refino, recogidas por el colector general fuera de los límites de batería de la Unidad 51, son conducidas al recipiente de alimentación 51-D1 para comenzar el proceso de tratamiento. En la Figura 3.3 se muestra un diagrama del circuito de alimentación. Figura 3.3 Circuito de entrada de agua ácida a la Unidad 51 [6] En este recipiente se separa la fase orgánica de la fase acuosa de la corriente de alimentación; la fase orgánica está formada por los hidrocarburos que han sido arrastrados por el vapor en el proceso de remoción de azufre y amoniaco del crudo. El recipiente opera a una presión manométrica de 0.5 kg/cm2 (49 kPa) la cual se mantiene a través de un sistema de presurización (blanketing) con gas combustible controlado por la válvula de control de presión 51PV-001A/B. El gas resultante del control de presión se dirige al colector de mechurrio de la planta. El recipiente se encuentra protegido mediante la válvula de seguridad 51PSV-001 que descarga al colector de mechurrio bajo condiciones de sobrepresión en el sistema. Los hidrocarburos recogidos en el recipiente 51-D1 son enviados a slops (mezcla de hidrocarburos reutilizables) 15 mediante la bomba de hidrocarburos 51-P1A/B. La bomba se encuentra normalmente parada y arranca automáticamente a través del automatismo 51SA-002 cuando se alcanza un nivel suficiente en el depósito de hidrocarburos del recipiente medido por el transmisor 51LT-001, de igual forma cuando se alcanza un nivel bajo en el depósito se apaga el motor de la bomba. El agua ácida limpia de hidrocarburos, sale del recipiente 51-D1 mediante la bomba 51-P2A/B; el caudal de salida, corriente de entrada al despojador, es regulado mediante un control en cascada integrado por el controlador de nivel del compartimiento de aguas ácidas del recipiente de alimentación, 51LC-005, que manda la señal del punto de consigna (set point) al controlador de caudal 51FC-001, que actúa sobre la válvula 51FV-001 para regular el caudal de agua ácida en la entrada de la columna de despojamiento. El controlador 51FC-001 recibe la señal del caudal de agua ácida alimentada al despojador por medio del trasmisor 51FT-001, conectado con una placa orificio en la línea. Todos los venteos de los equipos y sistemas de la unidad que manejan aguas ácidas y tengan concentraciones considerables de H2S y NH3 se envían al recipiente de alimentación 51-D1.[2] 3.1.2 Circuito de precalentamiento Previo al proceso de despojamiento, la corriente de agua ácida que sale del recipiente de alimentación debe ser calentada hasta una temperatura de 105 °C, valor de diseño de la temperatura de alimentación al despojador. El agua es bombeada a través de la bomba de carga al despojador 51-P2A/B y enviada al banco de intercambiadores de calor alimentación/producto conformado por 4 intercambiadores de carcasa colocados en serie, 51-E1A/B/C/D. El agua de calentamiento de los intercambiadores es el producto de fondo de la columna de despojamiento o agua tratada, ésta entra por el lado de la carcasa de los intercambiadores de calor con una temperatura promedio de 122 °C. El agua ácida sale del 51-D1 y entra los intercambiadores con una temperatura promedio de 42 °C. El banco de intercambiadores está diseñado para que el intercambio de calor entre las dos corrientes sea tal que la temperatura de salida de la corriente de agua ácida resulte una temperatura mayor de la temperatura de diseño buscada, 105 °C; para controlar que la temperatura de alimentación al despojador sea la requerida, se emplea un sistema de control de flujos en la entrada del lado de los tubos de los intercambiadores, desviando una línea de agua ácida por fuera del circuito de calentamiento (by pass), que al mezclarse con la línea principal caliente que sale del banco de intercambiadores, disminuye la temperatura de la 16 corriente al valor deseado antes de ingresar al despojador. En la Figura 3.4 se muestra un diagrama del circuito de precalentamiento del agua ácida. Figura 3.4 Circuito de precalentamiento del agua ácida [6] El lado de los tubos de los intercambiadores se encuentra protegido de una posible expansión térmica en caso de bloqueo con la válvula de seguridad 51PSV-002, que descarga a la línea de entrada al recipiente de alimentación, mientras sigue funcionando el lado caliente [2]. 3.1.3 Circuito del despojador de aguas ácidas La columna de despojamiento de aguas ácidas 51-C1 de la Unidad 51 cuenta con 40 platos de transferencia, un reflujo de enfriamiento de tope y un rehervidor de fondo operado con vapor de alta presión (presión manométrica de 17 kg/cm 2 o 1667,1 kPa). La corriente de agua ácida calentada a 105 °C se introduce a la 51-C1 por la parte superior del plato 9 de la columna (enumerando los platos de la columna de arriba hacia abajo). El caudal de alimentación está controlado por el lazo de control 51FE/51FC/51FV-001, sobre el que actúa en cascada la medida de nivel del depósito de la fase acuosa del recipiente de alimentación, 51LC-005, ver Figura 3.4[2]. El reflujo de enfriamiento en la parte superior de la columna se consigue recirculando el líquido en el recolector del plato 8 del despojador (plato de chimeneas), éste es impulsado a través de la 17 bomba de reflujo 51-P3A/B hasta el aeroenfriador 51-E2, y es retornado a la columna con una temperatura menor por la parte superior del plato 1, como se muestra en la Figura 3.5. Figura 3.5 Control de la temperatura y el caudal del reflujo de enfriamiento [6] La capacidad máxima de diseño de caudal de reflujo de la 51-C1 es 90 m3/h. Dado que el H2O en el caudal de gas ácido o gas de tope producido en la 51-C1, por lo general, representa más del 80% del caudal total, el reflujo de enfriamiento de la columna de despojamiento cambia considerablemente el caudal de gas ácido que sale por el tope de la columna variando la cantidad de agua en la corriente. Aunque con el reflujo de tope sean arrastradas trazas de NH 3 y H2S a la fase líquida, la principal consecuencia de la variación de la energía removida en el enfriamiento de la columna 51-C1, es la variación de la humedad del gas ácido o gas de tope. En la Figura 3.6 se muestra el circuito del rehervidor de fondo de la columna de despojamiento. El líquido de carga al rehervidor de fondo 51-E3 se recoge en la parte inferior del plato 40, éste ingresa a los tubos del intercambiador por gravedad y retorna vaporizado a la parte inferior del plato 40 por efecto de termosifón. La energía necesaria para la vaporización en el rehervidor se obtiene con una corriente de vapor de alta presión, vapor de 17 kg/cm 2 manométricos (1667,1 kPa), que se condensa en la carcasa del rehervidor vertical o termosifón 51-E3. El recipiente de condensado 51-D3, asociado al 51-E3, sirve para mantener un nivel de líquido en la carcasa del rehervidor que actúa como trampa de vapor. El nivel de condensado de vapor es el mismo para ambos equipos, 51-D3 y 51-E3, este nivel varía el área de intercambio de calor en el 51-E3 y asegura que la condensación del vapor sea completa. El caudal de entrada de vapor de alta al 18 rehervidor se controla por medio de la válvula de salida de condensado del 51-D3, 51LV-010, el caudal de vapor aumenta cuando la válvula disminuye su caída de presión dejando pasar un flujo mayor de condensado, esto ocasiona que haya una mayor área disponible en el intercambiador 51-E3 para alojar al vapor. El controlador de caudal de vapor de alta, 51FC-005, tiene como punto de consigna para su lazo de control en cascada al multiplicador 51FX-001, su función es ajustar el caudal de vapor introducido al rehervidor en función al caudal de alimentación regulado por el controlador 51FC-001 (relación entre vapor de alta/carga alimentada). En el lazo de control del vapor de alta y su condensado, hay un selector de mínima señal 51LX-010 que recibe una señal del medidor/controlador 51FC-005 y una señal del controlador de nivel 51LC-010 del depósito de condensado del rehervidor, 51-D3 (con alarma de bajo nivel). La señal seleccionada actúa sobre la válvula de control de salida de condensado 51LV-010. Este condensado es enviado al 51-D4, recipiente de condensado de baja presión[2]. Figura 3.6 Control de caudal de vapor de alta ingresado al rehervidor 51-E3 [6] Los productos tóxicos de los gases de tope que abandonan la columna se incineran fuera de los límites de batería de la unidad en el horno de UDPII o de UDVII. Antes que los gases lleguen a los quemadores de fondo del horno, son pasados por un filtro que retiene el condensado que haya 19 en la corriente, filtros 02KV-10A/B y 04KV-10A/B, esto evita que ingrese agua líquida a los quemadores y se libere energía de forma violenta al momento de la combustión. La cantidad de H2O en el gas ácido que sale por el tope de la columna puede ocasionar corrosión en las paredes de las tuberías y problemas en los quemadores de los hornos donde se incineran. Además, dado que los componentes del gas que hacen combustión y generan calor son principalmente el NH3, el H2S y los hidrocarburos arrastrados en el proceso, la concentración de agua afecta la producción de calor de la línea en el sistema de los hornos. El H 2O al no hacer combustión, no genera calor, y consume energía aumentando su temperatura al valor de equilibrio del sistema del horno, en consecuencia, para obtener la transferencia de calor requerida en el horno se debe hacer un gasto mayor de operación para compensar