REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD RAFAEL URDANETA FACULTAD DE INGENIERÍA ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA D R SE E R S O H C E ER S O D VA SIMULACIÓN DEL REACTOR DE OXICLORINACIÓN (R-201) DE LA PLANTA DE MONOCLORURO DE VINILODEL COMPLEJO PETROQUÍMICO ANA MARÍA CAMPOS Trabajo Especial de Grado presentado ante la Universidad Rafael Urdaneta para optar al título de: INGENIERO QUÍMICO Autores: Br. ROXAIDY MEDINA Br. ALEJANDRO MOLERO Tutor: ING. Gladys Quevedo Msc. Maracaibo, octubre de 2014. SIMULACIÓN DEL REACTOR DE OXICLORINACIÓN (R-201) DE LA PLANTA DE MONOCLORURO DE VINILO DEL COMPLEJO PETROQUÍMICO ANA MARÍA CAMPOS S O D VA R SE E R S HO C E C.I. V-19.972.278 ER D Dirección: Km 56 Vía Perijá, Municipio la Dirección: Avenida 2 el Milagro, Cañada de Urdaneta Sector Andrés Bello residencias palmeras apartamento 4-A. Teléfonos (0416-0152191) Teléfonos: (0424-6625488) Correo Electrónico: Correo Electrónico: [email protected] [email protected] Molero García, Alejandro José. Medina González, Roxaidy Chiquinquirá. C.I. V- 18.496.050 _______________________ Ing. Quevedo Contreras, Gladys Ángela MSc. Tutor Académico ÍNDICE GENERAL RESUMEN ABSTRACT S O 15 D VA Pág. ER S E R CAPITULO I. EL PROBLEMA…………………………………………………. S HO C 1.1. Planteamiento del E problema………………………………………….. DER 18 Objetivos de la Investigación…………………………………………. 21 1.2.1. Objetivo General……………………………………………………….. 21 1.2.2. Objetivos Específicos………………………………………………… 21 1.3. Justificación de la Investigación…………………………………….. 22 1.4. Delimitación…………………………………………………………….. 23 1.4.1. Delimitación Espacial…………………………………………………. 23 1.4.2. Delimitación Temporal………………………………………………… 23 1.4.3. Delimitación Científica………………………………………………… 23 CAPITULO II. MARCO TEÓRICO……………………………………………. 24 2.1. Descripción de la empresa……………………………………………. 24 2.1.1. Ubicación……………………………………………………………….. 25 2.1.2. Misión……………………………………………………………………. 26 2.1.3. Visión……………………………………………………………………. 26 2.1.4. Organización……………………………………………………………. 26 2.1.5. Actividad económica………………………………………………….. 29 2.1.6. Proceso productivo…………………………………………………….. 30 2.2. 33 INTRODUCCIÓN…………………………………………………………… 1.2. 2.3. Antecedentes de la Investigación……………………………………. 18 Descripción del proceso de la unidad de oxihidrocloraciòn (unidad 200)…………………………………………………………………….. 35 2.3.1. Unidad de oxihidrocloraciòn……………………………………………. 35 2.3.2. Reactor de oxiclorinación (R-201)…………………………………….. 37 2.3.3. Alimentaciones del reactor de oxiclorinación (R-201)………………. 40 2.3.3.1. Etileno…………………………………………………………………… 40 2.3.3.2. Cloruro de hidrógeno………………………………………………….. 40 2.3.3.3. Oxígeno………………………………………………………………… 41 2.3.3.4. Gas de reciclo…………………………………………………………. 42 42 S O D A 42 2.3.4.1. Catalizador y gas de purga………………………………………….. V R SE 2.3.4.2. Almacenamiento de catalizador…………………………………….. 43 E R S O 2.3.4.3. Sistema de enfriamientoH y vapor……………………………………. 44 C E R de enfriamiento……………………………….. 44 2.3.4.4. Serpentines Einternos D 2.4. Bases Teóricas………………………………………………………….. 45 2.3.4. Características de diseño del reactor de oxiclorinación (R-201)…… 2.4.1. Cinética química………………………………………………………. 45 2.4.2. Composición química.………………………………………………… 45 2.4.3. Reacción química…………………………………………………….. 46 2.4.4. Clasificación de las reacciones químicas…………………………... 46 2.4.5. Reacciones de oxidación…………………………………………….. 47 2.4.6. Calor de reacción……………………………………………………… 47 2.4.7. Coordenadas de la reacción…………………………………………. 48 2.4.8. Calor……………………………………………………………………. 49 2.3.9. Efecto calorífico……………………………………………………….. 50 2.3.10. Capacidad calorífica………………………………………………….. 50 2.3.11. Calor de formación……………………………………………………. 51 2.3.12. Flujo másico…………………………………………………………… 52 2.3.13. Balance de energía…………………………………………………… 52 2.3.14. Presión…………………………………………………………………. 54 2.4.15. Presión de vapor……………………………………………………… 54 2.4.16. Reactores de lecho fluidizado……………………………………….. 55 2.4.17. Vapor…………………………………………………………………… 55 2.4.18. Vapor saturado………………………………………………………… 55 2.4.19. Vaporización…………………………………………………………… 56 2.4.20. Monocloruro de Vinilo (MVC)………………………………………... 56 2.4.21. Producto colateral…………………………………………………….. 56 2.4.22. Pirólisis…………………………………………………………………. 57 2.4.23. Simulación de procesos……………………………………………… 57 Método de Taylor…………………………………………………….. 57 2.4.25. Aplicaciones de la simulación de procesos……………………….. 58 2.5. Sistema de variables……………………………………………………. 59 3.3.2. Observación documental………………………………………………. 64 2.2.24. S O D A 60 CAPITULO III. MARCO METODOLÓGICO………………………………….. V R SE 3.1. Tipo de Investigación…………………………………………………… 60 E R S 3.2. Diseño de la Investigación……………………………………………… 61 HO C E R de datos……………………………………... 62 3.3. Técnicas deE recolección D 3.3.1. Observación directa del participante…………………………………. 63 3.4. Instrumentos de recolección de datos………………………………. 66 3.5. Fases de la Investigación……………………………………………... 67 CAPITULO IV. ANÁLISIS DE RESULTADOS……………………………….. 71 4.1. Identificación de las variables del proceso que Influyen en el reactor de oxiclorinación (R-201)……………………………………………………….. 71 4.2. Desarrollo de un modelo de simulación en hoja de cálculo Excel del reactor de oxiclorinación (R-201)……………………………………………… 75 4.3. Validación de los resultados de la simulación con datos reales del proceso del reactor de oxiclorinación (R-201)……………………………… 91 4.4. Elaboración del manual de usuario para la simulación del reactor de oxiclorinación (R-201)…………………………………………………………… 98 CONCLUSIONES……………………………………………………………….. 100 RECOMENDACIONES……………………………………………………….. 101 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS…………………………………………… 102 ANEXOS………………………………………………………………………….. 106 ÍNDICE DE TABLAS Tabla 2.1. Clasificación de las reacciones químicas que se emplean en el diseño de reactores……………………………………………………………….. 46 Tabla 3.1. Datos reales de la planta…………………………………………….. 66 S74 O D VA Tabla 4.1. Variables y parámetros necesarios en el modelo de simulación... 72 ER S E R reciclo………………………………………………………………………………. S HO Tabla 4.4. Datos reales de laC planta……………………………………………. E ER por el simulador……………………………….... ... Darrojados Tabla 4.5. Datos 80 Tabla 4.6. Porcentajes de desviación de etileno………………………………. 95 Tabla 4.7. Porcentajes de desviación de oxigeno…...................................... 96 Tabla 4.8. Porcentajes de desviación de temperatura……………………... 97 Tabla 4.2. Variables y parámetros a considerar en el modelo de simulación Tabla 4.3.Propiedades físico-químicas de la alimentación de etileno/gas de 92 93 Tabla 4.9. Porcentajes de desviación del coeficiente global de transferencia de calor…………………………………………………………….. 97 ÍNDICE DE FIGURAS Fig. 2.1. Ubicación geográfica del Complejo Petroquímico Ana María Campos (PEQUIVEN, 2000)……………………………………………………. 25 Fig. 2.2. Planimetría del Complejo Petroquímico Ana María Campos 26 S O AD (PEQUIVEN,2000)……………………………………………………………... V R E S E Venezuela (PEQUIVEN,2000)………………………………………………... R S O H Fig. 2.4. Organigrama del departamento de MVC de la Corporación C E R E (PEQUIVEN,2000)……………………………. Petroquímica de DVenezuela 27 Fig. 2.5. Esquemático de la unidad de oxihidrocloraciòn (unidad 200)…….. 37 Fig. 2.6. Esquemático del reactor de oxiclorinación (R-201)………………… 39 Fig. 4.1. Logodel programa Microsoft Office Excel………………………. 75 Fig. 2.3. Organigrama general de la Corporación Petroquímica de 28 Fig. 4.2. Hoja de cálculo identificada con el nombre de la simulación……… 76 Fig. 4.3. Esquemático del diagrama de proceso del reactor (R-201)…… 76 Fig. 4.4. Diagrama de flujo de procesos……………………………………….. 77 Fig. 4.5. Simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de MVC con sus respectivos balances de masa y energía……………………… 78 Fig. 4.6. Ventana principal del PI en el archivo de Excel, para calcular el historial de campo………………………………………………………………… 94 Fig. 4.7. Datos introducidos en la ventana del PI……………………………... 94 Fig. 4.8. Bases de datos del PI en Microsoft Excel…………………………… 95 ÍNDICE DE ANEXOS Anexo 1. Manual de usuario (simulación del reactor de oxiclorinación (R-201)……………………………………………………………………………. 107 Anexo 2. PI “Process Book” de la planta de Monocloruro de Vinilo (MVC).. 118 S O 119 D VA Anexo 3. PI “Process Book” del reactor de oxiclorinación (R-201)………… 118 Anexo 4. Prefabricación de los serpentines………………………………….. ER S E R Anexo 6. Instalación de los nuevos serpentines……………………………... S O Hserpentines……………………………... Anexo 7. Instalación de los nuevos C E DER Anexo 8. Fabricación del distribuidor de HCl…………………………………. Anexo 5. Alivio térmico de tensiones en las soldaduras de los serpentines 119 120 120 121 Anexo 9. Fabricación del distribuidor de HCl 121 Anexo 10. Condición final del aislamiento térmico del equipo……………… 122 Anexo 11. Colectores de entrada y salida de vapor del reactor (R-201)….. 122 Anexo 12. Propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación de oxígeno/cloruro de hidrogeno…………………………………………………... 123 Anexo 13. Propiedades físico-químicas de la corriente de salida de 1,2 - dicloroetano…………………………………………………...................... 124 Anexo 14. Propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación de agua de caldera…………………………………………………........................ 125 Anexo 15. Reporte de inspección y evaluación interna del oxireactor (R-201)........................................................................................................ 126 Anexo 16. Anexo 16. Reporte de inspección y evaluación final a la reparación del oxireactor (R-201)................................................................. 130 Anexo 17. Diagrama de tubería e instrumentación del oxireactor (R-201)... 133 DEDICATORIA Este trabajo se lo dedico principalmente a DIOS, por iluminarme siempre el camino y brindarme la fortaleza y sabiduría necesaria en todo momento. S O D VA A mis padres, por ser el pilar fundamental en el desarrollo de este trabajo, de mi carrera y de mi vida. R O SE E R S A mis hermanos, que en los malos momentos me han hecho sonreír cuando H C E DER más lo necesite. A mi novio, por respetar los momentos de estudios y por estar a mi lado ofreciéndome su apoyo, cariño y amor cuando más lo necesite. A mis amigos de la universidad por contagiarme su alegría y positivismo durante toda la carrera. Roxaidy Medina. DEDICATORIA Primeramente a nuestro padre amado celestial por guiarme siempre por el camino correcto, y permitirme alcanzar todas las metas trazadas en mi carrera. Gracias padre celestial. S O D VA ER S E R y principio y los más importante todo el amor que me brindan. S O H C E A mis hermanos, E DqueRsiempre han estado conmigo en todos los momentos y A mis padres, por representar un pilar fundamental en el desarrollo de este trabajo, de mi carrera y de mi vida; así como también por formarme con valores por todo el apoyo brindado para que este trabajo de grado se ejecutara. A mis seres queridos y amigos que aportaron un granito de arena para que este objetivo en mi vida se halla hecho realidad. A mi novia, por todo el apoyo, por respetar los momentos de estudios y brindarme su amor. A los profesores que me brindaron su conocimiento y experiencia para formarme como profesional. A todos un millón de gracias. Alejandro Molero. AGRADECIMIENTO Gracias, A DIOS principalmente, por estar en el camino donde me encuentro y tener la S O D VA bendición de poder estar logrando cada una de mis metas con la ayuda de la hermosa familia que me regalo. R SE E R S HO C E mi familia por apoyarme DERen todos los momentos más difíciles que he pasado. A mis padres, mis hermanos y sobrina por ser las personas que me brindan el más sincero amor, cariño, apoyo y por confiar en mí en todo momento; y a toda A mi novio, por su compañía, amor y compresión, por ofrecerme su ayuda cuando más lo necesite. A mi compañero de tesis Alejando Molero, por tener tanta paciencia conmigo, en la realización de nuestro trabajo especial de grado. A la profesora Gladys Quevedo, por aceptar ser mi tutora académica y por compartir y aportar sus valiosos conocimientos en este trabajo especial de grado. Al profesor Waldo Urribarri, por orientarme en la realización de este trabajo de grado. A los Ing. Ángel Roa, Luis Cabrita, José Barreto, y Gerardo Catillo trabajadores del Complejo Petroquímico Ana María Campos quienes me ofrecieron su apoyo y ayuda en la elaboración de este proyecto en la planta de MVC. Roxaidy Medina. AGRADECIMIENTO A dios primeramente por proporcionarme la vida, la salud, el entendimiento y el conocimiento exacto para poder culminar de manera satisfactoria. S O D VA A mis padres que me dieron el ser y el apoyo incondicional en todos los R aspectos para formarme como profesional, a mis hermanos que fueron SE E R S elementos fundamentales en mi carrera universitaria que me brindaron todo su HO C E R que de alguna u otra manera aportaron un granito A mis ser queridosE D y amigos apoyo, experiencia y sabiduría. de arena para que esta meta en mi vida se halla hecho realidad. A todos mi más sincero agradecimiento por todo ese apoyo, principalmente a mi dios el todopoderoso. AlejandroMolero. Medina G. Roxaidy C.; Molero G. Alejandro J. “SIMULACIÓN DEL REACTOR DE OXICLORINACIÓN (R-201) DE LA PLANTA DE MONOCLORURO DE VINILO DEL COMPLEJO PETROQUÍMICO ANA MARÍA CAMPOS”. Tesis de Grado para optar al título de Ingeniero Químico. Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de Ingeniería. Escuela de Ingeniería Química. Maracaibo. Venezuela. 2014. 133 p. RESUMEN S O D VA ER S E El presente trabajo especial de grado S tuvoR como finalidad la simulación del O reactor de oxiclorinación (R-201) en la planta de Monocloruro de Vinilo del H C E Complejo Petroquímico María Campos, para llevar esto a cabo se inició DERAna una previa identificación de las variables y relaciones fundamentales entre las mismas, respectivamente haciendo uso de parámetros necesarios tanto de diseño como ecuaciones termodinámicas para el cálculo de balances de masa y energía los cuales fueron factores fundamentales para el desarrollo del modelo de simulación en Microsoft Office Excel, así mismo se realizó la respectiva validación de los resultados de la simulación con datos reales de la planta para medir la factibilidad del modelo y posteriormente la obtención de los resultados. Finalmente se elaboró un manual que le permita al usuario un mejor manejo de la hoja de cálculo. Según el tipo de investigación este trabajo especial de grado es un proyecto factible, lo cual se requirió la investigación de campo y documental, así como también las técnicas de observación directa y documental. Cabe destacar, que el trabajo de investigación se realizó mediante la simulación del proceso en el paquete Microsoft Office Excel. Para esto se realizó la revisión de manuales e informes, diagramas de flujos de procesos (PFD) y de tuberías e instrumentación (P&ID), descripción del proceso, balances de masa y energía, especificaciones de cada alimentación y datos de operación según diseño para su validación. Una vez validado, se compararon datos arrojados por el modelo de simulación con datos reales de la plantaen el cual se obtuvo un porcentaje de error menor al 15%, por lo que se concluye que el modelo es satisfactorio para la planta. Palabras claves: Simulador de proceso, reactor de oxiclorinación, Monocloruro de Vinilo. E-mail: [email protected], [email protected] Medina G. Roxaidy C.; Molero G. Alejandro J. “SIMULATION OXICLORINACIÓN REACTOR (R-201) OF VCM PLANT PETROCHEMICAL COMPLEX ANA MARIA CAMPOS”. Thesis for the degree in Chemical Engineering. Universidad Rafael Urdaneta. Faculty of Engineering.School of Chemical Engineering. Maracaibo. Venezuela. 2014. 