PROCEDIMIENTO DE TRATAMIENTO DE LOS CABELLOS

OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
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A61Q 5/04 (2006.01)
A61Q 5/06 (2006.01)
A61Q 5/08 (2006.01)
A61Q 5/10 (2006.01)
A61Q 17/04 (2006.01)
A61K 8/19 (2006.01)
A61K 8/46 (2006.01)
A61K 8/55 (2006.01)
A61K 8/81 (2006.01)
A61K 8/84 (2006.01)
A61K 8/892 (2006.01)
ESPAÑA
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11 Número de publicación: 2 258 815
51 Int. Cl.:
TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA
T3
86 Número de solicitud europea: 98913822 .7
86 Fecha de presentación : 04.03.1998
87 Número de publicación de la solicitud: 0967963
87 Fecha de publicación de la solicitud: 05.01.2000
54 Título: Procedimiento de tratamiento de los cabellos.
30 Prioridad: 04.03.1997 FR 97 02537
73 Titular/es: L’OREAL
14, rue Royale
75008 Paris, FR
45 Fecha de publicación de la mención BOPI:
01.09.2006
72 Inventor/es: Malle, Gérard;
Leroy, Frédéric y
Duvault, Yolanda
45 Fecha de la publicación del folleto de la patente:
74 Agente: Curell Suñol, Marcelino
ES 2 258 815 T3
01.09.2006
Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de
la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se
considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del
Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. Pº de la Castellana, 75 – 28071 Madrid
ES 2 258 815 T3
DESCRIPCIÓN
Procedimiento de tratamiento de los cabellos.
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La presente invención tiene por objeto un nuevo procedimiento de tratamiento de los cabellos con vistas a conferirles unas nuevas propiedades apropiadas.
Es bien conocido por el estado de la técnica que las cualidades cosméticas de los cabellos pueden ser mejoradas
mediante la aplicación de diversas composiciones a base de uno o varios compuestos activos que permiten conferirles diversas cualidades tales como por ejemplo brillo, facilidad de desenredado, volumen, buen comportamiento,
flexibilidad, nervio o incluso suavidad.
Obviamente, para obtener una buena eficacia, es conveniente que los compuestos activos de estas composiciones
presenten respecto a las fibras queratínicas de los cabellos, una cierta afinidad así como una buena remanencia.
15
En otros términos, estos compuestos activos deben, en la medida de lo posible, permanecer fijados sobre los
cabellos en una cantidad suficiente con vistas a conferirles las propiedades buscadas.
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30
De todas formas, en la medida en que estos principios activos no están fijados de manera irreversible sino únicamente por fenómenos de adsorción, después de unos lavados sucesivos se produce, con ayuda de un champú, una
eliminación progresiva por desadsorción.
Con vistas a mejorar los efectos de la remanencia, los estudios han tratado esencialmente de los tratamientos que
tienden a hacer penetrar en las fibras una proporción importante de los principios activos, o bien mediante una selección
de estos principios que tienen una afinidad particular con las fibras, o bien modificando las fibras para aumentar su
porosidad y favorecer la penetración.
Es conocido que, para mejorar la coloración de las fibras queratínicas de los cabellos se realiza simultáneamente
una coloración con una permanente. En efecto, la reducción de los enlaces disulfuro de la queratina en profundidad
permite acrecentar la penetración del colorante y por lo tanto la obtención de una cierta durabilidad de la coloración.
De todas formas este tipo de tratamiento presenta serios inconvenientes puesto que provoca una degradación importante, no sólo del estado de la superficie de las fibras queratínicas, sino también de sus propiedades mecánicas
intrínsecas.
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Después de importantes investigaciones en este ámbito y con vistas evitar los inconvenientes encontrados hasta
aquí, se ha constatado, de manera sorprendente e inesperada, que se podían obtener excelentes resultados en la fijación
de compuestos activos sobre las fibras queratínicas de los cabellos sin que éstos fueran sometidos a unas degradaciones
perjudiciales. Esto se ha podido realizar limitando la formación de emplazamientos reactivos únicamente en la superficie de las fibras queratínicas de los cabellos con ayuda de un agente reductor que es utilizado en unas condiciones
y proporciones tales que únicamente sean generados emplazamientos reactivos en la periferia de la superficie de las
fibras queratínicas.
En efecto, se ha constatado que era suficiente la creación de emplazamientos reactivos únicamente en superficie,
y que estos eran destacadamente reactivos para reducir a una buena fijación, mediante unos enlaces covalentes de
los diversos compuestos activos, sin que los cabellos sean sensiblemente modificados en cuanto a sus propiedades
mecánicas originales.
55
La presente invención tiene por lo tanto por objeto un nuevo procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas
de los cabellos con vistas a conferirles nuevas propiedades apropiadas, comprendiendo este procedimiento las etapas
consistentes en reducir los enlaces disulfuro de la queratina con vistas a generar, únicamente en superficie, a una
profundidad inferior a 10 µm, unos emplazamientos reactivos y fijar de forma covalente sobre dichos emplazamientos
reactivos al menos un compuesto activo susceptible de conferir nuevas propiedades apropiadas a las fibras queratínicas
de los cabellos, comprendiendo dicho compuesto activo al menos una función reactiva capaz de reaccionar con dichos
emplazamientos formados a la superficie de las fibras queratínicas.
60
Según la invención, el procedimiento de tratamiento puede ser realizado o bien en dos etapas distintas, a saber,
en una primera etapa la reducción de los enlaces disulfuro de la queratina, y en una segunda etapa la fijación del
compuesto activo mediante enlaces covalentes o bien en una sola etapa consistente en realizar de manera simultánea
la reducción de los enlaces disulfuro de la queratina y la fijación del compuesto activo.
50
Según otro aspecto del procedimiento de tratamiento, según la invención se puede también prever aplicar inicialmente sobre las fibras queratínicas de los cabellos el compuesto activo y proceder seguidamente a la reducción de los
enlaces disulfuro de la queratina.
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La característica esencial del procedimiento según la invención es formar únicamente a la superficie de las fibras
queratínicas de los cabellos unos emplazamientos reactivos, con ayuda de una composición reductora.