la energía consumida por el agua aumentando el caudal de gas combustible utilizado en los quemadores del equipo. La temperatura de tope de la columna de despojamiento está relacionada con diferentes variables del sistema, pero principalmente, bajo condiciones constantes de presión de tope y caudal de vapor ingresado al rehervidor, la temperatura de tope depende directamente de la cantidad de agua que haya en el gas ácido. La presión de tope de la columna de despojamiento se controla regulando el caudal de salida de gas ácido o gas de tope, esto se logra mediante un lazo de control en secuencia (51PT-011/51PV011A/B). La válvula de control 51PV-011A está situada en una línea conectada con el colector de mechurrio de la refinería, la 51PV-011B está sobre la línea de envío de los gases del despojador a los hornos. La situación normal de operación es con la válvula 51PV-011B abierta y la 51PV011A cerrada. En caso de aumento de presión en la columna el sistema actúa abriendo la válvula 51PV-011B, en caso de no ser suficiente para aliviar la presión se abrirá la válvula 51PV-011A. En caso de que ninguno de los hornos esté en disposición de recibir los vapores del despojador y/o que se presenten problemas de sobrepresión, se puede iniciar manualmente el automatismo 51SA-011 mediante el accionador 51HS-011B que corta el flujo en la línea hacia los quemadores de los hornos y desvía toda la corriente hacia el colector de mechurrio. En caso de muy alta presión en el despojador (51PTS-012A/B/C) se desencadena el enclavamiento 51SE-002 que corta la alimentación de vapor al rehervidor del despojador (51-E3) para evitar que salten las válvulas de seguridad que protegen la columna (51PSV-003A/B) [2]. La capacidad máxima de diseño de caudal de gas que puede pasar por la válvula 51PV-011B, es aproximadamente de 1150 Nm3/h (503,32 kg/h), sin embargo, en la operación real de la 20 columna, debido a desgaste y obstrucciones en la mecánica del instrumento, el caudal máximo de gas ácido que deja pasar la válvula con su máxima apertura (100%) es de aproximadamente 1050 Nm3/h. En la Figura 3.7 se muestra el sistema de control del caudal de salida de los gases de tope de la columna de despojamiento. Figura 3.7 Control de la presión de tope de la columna 51-C1 [6] En la parte inferior del despojador existe una línea de desnatado (1”-SW-51-0207-B11-P) que permite, abriendo la válvula de corte correspondiente, enviar cualquier arrastre de hidrocarburo introducido al despojador de vuelta al recipiente de carga y/o a la succión de la bomba de slops 51P-001A/B; en el peor de los casos también se puede enviar directamente al drenaje [2]. La corriente de agua recogida en el fondo del despojador (agua tratada o TSW) es bombeada a través de la bomba de fondo de la columna 51P-004A/B, ésta se envía al intercambiador de calor alimentación/producto 51E-1A/B/C/D donde se enfría con la corriente de aguas ácidas que alimenta al despojador. El nivel de líquido en el fondo del despojador se mantiene constante por medio del controlador de nivel 51LC-008, éste mantiene el nivel de líquido regulando las válvulas que controlan la salida de agua tratada del sistema. El agua tratada que abandona el banco de intercambiadores alimentación/producto se puede dividir en tres corrientes diferentes para su distribución. Las dos primeras se dirigen hacia las unidades de destilación primaria I y II (UDPI y UPDII), controlando el caudal a través de los lazos de control 51FE/FV-006 y 51FE/FV-007 respectivamente; sobre estos lazos de control actúa en cascada la medida de nivel de líquido en el fondo de la columna de despojamiento 51LT/LC-008, como se mencionó anteriormente. El agua tratada es distribuida en 21 UDPI y UDPII para ser utilizada como agua para desalado del crudo. La tercera corriente se envía al enfriador de drenajes 51-E4, donde se enfría con agua de refrigeración hasta una temperatura aproximada de 45 °C y se envía a la red de drenajes, si es necesario existe una línea que envía esta corriente de vuelta al recipiente de alimentación 51-D1; el caudal de esta corriente también viene controlado por el lazo de control de la columna de despojamiento 51LT/LC-008. Existe una línea conectada con esta corriente de drenajes preparada para enviar de forma continua un pequeño caudal de agua tratada a la unidad de sodas gastadas [2]. En la Figura 3.8 se muestra el circuito de distribución de agua tratada de la Unidad 51. Figura 3.8 Circuito de distribución de agua tratada [6] 3.1.4 Circuito del recipiente de drenajes Todos los drenajes de los equipos y sistemas que manejan aguas ácidas y tengan concentraciones considerables de H2S y NH3, se recogen mediante un sistema cerrado y enterrado de drenajes y se envían por gravedad al recipiente enterrado para drenajes 51-D2. Este recipiente se mantiene a una presión manométrica ligeramente superior a la atmosférica (0.1 kg/cm 2 o 9,8 kPa) mediante el presionamiento con nitrógeno y a través del lazo en rango partido 51PT023/51PV-023A/B, el nitrógeno se descarga en caso de sobrepresión directamente a la atmósfera a un lugar seguro. Instalada en el interior del 51-D2 se encuentra la bomba de drenajes ácidos 51P-006A, su reserva 51P-006B se encuentra en almacén. Los drenajes ácidos se van recogiendo en el recipiente donde se acumulan hasta que se consiga un nivel suficiente, el medidor de nivel del recipiente 51LT-016 desencadena el automatismo 51SA-P6A, que arranca la bomba cuando 22 existe nivel alto en el depósito y para cuando se alcanza nivel bajo. Las aguas ácidas se envían a través de la bomba 51P-006A hacia el recipiente de alimentación [2]. 3.1.5 Circuito del recipiente de gases de mechurrio Las descargas del gas de 51-D1, los posibles desvíos de la corriente de gas que abandona la columna de despojamiento así como las descargas de las válvulas de seguridad, se envían al colector de mechurrio de la unidad de aguas ácidas, 51-D6. En este recipiente se separa el líquido arrastrado de la corriente gaseosa para dirigirla al colector general de mechurrio de la refinería fuera de los límites de batería de la unidad. El líquido se acumula en el recipiente hasta que se alcance un nivel suficiente (51LT-018) para activar el automatismo 51SA-P7A/B que arranca las bombas del recipiente de mechurrio 51P-007A/B, enviando el líquido al recipiente de alimentación 51-D1. Cuando se alcanza nivel bajo en el depósito, las bombas vuelven a pararse [2]. 3.1.6 Circuito de vapor y condensado El condensado obtenido en el rehervidor 51E-3 del despojador se lamina a través de la válvula de control 51LV-010 y se envía hacia el recipiente de condensado de baja presión, 51-D4, donde se separan las fases de vapor y líquido. Este recipiente opera a 2 kg/cm 2 (196,1 kPa) de presión. La fase vapor obtenida se envía a la red de vapor de baja de la unidad. La fase líquida o condensado se enfría aproximadamente hasta 90 °C en el enfriador de condensado 51-E5 con agua de refrigeración y se envía al recipiente de condensado atmosférico a través de la válvula de control 51LV-012. El nivel en el recipiente de condensado de baja presión 51-D4 se mantiene mediante el lazo de control 51LT/51LV-012. El enfriador de condensado está protegido frente a la posible expansión térmica por bloqueo en el lado frío mediante la válvula de seguridad 51PSV007 que descarga directamente a la red de drenajes. El condensado a 90 °C llega al recipiente de condensado atmosférico 51-D5, que opera, como su nombre lo dice, a presión atmosférica. Instaladas en el interior del recipiente se encuentran las bombas de condensado atmosférico 51P005A/B que bombean el condensado a 3,8 kg/cm2 manométricos (372,7 kPa), hacia el colector de condensado de la unidad y posteriormente hasta el colector general a través del límite de batería. El control de caudal se realiza con el lazo de control 51FE/FV-011 sobre el que actúa en cascada 23 la medida de nivel en el recipiente 51-D5 (51LTLC-014) [2] . En la Figura 3.9 se muestra el circuito de condensado de la unidad. Figura 3.9 Circuito de condensado [6] 3.2 Descripción de equipos A continuación se presenta una breve descripción de cuatro de los principales equipos de la Unidad 51. 3.2.1 Recipiente de alimentación 51-D1 Es el equipo que recibe las aguas ácidas producidas en la refinería para iniciar su proceso de tratamiento en la unidad. Se trata de un recipiente horizontal de 4 m de diámetro y 12,5 m de longitud, está fabricado de acero al carbono calmado. Este recipiente permite separar posibles arrastres de hidrocarburos que vengan con el agua ácida antes de su ingreso en la columna de despojamiento. La alimentación del 51-D1 de agua e hidrocarburo alcanza la parte central del recipiente a través de las ranuras a lo largo del distribuidor de alimentación, de 6 in de diámetro (15,2 cm), que recorre el interior del recipiente. Las distintas fases, acuosa y orgánica, se separan en esta parte central del equipo quedando por densidad la fase orgánica sobre la fase acuosa. El depósito está diseñado con un tiempo de residencia tal que se puede producir dicha separación. Una platina soldada de manera estanca al recipiente, separa uno de los extremos del equipo (zona de aguas ácidas) de la parte central manteniendo la comunicación a través de una apertura en la parte inferior de la platina de 1 m de altura; por esta apertura el agua ácida limpia de hidrocarburos alcanza la zona de aguas ácidas del recipiente. En esta zona existe un deflector de 24 3,1 m de altura que las aguas ácidas deben sobrenadar para alcanzar el extremo final del recipiente donde se recolectan el agua ácida limpia de hidrocarburo, y donde se encuentra la tobera de salida (6 in o 15,2 cm) que se dirige a la aspiración de la bomba de carga 51P-002A/B. El otro extremo, zona de hidrocarburos, ésta separado de la zona central por medio de otra platina de 3,2 m de altura, cuando la capa de fase orgánica sobrenadante en la parte central alcanza esta altura, la corriente de hidrocarburos ingresa en la zona de depósito de la fase orgánica en la que se encuentra la tobera de salida (4 in o 10,2 cm) que se dirige a la aspiración de la bomba de hidrocarburos 51P-001A/B. El equipo dispone de una boca de hombre central de 24 in (61 cm), y tanto el deflector de la zona de aguas ácidas como el de la zona de hidrocarburos, están provistos de un acceso para poder alcanzar los extremos del equipo en casos de mantenimiento [2]. 