133 p. S O D VA ABSTRACT R SE E R S This degree thesis aimed to simulate the reactor oxiclorinación (R-201) on the ground VSM of Ana María Campos Petrochemical Complex, to carry this out prior identification of key variables and relationships began between, respectively, using parameters required both design and thermodynamic equations to calculate mass and energy balances which were fundamental to the development of the simulation model in Microsoft Office Excel factors, also the respective validation was performed the simulation results with actual plant data to measure the feasibility of the model and then obtain the results. Finally a manual that allows the user to better manage the spreadsheet was developed. Depending on the type of research degree thesis this is a feasible project, which field research and documentary was required, as well as the techniques of direct observation and documentary. Remarkably, the research was conducted by simulating the process in Microsoft Office Excel package. For this revision of manuals and reports, flow process (PFD) and piping and instrumentation (P & ID), process description, mass balances and energy specifications of each power and data operation is performed as designed for validation. Once validated, data produced by the simulation model with real data plantaen which a minor error rate was obtained compared to 15%, so we conclude that the model is satisfactory for the plant. O H C E DER Key words: Process simulator, reactoroxiclorinación, Vinylmonochloride. E-mail:[email protected], [email protected] INTRODUCCIÓN Pequiven Petroquímica de Venezuela S.A, es la empresa encargada de producir y comercializar productos petroquímicos fundamentales con prioridad hacia el mercado nacional. Su propósito es desarrollar una Petroquímica líder S O D Acon el medio lograr el mayor rendimiento posible para la empresa en armonía V R SECampos, a partir de ambiente. En el Complejo Petroquímico AnaE María R Scomún, se desarrollan tres líneas de O materias primas como el gas natural y sal H ECtenemos: Cloro-Soda que son utilizados como producción entre E las R cuales D insumos para purificación del agua y para múltiples usos a nivel industrial, mundial y de alcance global para satisfacer las necesidades de sus clientes y respectivamente; fertilizantes los cuales apoyan la producción agrícola y el desarrollo alimentario y finalmente los plásticos como Polietileno, Polipropileno y PVC los cuales tienen una gran aplicación en la elaboración de plásticos en sus diferentes formas. Pequiven es la única productora de Monocloruro de Vinilo (MVC) en el país, específicamente la planta de MVC, ubicada en las instalaciones del Complejo Petroquímico Ana María Campos, el Tablazo (Edo Zulia), está diseñada a producir según diseño 130 MTMA de MVC, el cual se produce mediante el craqueo térmico de 1,2 dicloroetano (EDC). El EDC que se alimenta a los hornos de craqueo debe cumplir con una especificación de calidad estricta para así evitar que las impurezas presente ocasionen la coquización prematura de los hornos y que el producto (MVC) este fuera de especificación; lo cual puede causar pérdidas significativas de producción. El MVC es un gas incoloro que posee un olor levemente dulce que a temperatura ambiente se obtiene por la halogenaciòn del etileno, se emplea en producción de Policloruro de Vinilo (PVC). También interviene en la formación de otros polímeros, por ejemplo, en fibras acrílicas. La planta MVC, es la 16 encargada de obtener MVC mediante la pirólisis o craqueo del EDC, siendo el EDC generado en el proceso mediante reacciones utilizando catalizadores para contribuir con el mejoramiento de la reacción, posteriormente pasa por ciertas unidades de procesos. El proceso es muy complejo ya que involucra varias unidades: Unidad 100 (Cloración directa), Unidad 200 (Oxihidrocloraciòn), Unidad 300 (Purificación de EDC), Unidad 400 (Pirólisis o Craqueo), Unidad 500 (Purificación de MVC), Unidad 600 (Tratamiento de Efluentes), Unidad 700 S O D VA (Incineración), Unidad 800 (Almacenaje) y la Unidad 900 (Límite de Batería). R SE E R S HO C E EDC para la producción DER de MVC; debido al cambio realizado en su partes En la unidad 200 (Oxihidrocloraciòn) se encuentra ubicado el reactor de oxiclorinación (R-201) siendo uno de los principales equipos productores de mecánicas internas y a las nuevas condiciones operacionales; surgió la necesidad de desarrollar un modelo de simulación a través de una hoja de cálculo que permita verificar y probar la modificación de parámetros en la práctica, lo cual a su vez permitirá considerar mejoras que podrían ser implementadas en el curso del proceso. Por lo anteriormente mencionado, se estableció como objetivo general, simular el reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo. La cual para el completo desarrollo de este objetivo se siguieron los siguientes objetivos específicos; identificar las variables del proceso que influyen en el reactor de oxiclorinación (R-201), desarrollar un modelo de simulación en hoja de cálculo Excel, validar los resultados de la simulación con datos reales del proceso, y finalmente elaborar el manual de usuario. El trabajo se encuentra estructurado por cuatro capítulos, el primero contiene el planteamiento del problema en el cual se describe la investigación para dar una idea detallada de la situación; el objetivo general trata del resultado final que se pretende alcanzar con la investigación; los objetivos específicos representan los pasos que se deben realizar para alcanzar el objetivo general, la 17 justificación describe la importancia y delimitación representa el tiempo y la ubicación de la investigación. El segundo capítulo, está comprendido por el marco teórico, el cual está constituido por las descripción de la empresa, los antecedentes utilizados como apoyo a la investigación, las bases teóricas, las cuales encierran todas aquellas definiciones relacionadas al trabajo de investigación, de igual manera en este S O D VA capítulo se encuentra el cuadro de variables, donde se destacan los indicadores de cada objetivo. R SE E R S HO C E especifican DERel tipo y diseño Así mismo, el tercer capítulo está establecido por el marco metodológico, donde se de investigación, las técnicas e instrumentos de recolección de datos, conformado por una serie de tablas adaptadas al presente trabajo de investigación, y finalizando las fases de la investigación, en las cuales se explican detalladamente el paso a paso para la ejecución de los objetivos planteados. En el cuarto capítulo se muestra el análisis y discusión de resultados de cada uno de los objetivos propuestos en el trabajo de investigación, además se presentan las conclusiones y una serie de recomendaciones. CAPÍTULO I EL PROBLEMA Esta sección describe el problema de investigación de manera objetiva, dando S O D VA una idea detallada de la situación y que es lo que se pretende obtener. Se R SE E R S presentan los objetivos de la investigación y la justificación donde se plantea los beneficios a obtener con este trabajo. 1.1. HO C E Planteamiento DERdel Problema En Venezuela la empresa Pequiven, Petroquímica de Venezuela S.A, es la única productora de Monocloruro de Vinilo (MVC)en el país, específicamente en la planta de MVC, ubicada en las instalaciones del Complejo Petroquímico Ana María Campos, el Tablazo (Edo. Zulia). La misma está diseñada para producir 130MTMA de MVC, utilizando como materia prima 1,2-dicloroetano (EDC). El MVC es la materia prima para la producción de Policloruro de Vinilo (PVC).La planta de MVC cuenta con siete unidades de proceso y dos unidades de almacenamiento. Entre las unidades de proceso tenemos la unidad de oxihidrocloración la cual está diseñada para producir 110 MTMA de EDC por reacción catalítica de etileno, cloruro de hidrógeno generado en el proceso y oxígeno proveniente de la planta de AGA. El reactor (R-201) se alimenta con etileno, cloruro de hidrógeno, y oxígeno. Por reacción catalítica, el etileno se convierte y se obtiene EDC, subproductos, agua y trazas de etileno no convertido. Los gases producto de la reacción salen por la parte superior del reactor y entran en la columna de enfriamiento súbito (C-201), donde se enfrían los gases y se remueve el cloruro de hidrógeno del agua, por reacción con solución de soda cáustica (NaOH) que se alimenta en la parte superior de la columna. 19 El EDC producido en el reactor de oxiclorinación se envía al tren de purificación de EDC con la finalidad de eliminarle la humedad y las impurezas de bajo y alto punto de ebullición del EDC crudo. El agua residual proveniente del fondo de la columna de enfriamiento súbito se envía a la planta de tratamiento de efluentes. S O D VA El reactor (R-201), es un recipiente cilíndrico de acero al carbono. El mismo, ER S E desarrolla en la etapa de oxihidrocloraciòn esR la siguiente: S O H C E DER tiene un catalizador de lecho fluidizado de cloruro cúprico para garantizar el contacto óptimo con cada uno de los gases alimentados. La reacción que se 2 C2H4 + 4 HCl + O22 C2H4Cl2 + 2 H2O + E Etileno + Cloruro de + Oxígeno hidrógeno 1,2-EDC + Agua + Energía El reactor de oxiclorinación (R-201) está equipado con un distribuidor de gas, 12 juegos de serpentines de acero al carbono y 3 ciclones internos. Los serpentines manejan agua de caldera en su parte interior, y en su parte exterior cloruro de hidrógeno, etileno, oxígeno y catalizador; además están fijados con pernos tipo “U”. Los serpentines fueron reemplazados por presentar bajos espesores, corrosión por picadura y grietas en sus partes externas, por esta razón se produjo la instalación de nuevos serpentines, cuyas especificaciones por diseño eran de espesor 80 con una longitud de 12,4 metros, estos no se encontraban comercializados; por tal motivo se analizó la posibilidad de incorporar las tuberías de acero al carbono de espesor 40 y con una longitud de 12 metros. En vista de esto se requiere la verificación del proceso del reactor de oxiclorinación (R-201) por el cambio realizado en su diseño. Para ello se desarrolló una hoja de cálculo en Microsoft Office Excel que permita evaluar el proceso de operación del reactor a diferentes cargas y validar los resultados arrojados con datos reales de la planta. 20 Primeramente se debe verificar la relación que existe entre las variables de mayor relevancia en el proceso de oxiclorinaciónhaciendo uso de parámetros necesarios tanto de diseño como de fórmulas y ecuaciones termodinámicas para el cálculo de balances de masa y energíaconstituyendo elementos fundamentales para el desarrollo del modelo de simulación en Microsoft Office Excel, de igual manera esto permitirá evidenciar estas estructuras y verificar las nuevas condiciones operacionales en dicho proceso. Finalmente con el objetivo S O D A previos desarrollado un manual de usuario que permita evidenciar los pasos V R E se realizaron los Smanera para el manejo del modelo de cálculo; y de esta E R Sde la presente investigación. O seguimientos de los objetivos específicos H C E R E D El departamento de ingeniería de procesos de la planta de MVC se benefició de orientar al trabajador de la planta con respecto a la simulación se ha de este trabajo de investigación debido a que no contaban con una plataforma de cálculo que les permitiera verificar las nuevas condiciones de operación implementadas en el reactor de oxiclorinación (R-201). 21 1.2. Objetivos de la investigación 1.2.1. Objetivo General Simular el reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monoclorurode Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. 1.2.2. Objetivos Específicos R SE E R S HO C E RCampos. Petroquímico Ana E D María S O D VA 1. Identificar las variables del proceso que influyen en el reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo 2. Desarrollar un modelo de simulación en hoja de cálculo Excel del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. 3. Validar los resultados de la simulación con datos reales del proceso del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. 4. Elaborar el manual de usuario para la simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. 22 1.3. Justificación de la Investigación La planta MVC representa uno de los sistemas de producción más importante dentro del Complejo Petroquímico Ana María Campos, debido a que proporciona materia prima para llevar a cabo los procesos en otras plantas, como la polimerización de síntesis de Policloruro de Vinilo en la planta de PVC, para la posterior producción de resinas para la elaboración de plásticos tales S O D VA como, recubrimientos de cables, artículos domésticos, envases, entre otros R SE E R S materiales. Además el Policloruro de Vinilo (PVC) se utiliza como materia para la construcción de petrocasas. O H C E Es importante destacar DERla verificación de las nuevas condiciones de operación, con la finalidad de evitar las posibles desviaciones capaces de ocasionar problemas de mayor amplitud en la unidad de oxihidrocloración. Asímismo, se aplicaron los conocimientos adquiridos durante la carrera. Además la investigación tiene carácter teórico ya que se podrá desarrollar un modelo de simulación en Microsoft Office Excel y desde el punto de vista practico, esta investigación brindará un aporte para la ejecución dentro de la planta de MVC. En el ámbito metodológico, este estudio constituye una fuente bibliografía para futuras investigaciones, ya que servirá como antecedente y soporte técnico para nuevos proyectos relacionados con un reactor de oxiclorinación, y a la vez brindará aportes para el desarrollo de una simulación en Microsoft Office Excel en la industria Petroquímica. 23 1.4. Delimitación 1.4.1. Delimitación Espacial El trabajo de investigación se llevó a cabo en las instalaciones del Complejo Petroquímico Ana María Campos, en la planta de MVC, ubicado en el Tablazo, S O D VA Municipio Miranda Edo. Zulia - Venezuela. R SE E R S HO C E Este trabajo se realizó DERen el periodo comprendido entre el mes de septiembre 1.4.2. Delimitación Temporal de 2013 y el mes de octubre de 2014. 1.4.3. Delimitación Científica En la investigación se aplicaron los conocimientos adquiridos sobre química orgánica, termodinámica, fenómenos de transporte, operaciones unitarias, ingeniería de las reacciones y técnicas de simulación. CAPÍTULO II MARCO TEÓRICO El presente capítulo muestra el sustento teórico relacionado con el desarrollo del trabajo de investigación enmarcada dentro de la variable objeto de S O D VA estudio,simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de R SE E R S Monocloruro de Vinilo (MVC) del Complejo Petroquímico Ana María Campos. Se presentarán los estudios previos o antecedentes que sirvieron de ayuda al O H C E complementaron los conocimientos básicos relacionados con la investigación. DER desarrollo del mismo, así como una serie de definiciones y conceptos que 2.1. Descripción de la empresa Pequiven Petroquímica de Venezuela S.A, es la corporación del Estado encargada de producir y comercializar productos petroquímicos fundamentales con prioridad hacia el mercado nacional y con capacidad de exportación. Su propósito es desarrollar una Petroquímica líder Mundial y de alcance global sobre las bases de las ventajas comparativas con que cuenta Venezuela (como la disponibilidad de grandes volúmenes de gas asociado a la producción petrolera), satisfaciendo la necesidad de sus clientes y logrando el mayor rendimiento posible para la empresa en armonía con el medio ambiente. PEQUIVEN, fue creada en el año 1977, asumiendo las operaciones del Instituto Venezolano de Petroquímica (IVP), que fue fundado en 1955. En marzo de 1978, la empresa es afiliada a Petróleos de Venezuela (PDVSA), a partir de entonces ha sufrido distintas etapas de restauración, consolidación y expansión, con el que ha 25 logrado ampliar su campo de operaciones desarrollando un importante mercado interno y externo para sus productos. 2.1.1. Ubicación El complejo petroquímico Ana María Campos se encuentra situado en la región S O D VA Nor-Oriental del Lago de Maracaibo, específicamente en la bahía El Tablazo en O H C E DER R SE E R S los Puertos de Altagracia Municipio Miranda, Estado Zulia. Figura 2.1. Ubicación geográfica del Complejo Petroquímico Ana María Campos (PEQUIVEN, 2000). 26 2.1.2. Misión La misión de Pequiven es producir y comercializar con eficiencia y calidad productos químicos y petroquímicos, en armonía con el ambiente y su entorno, garantizando la atención prioritaria a la demanda nacional, con el fin de impulsar el desarrollo económico y social de Venezuela. 2.1.3. Visión R SE E R S HO C E Petroquímica Mundial para impulsar su desarrollo. DER S O D VA Ser la Corporación capaz de transformar a Venezuela en una potencia 2.1.4. Organización La estructura de Pequiven puede verse a través de los siguientes organigramas: Figura 2.2.Planimetría del Complejo Petroquímico Ana María Campos (PEQUIVEN, 2000). 27 En la figura 2.2. Se presenta la planimetría del Complejo Petroquímico Ana María Campos donde se muestran las instalaciones, las cuales se distribuyen en dos fajas de terreno claramente delimitadas. En una faja central están ubicadas las plantas básicas del complejo: Gas licuado, Olefinas y Cloro-Soda, que sirven para surtir las demás plantas existente en el Complejo. En el norte de la faja central se encuentran instaladas, las demás plantas S O D Aotras son las ellas, que ocupa la mayor superficie, se produce Amoniaco/Urea; V R SE existente pertenecen plantas de Vinilos, mientras que las demás R instalaciones E S Química Venoco, Propilven, Cloro O a las empresas mixtas: (Polinter, Indesca, H C E R Vinilos y Olefinas del EZulia). Y las empresas privadas como (Estizulia, Praxair y D DoeChemical). pertenecientes a los procesos intermedios y finales de producción. En una de Figura 2.3. Organigrama general de la Corporación Petroquímica de Venezuela. (PEQUIVEN, 2000). 28 En la figura 2.3. Se muestra el organigrama general de la CorporaciónPetroquímica de Venezuela, el cual se encuentra intregrada por tres Complejos Petroquimicos: Ana Maria Campos en el Estado Zulia, Moròn en el Estado Carabobo y JoséAntonio Anzoátegui en el Estado Anzoátegui. Así mismo en elComplejo Petroquímico Ana María Campos se encuentran las siguientes plantas: Gas Natural Licuado I y II, Olefinas I y II, Cloro-Soda, Amoniaco, Urea, Purificadora de etano, Monocloruro de Vinilos II y Policloruro de Vinilos II. R SE E R S O H C E DER S O D VA Figura 2.4. Organigrama del departamento de MVCde la Corporación Petroquímica de Venezuela. (PEQUIVEN, 2000). 