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Con esta finalidad se pueden emplear diversos agentes reductores convencionales, pero su naturaleza y concentración así como su método de aplicación deberán ser tales que únicamente los emplazamientos reactivos sean generados
en la superficie del sustrato queratínico.
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En otros términos, la composición reductora no deberá reaccionar más allá de una profundidad de 10 µm, preferentemente más allá de una profundidad media de 4 a 5 µm, lo que corresponde aproximadamente a su cutícula.
Se trata obviamente de valores medios que podrán variar en función del tipo de tratamiento y podrán por lo tanto
ser sensiblemente inferiores o superiores a los arriba indicados.
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Los emplazamientos reactivos generados en la superficie de las fibras queratínicas son del tipo nucleófilo y esencialmente unas funciones tiol.
15
Según la invención, la reducción debe ser tal que genere entre 0,1 y 5% en peso de cisteina con respecto a los
ácidos aminados totales de las fibras queratínicas y preferentemente entre 0,1 y 2% en peso.
Como agente reductor de la queratina de los cabellos se emplean los siguientes compuestos:
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- los tioles tales como el ácido tioglicólico, el ácido tioláctico, el ácido 3-mercaptopropiónico, el ácido tiomálico, el ácido 2,3-dimercaptosuccínico, la cisteina, la N-glicil-L-cisteina, la L-cisteinilglicina así como sus
ésteres y sales, el tioglicerol, la cisteamina, y sus derivados acilados con C1 -C4 , la N-mesilcisteamina, la Nacetilcisteina, las N-mercaptoalquilamidas de los azúcares tales como la N-(mercapto-2-etil)gluconamida,
la panteteina, las N-(mercapto-alquil)-ω-hidroxialquilamidas descritos en el documento EP-A-354 835, las
N-mono ó N,N-dialquilmercapto 4 butiramidas descritas en el documento EP-A-368 763, las aminomercaptoalquilamidas descritas en el documento EP-A-432 000, los derivados de los ácidos N-(mercaptoalquil)
succinámicos y de las N-(mercaptoalquil) succinimidas descritos en el documento EP-A-465 342, las alquiloamino mercaptoalquilamidas descritas en el documento EP-A-514 282, la mezcla azeotrópica de tioglicolato de 2-hidroxipropilo y de tioglicolato de (2-hidroxi-1-metil)etilo descrita en el documento FR-A2 679 448, las mercaptoalquilaminoamidas descritas en el documento FR-A-2 692 481, los N-mercaptoalquilalcandiamidas descritas en el documento EP-A-653 202; siendo los tioles neutralizados con ayuda de
un polihidróxido de amonio cuaternario;
- los derivados del fósforo tales como las fosfinas
35
ó los fosfitos;
- los polímeros hiper ramificados y los dendrímeros portadores de funciones terminales tiol, tales como los
descritos en el documento FR 97 04085 y que responden a la fórmula (I):
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Y
k
HS — A — C — X —
(I)
en la que:
Y representa el átomo de oxígeno o un grupo NH,
A representa un grupo alcanodihilo con C1 -C12 , lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado;
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este grupo alcanodihilo puede estar eventualmente interrumpido por uno o varios heteroátomos, como O ó N;
este grupo alcanodihilo puede ser substituido eventualmente por una función:
55
- amina: -NH2 , eventualmente en forma de una sal de un ácido mineral u orgánico,
- acilamino: -NH-COR, en el que R representa un grupo alquilo con C1 -C10 lineal, ramificado o cíclico,
saturado o insaturado
60
- ácido carboxílico,
- éster con C1 -C10 .
X representa un grupo nucleófilo.
65
Según un modo de realización particularmente preferido del procedimiento según la invención, se utiliza como
agente reductor una fosfina o una sal de fosfina de un ácido mineral u orgánico.
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Entre las fosfinas que han llevado a unos resultados particularmente interesantes en cuanto a la formación de
emplazamientos reactivos en la superficie de las fibras queratínicas de los cabellos, se puede citar las de la fórmula:
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en la que:
R1 , R2 y R3 idénticos, representan:
15
(a) -(CH2 )n -CH3
(b)
R
|
— (CH2 )m — C — O — R
|
R
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(c) -(CH2 )n -COOR
(d) -(CH2 )n -CONRR’ y
(e) -(CH2 )n -NRR’
30
n=1a3
m=0ó1a3
35
R y R’, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, lineal o ramificado con C1 C4 y las sales de dichos compuestos de fórmula (II).
Entre las sales de fosfinas de fórmula (II) se pueden citar los clorhidratos, bromohidratos, sulfatos, citratos, oxalatos
y acetatos.
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55
Entre las fosfinas de fórmula general (II) particularmente preferidas según la invención, se pueden citar en particular la tris-(2-carboxietil)fosfina o la tris(hidroximetil)fosfina que presentan en particular la ventaja de ser no solo
inodoras e hidrosolubles sino también estables con respecto al oxígeno.
Las fosfinas de fórmula general (II) son conocidas y han sido descritas en particular, en los documentos US-3 754
035 y US-3 489 811 así como en el documento EP-339 217 y la publicación J.A. Burns et al., J.O.C. 56 2648-2650
(1991).
El agente reductor es utilizado preferentemente en solución acuosa en unas condiciones tales que su penetración
sea débil para limitar la reducción de los enlaces disulfuro únicamente a la superficie.