3.2.2 Despojador de aguas ácidas 51-C1 Es una columna de despojamiento (o agotamiento) de 40 platos de transferencia en la que se separan los gases de H2S y NH3 disueltos en la corriente de agua que se alimenta al equipo. Tiene una altura de 30,985 m, un diámetro de 2,2 m en la parte inferior y de 1,75 m en la zona de platos. Esta fabricada en acero al carbono calmado recubierto de metalogen desde el plato 30 al fondo (enumerando los platos de arriba hacia abajo) y de acero al carbono con revestimiento de acero inoxidable desde el tope hasta el plato 30. La alimentación se introduce mediante un tubo interno de 4 in (10,2 cm) que entra paralelo a los vertederos de los platos 8 y 9, hacia la parte superior del plato 9. La alimentación al rehervidor del despojador 51-E3 se efectúa con el agua almacenada en el recolector situado en la parte inferior del sello del plato 40. La mezcla líquidovapor procedente del rehervidor se reintroduce a la columna por una tobera situada en la generatriz de la columna, 750 mm por debajo del recolector. El plato 8 del despojador tiene características especiales diferentes al resto de los platos, éste dispone de 6 chimeneas para gas con sombrero por las que pasa vapor proveniente del plato 9 para dirigirse al plato 7. La altura de estas chimeneas es superior a la altura de 1 m del rebosadero del plato 8. Este plato recoge el líquido del reflujo de enfriamiento, éste sale de la columna a través de una tubuladura conectada con un recolector de 300 mm de profundidad que existe en la parte central del plato. El líquido enfriado en el aeroenfriador 51-E2 del reflujo, se introduce a la columna de despojamiento a través de un distribuidor en la parte superior del plato 1. En la Figura 3.10 se muestra una foto de la columna de despojamiento 51-C1. 25 La columna dispone de tres entradas de hombre de 24 in (61 cm), están situadas una en la parte superior del plato 1, en la parte inferior de la columna y entre los platos 8 y 9 (zona de alimentación) [2]. Figura 3.10 Columna de despojamiento 51-C1 3.2.3 Rehervidor de fondo 51-E3 Consiste en un intercambiador de calor vertical tipo AEL (TEMA). La carcasa y las placas deflectoras internas son de acero al carbono, los cabezales y la placa tubular son de acero al carbono calmado. La entrada del líquido de la columna al banco de tubos del rehervidor se realiza por el cabezal de la parte inferior del intercambiador a través de una conexión de 8 in (20,32 cm) y sale vaporizado por el cabezal de la parte superior a través de una conexión de 14 in (35,6 cm). El vapor de alta con 17 kg/cm2 de presión manométrica (1667,1 kPa) se introduce por la parte superior de la carcasa a través de una conexión de 4 in (10,16 cm) y sale condensado por la parte 26 inferior de la misma. Tanto la carcasa como la zona de tubos disponen de venteo y drenajes independientes [2]. En Figura 3.11 se muestra una foto del rehervidor 51-E3. Figura 3.11 Rehervidor de fondo 51-E3 3.2.4 Recipiente de drenajes 51-D2 Se trata de un depósito enterrado donde se recogen los drenajes de aguas ácidas generados en toda la unidad. Es un cilindro horizontal de 1 m de diámetro y 3,3 m de altura, sobre éste está acoplado con refuerzos un adosado vertical de aproximadamente 800 mm de diámetro que sobresale hacia la superficie, éste acaba en una brida de 32 in (81,3 cm) sobre la que se sitúan las conexiones necesarias para el equipo. En la parte inferior también existe adosada una bota de 800 mm de diámetro y medio metro de longitud. El equipo está construido en acero al carbono calmado. En el interior del recipiente se encuentra instalada una de las bombas de drenajes ácidos, 51P-006A, permaneciendo la reserva en el almacén. La línea de entrada de drenajes llega directamente hasta el cilindro horizontal conectado a través de un tubo interno; el resto de 27 tubuladuras para la válvula de seguridad, vaciado, venteo, impulsión de bomba, etc., se encuentran sobre la superficie en la tapa del equipo. Existen dos tuberías internas que recorren el equipo de forma vertical desde la superficie, una de ellas llega hasta la bota de fondo y es una línea de evacuación para el completo vaciado del recipiente; la otra no llega hasta el final y alberga en su interior el medidor de nivel 51LT-016. En operación, el equipo se mantendrá a una presión ligeramente superior a la atmosférica a través de una presurización o blanketting con nitrógeno [2]. 3.3 Variables de la columna de despojamiento 51-C1 [2] Variables manipulables: presión de tope de la columna, caudal de vapor que ingresa al rehervidor de fondo, caudal de reflujo de tope (reflujo de enfriamiento), temperatura de retorno del reflujo y temperatura de la alimentación. Variables dependientes: temperatura de tope, caudal gas ácido (gas de tope), cantidad de agua en el gas de tope, caudal de agua tratada (TSW), concentración de NH3 y H2S en el agua tratada. Variables de perturbación: caudal y composición de alimentación, presión y temperatura del vapor de alta, nivel de fondo de la columna, nivel del recipiente de alimentación 51-D1 y nivel del 51-D3 (trampa de vapor en el rehervidor). 3.4 Condiciones de diseño [2] Los parámetros de operación considerados para el diseño la Unidad de Aguas Ácidas de la Refinería La Pampilla se muestran en la Tabla 3.1. 28 Tabla 3.1 Condiciones de diseño de la columna de despojamiento 51-C1 [2] Variable del sistema Valor de diseño Caudal de alimentación 65,25 m3/h Caudal mínimo de alimentación 60% de la alimentación nominal Temperatura de la alimentación 105 °C Presión de tope manométrica 1,2 kg/cm2 (117,7 kPa) Presión de fondo manométrica 1,5 kg/cm2 (147,1 kPa) Temperatura de tope 117 °C Temperatura de fondo 127 °C Caudal de reflujo de enfriamiento 83500 kg/h – 90 m3/h Temperatura de retorno del reflujo 80 °C de enfriamiento Relación vapor de alta/carga alimentada 174 kg/m3 3.5 Costos de operación Los principales costos de operación de la Unidad 51 se vinculan a los siguientes servicios o utilities: Vapor de alta (HS) introducido al Rehervidor 51-E3 Energía Eléctrica consumida por los ventiladores del aeroenfriador 51-E2 (reflujo de tope de la columna) Aumento del caudal de gas combustible en los quemadores del horno 04-H1 por razón de la cantidad de agua en el gas ácido (gas de tope) Los costos asociados a los servicios vinculados con la Unidad 51 se muestran en la Tabla 3.2. 29 Tabla 3.2 Costos de los servicios utilizados en la Unidad 51 Servicio Costo Agua cruda 0,4 $/m3 Energía Eléctrica 0,06 $/kWh Vapor de alta (17 kg/cm2 de 15,93 $/ton presión (0,0159 $/kg) manométrica) Condensado Gas combustible 2,09 $/m3 1,91 $/MMBtu (1,81E-6 $/kJ) 3.6 Antecedentes de operación de la Unidad de Aguas Ácidas Los antecedentes de operación de la Unidad 51 que se presentan a continuación son inconvenientes que han surgido en el sistema de tratamiento de aguas ácidas y han afectado su funcionamiento. Estas condiciones en la operación de la unidad representan el punto de partida de este proyecto. 3.6.1 Condiciones de operación Las condiciones de operación a las que típicamente está sometida la Unidad 51 son muy diferentes a sus condiciones de diseño. Esto hace que el funcionamiento de la unidad sea muy diferente al esperado según los diseñadores. La condición principal que afecta el funcionamiento de la columna de despojamiento es la carga de alimentación que se le introduzca. En promedio, el caudal de alimentación de agua ácida que típicamente ingresa a la columna es 25 m3/h, éste varía aproximadamente entre 23 y 27 m3/h. El caudal de alimentación de diseño de la columna de despojamiento es de 65,25 m3/h, y su valor mínimo de diseño es el 60% de la alimentación nominal, es decir, 39,15 m3/h de SW. El caudal promedio que típicamente se alimenta a la U-51 representa menos del 40% de la carga de 30 alimentación de diseño, y menos del 64% del caudal mínimo de diseño, por ende, la columna de despojamiento 51-C1 está operando en condiciones muy por debajo de las de diseño. Esta condición en la operación influye drásticamente en el comportamiento de la columna, y en consecuencia las condiciones eficientes de operación del sistema son muy diferentes a las de la base de diseño. 