29 En la figura 2.4. Se ilustra el organigrama del departamento de MVC. Este tiene como función supervisar dentro del proceso productivo la obtención del Monocloruro de Vinilo de alta calidad, para dar cumplimiento a los objetivos y al el plan de producción dando soluciones a problemas presentados a la mayor brevedad posible garantizando que las personas a su cargo se comprometan con sus funciones, y las cumplan a cabalidad. Además de cumplir con los requisitos básicos en cuanto a las normas ISO 9000 de Calidad y Gestión, S O D VA establecidas por la Organización Internacional para la Estandarización (ISO). O H C E DER 2.1.5. Actividad Económica R SE E R S PEQUIVEN está integrada por tres Complejos Petroquímicos: Ana María Campos en el estado Zulia, Morón en el estado Carabobo y José Antonio Anzoátegui en el estado Anzoátegui. Se encuentra organizada en unidades de negocio que atienden el desarrollo de tres líneas de productos petroquímicos: Olefinas y sus derivados, Fertilizantes y productos industriales, además participa directamente en 16 Empresas Mixtas compuestas por socios locales e internacionales. Pequiven ofrece más de 40 productos petroquímicos en los mercados nacional e internacional. Su visión interna del negocio y la vinculación con importantes socios en la conformación de las empresas mixtas en las que participa, le ha permitido tener presencia en el mercado nacional y mundial. Pequiven cuenta con una serie de ventajas comparativas que ofrece Venezuela en el área Petroquímica: País petrolero con abundantes reservas de gas natural. Posición geográfica favorable para acceder a mercados regionales e internacionales. 30 Disponibilidad de una importante infraestructura industrial en áreas claves para la expansión. En el complejo Ana María Campos, a partir de gas natural y sal común, se desarrollan tres líneas de productos de naturaleza eminentemente estratégicas para el país, cuyos usos y aplicaciones están asociados con la vida diaria de S O D VA toda la población. Estas líneas son: Cloro-Soda utilizados como insumo para ER S E R plásticos (Polietileno, Polipropileno yS PVC) los cuales tienen una gran O H Cde artículos de uso cotidiano (bolsas, envases, aplicación en la elaboración E R E potes, etc.). D purificación del agua y para múltiples usos industriales; fertilizantes los cuales apoyan el desarrollo agrícola y a las políticas del desarrollo alimentario; 2.1.6. Proceso Productivo En el complejo Petroquímico Ana María Campos operan las siguientes plantas propias de Pequiven de varias empresas mixtas, las cuales son: LGN I / II Estas plantas procesan el Gas Natural proveniente del Lago de Maracaibo para tratar lo siguiente: - Metano Este gas se usa como materia prima para la producción de Amoníaco, y como gas combustible en el Complejo. - Etano y Propano Estos gases se utilizan como materia prima para las plantas de Olefinas II. 31 - Butano y Gasolina Son enviados a las refinerías de Bajo Grande y Cardón, o son vendidos como productos de exportación. Plantas de Olefinas - Olefinas I S O D VA R SE E R S O H C E sometido a un craqueo, DERcompresión y enfriamiento, para así obtener Etileno. En esta área la materia prima utilizada es el Etano y Propano, el cual es - Olefinas II En esta área la materia prima utilizada es el Etano y Propano el cual es igualmente sometido a craqueo, compresión y enfriamiento para obtener Propileno. - Cloro-Soda Utiliza como materia prima la sal común proveniente de las salinas de Ancón de Iturre de los Puertos de Altagracia, Estado Zulia, para producir cloro, soda cáustica, ácido clorhídrico e hidrógeno, a partir de un proceso de electrólisis que se lleva a cabo sobre salmuera previamente preparada. De esta planta se despacha Cloro y Soda Cáustica a la Planta de MVC II para la preparación del Monocloruro de Vinilos. - MVC II La materia prima de esta planta es el etileno proveniente de Olefinas y cloro de Cloro-Soda, está diseñada para producir 390 toneladas métricas diarias de MVC que se almacena en tanque (T-831), para obtener este producto se 32 realiza la cloración directa con la finalidad de producir EDC y luego este pasa por un proceso de pirolisis obteniéndose el MVC. - PVC II Las materias primas usadas en la planta de PVC II son agua desmineralizada y Monocloruro de Vinilo (MVC). El agua desmineralizada es suplida al límite de S O D VA batería desde la planta de CTA del Complejo Zulia. Dicha planta está diseñada R SE E R S para producir 120 MTMA de Policloruro de Vinilo mediante el procesamiento de MVC. Para la obtención de este producto se realiza una polimerización del MVC. O H C E DER Plantas de Servicios Industriales Esta área se encarga de suministrar a todo el Complejo los servicios básicos requeridos en las plantas como: agua desmineralizada, vapor, electricidad y aire comprimido, aire industrial y sistema contra incendio esta planta está constituida por: - Planta Eléctrica Suministra vapor y electricidad mediante varias calderas y turbogeneradores respectivamente de manera continua. Esta planta beneficia a Pequiven con 110 mwh diseño (generación propia) y de Corpoelec entre 30mwh y 60mwh dependiendo del consumo de las plantas de Pequiven. - Área 45 Está familiarizada con Planta Eléctrica y suministra los servicios al Complejo tales como: Vapor mediante calderas Aquotubulares, aire de instrumento, aire de servicio. 33 - CTA (Centro de Tratamientos de Aguas) Es la planta encargada del suministro de agua desmineralizada para todas las calderas del área de servicio. Suministra agua a todo el Complejo. - Transporte de Productos S O D VA Esta área se encarga del transporte de productos terminados y también de R SE E R S materia prima fuera de los límites de cada una de las plantas del Complejo Zulia incluyendo todos los muelles del mismo. O H C E DER 2.2. Antecedentes de la investigación Cedeño, González, Ramírez (1992). “Simulación de un reactor de oxicloración de etileno”. Trabajo Especial de Grado presentado ante la Universidad Nacional de México para optar al título de Ingeniero Químico. La presente investigación describe que una adecuada simulación de la operación del reactor de oxiclorinación de etilenopermitió optimizar las condiciones de operación. El reactor de oxiclorinación de etileno es un recipiente cilíndrico vertical que opera como lecho fluidizado a 498K y contiene en su interior a los distribuidores de alimentación y serpentines de enfriamiento, los cuales dificultan la fluidodinámica del proceso.El modelamiento adecuado de los reactores de lecho fluidizado depende en gran medida de una correcta estimación del diámetro de burbuja (Db) y de la velocidad de fluidización (Umf).La literatura muestra una gran deficiencia en estudios experimentales que determinen el diámetro de burbuja (Db) y la velocidad de fluidización (Umf) a altas temperaturas, a pesar de que los sistemas de lecho fluidizado, tienen normalmente aplicaciones industriales a temperaturas elevadas en operación de secado y reacción. 34 Dicha investigación es un estudio previo de una adecuada simulación de la operación de un reactor de oxiclorinación de etileno que nos permitió obtener una idea más clara y precisa en cuanto a las condiciones de operación en las que debe operar un reactor. Builes, Calle (2008). “Simulador de reactores químicos basados en Excel”. S O D VA Trabajo Especial de Grado presentado ante la Universidad Pontificia ER S E R S En la presente investigación se da una especificación de un simulador dinámico O H C Eagitado el cual fue simulado en Excel. Para su de reactores de tanque R E D desarrollo se parte de la aceptación de leyes y postulados cuya validez es Bolivariana de Medellín para optar al título de Ingeniero Químico. reconocida por la comunidad científica.Posteriormente, se describe la evolución histórica de la modelación en ingeniería química, de las ecuaciones de estado y de los modelos de actividad, se exponen los principales métodos numéricos para resolver ecuaciones diferenciales de una sola variable y se plantea un modelo general para simular reactores de tanque agitado. Dicho artículo aporta una breve descripción en cuanto a los modelos de simulación que se desarrollan en ingeniería química, y los parámetros que debemos tener en cuenta a la hora de realizar la simulación en Microsoft Office Excel. López (2003). “Simulación de la unidad de purificación de EDC de una planta de MVC”. Trabajo Especial de Grado presentado ante la Universidad del Zulia para optar por al título de Ingeniero Químico. El presente trabajo tiene por objetivo desarrollar, mediante el empleo del programa Microsoft Office Excel, modelos de simulación para las diferentes columnas de destilación que integran la unidad de purificación de 1,2dicloroetano (EDC), con la finalidad de predecir el comportamiento del sistema 35 para facilitar la implementación de acciones correctivas y definir estrategias de operación. Se efectuaron análisis de sensibilidad para evaluar el efecto sobre el contenido de componentes livianos en el producto de fondo de la columna, al variar la carga y la cantidad de componentes livianos en la alimentación, así como también el calor necesario para mantener la concentración de estos componentes dentro de las especificaciones requeridas. El mayor efecto sobre el contenido de livianos en el fondo de la columna se obtuvo al incrementar la carga de alimentación a valores superiores 8,333 kg/seg. R SE E R S HO C E posteriormente la validación DER con datos reales de la planta. S O D VA El aporte de esta investigación consiste en el empleo del programa Microsoft Office Excel para el desarrollo de la simulacióncon datos de diseño, y 2.3. Descripción del proceso de la unidad de oxihidrocloraciòn (unidad 200) 2.3.1. Unidad de oxihidrocloración La unidad de oxihidrocloración está constituida por dos procesos: hidrogenación y oxiclorinación.El reactor de hidrogenación (R-202), es un recipiente cilíndrico de acero al carbono que contiene un lecho de catalizador fijo. La base del catalizador consiste en SiO 2 (Oxido de Silicio) con un contenido aproximado de 0,2% Pd (Paladio) que sirve deagente catalizador. El propósito de la hidrogenación consiste en una hidrogenación parcial del acetileno formado en el craqueo del 1,2-dicloroetano (EDC) lo que formará productos colaterales como el tricloroetileno y el tetracloroetileno en el reactor de oxiclorinación. Existiendo un excedente de hidrógeno, el acetileno es convertido en etileno y etano. 36 La presión de operación de la hidrogenación asciende a aproximadamente 1.150.000Pa. La temperatura de operación de la hidrogenación depende del envejecimiento del catalizador de hidrogenación. Un catalizador nuevo empezará a funcionar a aproximadamente 413.15K. Una temperatura de operación de aproximadamente 448,15K se habrá alcanzado después de un cierto período de servicio. La hidrogenación es efectuada con excedente de hidrógeno. La relación molar de alimentación de hidrógeno se situará dentro de S O D VA un margen de 2,5 a 4 moles por cada mol de acetileno en la alimentación de HCl. R SE E R S HO C E R menos de 50 ppm de acetileno en la salida. El límite de temperatura superior se DE La temperatura de la hidrogenación y la relación molar se ajusta para obtener encuentra establecido en 448,15 K. Las experiencias de servicio acumuladas en otras plantas han demostrado una vida útil superior a 6 años. El proceso de oxiclorinación produce 1,2-dicloroetano (EDC) mediante la reacción de etileno con cloruro de hidrógeno y oxígeno en presencia de cloruro cúprico como catalizador. La formación del EDC es iniciada alrededor de los 393,15K, no obstante su temperatura óptima se sitúa entre los 473,15K y 493,15K, dependiendo del tipo de catalizador. El reactor de oxiclorinación se hará funcionar al principio con 483,15K y 493,15K, ajustándolo luego a lo que la experiencia indique. La presión en el reactor es monitoreada, y la temperatura es controlada por un controlador que acopla en cascada el controlador de la presión del vapor en los serpentines de enfriamiento. La oxiclorinación y las reacciones oxidantes son intensamente exotérmicas, emitiendo una gran cantidad de calor que debe ser disipado para mantener controlada la temperatura de la reacción. Dentro del reactor se han colocado unos serpentines de enfriamiento verticales para disipar el calor generado por la reacción. Los serpentines están dispuestos como varios pasos paralelos, con varios tubos constituyendo un paso. 37 R-202 E-202 • HCl desde el D-501 Hidrógeno • Sistema de Compresión de EDC y gas de Reciclo E-211 E-204 S O D VA D-204 Venteo Oxi E-205 R SE E R S C-201 D-203 O H C E DER P-202 Hacia la C-301 P-204 NaOH Agua Des. R-201 U-600 N2 C-601 Oxígeno • Gas de Reciclo E-207 E-212 • Etileno E-201 Figura 2.5. Esquemático de la unidad de Oxihidrocloraciòn (unidad 200). 2.3.2. Reactor de oxiclorinaciòn (R-201) El reactor de oxiclorinación (R-201), es un recipiente cilíndrico de acero al carbono que contiene un lecho de catalizador fluidizado, diseñado para suministrar un contacto intenso de los gases de alimentación al proceso con el catalizador. Está equipado con distribuidores de alimentación, serpentines de enfriamiento y tres ciclones internos, los cuales hansido diseñadospara funcionar con presión de operación de 320.000Pa. El catalizador está compuesto por partículas sólidas de granulometría fina con una textura en cierto modo parecida a polvo de talco bajo condiciones estáticas. Al ser fluidizado, el catalizador adquiere unas características de flujo similares a las de un líquido. 38 El flujo ascendente del catalizador se mantiene mediante la corriente de gas impulsor, por encima de las boquillas orientadas hacia arriba. En las zonas entre las boquillas, la gravedad alcanza para un flujo descendente hasta que el catalizador entre de nuevo en la zona de las corrientes del gas impulsor. Mediante esta circulación la altura del lecho del catalizador queda ajustada en un cierto nivel. S O D VA ER S E comportamiento de un fluido en agitación R constante. La velocidad del gas S O Htiende a producir canales en el catalizador, inferior a 0,2 metros por segundo C E ER mientras que a velocidad mayor puede resultar en con agujeros yD picaduras, Al ser soplados los gases a través del catalizador a velocidad dentro del margen de 0,2 a 0,4 metros por segundo, el catalizador presenta el arrastre y un transporte excesivo de los sólidos. La mezcla de etileno/gas de reciclo entra en la paila del reactor y fluye hacia arriba a través de una rejilla o distribuidor de gas. Éste es un circulo cóncavo de acero al carbono con boquillas diseñadas para distribuir uniformemente el gas de reciclo a través de la sección del reactor. Cada boquilla consiste de un tubo, abierto en el extremo superior en dirección hacia el catalizador, y dotado de un orificio en el extremo inferior. El tamaño del agujero está diseñado convenientemente para producir una caída de presión a las cantidades de flujo previstas. La longitud extensa de los tubos sirve para disipar el efecto de la velocidad de los gases entrantes para prevenir el roce y la rotura excesiva de las partículas del catalizador en este punto. La mezcla de oxígeno/cloruro de hidrógeno entra en el reactor a través de un distribuidor de tubos. Las boquillas, que están hechas de tubuladuras de 48,3 x 4 mm, apuntan hacia abajo y terminan encima del distribuidor de gas de reciclo. Los orificios taladrados en las cabezas de los tubos junto a la entrada de cada tubuladura de oxígeno/cloruro de hidrógeno están dimensionados de forma tal que originen una caída de presión a las cantidades de flujo previstas. La 39 mezcla de las dos corrientes de alimentación se producirá a la entrada en el lecho fluidizado. Las alimentaciones combinadas del reactor fluyen hacia arriba a través del reactor, y reaccionan en la presencia del catalizador fluidizado para producir 1,2-dicloetano (EDC) de acuerdo con la siguiente reacción. 2 C2H4 Etileno + hidrógeno S O D A+ energía Cloruro de + oxígeno 1,2-dicloroetano + agua V R SE E R S O H C E R DE + 4 HCl + O2 2 C2H4Cl2 + 2 H2O + E (EDC) EFLUENTE DEL REACTOR CICLON TERCIARIO CICLON SECUNDARIO CICLON PRIMARIO BAJANTES DE CICLONES SERPENTINES INTERNOS DE ENFFRIAMIENTO LECHO DE LA REACCION DISTRIBUIDOR DE GAS BANDEJA DE DISTRIBUIDOR DE GAS Figura 2.6.Esquemático del reactor de oxiclorinación (R-201). 40 2.3.3. Alimentaciones del reactor de oxiclorinacion (R-201) 2.3.3.1. Etileno Es un gas incoloro, muy inflamable, es el más simple de los alquenos.Presenta todas las reacciones típicas de adición de los alquenos y también se S O D A la materia productos intermediarios, que hace que el etileno sea actualmente V R SE prima más importante de toda la industria Petroquímica. E R S O H C E R El etileno como alimentación del reactor (R-201)entra por el límite de batería DE polimeriza. Esto constituye la base de obtención de una gran variedad de desde la planta de Olefinas con presión de 1.800.000 Pa. En la alimentación de etileno se controla la presión mediante la (PIC 2302) y el flujo mediante (FFIC 2506/FIC 2512), y se precalienta mediante el intercambiador de etileno (E-201). El etileno puro de alimentación es mezclado con el gas de reciclo (C2H4/gas de reciclo) en el mezclador (A-203). La corriente del gas de reciclo es precalentada a través del (E-207). 