Cuando se utiliza un tiol tal como por ejemplo el ácido tioglicólico, su concentración está comprendida generalmente entre 0,05 y 0,5 M, el pH de la solución acuosa está comprendido preferentemente entre 6,5 y 9, el tiempo de
contacto está comprendido generalmente entre 1 y 10 minutos y preferentemente entre 2 y 5 minutos, siendo el pH
ajustado con ayuda de un polihidróxido de amonio cuaternario tal como:
(a) los homopolímeros que comprenden como constituyente principal de la cadena motivos que responden a la
fórmula (III):
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en la que:
k y t son iguales a 0 ó 1, siendo la suma k+t igual a 1;
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R4 y R5 representan, independientemente uno del otro, un radical alquilo que tiene de 1 a 22 átomos de carbono,
un radical hidroxialquilo en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono, un radical
amidoalquilo en el que el grupo alquilo tiene preferentemente de 1 a 5 átomos de carbono,
ó bien R4 y R5 pueden representar, conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos, unos radicales
heterocíclicos tales como el piperidinilo o el morfolinilo;
R6 representa un átomo de hidrógeno o un radical metilo;
15
(b) los polímeros de diamonio cuaternario que contienen unos motivos recurrentes que responden a la fórmula
(IV):
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en la que:
R7 , R8 , R9 y R10 idénticos o diferentes, representan unos radicales alifáticos, alicíclicos, o arilalifáticos que contienen de 1 a 20 átomos de carbono o unos radicales hidroxialifáticos inferiores con C1 -C5 , o bien R7 , R8 , R9 y R10 ,
tomados conjuntamente o separadamente, forman con los átomos de nitrógeno a los que están enlazados, unos heterocíclos que contienen eventualmente un segundo heteroátomo diferente del nitrógeno, o bien también R7 , R8 , R9 y
R10 , representan un radical alquilo lineal o ramificado con C1 -C6 sustituido por una función nitrilo, éster, acilo, amida
ó -COOR11 -Q ó -CO-NH-R11 -Q en los que R11 es un alquileno y Q es un grupo amonio cuaternario;
35
A y B representan unos grupos polimetilénicos, que contienen de 2 a 20 átomos de carbono, lineales o ramificados,
saturados o insaturados, y que pueden contener, enlazados o bien intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclo(s) aromático(s), uno o varios átomo(s) de oxígeno, de azufre o unos grupos sulfóxido, hidroxilo, amonio cuaternario, ureido, amida o éster;
40
A, R7 y R8 pueden además formar con los dos átomos de nitrógeno a los que están enlazados, un ciclo piperazínico;
por otra parte, si A representa un radical alquileno o hidroxialquileno, lineal o ramificado, saturado o insaturado, B
puede también designar un grupo -(CH2 )n -CO-D-OC-(CH2 )n - en el que D representa:
(i) un resto de glicol de fórmula -O-Z-O- en la que Z representa un radical hidrocarbonato lineal o ramificado, o bien un grupo - (CH2 -CH2 -O)x -CH2 -CH2 - ó -[CH2 -CH-(CH3 )-O]y -CH2 -CH-(CH3 )- en los que
x e y representan un número entero de 1 a 4 que corresponde a un grado de polimerización definido y
único, o un número cualquiera de 1 a 4 que corresponde a un grado de polimerización medio,
45
(ii) un resto de diamina bisecundaria tal como un derivado de la piperazina,
(iii) un resto de diamina bisprimaria de fórmula -NH-Y-NH- en la que Y representa un radical hidrocarbonado lineal o ramificado o bien el radical divalente -CH2 -CH2 -S-S-CH2 -CH2 ,
50
(iv) un grupo ureileno de fórmula -NH-CO-NH- ;
55
(c) los polímeros de poliamonio cuaternarios constituidos por unos motivos de fórmula (V):
60
en la que:
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R11 ,R12 , R13 y R14 , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical metilo, etilo, propilo,
β-hidroxietilo, β-hidroxipropilo ó -CH2 -CH2 -(O-CH2 -CH2 )q -OH, siendo q un número entero de 0 a 6 y no siendo
simultáneamente R11 ,R12 ,R13 y R14 un átomo de hidrógeno.,
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B1 representa un grupo polimetilénico que contiene de 2 a 20 átomos de carbono, lineal o ramificado, saturado
o insaturado y que contiene, unidos a o intercalados en la cadena principal, uno o varios ciclo(s) aromático(s) ó uno
o varios átomo(s) de oxígeno, de azufre o unos grupos sulfóxido, sulfona, disulfuro, amino, alquilamino, hidroxilo,
amonio cuaternario, ureido, amida o éster,
5
preferentemente B1 representa un radical de fórmula
-CH2 -CH2 -O-CN2 -CH2 -,
10
p representa un número entero que varía de 1 a 6 aproximadamente,
E puede ser nulo o representar un grupo -(CH2 )r -CO- en el que r representa un número igual a 4 o a 7.
15
Entre estos polímeros de fórmulas (III), (IV) y (V), se utilizan preferentemente los escogidos entre:
- el compuesto de fórmula (IV) en la que R7 , R8 ,R9 y R10 representan el radical metilo; A representa el radical
-(CH2 )3 - y B representa el radical -(CH2 )6 -,
20
- el compuesto de fórmula (IV) en la que R7 y R8 representan el radical etilo, R9 y R10 representan el radical
metilo y A y B representan el radical -(CH2 )3 -,
- el compuesto de fórmula (IV) en la que R7 , R8 ,R9 y R10 representan el radical metilo y A y B representan
el radical -(CH2 )3 -,
25
- el compuesto de fórmula (IV) en la que R7 , R8 ,R9 y R10 representan el radical metilo y A y B representan
el radical -(CH2 )6 30
- el compuesto de fórmula (IV) en la que R7 , R8 ,R9 y R10 representan el radical metilo; A representa el radical
-(CH2 )3 - y B representa el radical -(CH2 )9 - el compuesto de fórmula (IV) en la que R7 , R8 ,R9 y R10 representan el radical metilo; A representa el radical
-(CH2 )3 - y B representa el radical -(CH2 )2 -O-(CH2 )2 -
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- el compuesto de fórmula (IV) en la que R7 , R8 ,R9 y R10 representan el radical metilo; A representa el radical
-(CH2 )3 - y B representa el radical -(CH2 )2 -O-(CH2 )2 -O-(CH2 )2 -,
- el compuesto de fórmula (IV) en la que R7 , R8 ,R9 y R10 representan el radical metilo; A representa el radical
-(CH2 )2 -O-(CH2 )2 - y B representa el radical -(CH2 )2 -O-(CH2 )2 -O-(CH2 )2 -,
40
- el compuesto de fórmula (V) en la que R11 , R12 ,R13 y R14 representan el radical metilo; B1 representa el
radical -CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 - y E representa el radical -(CH2 )4 -CO-,
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- el compuesto de fórmula (V) en la que R11 , R12 ,R13 y R14 representan el radical metilo; B1 representa el
radical -CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 - y E representa el radical -(CH2 )7 -CO-,
- el compuesto de fórmula (V) en la que R11 , R12 ,R13 y R14 representan el radical metilo; B1 representa el
radical -CH2 -CH2 -O-CH2 -CH2 - y E designa el valor cero,
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55
- el compuesto de fórmula (III) en la que t=1 y k=0; R4 y R5 representan el radical metilo y R6 representa un
átomo de hidrógeno.