3.6.2 Operación de la Unidad 51 Dado que la Unidad de Aguas Ácidas de la refinería opera bajo condiciones para las que no fue diseñada, los valores recomendados por el diseñador para obtener un funcionamiento eficiente de la unidad no tienen validez. En consecuencia, la operación de la columna de despojamiento 51C1, principal equipo de la unidad, no se rige bajo un lineamiento de condiciones establecidas, es decir, que su operación es netamente manual, sin sistemas de control automático, donde los valores ingresados a los controladores del sistema se eligen de forma empírica por medio de la experiencia. De esta forma, ninguna de las principales variables manipulables del sistema se ajustan a las perturbaciones que se presentan en la unidad. El principal ejemplo de esta situación es el sistema de control de relación entre el caudal de vapor de alta ingresado al rehervidor y el caudal de alimentación del despojador, éste se encuentra inhabilitado debido a que no se tiene un valor eficiente de la relación vapor/carga_alimentada para ponerlo en funcionamiento, y necesariamente el caudal de vapor de alta se maneja de forma manual. En la Figura 3.12 se presenta el DTI de la Unidad 51 mostrado en las pantallas de las consolas de control de la refinería. 3.6.3 Taponamiento de las líneas de reflujo Debido a problemas de obstrucción en las líneas de reflujo de enfriamiento por la formación de sales amoniacales, en marzo del año 2007, se realizó una vaporización en el sistema del aeroenfriador 51-E2 para aumentar la temperatura de la línea y disolver las sales formadas en las tuberías. La temperatura promedio a la cual se operaba el retorno del reflujo antes de realizar la vaporización era aproximadamente 90 °C. Cuando se inició el proyecto de optimización de la unidad, las líneas del reflujo de enfriamiento estaban nuevamente obstruidas. Esto se pudo evidenciar porque el máximo caudal 31 de reflujo que fluía por la válvula 51FC-004 era 38 m3/h, cuando por diseño la válvula debería dejar pasar a su máxima apertura un caudal aproximado a 90 m 3/h. En el periodo transcurrido desde la vaporización hasta el inicio de este proyecto, se operó con una temperatura promedio de retorno de reflujo de 92-93 °C. Figura 3.12 Gráfico completo de control del sistema de la 51-C1 [6] CAPÍTULO 4 METODOLOGÍA Para estudiar el sistema de la columna de destilación 51-C1 y cumplir con los objetivos propuestos en este proyecto, se construyó un modelo de simulación de la columna y se llevaron a cabo diferentes corridas de prueba para observar el comportamiento del sistema frente a ciertas variables manipulables de la unidad. En este capítulo se expondrá el contenido referente a las variables del sistema de la Unidad de Aguas Ácidas, y las consideraciones tomadas para llevar a cabo las corridas de prueba en la unidad. 4.1 Despojamiento requerido. Tratamiento de agua ácida La especificación requerida de agua tratada considerada en este proyecto se delimitó en una concentración de NH3 menor o aproximada a 30 ppmp. Esta especificación fue determinada por un estudio conjunto con los ingenieros de General Electric, contratistas de la refinería encargados del tratamiento químico del agua para desalado, se acordó que para tener un agua óptima para desalado del crudo, el agua tratada utilizada para este fin debe tener una concentración de NH3 menor o aproximada a 30 ppmp. Dado que la especificación requerida en el agua tratada para reutilizarse como agua para desalado es más limitada que la requerida para poder drenarse al ambiente (ver Tabla 2.1), el despojamiento de agua ácida buscado en la unidad se rige bajo la especificación de la concentración de NH3 ≤ 30 ppmp en el agua tratada. 4.2 Variables controladas en la Unidad 51 y su influencia en las condiciones de operación Dado que el tratamiento de agua ácida consta del despojamiento de NH3 y H2S hasta una determinada concentración, las principales variables que se desean controlar en la Unidad 51 son 33 la concentración de NH3 y H2S en el agua tratada; por esto, se hizo un seguimiento de los valores de estas variables y se conscruyó un gráfico, mostrado en la Figura 4.1, incluyendo datos de inicios de 2008 hasta la culminación del presente trabajo. Figura 4.1 Historial de concentraciones de NH3 y H2S en el agua tratada desde enero de 2008 hasta marzo de 2009 En la Figura 4.1 se puede observar que en los análisis de laboratorio del agua tratada de la unidad, los valores típicamente reportados de la concentración de H2S siempre están muy por debajo de la especificación requerida de 5 ppmp, sin importar que la concentración de NH3 esté dentro, en el límite o fuera de su especificación. Esta amplia desigualdad en el despojamiento de NH3 y H2S, consecuencia de la alta diferencia entre las presiones de vapor de estos compuestos, 932 kPa a 21 °C y 1 atm (presión de vapor de H2S mayor, ver Tabla 2.1), hace que en el proceso de tratamiento de agua ácida, la variable que determina las condiciones de operación requeridas para lograr el tratamiento buscado, sea solamente la cantidad de NH 3 despojado en la unidad. Esta condición en el sistema no cambia, dado que el agua ácida producida en la refinería tiene concentraciones mayores de amoniaco que de ácido sulfhídrico. Por lo tanto, aunque las variables que se desean controlar en la unidad son la concentración de H2S y NH3 en el agua tratada, el despojamiento de NH3 es la variable limitante de las condiciones de operación requeridas en el sistema; de esta forma, en las corridas de prueba en la unidad, la concentración de NH 3 en el agua 34 tratada es la principal variable medida para corroborar la efectividad de las condiciones de operación evaluadas. 4.3 Variables manipulables evaluadas De las variables manipulables del sistema expuestas en el punto 3.3, la presión de tope y la temperatura de la alimentación de la columna deben tener un valor constante para que las condiciones base del sistema para el proceso de despojamiento sean constantes. Partiendo de un sistema constante con una temperatura de alimentación y presión de tope fijas en la columna, se puede evaluar de manera efectiva la variación de las demás variables manipulables del sistema. Las corridas de prueba en la Unidad de Aguas Ácidas se basaron en la evaluación de su funcionamiento frente a la variación del caudal de vapor de alta y del caudal de reflujo de enfriamiento. La primera variable analizada fue el caudal de vapor de alta, durante estas primeras pruebas se evaluó la temperatura de retorno del reflujo. Luego se analizó el caudal de reflujo de enfriamiento. 4.4 Principales variables de perturbación De las variables de perturbación mencionadas en el punto 3.3 del Capítulo 3, el caudal y la composición del agua ácida alimentada son las más importantes y relevantes para obtener el despojamiento buscado en la unidad. Como se expuso en el marco teórico, mientras mayor sea el caudal y/o la composición del agua ácida alimentada al sistema, mayor será la cantidad de NH3 y H2S en la corriente, y en consecuencia, la cantidad que se debe despojar de estos componentes y la energía necesaria para hacerlo, será mayor. Esto quiere decir, que el caudal de vapor de alta que se debe ingresar al rehervidor de fondo 51-E3, depende directamente del caudal y/o la composición de NH3 y H2S del agua ácida alimentada al despojador. El transmisor/indicador 51FT-001 de la unidad, proporciona el valor del caudal de agua ácida que ingresa a la columna de despojamiento. La concentración de NH3 y H2S del agua ácida, segunda variable principal de perturbación, no es medida en el sistema ya que no hay analizadores de composición que permitan conocer este importante dato. Dado esto, la cantidad de energía necesaria para lograr el despojamiento buscado en el sistema, se puede calcular sólo mediante la relación entre el caudal de alimentación y el vapor de alta ingresado al rehervidor. 35 Dado que el control de vapor no se puede ajustar a la variación de la composición de la alimentación, para operar la unidad de manera eficiente es de gran ayuda tener un estimado de la concentración de NH3 y H2S en la SW. Para esto se procedió a hacer una caracterización del agua ácida producida en la refinería. 