2.3.3.2. Cloruro de hidrógeno Es un gas incoloro de olor fuerte e irritante. Se prepara por la acción de ácido sulfúrico concentrado sobre cloruro de sodio. Industrialmente se produce quemando una corriente de hidrógeno en cloro. No es particularmente reactivo, es muy soluble en agua y se ioniza casi totalmente para formar ácido clorhídrico. El cloruro de hidrógeno se utiliza en la manufactura de compuestos orgánicos de cloro tales como Policloruro de Vinilo (PVC). El cloruro de hidrógeno (HCl) que se alimenta a la unidad de oxiclorinación es anhidro de alta pureza como lo es producido típicamente en el craqueo térmico del 1,2-dicloroetano (EDC) a Monocloruro de Vinilo (MVC) y HCl. El cloruro de hidrógeno (HCl) de alimentación viene desde el intercambiador (E-408) con 41 1.140.000Pa de presión. El HCl de alimentación es precalentado a una temperatura controlada por el (TIC 2201) en el intercambiador (E-202), y es enviado al reactor de hidrogenación (R-202) con presión controlada por la (PIC 2212). La finalidad del reactor de hidrogenación consiste en hidrogenar productos colaterales, en especial el acetileno (producto del craqueo del EDC), a etileno.El HCl es calentado entre 413,15K y 448,15K, en el calentador de HCl(E-202), mediante vapor en función de la cuantía de conversión del S O D VA catalizador, la cual está relacionada con la operación del catalizador. R SE E R S HO C E calculadas por relaciones DER equimolares, donde se establecen 0,375 moles de Los flujos de alimentación de etileno y oxígeno son obtenidos de acuerdo a la cantidad de flujo de alimentación de cloruro de hidrógeno los cuales son etileno por cada mol de cloruro de hidrógeno y 0,235 moles de oxígenopor cada mol de cloruro de hidrógeno obteniendo finalmente los flujos respectivos de alimentación. 2.3.3.3.Oxígeno Gas diatónico incoloro e inodoro. El oxígeno es el elemento más abundante de la corteza terrestre, comprendiendo en más del 40% en peso, está presente en la atmósfera (20%) y es un constituyente de la mayoría de los minerales y rocas (por ejemplo arsénicas, SiO2, carbonatos CaCO3, aluminosilicatos de arcilla) y el principal elemento del mar. La presión de oxígeno de alimentación al reactor (R-201) en el límite de batería es de 1.200.000Pa. La presión es controlada en 950.000Pa, mediante el control de presión (PIC 2305). El flujo de oxígeno principal es controlado por el (FIC 2301) con respecto a la proporción del flujo de HCl (FIC 2508).El (FIC 2321) controla flujo de oxígeno fino y está acoplado en cascada por el analizador de O2(AIC 2821) en la tubería del gas de reciclo por el lado de la succión del compresor (K-201).El oxígeno es enviado al precalentador (E-212) donde es 42 calentado entre 408,15 y 413,15K. Luego es mezclado con el HCl hidrogenado mediante el (A-202) (O2/HCl) y este flujo es enviado al reactor de oxiclorinación (R-201). 2.3.3.4. Gas de reciclo S O D VA Los gases inertes (N2, CO2, Ar) con aproximadamente un 3,0 % en volumen de ER S E R S buena fluidización del lecho del catalizador. O Antes de su entrada en el reactor, H C Eel gas de reciclo en el mezclador de (C H /gas de el etileno es mezclado con R E D etileno y un 0,5 % en volumen de oxígeno son reciclados hacia el reactor de oxiclorinación (R-201) para alcanzar la cantidad necesaria de gas para una 2 4 reciclo). Un controlador de flujo en la tubería de descarga del compresor del gas de reciclo controla el caudal de flujo procedente del compresor (K-201). Para prevenir el enriquecimiento con gases inertes del gas de reciclo, una cierta cantidad es descargada a presión controlada venteando hacia el incinerado. Si se produce un incremento de la presión en el cabezal de venteo del incinerador, el control de presión abrirá la válvula venteando hacia la atmósfera. 2.3.4. Características de diseño del reactor de oxiclorinación (R-201) 2.3.4.1. Catalizador y gas con purga El catalizador fluidizado en el reactor de oxiclorinación (R-201) consiste en unas partículas sólidas que se conservan en movimiento y que no se precipitan al estar en contacto con el gas que está fluyendo a velocidades superiores a unos 0,06 metros por segundo. No obstante, aún así habrá partículas del catalizador que se asienten en las zonas muertas del reactor, ante todo en las boquillas del reactor, y que adquirirán una consistencia relativamente sólida si se les permite quedar ahí durante períodos prolongados. Para prevenir las incrustaciones formadas por las partículas del catalizador, se hace uso 43 contìnuo de un flujo positivo de gas de purga a cada una de las boquillas que se utiliza normalmente para el control del reactor. Esto incluye las boquillas para el indicador de presión, los manómetros, los instrumentos visualizadores de la densidad y nivel para el lecho del catalizador, la toma para muestreo del catalizador, y las boquillas de carga y descarga del catalizador. 2.3.4.2. Almacenamiento de catalizador S O D VA ER S E R trampilla del oxicatalizador (D-207) y S el eyector de la tolva del catalizador O H de oxiclorinación. El catalizador nuevo es (J-202) para la descarga en el reactor C E R transferido a D la E tolva del catalizador y al reactor con un mínimo de Las facilidades de almacenamiento del catalizador incluyen la tolva para catalizador (D-201) con el ciclón externo de tolva para el catalizador (S-201), la manipulaciones y pérdidas, gracias al aprovechamiento de las ventajas de sus características de transporte en el estado fluidizado. El catalizador es transferido de los contenedores a la tolva del catalizador haciendo arrancar primero el eyector de catalizador (J-202) para crear un vacío en la tolva. El vacío hace que el aire fluya hacia el interior de la línea de transferencia del catalizador, la cual está provista de un manguito orientable insertado en el contenedor. El catalizador es aspirado mediante el flujo de aire, y es arrastrado como fase diluida hacia la punta superior de la tolva (D-201). En este lugar se va reduciendo la velocidad a causa de la gran sección transversal de la tolva, y la gran masa del catalizador va cayendo al fondo. El aire, con solamente una pequeña porción del catalizador arrastrado por el mismo, fluye hacia el ciclón de etapa única en la tolva del catalizador (S-201), lugar donde se efectúa la recuperación casi completa del catalizador. 2.3.4.3. Sistema de enfriamiento y vapor El calor producido por la reacción es disipado mediante lageneracióndirecta de vapor en los tubos verticales que están inmersos en el lecho del catalizador. 44 Los tubos están dispuestos en varios pasos paralelos, cada uno de los cuales contiene varios tubos en serie. El agua de caldera procedente del (D-509) es alimentada al tambor colector del líquido refrigerante del reactor (D-202). Las bombas del sistema de enfriamiento (P-201A/S) mantienen la circulación del agua de caldera hacia el tambor colector de vapor del reactor a través de los serpentines internos en el reactor. El agua y vapor se descargan hacia el tambor colector (D-202) donde S O D A 2401). La distribución del agua de caldera hacia todos losVserpentines es R E Sen la entrada hacia los uniforme mediante unos orificios de estrangulación E R S O diferentes pasos. La temperatura de la reacción (TIC 2507) es controlada, y H C E R ésta acopla en cascada DE al controlador de la presión del vapor (PIC 2401). el vapor sale del sistema a través de la válvula de control de presión (PIC El calentamiento del tambor colector del agua de caldera (D-202) mediante el suministro de vapor a través de la boquilla (J-201 A-D) se requiere únicamente si el reactor de oxiclorinación (R-201) tiene que ser calentado externamente, es decir durante la puesta en marcha o en el modo operativo en espera 2.3.4.4. Serpentines internos de enfriamiento Están disponibles para todos los reactores, estos serpentines proporcionan un medio extremadamente eficaz para eliminar el calor del recipiente y así controlar una reacción exotérmica o para enfriar el reactor al final de una prueba. Puesto que el calor se transfiere a través de la pared relativamente delgada del serpentín en lugar de la pared gruesa del recipiente, las velocidades de enfriamiento son generalmente mucho más rápidas que las de calentamiento, particularmente a temperaturas superiores a 353,15K. El agua se utiliza normalmente como medio de enfriamiento, aunque el aire comprimido puede ser utilizado para cargas modestas de enfriamiento. 45 2.4. Bases Teóricas 2.4.1. Cinética química Levenspiel (1974), nos explica que bajos condiciones apropiadas una sustancia puede transformarse en otras que constituye diferentes especies químicas. La cinética química también puede definirse como el estudio de la velocidad y del S O D A o de un otra. La velocidad es la masa, en moles, de un producto formado V R E el mecanismo es la Sparte reactante consumido por unidad de tiempo; R porE otra S cuyo resultado global produce la O secuencia de eventos químicosH individuales C E R reacción observada. DE mecanismo por medio de los cuales una especie química se transforma en 2.4.2. Composición química En opinión del autor Himmelblau (2002). La composición química son todos aquellos elementos o compuestos presentes en una reacción química, dándole identidad propia a la misma. Para propósitos de cálculo de cantidades que intervienen en la reacción se pueden determinar a través de su composición másica o molar, esto dependerá si se quiere hallar su cantidad en peso o molar. 2.4.3. Reacción química Según Levenspiel (1974), una reacción química es un proceso en el que un conjunto de sustancias llamadas reactivos se transforman en un nuevo conjunto de sustancias llamada productos. En otras palabras, la reacción química es el cambio de transformación o acción recíproca entre dos o más sustancias, en las que estas desaparecen y se transforman en otra distintas. 46 2.4.4. Clasificación de las reacciones químicas Existen muchas maneras de clasificar las reacciones químicas. En la ingeniería de las reacciones químicas, probablemente el método más útil sea dividirlas según el número y tipos de fases implicadas, de donde resultan dos grandes grupos: sistemas homogéneos y sistemas heterogéneos. Una reacción es homogénea si se realiza en una sola fase, heterogénea requiere la presencia de al menos dos fases. R SE E R S diseño de reactores. HO C E DER S O D VA Tabla 2.1. Clasificación de las reacciones químicas que se emplean en el Además de esta clasificación, se encuentran las reacciones catalíticas cuya velocidad es alterada por materiales que no son reactivos ni productos. Estos materiales ajenos a la reacción, conocidos como catalizadores, no se requieren en grandes cantidades y actúan como una serie de intermediarios entre los reactivos para retrasar o acelerar la reacción experimentando poco o ningún cambio (Levenspiel, 2004). 47 2.4.5. Reacciones de oxidación SegúnFogler (2001), los elementos del grupo de transición (grupo VIII) y el subgrupo I se usan ampliamente en reacciones de oxidación. Ag, Cu, Pt, Fe, Ni y sus óxidossuelen ser buenos catalizadores de oxidación, además V2O5 y MnO2 se usan comúnmente en reacciones de oxidación. Unos cuantos de los principales tipos de reacciones de oxidación catalítica son: O H C E DER C2H4 + O2 2C2H4O 2SO2 + O2 2SO3 2CO + O2 2CO2 R SE E R S Adición de oxigeno S O D VA Catalizador: Ag Catalizador: V2O5 Catalizador: Cu 2.4.6. Calor de reacción El calor de reacción se define como la energía absorbida por un sistema cuando los productos de una reacción se llevan a la misma temperatura que los reactantes.(Levenspiel, 1974), menciona que para una definición completa de los estados termodinámicos de los productos y los reactantes, también es necesario especificar la presión. Si se toma la misma presión para ambos, el calor de reacción es igual al cambio de entalpía; ésta es la definición más común del calor de reacción. Se puede calcular el calor de cualquier reacción combinando los calores de formación o los calores de combustión de los productos y los reactantes. 2.4.7. Coordenada de la reacción Smith y Van Ness (2007), definen la variable ε, como coordenada de la reacción, caracterizada por la extensión o grado al cual ha tenido lugar una 48 reacción. La reacción química general para esta coordenada se especifica de la siguiente manera: lv1lA1 + lv2lA2 +…lv3lA3 + lv4lA4 +… (Ec. 2.1) Donde Vi:Es el coeficiente estequiométrico Ai:Representa una formula química R SE E R S HO C E número estequiométrico DERpara una especie inerte es cero. S O D VA Al mismo Vi se le conoce como un número estequiométrico y por la convención de signos es:Positivo (+) para un producto y negativo (-) para un reactivo. El Así para la reacción, 2C2H4 + 4HCl + O2 2C2H4Cl2 + 2H2O + E Etileno + Cloruro de hidrógeno + Oxígeno 1,2-dicloroetano + agua + Energía Los números estequiométricos son: vC2H4 =- 2 vHCl = - 4 VO2 = - 1 vC2H4Cl2 = 2 vH2O = 2 Al avanzar la reacción representada por la ecuación 2.1; los cambios en los números de mol de las especies presentes son directamente proporcional a los números estequiométricos. 49 2.4.8. Calor Cengel y Boles (2006), describen el calor como la forma de energía que se transfiere entre dos sistemas o entre un sistema y sus alrededores debido a una diferencia de temperatura, es decir una interacción de energía es calor solo si ocurre debido a una diferencia de temperatura. Los autores deducen que no puede haber ninguna transferencia de calor entre dos sistemas que se hallan a la misma temperatura. Q= O H C E Q= Calor (W). DER Donde: R SE E R S *Cp*ΔT(Ec. 2.2) S O D VA = Flujo másico (kg/seg). Cp= Calor especifico (J/kg*K). ΔT= Gradiente de temperatura (K). Una parte esencial, y a menudo la más incierta, de cualquier análisis es la determinación del coeficiente global de transferencia de calor el cual se define en términos de la resistencia térmica total para la transferencia de calor entre fluidos. Las ecuaciones (Ec. 2.3) y (Ec. 2.4), representan el cálculo típico del coeficiente global de transferencia de calor para formas cilíndricas compuestas. Q= U * A * ΔT(Ec. 2.3) U= (Ec. 2.4) Donde: Q= Calor (W). U= Coeficiente global de transferencia de calor (W/m2*k). A= Área (m2). ΔT= Gradiente de temperatura (K). 50 2.4.9. Efecto calorífico Levenspiel (1974), nos explica que cuando el calor es adsorbido o desprendido por la reacción puede modificar significativamente la temperatura de los fluidos reaccionantes. Si la reacción es exotérmica y el cambiador es incapaz de disipar todo el calor liberado, la temperatura del fluido reaccionante se elevará a medida que va aumentando la conversión y si la reacciónes endotérmica, el fluido se enfriará a medida que aumenta la conversión. R SE E R S O H C E DER 2.4.10. Capacidad calorífica S O D VA Himmelblau (2002), nos dice que la capacidad calorífica (Cp), representa la cantidad de energía necesaria para elevar en un grado la temperatura de una sustancia, energía que podría suministrarse por transferencia de calor. Las unidades comunes que se usan en la práctica de la ingeniería son: (J/kg*k). Casi todas las ecuaciones para la capacidad calorífica para los sólidos, líquidos y gases son empíricas. Se acostumbra expresar la capacidad calorífica a presión constante como una función de la temperatura mediante una serie de potencias, con contantes a, b, c y d por ejemplo: Cp= a + bT + cT2 + dT3(Ec. 2.5) 2.4.11. Calor de formación SegúnHimmelblau (2002), en el balance de energía los cambios de energía causados por una reacción química, se debe incorpora la entalpia de cada constituyente individual, una cantidad adicional denominada calor (en realidad entalpia) de formación estándar, (∆Hfº). El subíndice ºdenota “estado estándar” y el subíndice f denota “formación”. 51 El calor de formación también puede definirse como la entalpia especial para la formación de un mol de un compuesto a partir de sus elementos constituyentes por ejemplo: C(S) +½ O2(g) CO(g) Según Smith y Van Ness (2007), los calores de reacción a cualquier S O D A de los se conoce el valor para una temperatura; en consecuencia, la V tabulación R SE de formación para datos se reduce a la recopilación de los calores estándar E R S O una sola temperatura. La elección usual para esta temperatura es de 298,15K. H C E R E D El cálculo del delta H de formación de la reacción (∆H ) viene dado por el temperatura se calculan a partir de la información de la capacidad calorífica si º f RX gradiente delta H de formación de los productos (∆Hfºproductos) con los reactantes (∆Hfºreactantes). ∆HfºRX = ∆Hfºproductos- ∆Hfºreactantes(Ec. 2.6) Las reacciones químicas también se acompañan, ya sea por una transferencia de calor o por variaciones de temperatura durante el transcurso de la reacción, y en algunos casos por ambas. Estos efectos son manifestaciones de las diferencias en la estructura molecular y, en consecuencia, en la energía de los productos y de los reactivos, por ejemplo; los reactivos que forman una combustión liberan grandes cantidades de calor produciéndose una reacción exotérmica, cuyo delta H de formación estándar es negativo ∆HfºRX = (-), en caso contrario para una reacción endotérmica sería positiva ∆Hfº RX = (+). 2.4.12. Flujo másico Robersony Crowe (1991), definen el flujo másico como la magnitud que expresa la variación de la masa en el tiempo. Matemáticamente es el diferencial de la masa con respecto al tiempo. Se trata de algo frecuente en sistemas termodinámicos, pues muchos de ellos como tuberías, toberas, 52 turbinas y compresores actúan sobre un fluido que lo atraviesa. Su unidad es en kg/seg. Se puede expresar el flujo másico como =ρ*V*A (Ec. 2.7) Donde: ρ = Densidad (kg/m3). O H C E A = Área (m ). DER V = Velocidad (m/seg). R SE E R S = Flujo másico (kg/seg) S O D VA 2 2.4.13.Balance de energía SegúnHimmelblau (2002), en la actualidad uno de los problemas más complejos que se presenta en la industria es la determinación de los balances de energía. Se considera que el balance de energía es un principio tan fundamental que hasta se han inventado nuevos tipos de energía para lograr que la ecuación quede balanceada. Para llevar a cabo los balances de materia se utiliza la ley de conservación de la masa, la cual indica que la masa que ingresa al sistema es igual a la que sale más la acumulada en el proceso. De manera similar se puede enunciar la ley de conservación de energía, la cual postula que toda la energía que entra a un proceso es igual a la que sale más la que queda en el proceso. La energía puede manifestarse de varias maneras. Algunas de sus formas más comunes son la entalpía, energía eléctrica, la energía química (en términos de la ∆H de la reacción), la energía cinética, la energía potencial, el trabajo y el flujo de calor. 