Los polihidróxidos de amonio cuaternario de fórmulas (III), (IV) y (V) son preparados a partir de los polihalogenuros de amonio cuaternario correspondientes (siendo el halogenuro CL− o Br− ) según unos métodos conocidos por
si mismos que son:
- o bien un intercambio con una resina básica tal como la resina IRA 400, la resina DOWEX 1x10, etc., en
medio acuoso,
60
65
- o bien por precipitación de unos halogenuros en forma de bromuro o de cloruro de plata con ayuda de óxido
de plata Ag2 O en medio acuoso.
Cuando se utiliza un derivado del fósforo tal como una fosfina, su concentración está comprendida generalmente
entre 10−3 M y 1M y preferentemente entre 10−2 M y 0,5 M, el tiempo de contacto está generalmente comprendido
entre 30 segundos y 1 hora y preferentemente entre 1 y 30 minutos, y el pH de la solución acuosa está comprendido
preferentemente entre 3 y 9 y más particularmente entre 4 y 7.
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Cuando se utiliza un polímero hiper ramificado, o un dendrímero portador de funciones tioles, su concentración
es tal que el título en tioles de la solución está comprendido generalmente entre 100 y 5000 meq/l, preferentemente
entre 500 y 2.000 meq/l, el tiempo de contacto está comprendido generalmente entre 30 segundos y 1 hora, preferentemente entre 1 y 30 minutos, el pH de la solución acuosa está comprendido preferentemente entre 5 y 11, y más
particularmente entre 7,5 y 10,5.
Se realiza generalmente la etapa de reducción de los enlaces disulfuro a temperatura ambiente, pero se puede
realizar también a una temperatura inferior a 60ºC.
10
Es obvio que estos parámetros diferentes que se refieren a la concentración, el pH, la temperatura y el tiempo de
contacto son interdependientes y será conveniente tenerlos en cuenta. Así, por ejemplo, un aumento de la concentración
o una elevación de la temperatura producirá consecuentemente una disminución notable del tiempo de contacto.
15
Cuando se realiza el procedimiento de tratamiento según la invención en dos etapas, después de la reducción de los
enlaces disulfuro de la queratina se pueden aclarar las fibras queratínicas con agua antes de fijar el compuesto activo.
20
Los compuestos activos que pueden ser fijados de forma covalente sobre las funciones nucleófilas generadas pueden ser de naturaleza muy variable y su elección depende de las propiedades que se buscan. Estos compuestos activos
pueden ser utilizados tal cual si poseen unas funciones susceptibles de formar enlaces covalentes con las funciones
nucleófilas de las fibras queratínicas de los cabellos.
Cuando los compuestos activos que se desean fijar mediante enlaces covalentes no presentan dichas funciones,
éstas son introducidas previamente sobre el compuesto activo según unos métodos conocidos.
25
Por función reactiva, se entiende un grupo reactivo conocido que permite la formación de un enlace covalente (por
reacción con unas funciones nucleófilas, en este caso unas funciones sulfhidrilo -SH) y que presenta por lo tanto uno
o varios nucleófugo(s) X o bien uno o varios carbono(s) o enlace(s) activado(s). Los nucleófugos habituales son los
grupos:
30
Cl, Br, F, -OSO3 M, -OSO2 alquilo, -OSO2 arilo, -OSO2 N(alquilo)2 , -OR1 ,SR2 , -SOR2 , -SO2 R2 , -S+ R2 R3 ,
-SCN, -SCOOR2 , -NR2 R3 , N+ R2 R3 R4 ,
35
representando M un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o un alcalinoterreo o un resto de amonio,
40
45
R1 representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo con C1 -C4 , un radical fenilo, sustituido o no, el radical
PO3 H2 y sus sales o el radical acetilo,
R1 , R3 y R4 , idénticos o diferentes representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo con C1 -C4 o un radical
fenilo sustituido o no.
Entre los grupos reactivos más conocidos se pueden citar en particular:
- las mono y dihalogenotriazinas,
50
- las dihalogenoquinoxalinas, las dihalogenopirimidinas,
- las vinilsulfonas o sus opprecursores β-halógeno ó β-sulfatoetilsulfonas,
55
- los acrilatos y metacrilatos,
- las acrilamidas y metacrilamidas,
- las maleimidas y halogenomaleimidas
60
- los epóxidos y derivados de la aziridina,
- los grupos oxazolinium, imidazolium ó tiazolidinium,
65
- los halogenuros de ácidos carboxílicos o sulfónicos,
- los ésteres,
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- los carbamatos,
- los anhídridos,
5
- los isotiocianatos e isocianatos,
- las lactonas,
- las azalactonas de estructura:
10
15
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en la que:
Z representa el resto de un compuesto activo,
25
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35
R15 y R16 , idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1 -C12 , cicloalquilo C3 C12 , arilo C5 -C12 , arenilo C6 -C26 que comprende de 0 a 3 heteroátomos escogidos entre S, N y O, o bien R15 y R16
forman conjuntamente un carbociclo que contiene de 4 a 12 átomos y n es un número entero comprendido entre 0 y 3,
etc.