4.4.1 Caracterización de la alimentación de aguas ácidas La Refinería la Pampilla recibe diversos tipos de crudo con diferentes propiedades. En la planta se procesan varias mezclas de crudos, que pueden ser de 2 hasta 7 crudos diferentes y se pueden incluir cantidades bajas de slops o residuos de hidrocarburos reutilizables. Cada unidad de destilación procesa una mezcla de crudos diferente. Los datos disponibles para la caracterización del agua ácida son: Fecha y hora del cambio de alimentación en UDPI y UDPII con los respectivos porcentajes de los diferentes crudos en las mezclas a procesar. Fecha y hora del análisis de la concentración de NH3 y H2S en el agua ácida alimentada a la Unidad 51. La diversidad de mezclas de crudos procesados en la refinería hace que la caracterización de la alimentación de aguas ácidas sea muy difícil. Además, la cantidad de NH3 y H2S que se remueve en los distintos procesos a los que se somete el crudo depende de muchas variables, como el caudal que ingresa a las destiladoras, el pH y temperatura del sistema, entre otros. Los datos disponibles para caracterizar la alimentación de agua ácida no presentaron una tendencia que relacione los diferentes tipos de crudo que se refinan con el contenido de NH3 y H2S en el agua ácida. Dado que no se mide continuamente la composición del agua ácida alimentada al sistema, y a que no se tiene un estimado de la variación de su valor, las condiciones óptimas de operación de la unidad deben ser eficientes para todo el rango de concentraciones de NH 3 que presenta típicamente el agua ácida producida en la refinería, entendiéndose por eficiente que dichas condiciones produzcan agua tratada siempre dentro de la especificación requerida sin importar la variación de la composición del agua ácida alimentada al sistema. En la Figura 4.2 se muestra el rango de concentraciones de NH3 del agua ácida alimentada a la columna de despojamiento durante el periodo de enero de 2007 hasta marzo de 2009. Analizando 36 la Figura 4.2 se determinó que el rango de concentraciones de NH3 que típicamente presenta el agua ácida producida en la refinería es de 500 a 1400 ppmp. Este fue el rango de la composición de NH3 del agua ácida considerado para la determinación de las condiciones de operación óptimas de la Unidad 51. Concentración de NH3 en el agua ácida (ppmp) 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0 Figura 4.2 Concentraciones medidas de NH3 en el agua ácida desde enero de 2007 hasta marzo de 2009 4.5 Mediciones de la concentración de NH 3 en el agua ácida y tratada La concentración de NH3 en el agua tratada se mide mediante análisis en el laboratorio de la Refinería. El área de Procesos de la Refinería, tiene pautado con el laboratorio análisis rutinarios de agua ácida y agua tratada, tres días a la semana, lunes, miércoles y viernes, se determina el pH y la concentración de NH3 y H2S de una muestra de agua ácida y de agua tratada. Martes y jueves sólo se analiza el pH de una muestra de agua tratada. En algunos casos, cuando las condiciones de operación lo ameriten, se puede coordinar con el laboratorio para que los días que sólo se mide pH, martes o jueves, se mida además la concentración de NH3 en el agua tratada. Dado que sólo se puede enviar al laboratorio una muestra por día para obtener el resultado de la corrida de prueba en la unidad, se recurrió a la medida en campo (en la planta) del pH del agua tratada para relacionar su valor con el de la concentración de NH3, y de esta forma, tener una variable medible 37 en campo que de un estimado de la efectividad del despojamiento a las condiciones de operación evaluadas. En la Figura 4.3 se muestra la tendencia encontrada, mediante diferentes corridas de prueba y análisis de muestras en el laboratorio, entre el pH del agua tratada y su concentración de NH3. Analizando la Figura 4.3 se estableció la tendencia de que un pH menor a 8,8 indica que el agua tratada tiene una concentración de NH3 dentro o cerca de la especificación requerida de 30 ppmp. Con esta tendencia se pudo estimar la concentración de NH3 en el agua tratada midiendo en campo el pH de los drenajes del fondo de la columna de despojamiento, y de esta forma, se pudieron evaluar en un día varias condiciones de operación en las corridas de prueba en la Unidad 51, ya que se variaban las condiciones de la columna de despojamiento hasta obtener un pH dentro de un rango de 7,5-8,8 para así enviar la muestra de agua tratada al laboratorio para medir el valor real de su concentración de NH3, teniendo la seguridad de que dicha concentración no estará muy alejada de la especificación requerida. 10 9,5 pH 9 8,5 8 7,5 7 0 10 20 30 40 50 60 70 80 Concentración de NH3 en el agua tratada (ppmp) Figura 4.3 Tendencia entre el pH y la concentración de NH3 en el agua tratada 4.6 Jerarquización de los costos de operación de la Unidad 51 Entre los costos de los servicios necesarios para operar la Unidad 51 mostrados en la Tabla 3.2, se puede observar que el servicio que presenta el costo más alto es el vapor de alta o HS, con un 38 precio por consumo de 13,84 $/ton (0,0138 $/kg). El costo asociado al consumo eléctrico de la unidad está vinculado con la operación de los ventiladores del aeroenfriador 51-E2, éste no representa un costo considerable en el sistema ya que si los ventiladores operan a su máxima potencia, el consumo eléctrico es de 1,45 $/h, que en comparación con el costo asociado al consumo de vapor de alta es despreciable. El costo asociado al aumento del caudal de gas combustible ingresado al horno por razón de la humedad del gas ácido o gas de tope, es una variable difícil de observar directamente en los valores medidos en la planta dado que dicha variación del combustible está sujeta a diversas condiciones del sistema del horno 04-H1, como el flujo de crudo alimentado, etc. Por ende, el costo por razón de este cambio en el caudal de gas combustible necesario para compensar la presencia de agua en la corriente de gas ácido, se estimó con el cambio de energía que ocurre en el agua al pasar de la temperatura de entrada de los quemadores del horno, a la temperatura de humos del mismo, sin embargo, al igual que el consumo eléctrico en la unidad, este costo referido al consumo extra de gas combustible no representa un valor considerable dentro del costo operativo frente al consumo de vapor de alta. Estimando el costo operativo de la Unidad 51, el vapor de alta representa más del 85 % del costo total de operación, por esto, la cantidad de vapor de alta utilizado en el proceso de despojamiento es la variable más significativa en la optimización del funcionamiento de la Unidad 51, ya que mientras menor sea la cantidad de vapor consumido para obtener agua tratada dentro de la especificación requerida menor será el costo total de operación de la unidad. 4.7 Simulación de la Unidad 51 Para estimar el comportamiento de la unidad de Aguas Ácidas, se construyó un modelo de simulación de la columna de despojamiento 51-C1 en el programa de simulación de procesos HYSYS 3.2. Para validar el modelo se utilizaron los valores de diseño de la unidad expuestos en el manual de operación (ver Tabla 3.1). En el simulador debe definirse el número de platos teóricos requeridos, con 11 platos teóricos se logró ajustar de manera más adecuada los resultados de la simulación con los valores del balance de diseño expuestos en el manual de operación de la Unidad 51. En la Figura 4.4 se muestra la pantalla principal del modelo de simulación. 39 Figura 4.4 De la simulación de sistema de la 51-C1 El paquete termodinámico que se utilizó fue Sour Peng-Robinson (Sour PR), sugerido por el manual de HYSYS 3.2 para trabajar con procesos que involucran agua ácida. Para simular el despojador 51-C1, se utilizó la columna de destilación con rehervidor y condensador predeterminada en el paquete de simulación, se eliminó el condensador de tope y se incluyó el reflujo de enfriamiento de tope. Para tener un estimado de la cantidad de vapor ingresado al rehervidor se colocó el intercambiador 51-E3 aparte del rehervidor incluido en la columna de destilación. En la Figura 4.5 se muestra la pantalla de los detalles de la columna de despojamiento del simulador. En esta figura se aprecia el reflujo de enfriamiento que se adicionó a la columna predeterminada en el programa. Figura 4.5 Detalle de la columna 51-C1 en la simulación 40 Para correr el modelo de simulación, era necesario especificar cuatro variables de la columna de despojamiento para completar los grados de libertad del sistema, dos de estas siempre se especificaban de la misma forma, el reflujo del condensador se colocaba en cero para eliminar este equipo del modelo y la temperatura de retorno del reflujo se fijaba en 97 °C. Las otras dos variables generalmente eran el caudal de reflujo de enfriamiento y el caudal de vapor introducido al rehervidor, en algunos casos se cambiaba alguna de ellas por la temperatura de tope de la columna. 4.8 Corridas de prueba Generalmente, las corridas de prueba que se realizaron en la Unidad 51 para evaluar la concentración de NH3 en el agua tratada bajo diferentes condiciones de operación, se guiaron por la metodología experimental mostrada en la Figura 4.6. Figura 4.6 Diagrama de flujo de la metodología experimental las corridas las corridas de pruebas realizadas en la Unidad 51 CAPÍTULO 5 EVALUACIÓN DE LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN DE LA 51-C1 En este capítulo se exponen los análisis y las pruebas que se realizaron en la columna de despojamiento 51-C1 para evaluar las condiciones de operación del sistema para obtener el tratamiento requerido del agua ácida de la refinería. Durante los ensayos, la temperatura de la alimentación de la columna de despojamiento se dejó constante bajo el valor de diseño, 105 °C, utilizado en la unidad antes del inicio de este proyecto. 5.1 Presión de tope Mientras menor sea la presión de tope a la que opere la columna, los componentes más volátiles del agua ácida, NH3 y H2S, se despojarán más fácilmente, y en consecuencia, la energía necesaria en el sistema para lograr la separación requerida, será menor. La presión de tope más adecuada para el proceso, es la menor posible para que la cantidad de energía invertida en el sistema sea mínima, y en consecuencia, los costos de los servicios consumidos en la unidad sean menores. La presión de tope manométrica de diseño de la columna es de 1,2 kg/cm2 (117,7 kPa). Por recomendación del ingeniero encargado del área de Energía de la Refinería, la presión de tope manométrica que se evaluó para la operación de la 51-C1 es, 1,0 kg/cm2 (98,1 kPa). Este valor de presión en el tope se consideró como el más adecuado para el proceso, ya que es la menor presión posible para operar el sistema, asegurando que los gases de tope tengan la presión suficiente para vencer las pérdidas de la línea y del filtro de condensado 04KV-10A/B, para que lleguen a los quemadores del horno 04-H1 cumpliendo con una presión mínima para que puedan utilizarse como combustible. 