53 El balance energético general puede ser expresado como: (Ec. 2.8) Para el estado estacionario, el balance de energía se reduce: R S O D VA SE E R S (Ec. 2.9) HO C E ERes igual a la rapidez neta de transferencia de energia en del volumen deD control La masa y la energía se conservan y la rapidez de cambio de energia dentro el volumen de control. Además las corrientes que se encuentran circulando hacia afuera y adentro del volumen de control son asociadas con energia en sus diversas formas, es decir, interna, potencial y cinética, y todas contribuyen al cambio energético del sistema. Por otra parte, para efecto de cálculo del balance de energía es conveniente tomar en cuenta la presión, temperatura, entalpía y flujo del sistema, ya que están relacionadas íntimamente e influyen en las variaciones que la energía total del sistema pueda presentar en dado momento. A continuación se muestra la ecuación general para el cálculo de balance de energia en sistemas adiabáticos con reacción. Q= ∑∆HfºRi* εi + ∑ni, salen * ∫ - ∑nj, entran * ∫ Donde: Q= Calor de reacción. ∆HfºRi= Delta de H de formación de la reacción (J/mol). εi = Coordenadas de lareacción. ni,salen = Números de moles que salen (mol/seg). (Ec. 2.10) 54 nj, entran = Números de moles que entran (mol/seg). Tref = Temperatura de referencia (298,15K). Tj= Temperatura de entrada (K). T= Temperatura de salida (K). 2.4.14. Presión S O D VA ER S E R mientras que la contraparte de la presión en los sólidos es el esfuerzo normal. S O Hcomo C Puesto que la presión seE define una fuerza por unidad de área, tiene R E D Cengel (2006), define la presión como una fuerza normal que ejerce un fluido por unidad de área. Se habla de presión solo cuando se trata de gas o líquido, como unidad el newton por metro cuadrado (N/m2), también conocida como pascal (Pa). 2.4.15. Presión de vapor Presión ejercida por un vapor. La presión de vapor saturado es la presión de un vapor en equilibrio con su líquido o solidó. Depende de la naturaleza del líquido o del solidó y de la temperatura(Daintith, 1997). 2.4.16. Reactores de lecho fluidizado En este tipo de reactor ocurre fluidización cuando pequeñas particas de sólido se suspenden en una corriente de fluido que fluye hacia arriba, la velocidad del fluido es suficiente para suspender las partículas, pero no para sacarlas del recipiente; las partículas se revuelven en el lecho rápidamente dando pie a un excelente mezclado. El material que se fluidiza es casi siempre un sólido. El medio fluidizante es un líquido o un gas, y las características y comportamiento de un lecho fluidizado dependen en buena parte de ello. Casi todas las 55 aplicaciones comerciales importantes de la tecnología de lechos fluidizados son sistemas gas-solido. Fogler (2001), explica que el reactor de lecho fluidizado puede procesar grandes volúmenes de fluido, por ejemplo, en la pirólisis catalítica de naftas de petróleo para formar mezclas de gasolinas, las ventajas del lecho de un reactor de lecho fluidizado sacaron del mercado a sus competidores. S O D VA R SE E R S HO C E R por la evaporación de un solidó o líquido. Algunas Condición que seE D forma 2.4.17. Vapor partículas cercanas a la superficie de un líquido adquieren suficiente energía en colisiones con otras partículas para escapar del líquido y entrar al vapor; algunas partículas en el vapor pierden energía en las colisiones y reingresan al líquido. A una temperatura específica se establece el equilibrio, el cual determina la presión del vapor del líquido a esa temperatura(Daintith ,1997). 2.4.18. Vapor saturado Se dice del vapor que está en equilibrio con un solidó o líquido. Un vapor saturado se encuentra en su máxima presión (presión de vapor saturado) a una temperatura determinada. Si la temperatura del vapor saturado disminuye, el vapor se condensa. Bajo ciertas circunstancias las sustancias se pueden mantener en la fase de vapor o sea que el vapor contiene más de la concentración en el equilibrio de la sustancia. Se dice entonces que el vapor esta sobresaturado (Daintith ,1997). 2.4.19.Vaporización Proceso mediante el cual un líquido o solidó se convierten en gas o vapor por calor. A diferencia de la ebullición, que ocurre a temperatura fija, la 56 vaporización puede ocurrir a cualquier temperatura, su velocidad aumenta a medida que aumenta la temperatura (Daintith ,1997). 2.4.20.Monocloruro de Vinilo (MVC) Para Lucena (2009), el Monocloruro de Vinilo es un gas incoloro que posee un S O D A halogenaciòn del etileno, de formula CH =CH Cl. Se emplea V en producción de R E S Policloruro de Vinilo (PVC). También interviene en la formación de otros E R S O polímeros, por ejemplo, en fibrasH acrílicas. C E DER olor levemente dulce que a temperatura ambiente se obtiene por la 2 2 2.4.21. Producto Colateral Para Daintith (1997), es una sustancia que se obtiene durante la manufactura de un producto químico principal. 2.4.22.Pirólisis Se dice de la descomposición de compuestos químicos al someterlos a temperaturas muy elevadas (Daintith, 1997). 2.4.23. Simulación de procesos Luyben (1973), define la simulación como la técnica númerica para conducir experimentos en una computadora digital. Estos experimentos comprenden ciertos tipos de relaciones matemáticas y lógicas, las cuales son necesarias para describir el comportamiento y la estructura de sistemas complejos del modo real a través de largos períodos de tiempo. 57 SegúnMartínez (2000), la simulación de procesos permite predecir el comportamiento de un proceso utilizando relaciones de ingeniería tales como balances de materia y energía, relaciones de equilibrio químico, de fases y datos cinéticos. Teniendo una base termodinámica confiable, condiciones de operación según diseño y modelos fieles de las operaciones unitarias, es S O D VA posible simular el comportamiento real de plantas completas o de cualquier ER S E R proceso desde la investigación y desarrollo, pasando por S O H y producción. procesos y diseños, hastaE la C operación DER sistema y obtener las respuestas ante cualquier cambio de proceso. Esto demuestra la gran importancia de la simulación durante todo el ciclo de vida del ingeniería de 2.4.24. Método de Taylor Según Leithold (1998), varios metodos pueden emplearse para aproximar una función dada mediantes polinomios. Uno de los másampliamente utilizados hace uso de la formula de Taylor, llamada así en honor al matemáticoingles Brook Taylor. El teorema siguiente el cual puede considerarse como una generalización del valor medio, proporciona la fórmula de Taylor. Sea f una función tal que f y sus primeras n integrales son continuas en el intervalo cerrado (a,b). Además se debe considerar f(n+1)(x) existe para toda x del intervalo abierto (a,b). Entonces existe un número z en el intervalo abierto (a,b) tal que: f(b) = f(a) + (b-a) + (b-a)2 + 2.4.25. Aplicaciones de simulación de procesos (b-a)3 +… 58 Martínez (2000), indica que la simulación de procesos químicos es una herramienta moderna que permite el análisis de plantas en operación y llevar a cabo las siguientes tareas: Predicción de los efectos de cambios en las condiciones de operación y capacidad de la planta. Optimización de las variables de operación. S O D VA R E S E R y/o las condiciones económicas del mercado. S O H C E R DE procesos para nuevos productos. Análisis de nuevos Optimización del proceso cuando cambian las características de los insumos Evaluación de alternativas de procesos para reducir el consumo de energía. Análisis de condiciones críticas de operación. Análisis de factibilidad y viabilidad de nuevos proceso. Optimización del proceso para minimizar la producción de desechos y contaminantes. Entrenamientos de operaciones e ingenieros de procesos. 59 2.5. Sistema de variables Objetivo General: Simular el reactor de oxiclorinaciòn (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del complejo Petroquímico Ana María Campos Objetivos Identificar las variables del proceso que influyen en el reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. Variables Subvariables Desarrollar un modelo de Reactor de simulación en hoja de oxiclorinación cálculo Excel del reactor (R-201) de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. Elaborar el manual de usuario para la simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. Variables que influyen en el proceso Modelo de simulación Resultados de la simulación Manual de usuario S O D VA R SE E R S O H C E DER Validar los resultados de la simulación con datos reales del proceso del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. Indicadores Flujos de alimentaciones. Temperatura del reactor. Coeficiente global de transferencia de calor. Balance de masa y energía. Técnicas de simulación. Métodos Termodinámicos. Ecuaciones de estado. Flujos de alimentaciones. Temperatura del reactor. Coeficiente global de transferencia de calor. Procedimientos. Orientación en cuanto al uso del programa. Explicación de los límites del simulador. 60 CAPÍTULO III MARCO METODOLÓGICO El presente capitulo incluye el tipo de investigación, técnicas e instrumentos de recolección de datos y fases que serán utilizados para llevar a cabo la indagación. (Arias, 2006) indica cómo se debe realizar el estudio para S O D VA responder al problema planteado. Por su parte (Tamayo y Tamayo, 2003) R aseguran que el marco metodológico se refiere al diseño y explicación de cómo SE E R S se van a interpretar, recolectar y procesar los datos de la investigación. O H C E 3.1. Tipo de investigación DER El tipo de investigación se refiere a la clase de estudio que se va a realizar.Orienta sobre la finalidad general del estudio y sobre la manera de recopilar las informaciones o datos necesarios. Un proyecto factible, como su nombre lo indica, tiene un propósito de utilización inmediata, y la ejecución de la propuesta (Palella ,2010). En este sentido, la UPEL (2005), dispone que un proyecto factible: consiste en la investigación, elaboración y desarrollo de una propuesta de un modelo operativo viable para solucionar problemas, requerimientos o necesidades de la organización o grupos sociales; puede referirse a la formulación de políticas, programas, tecnologías, métodos o procesos. Así mismo, Arias (1999), señala que un proyecto factible está orientado a dar respuesta o posibles soluciones a problemas conocidos en una realidad de índole: institucional, social, educativa, económica, entre otros. Tomando en consideración a los autores antes mencionados, esta investigación es un proyecto factible debido a que se desarrolló un modelo de simulación del 61 reactor de oxiclorinación (R-201) en la industria Petroquímica Ana María Campos (Pequiven) específicamente en la planta de MVC unidad 200 (unidad deoxihidrocloración) la cual es encargada de producir 1,2-dicloroetano (EDC) necesario para la producción de Monocloruro de Vinilo. Este trabajo de investigación representa una solución clara y pertinente al problema planteado; ya que al reactor (R-201) se le efectuaron cambios en sus estructuras mecánicas internas. El modelo de simulación se ha desarrollado con la S O D A implementación de acciones correctivas y definir estrategias deV operación. R SE E R S O H EC R 3.2. Diseño de la E investigación D finalidad de predecir el comportamiento del sistema para facilitar la Altuve y Rivas (1998), aseguran que el diseño de la investigación es una estrategia general que adopta el investigador como forma de abordar un problema determinado que permite identificar los pasos que deben seguir para efectuar su estudio. Por otra parte (Gómez, 2012),establece que el diseño de la investigación es un planteamiento en el cual se plasman una serie de actividades bien estructuradas, sucesivas y organizadas, para abordar de forma adecuada el problema de la investigación; por lo tanto en el diseño de la investigación, se indican los pasos, pruebas y técnicas a utilizar, para recolectar y analizar los datos. Sin duda, el diseño de la investigación es la mejor estrategia que puede efectuar el investigador. Como se indicó anteriormente, esta investigación es un proyecto factible, por tal razón (UPEL, 2006) menciona que la misma debe tener apoyo en una investigación de tipo documental, de campo o un diseño de ambas modalidades. Por su parte(Arias, 2002), define la investigación de campo como aquella que consiste en la recolección de datos directamente de los sujetos investigados o de la realidad donde ocurren los hechos, sin manipular o controlar variable alguna, es decir, el investigador obtiene la información pero 62 no altera las condiciones existentes. La investigación de campo, al igual que la documental, se puede realizar a nivel exploratorio, descriptivo y explicativo. Según Arias (2012), define la investigación documental como un proceso basado en la búsqueda, recuperación, análisis, crítica e interpretación de datos secundarios, es decir, los obtenidos y registrados por otros investigadores en fuentes documentales: impresas, audiovisuales o electrónicas, como en toda investigación, el propósito de este diseño es el aporte de nuevos conocimientos. S O D VA ER S E R S se identificó y se ajustó de acuerdo a los O tipos de diseño de investigación, H C E corresponde a una investigación de campo y concluyendo que la R misma E D Según lo expuesto anteriormente, se puede decir que la presente investigación documental. Se consideró de campo debido a que los datos introducidos en el la simulación del reactor (R-201) fueron extraídos a través de sistemas de medición que tienen contacto directo con los equipos sometidos a estudio y posteriormente se realizó una comparación de los datos arrojados por el simulador con datos reales de la planta. Además, la información necesaria fue recolectada en el lugar de trabajo; también fue necesario realizar una serie de visitas al área con la finalidad de verificar los datos establecidos en los diagramas. Por otra parte, es de tipo documental porque se necesitó de diversas fuentes bibliográficas, tales como libros, diagramas de flujos de procesos (PFD), planos de tubería e instrumentación (P&ID), manuales de diseño y operación, los cuales sirvieron como base para la interpretación y estructuración del desarrollo de la simulación del reactor (R-201). 3.3. Técnicas de recolección de datos Las técnicas de recolección de datos son las distintas formas o maneras de obtener información. La observación directa, la encuesta en sus dos 63 modalidades (entrevista o cuestionario), el análisis documental, análisis de contenido, entre otros (Arias, 1999). La recolección de datos es una sección concebida de igual forma que la expresión operativa del diseño de investigación, es decir, es la especificación concreta de los procedimientos lugares y condiciones de la recolección de datos, por lo tanto, se analizó si la investigación fue a base de lecturas, S O D A de datos 2012). Al respecto, (Méndez ,1999), define las técnicas de recolección V R SelEinvestigador y que le como los hechos o documentos a los queR acude E S O permite tener información. H C E R DE documentos, encuestas, u observaciones directas de los hechos. (Gómez, La investigación se realizó utilizando varias técnicas de recolección de datos tales como: 3.3.1. Observación directa participante Gómez (2012), indica que la observación es la más común de las técnicas de investigación; la observación sugiere y motiva los problemas y conduce a la necesidad de la sistematización de los datos; así mismo define la observación directa como el profesional investigador que observa y recoge datos, producto de su observación. La observación directa consiste en visualizar o captar mediante la vista, en forma sistemática, cualquier hecho, fenómeno o situación que se produzca en la naturaleza o en la sociedad, en función de unos objetivos de investigación pre-establecidos(Arias, 1999). La observación participante la define (Hernández, Fernández y Baptista, 2003) como aquella que consiste en el registro sistemático, válido y confiable de comportamientos, conductas y manifiestos en la que el observador interactúa con los sujetos observados. 