Entre los compuestos activos que pueden ser fijados de forma covalente sobre las fibras queratínicas de los cabellos después de la reducción de los enlaces disulfuro de superficie, se pueden mencionar en particular los agentes que
permiten colorearlos, protegerlos de las agresiones exteriores (luz, polución, agua), reforzarlos, modificar su forma,
darles cuerpo, soltura, ligereza, flexibilidad, suavidad, nervio, facilitar su peinado o el desenredado, disminuir la electricidad estática o aumentar su brillo, es decir de manera general cualquier agente que permita protegerlos y/o mejorar
su aspecto y/o tacto.
Se pueden en particular citar, a título de ejemplo y con vistas a ilustrar la invención los siguientes compuestos
activos:
40
(a) los colorantes reactivos destinados a modificar el color de los cabellos tales como:
- los compuestos de la gama REMAZOL® comercializados por la sociedad DYSTAR,
- los compuestos de la gama PROCION® comercializados por la sociedad ZENECA,
45
- los compuestos de la gama CIBACRONE® y LANAZOL® comercializados por la sociedad CIBAGEIGY,
- los compuestos de la gama LEVAFIX® comercializados por la sociedad BAYER,
50
a título de ejemplo se pueden citar en particular:
- el reactivo blue 4 (C.I. 61 205),
55
- el reactivo black 5 (C.I. 20505),
- el reactivo blue 19 (C.I. 61 200),
- el reactivo orange 16 (C.I. 17757),
60
- el reactivo red 4 (C.I. 18105),
- el reactivo yellow 2 (C.I. 18972),
65
- el reactivo yellow 135, y
- el reactivo red 2 (C.I. 18200).
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5
(b) los filtros solares reactivos de la familia de los derivados del benzilidenalcanfor, de los derivados del ácido
para-aminobenzoico y de sus ésteres, de los derivados del ácido cinámico y de sus ésteres, de los derivados
salicílicos, de los derivados de la benzofenona, de los derivados del dibenzoilmetano, de los derivados
del benzotriazol o del bencimidazol, el ácido antranílico y sus ésteres, de los derivados antranilatos o
cianoacrilatos, tales como por ejemplo los de las siguientes fórmulas:
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25
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40
45
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55
60
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5
(c) los agentes de brillo reactivos, en particular los polímeros siliconados tales como los derivados del polidimetilsiloxano que poseen por ejemplo unos grupos reactivos vinílicos, acrílicos o epoxi, etc. Se citaran a
título de ejemplo, los divinipolidimetilsiloxanos comercializados por la sociedad HÜLS-PETRACH con las
referencias PS 441, PS 443, PS 445, PS 448 y PS 449.5 o aún el copolímero vinilmetilpolidimetilsiloxano
comercializado por la misma sociedad con la referencia PS 424;
10
(d) los compuestos reactivos hidrófobos de cadena grasa con C8 -C30 tales como por ejemplo el metacrilato
o el acrilato de octadecilo o de cadena prefluorada con C2 a C18 tales como las FORALKYLS® AC6 y
AC8, MAC6 y MAC8 comercializados por la sociedad ELF ATOCHEM, el óxido de hexafluoropropeno,
el prefluorobuten-3-oato de metilo, etc.
El compuesto activo está generalmente presente en solución acuosa a una concentración comprendida entre 10−3 y
20% y preferentemente entre 10−2 y 5% y su pH está generalmente comprendido entre 2 y 10 y preferentemente entre
4 y 9.
15
El tiempo de contacto necesario para la formación de los enlaces covalentes está comprendido generalmente entre
1 minuto y 1 hora pero preferentemente entre 1 y 30 minutos a la temperatura ambiente o a una temperatura inferior a
60ºC.
20
25
30
La composición que contiene el agente reductor así como la composición que contiene el compuesto pueden
comprender además diversos aditivos.
Entre los aditivos se pueden citar en particular los agentes tensioactivos del tipo no iónico, aniónico, catiónico
o anfótero, las siliconas volátiles o no volátiles, lineales o cíclicas, los poliorganosiloxanos, los polímeros catiónicos
tales como los utilizados en las composiciones de los documentos FR-A-2 472 382 y FR-A-2 495 931 y del documento
LU-83703, los aminoácidos básicos o ácidos, los péptidos, los hidrolizados de proteínas, las ceras, los alcanodioles
con C3 -C6 , los alcoholes inferiores con C1 -C5 , los alcoholes grasos, los ácidos grasos, los alquiléteres de alquileno, o
de dialquilenglicol, el glicerol, los agentes gelificantes hidrófilos o lipófilos, los espesantes, los agentes de suspensión,
los agentes opacificantes, los agentes secuestrantes, los colorantes, los filtros solares, las cargas, los pigmentos, los
absorbedores de olores, los agentes anticaída, los agentes anticaspa, los antioxidantes, las vitaminas, los solventes, los
perfumes y los agentes conservantes.
Estos diferentes aditivos se encuentran presentes generalmente en una proporción comprendida entre 0,01 y 20%
del peso total de la composición.
35
Con la finalidad de ilustrar la invención, se darán ahora un cierto número de ejemplos del procedimiento de tratamiento de los cabellos según la invención.
Ejemplos
40
Ejemplo 1
Procedimiento de fijación de un colorante sobre unas mechas de cabellos
45
A. Etapa de reducción de mechas de cabellos
Se han reducido unas mechas de cabellos naturales que contienen 90% de los cabellos no pigmentados según los
ocho métodos siguientes:
50
Método 1
Una mecha de cabellos naturales de 1 g ha sido sumergida durante 5 minutos a 30ºC en 25 cm3 de una solución
acuosa 0,5 M de tris(2-carboxietil)fosfina ajustada con sosa a pH 9.
55
Método 2
Una mecha de cabellos naturales de 1 g ha sido sumergida durante 5 minutos a 30ºC en 5 cm3 de una solución
acuosa 0,5 M de tris(2-carboxietil)fosfina ajustada con sosa a pH 8,5.
60
Método 3
Una mecha de cabellos naturales de 1 g ha sido sumergida durante 25 minutos a 30ºC en 5 cm3 de una solución
acuosa 0,1 M de tris(2-carboxietil)fosfina ajustada con sosa a pH 8,5.