42 5.2 Vapor de alta introducido al rehervidor El vapor de alta consumido en el rehervidor 51-D3, es la variable más significativa en la operación de la columna de despojamiento, tanto en la parte operacional como en la económica. Como se mencionó anteriormente, el caudal de vapor de alta que debe introducirse al sistema se relaciona directamente con el caudal de agua ácida que ingresa a la columna. La relación de diseño entre vapor de alta y el caudal de agua ácida alimentada (vapor/carga_alimentada) es de 174 kg_vapor/m3_alimentado. Bajo las condiciones de alimentación que típicamente opera la planta, en promedio 25 m3/h de alimentación, la relación de diseño apuntaría a que el caudal de vapor necesario para un despojamiento eficaz en la columna debería ser 4350 kg/h, valor que en la operación real de la planta es un caudal excesivo que representaría un gasto innecesario en la unidad, considerando que típicamente el caudal de vapor al que opera la planta está por debajo de 3800 kg/h. Para determinar la relación mínima entre la carga alimentada y el vapor de alta, se evaluó en corridas de prueba el despojamiento logrado en la unidad, ingresando diferentes caudales de vapor en un rango aproximado de 2500-3500 kg/h, a reflujo constante, para un determinado caudal de alimentación. El despojamiento logrado se evaluó con el rango de pH en el agua tratada mencionado en el punto 4.3 (7,5-8,8), y con algunos análisis del laboratorio de la concentración de NH3. En la Figura 5.1 se muestran los resultados más representativos de dichas corridas de prueba. 5.3 Temperatura de retorno del reflujo de enfriamiento Como se mencionó en el marco teórico, la formación de sales amoniacales en las líneas del reflujo de enfriamiento de la unidad, depende directamente de la temperatura de la corriente de reflujo. Los antecedentes del taponamiento de las líneas de reflujo de la 51-C1, demuestran que operando a una temperatura de retorno de reflujo de 93 °C se promueve la formación de sales amoniacales en el sistema. Debido a que al inicio del presente proyecto las líneas del reflujo de tope estaban obstruidas, para llevar a cabo las corridas de prueba en la unidad era necesario hacer un lavado de las tuberías del circuito de reflujo de enfriamiento, sin embargo, al realizar pruebas en la unidad con el enfriamiento del reflujo apagado, es decir, sin encender los ventiladores del aeroenfriador, la 43 temperatura de retorno del reflujo subió a 110 °C aproximadamente, operando de esta forma varias horas en el día, las líneas de reflujo comenzaron a destaparse y el caudal máximo de reflujo que pasaba por las líneas comenzó aumentar. Dada esta situación el valor de la temperatura de retorno de reflujo debe ser ligeramente mayor a los 93 °C utilizados antes de dar inicio al proyecto en cuestión. Con los ingenieros del aérea de Energía del departamento de procesos de la Refinería, se acordó operar con una temperatura de retorno de reflujo de 97 °C. De esta forma, se puede evaluar si a esa temperatura se continúan lavando las líneas de reflujo, y así comprobar que a ese valor no se forman sales amoniacales. 10,0 pH del agua tratada 9,5 73,1 ppmp NH3 46,3 ppmp NH3 9,0 20,2 ppmp NH3 8,5 19,8 ppmp NH3 8,0 15,8 ppmp NH3 7,5 7,0 6,5 6,0 2400 2600 2800 3000 3200 3400 Caudal de vapor de alta (kg/h) Figura 5.1 Relación entre el caudal de vapor de alta ingresado al rehervidor y el pH del agua tratada a 23 m3/h de alimentación 5.4 Reflujo de enfriamiento o pump around El reflujo límite con que la columna puede operar a un determinado caudal de vapor, está vinculado al caudal máximo que deja pasar la válvula que controla la presión de tope de la columna de despojamiento. La válvula de tope, 51PV-011B, está ubicada en la línea que lleva la corriente de gas ácido a los quemadores del horno 04-H1. Bajo condiciones de operación que produzcan caudales de gas ácido cercanos al caudal máximo que deja pasar la válvula, 1050 Nm3/h, la válvula 51PV-011B no puede controlar la presión de tope del despojador al valor 44 deseado, dado que su apertura estaría al máximo (100%) y operando en su rango superior de apertura, la válvula no tiene posibilidad de actuar. Por ende, el reflujo de enfriamiento de la columna debe operar en un rango mínimo determinado, en relación al vapor introducido, para que la temperatura en las etapas de equilibrio sean tales que el caudal de gas de tope no exceda los 900 Nm3/h, para que la válvula de tope pueda controlar eficientemente la presión de tope de la columna con un porcentaje de apertura que tenga capacidad de ajustarse a altas irregularidades o perturbaciones en el caudal de gas ácido del sistema, máximo 85 %. En la Figura 5.2 se muestra la relación entre el caudal de reflujo de enfriamiento y el caudal ácido producido en la columna de despojamiento. Caudal de gas ácido (Nm3/h) 1300 y = -38,028x + 2858,1 R² = 0,9959 1100 900 700 500 300 100 40 45 50 55 60 65 70 Caudal de reflujo (m3/h) Figura 5.2 Relación entre el caudal de reflujo de enfriamiento y el caudal de gas ácido expelido por el tope del despojador En resumen, para que la columna pueda operar a presión constante, la cantidad de energía removida en el reflujo de enfriamiento, debe regular el caudal de gas ácido a valores donde la válvula de tope 51PV-011B, opere dentro de un rango de apertura de 40-85%. En la Figura 5.3 se muestra la relación entre el caudal de gas ácido que produce el despojador y la apertura de la válvula 51PV-011B. Porcentaje de apertura de la válvula de tope (%) 45 120 y = 0,0736x + 22,126 R² = 0,9898 100 80 60 40 20 0 0 200 400 600 800 1000 1200 Caudal de gas ácido (Nm3/h) Figura 5.3 Relación entre el caudal de gas ácido producido en el despojador y el porcentaje de apertura de la válvula de tope 51PV-011B 5.4.1 Observaciones en las pruebas realizadas en la unidad En las pruebas realizadas se observó que el enfriamiento de tope de la columna no influye considerablemente en la concentración de H2S y NH3 del producto de fondo, cuando se trabaja dentro del rango de operación de la válvula de tope 51PV-011B, entre 40-85% de su apertura. El comportamiento esperado de la columna es el contrario, debería haber un reflujo límite donde se condense cierta cantidad de los componentes más volátiles, y se recuperen en el fondo. Este comportamiento inusual, se debe a que la columna está operando por debajo de su caudal mínimo de alimentación de diseño. Dado esto, el reflujo de enfriamiento de la columna puede operar, en un rango relativamente amplio, sin afectar la especificación del agua tratada, para un determinado caudal de vapor. Por esto, la variable que principalmente determinará el caudal de reflujo de enfriamiento más adecuado para el proceso, será el caudal de gas ácido con el que se desee operar, siempre dentro del rango 250-950 Nm3/h. 5.5 Humedad del gas ácido y temperatura de tope Como se expuso anteriormente, la concentración de agua en el gas ácido varía con el enfriamiento de tope de la columna por medio del reflujo o pump around. Debido a que la 46 humedad del gas ácido representa un inconveniente en el sistema, y su disminución no produce un gasto considerable en los costos operativos, la cantidad de H2O en el gas ácido más adecuada para el proceso, es el valor mínimo posible que no comprometa otras variables del sistema. En la Figura 5.3 se muestra la relación del caudal de reflujo de enfriamiento con el caudal de gas ácido Porcentaje de H2O en el gas ácido (%) producido en la columna de despojamiento. 100 95 90 85 80 75 y = -1,068x + 139,79 R² = 0,9964 70 65 60 55 50 40 45 50 55 60 65 70 Caudal de reflujo (m3/h) Figura 5.4 Relación entre el caudal de reflujo de enfriamiento y porcentaje de agua en el gas ácido producido en el despojador Como se expuso en la descripción del sistema, la temperatura de tope de la columna de despojamiento se relaciona directamente con la concentración de agua que haya en el gas ácido o gas de tope. Por esto, la temperatura de tope más adecuada para el proceso dependerá de las condiciones de operación de la unidad, es decir que para un determinado caudal de vapor ingresado al sistema, la temperatura de tope dependerá de qué caudal de reflujo de enfriamiento de fije para obtener una determinada humedad en el gas ácido producido en el despojador. En la Figura 5.5 se presenta la relación entre el reflujo de enfriamiento y la temperatura en el tope de la columna. 47 Figura 5.5 Relación entre el caudal de reflujo de enfriamiento y la temperatura de tope de la columna de despojamiento CAPÍTULO 6 CORRIDAS DE PRUEBA Y SIMULACIÓN En este capítulo se presentan los resultados obtenidos en las corridas de prueba realizadas en la Unidad de Aguas Ácidas y en el modelo de simulación de la columna de despojamiento 51-C1. 