64 En este trabajo de investigación se utilizó como técnica de recolección de datos la observación directa con el fin de constatar la situación actual en campo del objeto de estudio. En esta investigación se pudieron observar los fenómenos o hechos que ocurren en el área, tal y como suceden en la Unidad 200 (Oxihidrocloraciòn) donde se encuentra ubicado el reactor (R-201), esta técnica también ayudó en la observación de los equipos del proceso en general; por otro lado se realizó un registro fotográfico de los equipos que intervienen S O D VA directamente en el proceso, así como la compresión de los principales R SE E R S fenómenos estudiados. HO C E R 3.3.2. Observación DEdocumental Chávez (1994), señala que los estudios documentales son aquellos que se realizan sobre la base de documentos o revisión bibliográfica. Esta investigación se efectuó en función de documentos escritos, numéricos o estadísticos, archivos oficiales y privados. La finalidad de los estudios documentales es recolectar información a partir de documentos escritos. Revisión bibliográfica de manuales Según Rojas (2012), la revisión bibliográfica comprende todas las actividades relacionadas con la búsqueda de información escrita sobre un tema acotado previamente y sobre el cual, se reúne y discute críticamente, toda la información recuperada y utilizada. Su intención va más allá del simple hojear revistas para estar al día en los avances alcanzados en una especialidad, o de la búsqueda de información que responda a una duda muy concreta, surgida en la práctica asistencial. En esta investigación la revisión bibliográfica fue muy importante debido a que consistió en la lectura de manuales como la descripción del proceso en general, específicamente del reactor de oxiclorinación (R-201). Además se 65 recurrió a la planoteca donde se ubicaron los datos de operación de la planta, así como las características de diseño del reactor (R-201). Por otra parte se hallaron trabajos de investigación de los que fueron extraídos algunos datos como las alimentaciones del reactor (R-201) y otros datos adicionales que contribuyeron en el desarrollo de la investigación y evaluación de la operación del mismo, también fue necesaria la interpretación y análisis de S O D VA los diagramas de flujos de procesos (PFD), y planos de tuberías e instrumentación (P&ID). R SE E R S HO C E Revisión bibliográfica DER de publicaciones y libros Esta técnica se apoya en hallazgos teóricos para la sustentación de la investigación, permitiendo obtener referencias teóricas y conceptuales encontradas en la revisión bibliográfica objeto de estudio. La búsqueda de revisiones bibliográficas sobre el tema de investigación, es la selección del material útil para resumir, aclarar y ampliar las fuentes de información. En la presente investigación, se analizó la recopilación de revisiones bibliográficas como documentos e informes publicados dentro de la empresa, también fue necesario la lectura y análisis de libros para la realización de las bases teóricas y los principios acerca del funcionamiento operativo y tecnológico de las diferentes partes que conforman el reactor (R-201). Además se hizo necesaria la documentación sobre el programa de computación como lo es el Microsoft Office Excel, mediante manuales e instructivos facilitando el manejo del mismo y con ayuda del personal de la planta de MVC. Así mismo se realizó este trabajo especial de grado como aporte para la realización de los antecedentes para el proyecto de investigaciones futuras. 66 3.4. Instrumentos de recolección de datos Arias (2006), define como instrumento de recolección de datos cualquier recurso, dispositivo o formato en papel o digital que se utiliza para obtener registros o almacenar información. Mientras que (Sabino, 1996) menciona que un instrumento de recolección de datos es, en un principio, cualquier recurso de que pueda valerse el investigador para acercarse a los fenómenos y extraer S O D Aque ya han escritos que proceden también de un contacto con la práctica,V pero R E Sinvestigadores. sido recogidos, y muchas veces procesados,R porE otros S O H C E Hurtado (2000), indica que la selección de instrumentos de recolección de R E D datos implica determinar por cuales medios o procedimientos el investigador de ellos la información, los datos secundarios, por otra parte son registros obtendrá la información necesaria para alcanzar los objetivos de la investigación. Tomando en consideración a los autores antes mencionados se presenta la tabla 3.1 que fue utilizada como instrumentos de recolección de datos para la comparación y estudio con el modelo de simulación. Tabla 3.1. Datos reales de la planta. La tabla 3.1 muestra los distintos datos de la planta a comparar con el simulador, entre las cuales tenemos la variable de entrada representada con el color gris siendo esta el flujo de alimentación de cloruro de hidrógeno; entre las variables de salidas tenemos los flujos de alimentación de etileno, oxígeno temperatura del reactor y coeficiente global de transferencia de calor. 67 3.5. Fases de la investigación A continuación se presentan de manera organizada las diversas fases establecidas y el procedimiento seguido en cada una de ellas para así desarrollar los objetivos específicos establecidos en la presente investigación. S O D VA R Fase I:Identificación de las variables del proceso que influyen en el reactor de SE E R S oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo O H C E DER Petroquímico Ana María Campos. Para el cumplimento de la primera fase, se realizó una revisión y un análisis de información del proceso de oxihidrocloración a través de manuales e informes, revisión bibliográfica de libros como; ingeniería de las reacciones químicas, principios básicos y cálculos en ingeniería química, y fundamentos de transferencia de calor,así como también los diagramas de flujos de procesos (PFD), y diagramas de tuberías e instrumentación (P&ID). Por otra parte se realizó la revisión y análisis de trabajos de investigación similares, referente a simulación de procesos; finalmente se realizó una tabla identificando las variablesque influyen en el reactor (R-201), para luego seleccionarlas más adecuadas a incorporar en el modelo de simulación. Fase II:Desarrollo de un modelo de simulación en hoja de cálculo Excel del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. Una vez identificadas las variables que influyen en el reactor de oxiclorinación (R-201), se procedió a realizar un modelo de simulación en una hoja de cálculo obtenida mediante el programa Microsoft Office Excel, este programa es uno de los más usadoscomo simulador en las empresas de ingeniería del sector 68 químico, así mismo es el más utilizado en la Corporación Petroquímica Ana María Campos. Para la realización de la simulación se utilizó el siguiente procedimiento: Se recopilaron datos de ingreso al reactor de oxiclorinación (R-201) como lo S O D VA es el flujo de alimentación de cloruro de hidrógeno, siendo esta la variable de ER S E R y diámetro, dimensionamiento del distribuidor como diámetro de entrada, y S O Hde caldera;siendo estos los parámetros a C elflujo de alimentación de agua E ERde simulación. Cabe destacar que la especificación de emplear en el D modelo entrada. Así mismo el dimensionamiento de los serpentines que viene dado por altura, diámetro, espesor y cantidad, dimensionamiento del reactor como altura alimentación de cloruro de hidrógeno y agua de caldera fueron obtenida de las tablas de propiedades físico-químicas previamente establecidas en esta investigación. Se inició el simulador, y se creó un archivo nuevo donde se le colocó el nombre de la simulación. Se realizó el diagrama de flujo de proceso del reactor de oxiclorinación (R-201). Se definieron las corrientes de alimentación del reactor de oxiclorinación (R-201), siendo el flujo de cloruro de hidrógeno la variable de ingreso y por medio de relaciones equimolares ya establecidas en el manual de operaciones de la planta de MVC, se determinaron las corriente de alimentación de etileno y oxígeno, siendo estas las variables resultantes. Se especificaron las condiciones de operación de todas las corrientes del proceso del reactor de oxiclorinación (R-201). 69 Se realizó el balance energía, el cual viene dado por la (Ec. 2.10), para el cálculo de temperatura del reactor de oxiclorinación (R-201), el mismo es un sistema adiabático, considerando de esta manera el calor despreciable debido a que no hay transferencia de calor al exterior. Así mismo se utilizaron los delta H de formación (∆Hfº), y calores específicos de todos los compuestos presentes en las reacciones acondiciones de referencia de 298,15K y 101.325Pa, y S O D polinomiales que a través del método matemático de Taylor seA empleó para V R E S E realizar el cálculo del valor real de dichas funciones. R S O H C E R Se ingresaron DElas ecuaciones a incluir en el sistema y las unidades respectivamente los números de moles de reactantes y productos establecidos en las tablas de propiedades físico-químicas, dando como resultado funciones convenientes para el modelo de simulación. En las cuales se mencionan la (Ec. 2 1), (Ec. 2.2), (Ec. 2.3), (Ec. 2.4), (Ec. 2.5), (Ec. 2.6), (Ec. 2.7), (Ec. 2.8), (Ec. 2.9) y (Ec.2.10), para los posteriores cálculos del modelo de simulación. Finalmente se realizó la corrida de la simulación a diferentes cargas obteniendo así los resultados de todos los cálculos realizados por el simulador. Fase III: Validación de los resultados de la simulación con datos reales del proceso del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. En esta fase ya obtenido los datos arrojados por el modelo de simulación, se procedió a realizar una comparación mediante tablas tomando en cuenta los datos reales de la planta, y los datos arrojados por el modelo de simulación para así poder determinar el % de desviación, esta comparación se realizó basándose en los valores relacionados con, el flujo de cada alimentación del reactor (R-201), temperatura y coeficiente global de transferencia de calor, 70 Fase IV:Elaboración del manual de usuario para la simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. En esta última fase se desarrolló la elaboración del manual de usuario para la utilización y ejecución de la simulación, describiendo cada uno de los pasos y seguimientos que se deben efectuar para el buen manejo en una hoja de S O D VA cálculo en Microsoft Office Excel, esto le permitirá al usuario tener una mejor O H C E DER R SE E R S visión y compresión a la hora de ejecutar el programa. 71 CAPÍTULO IV ANÁLISIS DE RESULTADOS En este capítulo final se reflejan los resultados obtenidos en la investigación basado en el logro de los objetivos específicos establecidos en la misma, lo S O D VA cual permitió el alcance de la meta general que consiste en la simulación del R SE E R S reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. O H C E DER 4.1. Identificación de las variables del proceso que influyen en el reactor de oxiclorinación (R-201) Este punto de la investigación se llevó a cabo mediante la revisión literaria y documental que existe sobre el reactor (R-201), así como también la información proporcionada por el departamento de ingeniería de proceso de la planta de Monocloruro de Vinilo (MVC), lo cual facilitó el estudioy análisis de variables y parámetros necesarios en el modelo de simulación del reactor de oxiclorinación (R-201). A partir del conocimiento de ingeniería de procesos se establecen las variables que influyen en el reactor (R-201), con el fin de seleccionarlas más adecuadas a incorporar en el modelo de simulación. A continuación se representa la tabla 4.1 en el cual se muestra las variables y parámetros necesarios en el modelo de simulación. 72 Tabla 4.1. Variables y parámetros necesarios en el modelo de simulación. R SE E R S O H C E DER S O D VA En la tabla 4.1 se muestran las variables y parámetros necesariospara la ejecución del modelo de simulación, donde se establece el flujo de alimentación de cloruro de hidrógenocomo la variable de entrada a la cual puede operar el reactor de oxiclorinación (R-201). Así mismo se establecen los parámetros de entrada tales comoflujo de alimentación de agua de caldera,obtenida de las tablas de propiedades físico-químicas establecidas en esta investigación; dimensionamiento del reactor, dimensionamiento del serpentín, dimensionamiento del distribuidor, donde los mismos se pudieron extraer de la data sheet suministrado por el departamento de ingeniería de proceso de la planta de Monocloruro de Vinilo (MVC). 73 Por otra parte se establecen las variables o resultados del modelo de simulación. El manual de la unidad 200 (Oxihidrocloración) de la planta de MVC, explica que en el reactor (R-201) los flujos de alimentación de etileno y oxígeno son obtenidos de acuerdo a la cantidad de flujo de alimentación de cloruro de hidrógeno los cuales son calculadas por relaciones equimolares, donde se establecen 0,375 moles de etileno por cada mol de cloruro de hidrógeno y 0,235 moles de oxígenopor cada mol de cloruro de hidrógeno obteniendo finalmente los flujos respectivos de alimentación. S O D VA R SE E R S HO C E cuenta los números DEdeRmoles de los reactivos y productos que entran y salen Por su parte, Himmelblau(2002), señala que la temperatura de un sistema adiabático con reacción puede darsepor un balance de energía, tomando en del sistema, así mismo se debe tomar un estado de referencia de 298,15K y 101.325Pa tanto para los calores de formación como para los calores específicos de los diferentes compuestos incluidos en las reacciones.. Así mismo Incropera y Dewitt (1999), formulan que para diseñar o predecir el rendimiento de intercambio de calor de una superficie cilíndrica compuesta es esencial relacionar la transferencia total de calor con cantidades tales como; la temperatura de entrada y salida del fluido, área superficial total para la transferencia de calor y coeficiente global de transferencia de calor con las (Ec. 2.3) y (Ec. 2.4) pueden determinarse para su posterior estudio. Cabe destacar que en la planta de Monocloruro de Vinilo (MVC), no se logró obtener y recopilar la suficienteinformación de todas las variables antes mencionadas para ser estudiadas, analizadas y verificadas, tal es el caso de la presión del tope del reactor en el cual se debía considerar la caída de presión de la reacción gaseosa y la concentración de las especies reaccionantes, con respecto al nivel de catalizador en el reactor, velocidad de los gases y tiempo de residencia de los gases en el catalizador, sus respectivos estudios son afectados por la presencia de materiales que no son reactivos originales ni productos de la reacción. Por tal motivo no se puedieron desarrollar fórmulas y 74 ecuaciones adecuadas que nos permitieran obtener dichos calculos. Por otra parte el objetivo de la simulación fue el cálculo delcoeficiente global de transferencia de calor del reactor de oxiclorinación (R-201) en el cual se recopiló toda la data necesaria para su posterior estudio. Según lo expuesto anteriormente, se establecen las variables y parámetros a considerar en el modelo de simulación las cuales se muestran en la tabla 4.2. S O D Tabla 4.2. Variables y parámetros a considerar en el modeloV deA simulación. R E S E R S O H C E R DE En la tabla 4.2 se ilustra el flujo de alimentación de cloruro de hidrógeno la cual es la variable de entrada a utilizar para la ejecución del modelo de simulación del reactor de oxiclorinación (R-201). Así mismo se muestran las variables de salida a considerar en el modelo de simulación los cuales serán comparados con datos reales de la planta para su respectiva verificación y estudio. Cabe destacar que los datos obtenidos delos flujos de alimentación y temperatura del reactor fueron extraídos de sala de control a diferencia de los cálculos del 75 coeficiente global de transferencia de calor que fueron realizados manualmente por el departamento de ingeniería de proceso de la planta de MVC. Es por ello que se desarrolló el modelo de simulación con la finalidad de verificar y predecir los datos calculados. S O D VA 4.2. Desarrollo de un modelo de simulación en hoja de cálculo Excel del reactor de oxiclorinación (R-201) O H C E DER R SE E R S Apertura de una ventana en Microsoft Office Excel. Figura 4.1. Logodelprograma Microsoft Office Excel. Excel es un software que permite crear tablas, calcular y analizar datos. Este tipo de software se denomina software de hoja de cálculo. Excel permite crear tablas que calculan de forma automática los totales de los valores numéricos que especifica y crear gráficos simples. Se abrió un archivo en Microsoft Excel identificando el nombre de la simulación. 76 S O D VA R SE E R S O H C E En la figura 4.2 se muestra DER la hoja de cálculo ya identificada con el nombre de Figura 4.2. Hoja de cálculo identificada con el nombre de la simulación. la simulación. Diseño del diagrama de flujo de proceso del reactor de oxiclorinación (R-201). Figura 4.3. Esquemático del diagrama de proceso del reactor (R-201). 77 En la figura 4.3 se muestra como se construyó el diagrama de flujo de procesos para llevar a cabo la simulación, en las cuales a continuación se establecieron las conexiones de las corrientes principales del proceso. R SE E R S O H C E DER S O D VA Figura 4.4.Diagrama de flujo de procesos. En la figura 4.4 se muestra el diagrama de flujo de procesos completo con todas las corrientes de entrada y salida del reactor (R-201). 