65
Método 4 (que no forma parte de la invención)
Una mecha de cabellos naturales de 1 g ha sido sumergida durante 5 minutos a 30ºC en 25 cm3 de una solución
acuosa 0,1 M de borohidruro de sodio ajustada con ácido bórico a pH 8,5.
10
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Método 5
5
Una mecha de cabellos decolorados (solubilidad alcalina=20%) de 1 g ha sido sumergida durante 5 minutos a
30ºC en 30 cm3 de una solución acuosa de 0,74 M de ácido tioglicólico ajustada a pH 8 con dihidroxido de poli[(dimetiliminio)-1,3-propanodiil(dimetiliminio)-1,6-hexandiilo].
Método 6
10
15
Una mecha de cabellos naturales de 1 g ha sido sumergida durante 5 minutos a 30ºC en 30 cm3 de una solución
acuosa 1 M de L-cisteina, que contienen 7,8 g de dihidroxido de poli[(dimetilliminio)-1,3-propanodiil (dimetoiliminio)-1,6-hexanodiilo] ajustada con amoniaco a pH 9.
Método 7
Una mecha de cabellos naturales de 0,1 g ha sido sumergida en 1 ml de una solución acuosa que contiene un
dendrímero portador de unas funciones tiol cuya preparación es dada seguidamente (título en tiol: 1340 meq/l) a pH
espontáneo, durante 30 minutos a 30ºC.
20
Preparación del dendrímero
25
A 2 g de una solución acuosa de 55,7 g/100 g de dendrímero comercializado por la sociedad DENDRITECH con
el nombre de PAMAM STARBURST con núcleo de etilendiamina de generación 1 (8 funciones NH2 en superficie)
diluidos en 2 ml de agua, se añaden 540 µl de γ-tiobutirolactona (es decir 1 equivalente calculado respecto al conjunto
de las funciones aminas primarias) bajo atmósfera inerte a temperatura ambiente. El medio, inicialmente heterogéneo,
se vuelve rápidamente homogéneo (1 hora). Después de 48 horas bajo agitación, solo se detectan trazas de γ-tiobutirolactona en el medio. Se lava 3 veces con 10 ml de éter dietílico, y seguidamente se hace burbujear nitrógeno en la
fase acuosa así obtenida para eliminar cualquier traza de éter.
30
La solución acuosa obtenida de esta manera es analizada por RNM. Se constata que todas las funciones aminas
primarias iniciales están en forma de -NH-CO-(CH2 )3 -SH.
El contenido en materia activa de esta fase acuosa es de 37,71 g/100 g.
35
La masa molar del producto sintetizado es: 2247 g.mol−1 .
La fórmula bruta es: C94 H176 N20 O20 S8 .
40
Método 8
45
Una mecha de cabellos naturales de 0,1 g ha sido sumergida en 1 ml de una solución acuosa que contiene un
polímero ramificado polietilenimina portador de unas funciones tiol cuya preparación se describe seguidamente (título
en tiol: 1220 meq/l) a pH espontáneo, durante 30 minutos a 30ºC.
Preparación del polímero ramificado polietilenimina
50
55
Se diluye 1 g de polietenimina de un peso molecular medio de PM=1200, comercializada por la sociedad POLYSCIENCES, en 3 g de agua, seguidamente se añaden a temperatura ambiente 482 µl de γ-tiobutirolactona (es decir
6,75 equivalentes molares calculados con respecto al peso molecular medio del polímero) bajo atmósfera inerte a
temperatura ambiente. El medio, inicialmente heterogéneo, se vuelve rápidamente homogéneo (aproximadamente 30
minutos). Después de 2 horas bajo agitación, ya no se detecta γ-tiobutirolactona en el medio. La fase acuosa da una
reacción positiva tras el revelado con nitroprusiato de sodio. Se constata así que algunas de las funciones aminas
primarias iniciales están en forma de -NH-CO-(CH2 )3 -SH.
El contenido en materia activa de esta fase acuosa es de 34,35 g/100g.
La masa molar del producto sintetizado es 1889,6 g/mol−1 .
60
Después de esta etapa de reducción, según los métodos 1 a 8, las mechas han sido aclaradas abundantemente con
agua.
65
La reducción en superficie de los enlaces disulfuro de la queratina de los cabellos según los métodos 1 a 8 anteriores
ha puesto en evidencia con ayuda de una sonda fluorescente, el 4-(aminosulfonil)-7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazol (ABDF). Esta molécula reacciona en efecto selectivamente con la queratocisteina formada dando un producto fluorescente.
El tratamiento de los microcortes transversales del cabello por una solución de sonda permite así localizar las zonas
de cabello reducidas.
11
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Para ello, los cabellos reducidos según los métodos 1 a 8 son incluidos en una resina epoxi de endurecimiento
rápido. A partir de diferentes inclusiones realizadas de esta manera, se obtienen unos cortes transversales de 10 µm
con ayuda de un microtomo.
5
Se aplican entonces sobre los cortes algunas gotas de la siguiente solución: 2,16 mg de ABD-F en 100 ml de una
solución tampón borato pH 8 que contiene 576,8 mg de laurilsulfato de sodio, 37,2 mg de EDTA y 945,5 mg de borax.
Se deja actuar 30 segundos y se retira la solución con ayuda de un papel absorbente. Los cortes son entonces
aclarados tres veces con agua permutada y seguidamente son secados e incluidos en bálsamo del Canadá.
10
La observación de la fluorescencia se realiza con ayuda de un microscopio óptico “Diaplan” equipado con un
bloque de filtros que permite la excitación a una longitud de onda λ de 340-380 nm y la observación en unos campos λ>430, se determina de esta manera fácilmente que la reacción se ha realizado en superficie a una profundidad
superficial, y no en el interior de las fibras de la queratina de los cabellos.
15
B. Etapa de injertado del colorante
20
Se prepara una solución acuosa de 10−2 M del colorante “Reactive orange 16” (C.I. 17757) y se ajusta el pH a 9
con sosa. Entonces se sumerge en esta solución la mecha de cabellos reducida según el Método 1 anterior durante 30
minutos a 30ºC. Seguidamente se repite la operación con las otras mechas reducidas según los Métodos 2 a 8.