6.1 Relación caudal de vapor de alta/carga alimentada Observando los resultados de las corridas de prueba mostrados en la Figura 5.1, se puede evidenciar que el agua tratada producida en la columna de despojamiento presentó un pH por debajo de 8,8 y concentraciones de NH3 dentro de la especificación requerida, a partir de un caudal de vapor de alta de 3000 kg/h. Dado esto, el caudal de vapor de alta óptimo que se debe ingresar al rehervidor 51-E3 cuando la carga alimentada es de 23 m 3/h, es de 3000 kg/h. Por lo tanto, el vapor mínimo que se puede consumir para el rango de cargas que típicamente se alimenta a la columna de despojamiento cumple con una relación de 130 kg de vapor de alta (HS) por cada metro cúbico de agua ácida alimentada a la columna, es decir, que la relación vapor/carga_alimentada óptima del sistema es aproximadamente 130 kg/m3. Con respecto a las condiciones de diseño de la unidad, la relación vapor/carga_alimentada hallada representa el 74,7 % de la relación de diseño (174 kg/m 3), reduciendo un 25,3 % el caudal de vapor que se consume en el sistema por cada metro cúbico de carga alimentada a la columna. 6.2 Temperatura de retorno del reflujo de enfriamiento La evaluación de la temperatura de retorno del reflujo acordada, 97 °C, obtuvo resultados satisfactorios. Antes del inicio del proyecto, el reflujo máximo que se podía lograr en la columna era 38 m3/h, cuando el caudal máximo de reflujo de diseño es 90 m3/h. Operando a 97 °C la temperatura de retorno del reflujo de enfriamiento, las tuberías obstruidas del reflujo se limpiaron 49 gradualmente, observándose un aumento progresivo del caudal máximo que podía pasar el reflujo, llegando a valores de hasta 67 m3/h. Empíricamente se demostró que a 97 °C las sales amoniacales no se forman, y las ya formadas se diluyen. La temperatura de precipitación de las sales puede ser menor de 97 °C, sin embargo, disminuir la temperatura de retorno del reflujo por debajo de este valor no es necesario debido a que, bajo las condiciones de operación halladas, se puede lograr el mismo cambio en el enfriamiento del sistema variando el caudal reflujado. De esta forma, operando la temperatura de salida del aeroenfriador a 97 °C, a través del controlador 51TC-005B, se asegura que no se formarán sales amoniacales en el sistema y que no se tendrán problemas de taponamiento en las tuberías y válvulas del despojador. 6.3 Temperatura de tope Como se explicó en la descripción de la unidad, el agua representa más del 80 % del caudal de gas ácido o gas de tope de la columna, por ende, la disminución de la humedad del gas ácido producido en el despojador disminuirá considerablemente el caudal de esta corriente. Debido a que se observó que bajo las condiciones de operación típicas del sistema, el caudal de reflujo de enfriamiento del despojador no afecta de manera apreciable la cantidad de NH 3 y H2S en el agua tratada, la evaluación del caudal de reflujo sólo se vinculó a la temperatura de tope de la columna, la cual, como se explicó anteriormente, depende del porcentaje de agua del gas ácido o gas de tope. Por acuerdo con el ingeniero encargado del área de Energía de la Refinería, la humedad del gas ácido producido en el despojador debe ser tal, que el caudal de gas de tope producido, esté entre 250 y 550 Nm3/h, lo que representa una apertura entre 40 y 63 % de la válvula de tope 51PV-011B (ver Figura 5.3). Bajo las condiciones de operación evaluadas en la unidad, una temperatura de tope entre 115-116 °C asegura que se obtendrá un caudal de gas ácido o gas de tope en un rango aproximado de 250-550 Nm3/h. Operar la unidad produciendo gas ácido menos húmedo beneficia a las líneas del sistema y a la utilización del gas como combustible. Para lograr obtener y mantener la temperatura de tope acordada en el despojador, se relacionó el caudal de reflujo de enfriamiento al valor de la temperatura de tope medida. Esto se logró implementando un nuevo lazo de control a la columna, que como se muestra en la Figura 6.1, el transmisor 51TC-004 envía la señal del valor de la temperatura de tope de la columna al controlador de flujo 51FC-004 que regula el caudal de reflujo de enfriamiento según sea el valor 50 de temperatura que le sea suministrado, de tal manera que si la temperatura de tope aumenta el caudal de reflujo aumenta, y viceversa. Figura 6.1 Nuevo lazo de control implementado a la temperatura de tope de la 51-C1 [6] 6.4 Funcionamiento de la Unidad 51 Con los datos históricos de proceso (PHD) y los resultados obtenidos en las corridas de prueba, se construyó una gráfica que compara las concentraciones de NH3 en el agua tratada obtenidas desde abril de 2006 hasta marzo de 2009, con las obtenidas en las corridas de prueba de la unidad. Esta gráfica, presentada en la Figura 6.2, muestra la eficacia de las condiciones de operación evaluadas en el despojamiento requerido del agua ácida. En la Figura 6.2, se puede observar en primera instancia, que en el periodo de corridas de prueba, la efectividad del proceso de despojamiento en la unidad fue de 100%, es decir, que las condiciones de operación evaluadas en la unidad siempre cumplieron con la especificación de agua tratada. Aunque antes se operaba la unidad con relaciones de vapor-carga alimentada mayores a la propuesta en este proyecto (130 kg/m3), se aprecia en la Figura 6.2 que el despojamiento en la unidad no siempre era el adecuado. Es decir, que aunque la relación vapor-carga alimentada propuesta de 130 kg/m3, sea menor a las que usualmente se utilizaban, el despojamiento en la unidad mejoró debido a que en el evaluación realizada en el presente trabajo, se adecuaron las 51 condiciones del sistema para que el despojamiento en la unidad se facilite, y por ende que requiera de menos energía para llevar a cabo el proceso. Una de estas condiciones fue la Concentración de NH3 en el agua tratada (ppmp) disminución de la presión de tope a la que opera la columna. 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 2006 2007 2008 2009 Fecha (año) Datos antiguos Datos obtenidos en las pruebas de óptimización 50 ppmp. Concentración máxima de NH3 permitada 30 ppmp. Especificación de NH3 en el agua tratada Figura 6.2 Comparación de la concentraciones de NH3 en el agua tratada obtenidas en las corridas de prueba con respecto a los valores de la data histórica desde abril del 2006 hasta enero del 2009 La relación vapor/carga alimentada mínima propuesta para el proceso, se evaluó con una concentración promedio de NH3 y H2S en el agua ácida de aproximadamente 700 y 450 ppmp, respectivamente. Como se mencionó anteriormente, para que la relación vapor-carga alimentada funcione en el proceso, las variaciones de composición en la alimentación de agua ácida no deben ocasionar que el agua tratada salga de la especificación requerida. La composición de NH 3 que usualmente presenta el agua ácida producida en los procesos de refino, es aproximadamente 700 ppmp, pero como se mostró en la Figura 4.2, la composición de NH3 de la alimentación puede variar, en promedio, entre 500 y 1400 ppmp. Para comprobar que la relación vapor-carga alimentada propuesta logra el despojamiento requerido, frente al rango promedio de las 52 variaciones de la composición de NH3 en la alimentación (500-1400 ppmp), se utilizó el modelo de simulación de la 51-C1 para predecir el despojamiento que se obtendría en la unidad para dicho rango. En la Figura 6.3 se muestra la versatilidad de las condiciones de operación propuestas frente a las variaciones de la composición de la alimentación de agua ácida. Concentración de NH3 en el agua tratada (ppmp) 35 30 25 20 15 25 m3/h de carga 27 m3/h de carga Concentración máxima de NH3 requerida para desalado 10 5 600 800 1000 1200 1400 Concentración de NH3 en el agua ácida (ppmp) Figura 6.3 Versatilidad de la relación óptima vapor-carga alimentada frente a variaciones de composición del agua ácida Aunque en la simulación se variaron proporcionalmente las composiciones de NH3 y H2S en el agua ácida, sólo se reportan los resultados del amoniaco por ser el compuesto que determina si el agua tratada está dentro de la especificación requerida, como se explicó anteriormente. Se simularon aumentos de la composición a partir de 700 ppmp de NH3, ya que el despojamiento de agua ácida con composiciones menores a este valor siempre estará dentro de la especificación requerida operando con las condiciones de operación óptimas. Las corridas se hicieron a reflujo y relación vapor/carga alimentada constante. En la Figura 6.3 se puede observar claramente que la relación de vapor/carga alimentada propuesta cumple con el mínimo vapor necesario para obtener agua tratada dentro de la especificación requerida por el proceso de desalado (NH3 ≤ 30ppmp), para todo el rango de composiciones que típicamente puede tener el agua ácida de la refinería. El único punto que sale ligeramente de la especificación es el valor extremo de las condiciones de 53 alimentación, e inclusive bajo esas condiciones, el agua tratada se aproxima lo suficiente a la especificación para no causar problemas en el proceso de desalado del crudo. 