78 Simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de MVC con sus respectivos balances de masa y energía R SE E R S O H C E DER S O D VA Figura 4.5. Simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de MVC con sus respectivos balances de masa y energía. En los balances de masa se introduce la cantidad de flujo de cloruro de hidrógeno (HCl) que representaría el porcentaje de carga del reactor, y respectivamente se obtendrían los flujos de alimentación de etileno y oxígeno. En el balance de energía se utilizaron tablas de Delta H de formación (∆Hfº), ecuaciones de capacidad calorífica y los números de moles, para los diversos flujos que entran y salen del reactor tomando en consideración la reacción 79 principal y las reacciones de productos colaterales, cabe destacar que el calor de reacción es despreciable ya que el reactor es adiabático, considerando que no hay transferencia de calor al exterior. Posteriormente, se procedió a la integración de la sumatoria de los calores específicos de los productos menos la de los reactivos, tomando como temperatura de referencia 298,15K, para finalmente obtener la temperatura del reactor. Propiedades físico-químicas S O D VA R SE E R S HO C E de la planta de Monocloruro DER de Vinilo (MVC) específicamente del laboratorio de Las siguientes tablas representan las especificacionesde las corrientes de alimentación del reactor de oxiclorinación (R-201), las cuales fueron extraídas Control de Calidad. A continuación se muestra tabla 4.3. 80 Tabla 4.3. Propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación de etileno/gas de reciclo. R SE E R S O H C E DER S O D VA La tabla 4.3 ilustra las propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación de etileno/gas de reciclo, la cual fue de gran utilidad para el desarrollo de los cálculos típicos del modelo de simulación del reactor de oxiclorinación (R-201). Por su parte las tablas restantes se encuentran ubicadas en los anexos 12,13 y 14 de la presente investigación. 81 Cálculos típicos de la simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) Cálculo de las alimentaciones del reactor de oxiclorinación (R-201) Ecuaciones extraídas del manual de operaciones de la planta de MVC Pequiven (2000, p.37) S O D VA Etileno=ṁHCl*0,375 R SE E R S Donde: HO C E 0,375: Moles de etileno DERpor mol de cloruro de hidrógeno al sistema de reacción. ṁHCl: Flujo másico de cloruro de hidrógeno(kg/seg), dato obtenido de sala control el día 07/05/2014. Etileno= 1,6194 kg/seg * 0,375= 0,6072 kg/seg Oxigeno=ṁHCl*0,235 Donde: ṁHCl: Flujo másico de cloruro de hidrógeno(kg/seg), dato obtenido de sala control el día 07/05/2014. 0,235: Moles de oxígeno por mol de cloruro de hidrógeno al sistema de reacción. Oxigeno = 1,6194 kg/seg * 0,235= 0,3805 kg/seg Cálculo de temperatura del reactor de oxiclorinación (R-201) Reacciones a utilizar Reacciones extraídas del manual de operaciones de la planta de MVC Pequiven (2000, p.56) 1. 2C2H4 + 4HCl + O2 2C2H4Cl2 + 2H2O + E Etileno + Cloruro de hidrógeno + Oxígeno 1,2-dicloroetano + Agua + Energía 82 2. C2H4 + 2O2 2CO + 2H2O + E Etileno + Oxígeno Monóxido de carbono + Agua + Energía 3. C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O + E Etileno + Oxígeno Dióxido de carbono + Agua + Energía 4. 2C2H4Cl2 + 4HCl + O2 2C2H3Cl3 + 2H2O + E S O D VA R 1,2-dicloroetano + Cloruro de hidrógeno + Oxígeno 1,1,2-tricloroetano + Agua + SE E R S Energía O H C E DER Cálculo de la coordenada de reacción(ε) Smith y Van Ness (2007 p.485) basado en los fundamentos deintroducción a la termodinámica en ingeniería química las coordenadas de las reacciones se calculan de la siguiente manera: Etileno = Netileno, salen = Netileno, entran - 2ε1 - ε2 - ε3 Donde: Netileno, salen: Números de moles de etileno que salen provenientes de la tabla 4.5 de propiedades físico-químicas de la corriente de salida 1,2-dicloroetano = 14,87. Netileno, entran: Números de moles de etileno que entran proveniente de la tabla 4.3 de propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación etileno/gas de reciclo = 152,69. 14,87 = 152,69 - 2ε1 - ε2 - ε3 2ε1 + ε2 + ε3 = 152,69 - 14,87 2ε1 + ε2 + ε3 = 137,82 Ecuación 1 Oxígeno = Noxìgeno, salen = Noxìgeno,entran - ε1 - 2ε2 - 3ε3 - ε4 83 Donde: Noxigeno, salen: Números de moles de oxígeno que salen provenientes de la tabla 4.5 de propiedades físico-químicas de la corriente de salida 1,2-dicloroetano = 2,46. Noxigeno,entran:Números de moles de oxígeno que entran proveniente de la tabla 4.4 de propiedades físico-químicas de la corriente oxígeno/cloruro de hidrógeno = 73,40. de alimentación S O D VA R E S E 2,46 = 73,40 - ε - 2εR - 3ε - ε S O ε + 2C ε +H 3ε + ε = 73,40 - 2,46 E DεE+R 2ε + 3ε + ε = 70,94 Ecuación 2 1 1 1 2 2 3 3 2 3 4 4 4 Cloruro de hidrógeno = NHCl, salen = NHCl, entran - 4ε1 - 2ε4 Donde: NHCl, salen: Números de moles de cloruro de hidrógeno que salen provenientes de la tabla 4.5 de propiedades físico-químicas de la corriente de salida 1,2-dicloroetano = 1,10. NHCl, entran:Números de moles de cloruro de hidrógeno que entran proveniente de la tabla 4.4 de propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación oxígeno/cloruro de hidrógeno = 275,79. 1,10 = 275,79 - 4ε1 - 2ε4 4ε1 + 2ε4 = 275,79 - 1,10 4ε1 + 2ε4 = 273,9 Ecuación 3 1,2-dicloroetano = NEDC, salen =NEDC, entran + 2ε1 - 2ε4 84 Donde: NEDC, salen: Números de moles de 1,2-dicloroetano (EDC) que salen provenientes de la tabla 4.5 de propiedades físico-químicas de la corriente de salida 1,2-dicloroetano = 140,03. NEDC, entran: Números de moles de 1,2-dicloroetano (EDC) que entran proveniente de la tabla 4.3 de propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación etileno/gas de reciclo = 3,40. R SE 140,03 = 3,40 + 2R ε -E 2ε S O H -2 Cε + 2ε = 3,40 - 140,03 E R DE -2ε + 2ε = -136,63 * (-1) 1 1 1 S O D VA 4 4 4 2ε1 - 2ε4 = 136,63 Ecuación 4 Sistema de ecuaciones 2ε1 + ε2 + ε3 = 137,82 ε1 + 2ε2 + 3ε3 + ε4 = 70,94 4ε1 + 2ε4 = 273,9 2ε1- 2ε4 = 136,63 Resolviendo el sistema de ecuaciones ε1: 68,4216 ε2: 0,5183 ε3: 0,4583 ε4: 0,1066 Delta H de formación (∆Hfº) de todos los compuestos presentes en las reacciones a las condiciones de Pa.Himmelblau (2002, p.665, 667,668). referencia de 298,15K y 101.325 85 ∆HfºC2H4: 52.283 J/mol ∆HfºO2: 0 J/mol ∆HfºHCl: - 92.311 J/mol ∆HfºEDC: 31.380 J/mol ∆HfºCO: - 110.520 J/mol ∆HfºCO2: - 393.510 J/mol ∆HfºH2O: - 241.826 J/mol ∆HfºC2H3Cl3: - 105.000 J/mol S O D VA R SE E R S HO C E = (2*31.380) E D + (2*R(-241.8268)) - (2* 52.283) - (4* (-92.311)) - (1*0) ∆HfºRX: ∆Hfºproductos- ∆Hfºreactantes(Ec. 2.6) ∆HºR1 ∆HºR1= - 156.214 J/mol ∆HºR2: (2 * (-110.520)) + (2* (-92.311)) - (2* 52.283) - (2*0) ∆HºR2: - 510.228 J/mol ∆HºR3: (2* (-393.510)) + (2* (-241.826)) - (1* 52.283) - (3*0) ∆HºR3: - 1.322.955 J/mol ∆HºR4: (2 *(-105.000)) + (2 * (-241.826)) - (2 * 31.380) - (2 *(-92.311)) - (1*0) ∆HºR4: - 571.790 J/mol Calor especifico de todos los compuestos presentes en las reacciones a las condiciones de referencia de 298,15 K y 101.325 Pa.Cengel y Boles (2006, p.887). Cp= a + bT + cT2 + dT3 (Ec. 2.5) (T en Kelvin, Cpen J/mol*K) COMPUESTOS A b (10-2) c (10-5) D (10-9) Nitrógeno 28,90 - 0,1571 0,8081 - 2,873 Oxígeno 25,48 1,520 - 0,7155 1,3112 86 Hidrógeno 29,11 - 0,1916 0,4003 - 0,8704 Monóxido de carbono 28,16 0,1675 0,5372 - 2,22 Dióxido de carbono 22,26 5,891 - 3,501 7,469 Cloruro de hidrógeno 30,33 - 0,7620 1,327 4,338 Etileno 3,95 - 8,344 - 8,344 17,67 1,2-dicloroetano 20,48 0,2310 - 1,4384 3,3894 1,1,2-tricloroetano 6,32 0,3431 - 2,958 9,794 Agua 32,24 1,055 1,055 R S O D VA SE E R S Ecuación general del balance de energía O H C E R DE - 3,595 La (Ec. 2.8) representa el balance general de energía. Luego de expresar los términos en notación matemática se representaría de la siguiente manera: ΔE= Et2 –Et1 = ∑ ∑ +Q+W Suponiendo un proceso en estado estacionario (ΔE=0), ningún cambio de energía cinética (K), potencial (P) y cuyo trabajo es despreciable (W=0), el balance general se reduce a: Q= ∑∆HfºRi* εi + ∑ni, salen * ∫ - ∑nj, entran * ∫ (Ec. 2.10) Donde: Q= Calor de reacción. ∆HfºRi= Delta de H de formación de las reacciones (J/mol). εi = Coordenadas de las reacciones. ni,salen = Números de moles que salen, etileno, oxígeno, cloruro de hidrógeno, monóxido de carbono, dióxido de 1,2-dicloroetano, 1,1,2-tricloroetano y agua. carbono, hidrógeno, nitrógeno, 87 nj, entran = Números de moles que entran,etileno, oxígeno, cloruro de hidrógeno, monóxido de carbono, dióxido de carbono, hidrógeno, nitrógeno, 1,2dicloroetano, 1,1,2-tricloroetano y agua. Cp= Capacidad calorífica de cada compuesto (J/kg*K). Tref = Temperatura de referencia (298,15 K). Tj= Temperatura de entrada de las corriente de alimentaciòn = 423,15K y 437,25K. T= Temperatura de salida (K). O H C E DER R SE E R S Q= 0 Adiabático (no hay transferencia de calor al exterior) S O D VA A una temperatura de referencia: 298,15K 0 = ((-156.214) * 68,4216) + ((-510.228) * 0,5183) + ((-1.322.955) * 0,4583) + ((-571.790) * 0,1066) + 4,92 *∫ 178,20 * ∫ ( 29,11 - 0,1916.10-2 T + 0,4003.10-5 T2 - 0,8704.10-9 T3)dt + (28,90 - 0.1571.10-2 T + 0,8081.10-5 T2- 2,873.10-9 T3) dt + 2,46 * ∫ 25,48 + 1,520.10-2T - 0,7155.10-5T2 + 1,3112.10-9T3) dt + 17,23 * ∫ (28,16 + 0,1675.10-2T + 0,5372.10-5T2 - 2,22.10-9T3)dt + 199,07 * ∫ 22,26 + 5,891.10-2T - 3,501.10-5T2 + 7,469.10-9T3) dt + 1,10 * ∫ 30,33 - 0,7620.10-2T + 1,327.10-5T2 + 4,338.10-9T3) dt + 14,87 * ∫ 3,95 - 15,64.10-2T - 8,344.10-5T2 + 17,67.10-9T3) dt + 140,03 * ∫ 0,21 * ∫ 142,04 * ∫ 20,48 + 0,2310.10-2T - 1,4384.10-5T2 + 3,3894.10-9T3) dt + 6,32 + 0,3431.10-2T - 2.958.10-5T2 + 9,794.10-9T3) dt + 32,24 + 0,1923.10-2T + 1,055.10-5T2 - 3,595.10-9T3) dt - 4,86 * ∫ 29,11 - 0,1916.10-2T + 0,4003.10-5T2 - 0,8704.10-9T3) dt - 0,90 * ∫ (29,11 - 0,1916.10-2T + 0,4003.10-5T2 - 0,8704.10-9T3) dt - 176,34 * ∫ (28,90 - 0.1571.10-2T+ 0,8081.10-5T2- 2,873.10-9T3) dt– 88 28,90 - 0.1571.10-2T+ 0,8081.10-5T2- 2,873.10-9T3) dt - 0,08 *∫ 2,43 * ∫ (25,48 + 1,520.10-2T - 0,7155.10-5T2 + 1,3112.10-9T3) dt - 73,40 * ∫ (25,48 + 1,520.10-2T - 0,7155.10-5T2 + 1,3112.10-9T3) dt - 17 * ∫ (28,16 + 0,1675.10-2T + 0,5372.10-5T2 - 2,22.10-9T3) dt (22,26 + 5,891.10-2T - 3,501.10-5T2 + 7,469.10-9T3) dt- 194,35 * ∫ 0,03 * ∫ 275,79 * ∫ 152,69 * ∫ 0,37 * ∫ S O D VA (22,26 + 5,891.10-2T - 3,501.10-5T2 +7,469.10-9T3) dt- ER S E R T + 17,67.10 T ) dt S 3,95 – 15,64.10 O T - 8,344.10 H C E (3,95 E–R15,64.10 T - 8,344.10 T + 17,67.10 T ) dtD 3,40 * ∫ 30,33 - 0,7620.10-2T + 1,327.10-5T2 + 4,338.10-9T3) dt-2 -2 -5 2 -5 2 -9 3 -9 3 (20,48 + 0,2310.10-2T – 1,4384.10-5T2 + 3,3894.10-9T3) dt 32,24 + 0,1923.10-2T + 1,055.10-5T2 – 3,595.10-9T3) dt 0,77 * ∫ Considerando un sistema adiabático se procedió a la integración de la sumatoria de los calores específicos de los productos por el número de molesmenos la integración de los calores específicos de los reactivos por el númerode moles, tomando como temperaturas de referencia 298,15K, 423,15K y 437,25K de entrada respectivamente. Mientras que los valores de funciones polinomiales se determinaron efectuando un número finito de adiciones, multiplicaciones y funciones exponenciales; dichas funciones pueden aproximarse mediante polinomios y que el polinomio, en el lugar de la función original se empleó para realizar el cálculo del valor real de la función. El método que se empleó para dicho polinomio fue por medio del método de Taylor para finalmente obtener el valor de temperatura del reactor de oxiclorinación (R-201). Calculando T T= 489,81K 89 Cálculo del coeficiente global de transferencia de calor Q= *Cp*ΔT(Ec. 2.2) Donde: Q= Calor del serpentín (W). = Flujo másico del agua de caldera (kg/seg). Cp= Calor especifico del agua de caldera (J/kg*K). R SE E R S ΔT= Gradiente de temperatura del serpentín (K). HO C E DER Q= U * A * ΔT(Ec. 2.3) U= S O D VA (Ec. 2.4) Donde: Q= Calor del serpentín (W). U= Coeficiente global de transferencia de calor del serpentín (W/m2*k). A= Área del serpentín (m2). ΔT= Gradiente de temperatura del serpentín (K). =ρ*V*A (Ec. 2.7) Donde: = Flujo másicodel agua de caldera (kg/seg) ρ = Densidad del agua de caldera (kg/m3). V = Velocidad del agua de caldera (m/seg). A = Área del serpentín (m2). 90 Cálculo del flujo másico del agua de caldera T1= Temperatura dentro del serpentín=379,07K Dato extraído del anexo 14 de las propiedades físico-químicas del agua de caldera. T2= Temperatura fuera del serpentín= 468,15K S O D VA Dato extraídodel software PI “Process Book” de la planta MVC. O H C E (2002, p.140). DER R SE E R S Densidad del agua de calderaa 379,07K = 0,7050kg/m3 Dato extraído del libro de Operaciones Unitarias Mcabe Smith Harriot Velocidad del agua en el serpentín = 0,0976m/Seg Dato extraído del diagrama de flujo de procesos de la unidad de oxihidrocloración; el cual se mantiene constante, independientemente de la cantidad de flujo de alimentación entrante al reactor de oxiclorinación (R-201). Área del serpentín Según Lehmann (1982, p.400) el área de una superficie cilíndrica se calcula de la siguiente manera: A= 2* *r*(h+r) r= Donde: r= Radio del serpentín (m). h= Altura del serpentín (m)=12m D= Diámetro del serpentín (m) =0,1143m Dato extraídode la data sheet del reactor de oxiclorinación (R-201) de la planta de MVC. 91 r= =0,0571m A= 2* *0,0571m *(12m + 0,0571m) = 4,32m2/Serpentín Sustituyendo en la (Ec.2.7) = 0,7050kg/m3*0,0976m/seg *4,32m2=0,2974kg/seg Cálculo del calor del serpentín S O D VA R SE E R S HO C E R 14 de las propiedades físico-químicas del agua de Dato extraído del E D anexo Cp del agua de caldera 379,07K = 4272J/kg*K caldera. ΔT= T2-T1 ΔT= 195ºC– 105,92ºC = 89,08ºC ΔT= 468,15K – 379,07K = 89,09 K Sustituyendo en la (Ec. 2.2) Q= 0,2974kg/seg* 4272J/kg*K * 89,08ºC= 113.175,4986W Cálculo del coeficiente global de transferencia de calor Sustituyendo la (Ec.2.3) U= = 294,09 W/m2*K 4.3. Validación de los resultados de la simulación con datos reales del proceso del reactor de oxiclorinación (R-201) En esta fase se procedió a la validación de los datos obtenidos por el modelo de simulación con datos reales de la planta, con la finalidad de realizar una 92 comparación para analizar y verificar la confiabilidad del diseño desarrollado. Es importante resaltar que esta comparación se realizará a diferentes cargas. A continuación se presentan las tablas 4.4 y 4.5 Tabla 4.4. Datos reales de la planta. R SE E R S O H C E DER S O D VA Los datos ilustrados en la tabla 4.4 representan los datos reales de la planta a diferentes flujos de alimentación de cloruro de hidrógeno. Cabe destacar que los datos obtenidos fueron extraídos de sala de control a excepción de los valores del coeficiente global de transferencia de calor los cuales fueron calculados por el departamento de ingeniería de proceso de la planta de Monocloruro de Vinilo (MVC), el flujo de alimentación de cloruro de hidrógeno se mantuvo constante motivo por el cual no se obtuvieron datos de días consecutivos. 93 Tabla 4.5. Datos arrojados por el simulador. R SE E R S O H C E DER S O D VA Los datos ilustrados en la tabla 4.5 representan los datos arrojados por el modelo de simulación a diferentes flujos de alimentación de cloruro de hidrógeno el cual indicada por el color celeste representa la variable de entrada al simulador, así mismo los flujos de alimentación de etileno, oxígeno, temperatura del reactor y coeficiente global de transferencia de calor representan las variables de salida que serán comparadas y estudiadas respectivamente con datos reales de la planta. Validación de datos reales en planta con los obtenidos por la simulación a una determinada carga de operación Los resultados fueron validados para flujos de alimentación comprendidos entre 1,5833 y 1,6111 kg/segde cloruro de hidrógeno.Cabe destacar que se tomó una data operacional de siete días discontinuos comprendidos entre el 07/05/2014 hasta 23/05/2014, en un rango de tiempo (24 horas). 94 Estos datos se obtiene mediante la aplicación de Microsoft Excel la cual se extrajo del software PI “Process Book” de la planta MVC, lo cual se muestra a continuación como se accede a la base de datos del programa,dicha data fue calculada en base a un promedio de los datos de operación de la planta como se muestra en las figuras 4.6, 4.7 y 4.8. R SE E R S O H C E DER S O D VA Figura 4.6. Ventana principal del PI en el archivo de Excel, para calcular el historia de campo. Figura 4.7. Datos introducidos en la ventana del PI. 95 Así mismo se muestra en la figura anterior, como se introducen los datos en la ventana del PI; para obtener los resultados deseados. Es importante mencionar que la base de datos se calcula en base a un promedio. R SE E R S O H C E DER S O D VA Figura4.8. Base de datos del PI en Microsoft Excel. A continuación se ilustran las tablas de comparación para la posterior determinación del porcentaje de desviación. Tabla 4.6. Porcentajes de desviación de etileno. 96 En la tabla 4.6 se ilustran los porcentajes de desviación de la corriente de alimentación de etileno, los cuales arrojaron valores menores al 1%, esto indica que los datos obtenidos por el simulador son muy similares a los datos reales de la planta. Tabla 4.7. Porcentajes de desviación de oxígeno. R SE E R S O H C E DER S O D VA En la tabla 4.7 se ilustran los porcentajes de desviación de la corriente de alimentación de oxígeno, los cuales dichos cálculos arrojaron valores mayores al 1%, estoindica que los datos obtenidos por el modelo de simulación no son similares a los datos reales de la planta, observando de esta manera una diferencia considerable de la realidad. 97 Tabla 4.8. Porcentajes de desviación de temperatura. R SE E R S O H C E DER S O D VA En la tabla 4.8 se ilustran los porcentajes de desviación de temperatura en el reactor los cuales dichos cálculos arrojaron valores menores al 1%, estoindica que los datos obtenidos por el modelo de simulación son muy similares a los datos reales de la planta, verificando de esta manera la eficacia de la hoja de cálculo. Tabla 4.9. Porcentajes de desviación del coeficiente global de transferencia de calor. 