Seguidamente se aclaran abundantemente con agua las mechas y seguidamente se lavan varias veces con una
solución acusa al 10% de lauriletersulfato de sodio y se secan.
25
Se obtienen así unas mechas que presentan una coloración anaranjada intensa y se constata que el lavado prolongado y la repetición de los champús no modifican de forma perceptible la intensidad de la coloración con respecto a
la inicialmente observada.
C. Estudio comparativo
30
Una mecha de cabellos naturales de 1 g ha sido sumergida durante 30 minutos a 30ºC en 25 ml de una solución
acuosa 10−2 µ del colorante “Reactive orange 16” (C.I. 17757) cuyo pH ha sido ajustado a 9 con sosa. La mecha es
seguidamente aclarada abundantemente con agua y seguidamente lavada varias veces con una solución acuosa al 10%
de lauriletersulfato de sodio y secada.
35
No habiendo sido sometida esta mecha a la etapa de reducción previa ésta presenta una coloración muy baja,
apenas perceptible a simple vista y ocurre lo mismo, pero en una menor medida, cuando se aumenta la temperatura y
el tiempo de contacto.
40
Ejemplo 2
Procedimiento de fijación de una cadena grasa sobre unas mechas de cabellos
45
Se sumerge una mecha de cabellos naturales de 1g, reducida previamente según el Método 1 del ejemplo 1, en 25
cm3 de una solución 0,5 x 10−2 M de metacrilato de octadecilo en una mezcla etanol-agua (9/1) y se ajusta con sosa
el pH a 9. Después de 30 minutos a 45ºC la mecha es aclarada abundantemente con etanol y seguidamente con agua
permutada y finalmente secada.
Los estudios realizados sobre la mecha demuestran que presenta un carácter hidrófobo particularmente marcado.
50
Estudio comparativo
Una mecha de cabellos naturales de 1 g ha sido sumergida durante 30 minutos a 45ºC en 25 cm3 de una solución
0,5 x 10−2 de metacrilato de octadecilo en una mezcla etanol-agua (9/1) y se ajusta el pH a 9 con sosa.
55
Después del tratamiento la mecha es aclarada abundantemente con etanol y seguidamente con agua permutada y
finalmente secada.
60
El estudio de esta mecha muestra mediante unas mediciones de la mojabilidad, que al no haber sido sometida dicha
mecha a una etapa de reducción previa, esta presenta un fuerte carácter hidrófilo. Esto indica que no ha habido ninguna
fijación notable de la cadena grasa.
Ejemplo 3
65
Procedimiento de fijación de un polímero siliconado sobre unas mechas de cabellos
Se sumerge una mecha de cabellos naturales de 1g, reducida previamente según el Método 1 del ejemplo 1, en
25 cm3 de una solución al 1% de divinilpolidimetilsiloxano, vendido bajo la denominación de “PS 441®” por la
12
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sociedad HÜLS-PETRARCH, en una mezcla etanol-agua (1/1) y se ajusta con sosa el pH a 8. Después de 30 minutos
a 40ºC la mecha es aclarada abundantemente con agua y seguidamente lavada varias veces con una solución al 10%
de lauriletersulfato de sodio y finalmente secada.
5
Con ayuda de las mediciones de mojabilidad, se constata una disminución importante del carácter hidrófilo de la
mecha así como un tacto más agradable y un aumento del brillo.
Ejemplo 4
10
Procedimiento de fijación de un filtro solar sobre unas mechas de cabellos
A. Se sumergen 5 mechas de cabellos morenos de 1 g, reducidos previamente según el Método 2 del ejemplo
1, en 50 cm3 de una solución etanólica 0,1 M de [3-benzo-triazol-2-il-2-hidroxi-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-benzil]acrilamida calentada a 70ºC. Se añaden 20 gotas de sosa 0,1 M y se mantiene la temperatura durante 30 minutos.
15
Después del tratamiento, las mechas son aclaradas 5 veces con 150 cm3 de etanol y seguidamente 5 veces con 250
cm3 de agua permutada y finalmente secadas.
20
B. Se sumergen 2 mechas de cabellos morenos naturales de 1g, reducidas previamente según el Método 3 del
ejemplo 1, en 20 cm3 de una solución etanólica 0,1 M de [3-benzo-triazol-2-il-2-hidroxi-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)benzil]-acrilamida calentada a 70ºC. Se añaden 8 gotas de sosa 0,1 M y se mantiene la temperatura durante 30 minutos.
Después del tratamiento, las mechas son aclaradas 5 veces con 150 cm3 de etanol y seguidamente 5 veces con 250
cm3 de agua permutada y finalmente secadas.
25
C. Estudio comparativo
30
Las mechas obtenidas en A y B así como 5 mechas de referencia de cabellos morenos naturales han sido expuestas
a la luz artificial, en un simulador XENOTEST 150 S durante 240 horas. Durante esta exposición, los cabellos han
sido rociados con agua durante 5 minutos cada 15 minutos.
35
El examen de las mechas, después de la exposición, ha permitido mostrar que las mechas obtenidas en A y B, por
fijación del filtro solar, presentaban una muy baja degradación del color respecto a las mechas de referencia. El efecto
de protección se manifiesta después de 48 horas de exposición y se acentúa muy fuertemente después de 240 horas de
exposición.
Ejemplo 5
Efecto protector de los filtros solares fijados sobre unas mechas de cabellos teñidos.
40
Se sumergen 5 mechas de 1 g de cabellos 90% blancos naturales, reducidos previamente según el Método 2 del
ejemplo 1, en 50 cm3 de una solución etanólica 0,1 M de [3-benzo-triazol-2-il-2-hidroxi-5-(1,1,3,3-tetrametilbutil)benzil]-acrilamida calentada a 70ºC. Se añaden 20 gotas de sosa 0,1 M y se mantiene la temperatura durante 30
minutos.
45
Después del tratamiento, las mechas son aclaradas 5 veces con 150 cm3 de etanol y seguidamente con 250 cm3 de
agua permutada y secadas.