6.5 Condiciones de operación propuestas Mediante el análisis de las pruebas realizadas en la Unidad 51, y de los datos obtenidos del modelo de simulación de la columna de despojamiento 51-C1, se obtuvo que las condiciones de operación mostradas en la Tabla 6.1 son las más adecuadas para mejorar el funcionamiento de la unidad bajo los requerimientos descritos a lo largo de este trabajo. Tabla 6.1 Condiciones de operación propuestas Variable del sistema Valor de operación Relación Vapor/Carga_alimentada 130 kg/m3 Presión de tope manométrica 1,0 kg/cm2 (98,1 kPa) Temperatura de tope 115-116 °C Temperatura de retorno del reflujo 97 °C Caudal de reflujo ajustado a Ttope Temperatura de alimentación 105 °C Una vez determinadas las condiciones de operación, se llevo a cabo la completa automatización de la Unidad 51, poniendo en funcionamiento el sistema de control de relación vapor/carga alimentada con el valor propuesto, mostrado en la Tabla 6.1. En la Figura 6.4 se muestra el diagrama del panel de control de la Unidad 51 después de haber automatizado la operación de la columna de despojamiento 51-C1. Una vez concluidas las pruebas en la Unidad de Aguas Ácidas, y operando el sistema automatizado bajo las condiciones propuestas en este proyecto, se realizó un seguimiento del funcionamiento de la unidad y de los productos obtenidos. En la Figura 6.5 se muestran los resultados del tratamiento de agua ácida, para una determinada concentración de NH 3 en la alimentación, bajo las condiciones de operación propuestas, presentadas en la Tabla 6.1. 54 Concentración de NH3 en el agua tratada (ppmp) Figura 6.4 Diagrama del DTI de control de la unidad automatizada una vez culminado el trabajo 35 30 25 20 15 10 5 0 400 600 800 1000 1200 1400 Concentración de NH3 en el agua ácida (ppmp) Figura 6.5 Resultados del despojamiento de agua ácida implementando las condiciones de operación propuestas 55 Se puede observar en la Figura 6.5 que las condiciones de operación que se determinaron como óptimas obtuvieron un tratamiento eficiente de agua ácida, inclusive, operando en el límite superior del rango de concentraciones de NH3 en el agua ácida, 500-1400 ppmp, se obtuvo una especificación en el agua tratada muy aproximada al valor máximo requerido (30 ppmp). Las variaciones que se pueden observar en el despojamiento de NH3 para iguales concentraciones de este compuesto en el agua ácida, se deben a perturbaciones en las condiciones de la unidad que el sistema de control no logró regular eficientemente o a una sucesiva ocurrencia de dichas perturbaciones. 6.6 Evaluación de la posibilidad de reducción del caudal de agua de enfriamiento en los intercambiadores de calor 51-E4 y 51-E5 Una vez que se obtuvieron las condiciones de operación óptimas en la unidad, se analizó la posibilidad de reducir el caudal de agua de refrigeración utilizada en los intercambiadores de calor 51-E4 y 51-E5. 6.6.1 Intercambiador 51-E4 Este intercambiador de calor tiene una temperatura de salida de diseño de agua tratada (lado carcasa) de 45 °C. Típicamente la temperatura a la que sale el agua tratada del intercambiador es aproximada 40 °C. Aumentar esta condición de salida del intercambiador al valor de diseño, implicaría una disminución en el requerimiento de caudal de agua de enfriamiento, y por ende una disminución de costo del servicio, sin embargo, debido a que no hay un intercambio de calor eficiente en los intercambiadores de salida del agua de desalado, hay problemas de altas temperaturas en los efluentes aceitosos de la refinería, y por esto no es conveniente que se envíe agua tratada a efluentes con una mayor temperatura a la que actualmente se maneja. 6.6.2 Intercambiador 51-E5 El intercambiador de calor 51-E5 disminuye la temperatura del líquido que va al recipiente de condensado 51-D5. Este recipiente opera a presión atmosférica, por esta razón la vaporización del condensado requiere de poca energía, es decir que se da con facilidad. Debido a esto, una 56 disminución del caudal de agua de refrigeración del intercambiador aumentaría la temperatura del condensado y habría una cantidad de condensado que se fugaría en forma de vapor, lo cual representa una pérdida monetaria. 6.7 Disminución de los costos de operación de la Unidad 51 Como se mencionó anteriormente el costo de operación de la Unidad 51 es casi en su totalidad el costo de vapor de alta (HS) consumido en el rehervidor de fondo 51-E3. Por esto, la disminución del consumo de vapor de alta, es el único cambio que puede representar un ahorro considerable en los costos de operación de la unidad. En la Tabla 6.2 se muestra un estimado del costo de operación de la Unidad 51, relacionado con su consumo de vapor de alta antes y después de este trabajo. Para calcular los costos del consumo de vapor mostrados en la Tabla 6.2, se consideró un valor promedio de alimentación al sistema de 25 m3/h, y para el caso de la relación de vapor-carga alimentada utilizada antes del inicio de las pruebas realizadas en este proyecto, se calculó un promedio de los valores históricos de las relaciones vapor-carga alimentada, que obtuvieron agua tratada dentro la especificación de regulación de contaminación ambiental (NH3 ≤ 50ppmp), desde abril de 2006 hasta principios de enero de 2009. Tabla 6.2 Costo estimado concerniente al vapor de alta consumido antes y después de la optimización de la U-51 considerando 25m3/h de alimentación Relación (kg/m3) Vapor de alta (kg/h) Costo ($/h) Promedio de Relaciones vapor-carga alimentada antiguas 178 4450 61,60 Relación vapor-carga alimentada óptima 130 3250 45,00 En la Tabla 6.3 se muestra el ahorro aproximado en el costo de operación de la Unidad 51 que se genera operando con la relación vapor-carga alimentada propuesta en este proyecto. 57 Tabla 6.3 Costo estimado de operación y ahorro concerniente a la optimización de la U-51 $/h $/día $/año Promedio de Relación vapor-carga alimentada antiguas 61,60 1.478,10 539.510,90 Relación vapor-carga alimentada óptima 45,00 1.079,50 394.024,80 Ahorro 16,60 398,60 145.486,10 Un estimado del ahorro anual en costos operativos que se logra con la relación vapor/carga alimentada propuesta, es aproximadamente de 145.486 $ (ver Figura 6.3), esto prueba la mejora en los resultados, operando con el punto de operación hallado en comparación con respecto a las antiguas condiciones de operación de la unidad. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES Durante este proyecto se realizaron diferentes análisis del funcionamiento de la Unida de Aguas Ácidas (U-51) de La Refinería La Pampilla, tanto de las corridas de prueba como de datos históricos de la unidad. Las conclusiones a las cuales se llegaron en el presente proyecto se presentan a continuación. La simulación de columna de despojamiento 51-C1 permitió obtener una tendencia aproximada del comportamiento del sistema. El problema presentado en el reflujo de enfriamiento de la columna de despojamiento debido a la formación de sales amoniacales, fue solventado de manera satisfactoria, ya que, aunque no se encontró la temperatura exacta en la que se forman dichas sales, se halló una temperatura de operación que permite un buen funcionamiento del reflujo, y asegura que estas sales no se formarán y que las ya formadas se diluirán, mejorando así el funcionamiento sistema y manteniendo las líneas y válvulas del reflujo en mejor estado. Se evaluaron satisfactoriamente los valores de las condiciones de operación que mejoren el funcionamiento de la Unidad de Aguas Ácidas, relación vapor/carga_alimentada de 130 kg/m3, temperatura de tope entre 115-116 °C, temperatura de retorno del reflujo de 97 °C, presión de tope manométrica de 1,0 kg/cm2 (98,1 kPa) y caudal de reflujo de enfriamiento ajustado a la temperatura de tope. Una vez culminado el proyecto, la operación de la columna 51-C1 quedó completamente automatizada. Mientras se mantenga el caudal y la composición de agua ácida producida en la refinería dentro de los rangos evaluados en este proyecto, y mientras las perturbaciones que puedan presentarse en la unidad sean rápidamente reguladas por los sistemas de control de la misma, las condiciones de operación propuestas en el presente trabajo aseguran que se obtendrá agua tratada dentro de la especificación requerida por el proceso de desalado del crudo (concentración de NH3 ≤ 30 ppmp), y que además, ocasione un menor impacto ambiental al drenarse. Operando la unidad con las condiciones de operación propuestas se estimó un ahorro anual con respecto a las anteriores condiciones de operación de 145.486 $ 59 La reducción del caudal de agua de refrigeración para disminuir los costos asociados al agua cruda utilizada en los intercambiadores 51-E4 y 51-E5 en la unidad, no es conveniente por razones operativas. Para mejorar y mantener el buen funcionamiento de la Unidad 51 se recomienda: Determinar a qué temperatura de retorno del reflujo de enfriamiento exactamente, se comienzan a formar las sales amoniacales en el sistema. Para mejorar el funcionamiento de la Unidad 51 frente a las perturbaciones que se puedan presentar, se deben sintonizar mejor los sistemas de control automático de la unidad. Implementar en la alimentación de la Unidad 51 un analizador de concentración de NH3. 60 REFERENCIAS [1] http://repsol.com/es_es/todo_sobre_repsol_ypf/conocer_repsol_ypf/, consultado el 05 de Junio de 2009. [2] Repsol YPF, Manual de Operación de la Unidad de tratamiento de Aguas Ácidas, 2006, 68 páginas. [3] PERRY, John H. Manual del Ingeniero Químico. 6a edición, Edit. McGraw Hill, Mexico, 1992. [4] http://books.google.co.ve/books?id=jUlVFVrLhvoC&pg=PA75&lpg=PA75&dq=sour+wat er+stripper+plugging+problems&source=bl&ots=owX63iuxRt&sig=JLwTlFSRRmpfpa8U ShZ2N7b0j3o&hl=es&ei=YOAxStrNDIqNtgez72pCQ&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=7, consultado el 9 de Octubre de 2008. [5] http://www.gewater.com/industries/refining_fuel/refining/fouling_control.jsp, consultado el 9 de Octubre de 2008. [6] Repsol YPF, Refinería La Pampilla, DTI de la Unidad de Aguas Ácidas.