98 En la tabla 4.9 se ilustran los porcentajes del coeficiente global de transferencia de calor del serpentín, los cuales dichos cálculos arrojaron valores menores al 1%, estoindica que los datos obtenidos por el modelo de simulación son muy similares a los datos reales de la planta, verificando de esta manera la eficacia de la hoja de cálculo. S O D VA 4.4. Elaboración del manual de usuario para la simulación del reactor de oxiclorinación (R-201) R SE E R S HO C E R reales del proceso, se procedió a la elaboración del simulación, con los DEdatos Una vez finalizada la validación de los resultados obtenidos por el modelo de manual de usuario para el uso adecuado de la simulación de un reactor de oxiclorinación en hoja de cálculo Excel, el cual contiene los pasos a seguir para el desarrollo del mismo. Dicho manual cumple con la función de guiar al usuario durante la ejecución del programa, para que este haga un uso adecuado de la herramienta proporcionada. En el manual se incluyeron los parámetros y las unidades que intervienen en la elaboración de la hoja de cálculo, ejemplos de llenado de cada modelo, requerimientos para la utilización de la hoja de cálculo entre otros. El manual está elaborado de la siguiente manera: Portada: Identifica el manual, donde se indica el nombre de la institución, el título de la investigación, los autores y el año en que fue elaborado. Índice: Este fue elaborado luego de la realización del manual, en el que se encuentra la ubicación de cada una de las partes del manual, en orden de aparición. Introducción: En ella se menciona la importancia del manual y un breve resumen para describir como se debe manejar. 99 Iniciar sesión: Hace referencia a la apertura rápida del modelo de simulación. El manual de usuario elaborado se encuentra de forma impresa en el anexo 1 de esta investigación. H C E DER O SE E R S R S O D VA CONCLUSIONES La metodología utilizada para el desarrollo y ejecución de este trabajo de investigación, tuvo como finalidad el desarrollo de un modelo de simulación en hoja de cálculo Excel, así mismo los objetivos planteados al comienzo del S O D VA trabajo especial de grado fueron alcanzados, estableciéndose de la siguiente manera: R SE E R S O H C E el reactor de oxiclorinación DER (R-201), con la finalidad de llevar a cabo un mejor En el primer objetivo se realizó la identificación de las variables que influyen en seguimiento de las variables de mayor importancia en el reactor con el fin de lograr una verificación del coeficiente global de transferencia de calor. El desarrollo del modelo de simulación permitió obtener una verificación del comportamiento del reactor de oxiclorinación (R-201) con las nuevas modificaciones internas que se le realizaron, permitiendo así una predicción del desempeño del reactor a diferentes cargas del proceso. Los resultados obtenidos por el modelo de simulación del reactor de oxiclorinación (R-201), fueron muy similares a los resultados reales de la planta. Dando esto como garantía de que el modelo desarrollado cumple con la metodología de cálculo descrita por diferentes autores. En cuanto al manual de usuario cumple la función de guiar al operador durante el funcionamiento del programa, para que este haga un uso adecuado de la herramienta proporcionada. RECOMENDACIONES Realizar investigaciones para el cálculo de forma automática de los valores característicos como presión del tope, temperatura del reactor, entre otros, que el modelo de simulación propuesto los toma como valores constantes, y así S O D VA ampliar el espectro de evaluación del modelo. R SE E R S Estudiar el modelo realizado en Microsoft Office Excel en otros modelos O H C E al seleccionado. DER matemáticos ya existentes y verificar si el comportamiento es parecido o mejor Continuar con el proyecto, ya que los resultados obtenidos en la presente investigación podrían ser un punto de partida para la construcción de una herramienta didáctica para la realización de procesos industriales. Utilizar el modelo de simulación, para la elaboración de la ingeniería conceptual o básica de un proyecto de una nueva planta, para responder y dar solución a un problema operacional en plantas existentes. Empleando este modelo dentro del rango de operatividad establecida en esta investigación. 102 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS Altuve, S. y Rivas A. (1998). Metodología de la Investigación.Editorial Piadós. Venezuela. S O D VA Arias, F. (1999). El proyecto de Investigación. Guía para su elaboración(3ª Ed.). Editorial Episteme. Venezuela. O H C E DER R SE E R S Arias, F. (2002). El proyecto de Investigación. Introducción a la metodología científica (4ª Ed.). Editorial Episteme. Venezuela. Arias, F. (2006). El Proyecto de Investigación. Introducción a la metodología científica (5ªEd.). Editorial Episteme.Venezuela. Arias, F. (2012). El proyecto de Investigación. Introducción a la metodología científica (8ª Ed.). Editorial Episteme. Venezuela. Builes, S., Calle, F. (2008). “Simulador de reactores químicos basados en Excel” (Trabajo Especial de Grado para optar al título de Ingeniero Químico) Universidad Pontificia Bolivariana de Medellín. Cedeño, L., González, C., Ramírez, J. (1992). “Simulación de un reactor de oxicloración de etileno” (Trabajo Especial de Grado para optar al título de Ingeniero Químico). Universidad Nacional de México. Cengel, Y., Boles, M. (2006). Termodinámica (5ª Ed.). Editorial Mc Graw Hill. México. Chávez, A. (1994). Técnicas de investigación para el trabajo en educación.Editorial Episteme. Venezuela. 103 Fogler, H. (2001). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas (3ª Ed.). Editorial Pearson Educación. México. Daintith, J. (1997). Diccionario de química. Editorial Norma. Colombia Gómez, S. (2012). Metodología de la investigación. Editorial RED TERCER MILENIO.México. R SE E R S O S O D VA Hernández, R., Fernández, C., Baptista, P. (2003). Metodología de la investigación (4ª Ed.). Editorial Pearson Educación. México. H C E DER Himmelblau, D. (2002). ingenieríaquímica(6ªEd.). México. Principios básicos y cálculos en Editorial Prentice Hall Hispanoamericana. Hurtado, J. (2000). Metodología de la Investigación (3ª Ed.). Editorial Fundación Sypal.Venezuela. Incropera, F., Dewitt, D. (1999). Fundamentos de transferencia de calor (4ª Ed.). Editorial Pearson.México. Lehmann, C. (1982). Geometría Analítica. Editorial LIMUSA. México. Leithold, L (1998). El cálculo (7ªEd.).Editorial OXFORD. México. Levenspiel, O. (1974). Ingeniería de las reacciones químicas(2ª Ed.).Editorial Reverté. España. 104 Levenspiel, O. (2004). Ingeniería de las reacciones químicas(3ª Ed.).Editorial LIMUSA.México. Luyben, W. (1973). Modelos de Procesos de simulación y control en Ingeniería química. Editorial McGraw-Hill.Estados Unidos. López, Y. (2003). “Simulación de la unidad de purificación de EDC de una planta de MVC” (Trabajo Especial de Grado para optar por al título de Ingeniero Químico) Universidad del Zulia, Maracaibo. Venezuela. S O D VA ER S E R Lucena, N. (2009). Diccionario esencial S química. Editorial Larousse.México. O H C E DER Martínez, V. (2000). Simulación de procesos e ingeniería química. Editorial Plaza Valdés.México. Méndez, C. (1999) Metodología, diseño y desarrollo del proceso de investigación (2ªEd.). Editorial Mc Graw-Hill interamericana. Colombia. Palella, S. (2010). Metodología de Investigación Cuantitativa(3ªEd.). Editorial FEDEUPEL.Venezuela Pequiven. (2000). Manual de operación de la planta de MVC II. Roberson, J., Crowe. C. (1991). Mecánica de fluidos. Editorial Interamericana. México. Rojas, R. (2012). Métodos Valdés.México. para la Investigación. Editorial Plaza y Sabino, Carlos. (1996). El Proceso de Investigación. Editorial Lumen.Buenos Aires. 105 Smith, J., Van Ness, H., Abbott, M (2007). Introducción a la termodinámica enIngeniería química (7a Ed.). Editorial. Mc Graw Hill.México. Tamayo, M. y Tamayo (2003). El proceso de la Investigación Científica (4ª Ed.). Editorial LIMUSA.México. S O D Universidad Pedagógica Experimental Libertador (2005). Manual Ade Trabajos V R de Grado de Especialización y Maestría y S Tesis E Doctorales. Editorial E R FEDUPEL. Venezuela. S O H C E R E D Universidad Pedagógica Experimental Libertador (2006). Manual de Trabajos de Grado de Especialización y Maestría y Tesis Doctorales (4ª Ed.). Editorial FEDUPEL.Venezuela. 106 D R SE E R S O H C E ER S O D VA ANEXOS 107 Anexo 1 REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD RAFAEL URDANETA FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA D R SE E R S O H C E ER S O D VA SIMULACIÓN DEL REACTOR DE OXICLORINACION (R-201) DE LA PLANTA DE MONOCLORURO DE VINILO DEL COMPLEJO PETROQUIMICO ANA MARIA CAMPOS MANUAL DE USUARIO Autores: Br. ROXAIDY CH. MEDINA Br. ALEJANDRO J. MOLERO Maracaibo, octubre de 2014. 108 ÍNDICE INTRODUCCIÓN 1. Iniciar sesión S O D VA 2. Selección del equipo O 4. Requerimientos de la hoja de calculo H C E ER 5. Resultados de la hoja de calculo D R SE E R S 3. Variables de la hoja de calculo 6. Rangos de operación de la hoja de calculo 109 INTRODUCCIÓN La información y los datos presentes en este manual hacen referencia al cálculo de equipos, en este caso del reactor de oxiclorinación (R-201); esto incluye la guía y los pasos a seguir para el uso adecuado del modelo de simulación en la hoja de cálculo Excel de dicho equipo. S O D VA ER S E de gran utilidad para el manejo correctoS de R las diferentes aplicaciones que se O H el funcionamiento de la hoja de cálculo C encuentran en dicho modelo especificando E ER y el manejo deD celdas, columnas, filas, ecuaciones, funciones entre otras. Es El manual está dirigido a toda persona que no tenga el conocimiento adecuado para la utilización del modelo de simulación en hoja de cálculo Excel, siendo este necesario recalcar que el modelo de simulación fue hecho en Microsoft Office Excel 2007. La hoja de cálculo fue desarrollada basándose principalmente en los procedimientos de cálculos indicados en la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos. Dicho lo anterior el modelo de simulación solo evalúa el reactor de oxiclorinación (R-201). A continuación de describe en forma secuencial los pasos que se llevan a cabo para la simulación del reactor de oxiclorinación, utilizando una metodología básica con el fin de obtener una guía que oriente al usuario en el uso de la hoja de cálculo y lograr obtener valores relevantes para su investigación. 110 1. Iniciar sesión Al abrir el programa en Microsoft Office Excel en la computadora, aparecerá una hoja donde se ilustra la unidad 200 (unidad de oxihidrocloraciòn) de la planta de Monocloruro de Vinilo del Complejo Petroquímico Ana María Campos en el cual se encuentra el reactor de oxiclorinación (R-201). O H C E ER D SE E R S R Hoja de cálculo S O D VA 111 2. Selección del equipo En la hoja de inicio se indican los diferentes equipos de la unidad 200 (unidad de oxihidrocloraciòn) que contiene el modelo de simulación; en los cuales tenemos: tambores, separadores, columnas, bombas, reactores, entre otros. El usuario debe seleccionar el equipo a simular, en este caso se hará énfasis en el reactor de oxiclorinación (R-201). O H C E ER D SE E R S R Reactor de oxiclorinación (R-201) S O D VA 112 3.Variables de la hoja de cálculo El programa de simulación contiene diferentes equipos pero nos enfocaremos únicamente al reactor de oxiclorinación (R-201), el usuario deberá proceder a ingresarle los datos a la hoja de cálculo, en la misma se encuentran recuadros de diferentes colores característicos para su posterior identificación. S O D VA R 1. Recuadro azul: Indica el flujo másico de alimentación de etileno en kilogramos por hora (kg/hr). O H C E ER D SE E R S 2. Recuadro verde: Indica el flujo másico de gas de reciclo que es mezclado junto con la de etileno en kilogramos por hora(kg/hr). 3. Recuadro naranja: Indica el flujo másico de alimentación de cloruro de hidrogeno en kilogramo por hora (kg/hr). 4. Recuadro amarillo: Indica el flujo másico de alimentación de oxígeno que es mezclado junto con la de cloruro de hidrogeno en kilogramos por hora (kg/hr). 113 5. Recuadro celeste: Indicador de flujo de 1,2-dicloroetano (EDC) en toneladas métricas por día. 6.Recuadros blancos: Indicadores de temperatura en grados centígrados (ºC). R SE E R S O H C E ER S O D VA 7.Recuadro morado: Indicador de presión en bar. D 8. Recuadro turquesa: Controlador de temperatura en grados centígrados (ºC). 114 4. Requerimientos de la hoja de cálculo 1. Especificación de lasalimentaciones Se deben especificar el flujo de alimentación de cloruro de hidrogeno en kg/hr en el reactor de oxiclorinación (R-201) en cuanto a cantidad de flujo másico, densidad, calor especifico, y temperatura. Temperatura Flujo Densidad Viscosidad Conductividad térmica Cp / Cv Peso Molecular O H C E ER D R SE E R S CLORURO DE HIDROGENO (HCl) S O D VA 170.7 10079,6 5,12 0,0216 ºC kg/hr kg/m3 MPa*seg 0,0215 W/m*K 1,3977 36,3 kJ/kg*K kg/kmol Se debe especificar el flujo de alimentación de agua de caldera en cuanto a cantidad de flujo másico y temperatura AGUA DE CALDERA Presión Temperatura Flujo Densidad Viscosidad Conductividad térmica Cp / Cv Peso Molecular 0,25 105,92 10002,6 985,7 0,5717 bar g ºC kg/hr kg/m3 MPa*seg 0,2867 W/m*K 18,6 kJ/kg*K kg/kmol 115 2. Dimensionamiento de los serpentines Se debe especificar el dimensionamiento de los serpentines en cuanto a altura, diámetro, espesor y número de serpentines para el cálculo del coeficiente global de transferencia de calor. S O D VA SERPENTIN Altura 12 Diámetro Espesor de la pared Números SE E R S 0,1143 O H C E ER D R Metros (m) Metros (m) 0,0085 Metros (m) 144,00 Tubos 3. Dimensionamiento del reactor Se debe especificar el dimensionamiento del reactor en cuanto a diámetro, altura de tope (H1) y fondo (H2). REACTOR Diámetro 3,270 Altura (H1) 2,050 Altura (H2) 6,020 Metros (m) Metros(m) Metros (m) 4. Dimensionamiento del distribuidor Se debe especificar el dimensionamiento del distribuidor en cuanto a diámetro de entrada DISTRIBUIDOR Diámetro entrada 0,2032 Metros (m) 116 5. Resultados de la hoja de cálculo Los siguientes recuadros son los resultados arrojados por la hoja de cálculo en el cual expresan las cantidades respectivas de alimentación de oxígeno, etileno temperatura y valor final del coeficiente global de transferencia de calor del reactor de oxiclorinación (R-201). S O D VA Corriente de alimentación de oxigeno HO C E R Presión Temperatura Flujo Densidad Viscosidad Conductividad térmica Cp / Cv Peso Molecular DE R SE E R S OXIGENO 7,05 25 2368,71 10,39 0,0206 bar g ºC kg/hr kg/m3 MPa*seg 0,0265 W/m*K 1,3959 32 kJ/kg*K kg/kmol ETILENO 11,00 25 3779,85 13,58 0,0102 bar g ºC kg/hr kg/m3 MPa*seg Corriente de alimentación de etileno Presión Temperatura Flujo Densidad Viscosidad Conductividad térmica Cp / Cv Peso Molecular 0,0208 W/m*K 1,2366 28 kJ/kg*K kg/kmol 117 Valor de temperatura del reactor TEMPERATURA 216 ºC Valor del coeficiente global de transferencia de calor COEFICIENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE CALOR D S O D VA W/(m2*K) R SE E R S O H C E ER 463,68 118 Anexo 2. PI “Process Book” de laPlanta deMonocloruro de Vinilo. D R SE E R S O H C E ER S O D VA Anexo 3. PI “Process Book” del Reactor de oxiclorinación (R-201). 119 Anexo 4. Prefabricación de los serpentines. D R SE E R S O H C E ER S O D VA Anexo 5. Alivio térmico de tensiones en las soldaduras de los serpentines. 120 Anexo 6. Instalación de los nuevos serpentines. D R SE E R S O H C E ER S O D VA Anexo 7. Instalación de los nuevos serpentines. 121 Anexo 8. Fabricación del distribuidor de HCl. D SE E R S O H C E ER R S O D VA Anexo 9. Fabricación del distribuidor de HCl. 122 Anexo 10. Condición final del aislamiento térmico del equipo. D R SE E R S O H C E ER S O D VA Anexo 11. Colectores de entrada y salida de vapor del reactor (R-201). 123 Anexo 12. Propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación de oxígeno/cloruro de hidrogeno D R SE E R S O H C E ER S O D VA Esta tabla ilustra las propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación de oxigeno/cloruro de hidrogeno, considerándose una de las corriente principales para el desarrollo del modelo de simulación del reactor de oxiclorinación (R-201). 124 Anexo 13. Propiedades físico-químicas de la corriente de salida 1,2-dicloroetano (EDC) D R SE E R S O H C E ER S O D VA Dicha tabla ilustra las propiedades físico-químicas del efluente del reactor de oxiclorinación (R-201), el cual es el producto final obtenido del proceso de oxihidrocloraciòn; es utilizada para los cálculos típicos y desarrollo del modelo de simulación. 125 Anexo 14.Propiedades físico-químicas de la corriente de alimentación de agua de caldera. D R SE E R S O H C E ER S O D VA Esta tabla ilustra las propiedades físico-químicas de la corriente de agua de caldera, perteneciente al sistema de enfriamiento del reactor de oxiclorinación (R-201) y de gran utilidad para el desarrollo del modelo de simulación. 126 Anexo 15. Reporte de inspección y evaluación interna del oxireactor (R-201). D H C E ER O SE E R S R S O D VA 127 D H C E ER O SE E R S R S O D VA 128 D H C E ER O SE E R S R S O D VA 129 D H C E ER O SE E R S R S O D VA 130 Anexo 16. Reporte de inspección y evaluación final a la reparación del oxireactor (R-201). D H C E ER O SE E R S R S O D VA 131 D H C E ER O SE E R S R S O D VA 132 D H C E ER O SE E R S R S O D VA 133 Anexo 17. Diagrama de tuberia e instrumentación del oxireactor (R-201). D H C E ER S E R OS E S O D RVA