50
Las mechas son seguidamente teñidas con ayuda de una mezcla de 20 g de composición colorante “MAJIREL 6.1”
y de 30 g de oxidante crema con 20 volúmenes de agua oxigenada. Después de 30 minutos de pausa, las mechas son
aclaradas con agua y seguidamente lavadas con champú.
Se ha realizado el mismo tratamiento sobre 5 mechas que han sido reducidas previamente según el Método 3 del
ejemplo 1.
55
Después de la exposición al XENOTEST en las mima condiciones que en el ejemplo 4, sólo se ha observado una
muy pequeña degradación del color de las mechas con respecto a unas mechas testigo, es decir únicamente teñidas
con ayuda de la mezcla colorante anterior.
60
Ejemplo 6
Procedimiento que permite desamarillear los cabellos blancos
A. Etapa de reducción de los cabellos
65
Después de humidificar unos cabellos grises con 90% blancos, naturales o con permanente, se ha aplicado, durante
5 minutos a temperatura ambiente, a razón de 10 g por cada 3 g de cabellos, la siguiente loción:
13
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- Tris(2-carboxietil)fosfina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14,33 g
- Hidroxietilcelulosa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5
1,00 g
- Amoníaco a 20% de NH3 q.s.p. pH 6
- Agua desmineralizada q.s.p . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100,00 g
Los cabellos han sido seguidamente aclarados con agua y escurridos.
10
B. Etapa de injertado de la composición de desamarilleado
10 g de la siguiente composición desamarilleante han sido aplicados durante 5 minutos, seguidamente los cabellos
han sido aclarados, lavados con ayuda de un champú estándar y seguidamente han sido secados.
15
Se ha observado que se ha difuminado del todo el amarilleado de los cabellos blancos, manteniendo un reflejo
natural.
Composición desamarilleante
20
- Procion YELOW MX-8G® comercializado por la sociedad ZENECA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,01g
- Procion RED MX-5B® comercializado por la sociedad ZENECA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,01g
25
- Lanasol azul 3 G comercializado por la sociedad CIBA-GEIGY . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,01g
- Hidroxietilcelulosa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
30
1,00 g
- Ácido láctico q.s.p. pH 4
- Agua desmineralizada q.s.p . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100,00 g
35
40
45
50
55
60
65
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REIVINDICACIONES
5
10
15
1. Procedimiento de tratamiento de las fibras queratínicas de los cabellos con vistas a conferirles nuevas propiedades apropiadas, caracterizado porque comprende las etapas que consisten en reducir los enlaces disulfuro de la
queratina de los cabellos con vistas a generar, únicamente en la superficie de dichas fibras a una profundidad inferior
a 10 µm, unos emplazamientos reactivos, realizándose la reducción de los enlaces disulfuro con ayuda de un agente
reductor escogido entre los tioles neutralizados con ayuda de un polihidróxido de amonio cuaternario, las fosfinas y
los fosfitos, los polímeros hiper ramificados y los dendrímeros portadores de funciones terminales tiol, y en fijar de
forma covalente sobre dichos emplazamientos reactivos al menos un compuesto activo susceptible de conferir nuevas
propiedades a las fibras queratínicas de los cabellos, comprendiendo dicho compuesto activo al menos una función
reactiva capaz de reaccionar con dichos emplazamientos reactivos formados en la superficie de las fibras queratínicas.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se procede en una primera etapa a la reducción
de los enlaces disulfuro de la queratina y eventualmente después de haber realizado un aclarado con agua, se procede,
en una segunda etapa, a la fijación del compuesto activo.
3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque se procede simultáneamente a la reducción de
los enlaces disulfuro de la queratina y a la fijación del compuesto activo.
20
25
4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se realiza la reducción
a una profundidad de aproximadamente 4 a 5 µm.
5. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se realiza la reducción
con vistas a generar entre 0,1 y 5% en peso de cisteina con respecto a los ácidos aminados totales de las fibras
queratínicas de los cabellos.
6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque se realiza la reducción con vistas a generar de
0,1 a 2% en peso de cisteina con respecto a los ácidos aminados totales de las fibras queratínicas de los cabellos.
30
7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el agente reductor es
una fosfina de fórmula general:
35
40
en la que:
R1 , R2 y R3 idénticos, representan:
(a) -(CH2 )n -CH3
45
(b)
R
|
— (CH2 )m — C — O — R
|
R
50
(c) -(CH2 )-COOR
55
(d) -(CH2 )N -CONRR’ y
(e) -(CH2 )N -NRR’
60
n=1a3
m=0ó1a3
65
R y R’ idénticos o diferentes representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo, lineal o ramificado, con C1 C4 y las sales de un ácido mineral u orgánico de dichos compuestos de fórmula (II).
8. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado porque las sales de las fosfinas de fórmula (II) son
escogidas entre los clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, oxalatos y acetatos.
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ES 2 258 815 T3
9. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 8, caracterizado porque la fosfina es escogida entre
la tris(2-carboxietil)fosfina y la tris(hidroxi-metil)fosfina.
5
10. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizado porque la fosfina está presente en
una concentración comprendida entre 10−3 M y 1 M.
11. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el pH de la composición del agente reductor está comprendido entre 3 y 9 y preferentemente entre 4 y 7.
10
12. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tiempo de contacto
de la solución acuosa del agente reductor con las fibras queratínicas está comprendido entre aproximadamente 30
segundos y 1 hora, estando la temperatura comprendida entre la temperatura ambiente y una temperatura inferior a
60ºC.
15
13. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto activo
es escogido entre los colorantes, los filtros solares, los agentes de brillo, y los compuestos hidrófobos, siendo portador
dicho compuesto activo de al menos una función nucleófuga.
20
25
14. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el compuesto activo
es utilizado en solución acuosa a una concentración comprendida entre aproximadamente 10−3 % y 20%, teniendo
dicha solución un pH comprendido entre aproximadamente 2 y 10.
15. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el tiempo de contacto
de la solución acuosa del compuesto activo está generalmente comprendida entre aproximadamente 1 minuto y 1 hora,
estando comprendida la temperatura entre la temperatura ambiente y una temperatura inferior a 60ºC.
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