Máster en Gestión Sostenible y Tecnologías del Agua Instituto Universitario del Agua y de las Ciencias Ambientales TRABAJO FIN DE MÁSTER Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Pedro Alfonso Bote Tello Tutor académico: Daniel Prats Rico Tutor de empresa: Abel Seller Suárez Septiembre 2013 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana CERTIFICADO D. Daniel Prats Rico, Director del Instituto Universitario del Agua y de las Ciencias Ambientales y Catedrático del Departamento de Ingeniería Química, Certifica que el presente Trabajo Fin de Máster titulado “Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana” ha sido realizado en la empresa Depuración de Aguas del Mediterráneo S.L. bajo mi supervisión, por D. Pedro Alfonso Bote Tello, y que reúne las condiciones de calidad y rigor científico para que pueda ser presentado y defendido ante la Comisión correspondiente. En Alicante, a 20 de septiembre de 2013 Fdo.: D. Daniel Prats Rico Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana ÍNDICE 1. RESUMEN.............................................................................................................................. 1 2. INTRODUCCIÓN. ................................................................................................................. 2 2.1. Origen y composición de fangos. ..................................................................................... 2 2.2. El proceso de digestión anaerobia. ................................................................................ 3 2.2.1. Introducción al proceso. .................................................................................................. 3 2.2.2. Etapas de la digestión anaerobia. ................................................................................. 3 2.2.3. Factores que influyen al proceso de digestión anaerobia. ........................................ 6 2.2.4. Tipología de procesos. .................................................................................................. 14 2.3. Composición del biogás................................................................................................... 19 2.4. La estación de aguas residuales Novelda – Monforte del Cid. ................................. 20 2.4.1. Generalidades. ............................................................................................................... 20 2.4.2. Línea de agua. ................................................................................................................ 22 2.4.3. Línea de fangos .............................................................................................................. 27 3. OBJETO Y ALCANCE DEL TRABAJO. .......................................................................... 31 4. DESCRIPCIÓN DEL DIGESTOR PILOTO. .................................................................... 32 4.1. Descripción del sistema. .................................................................................................. 32 4.1.1. Línea de fangos. ............................................................................................................. 32 4.1.2. Línea de gases. .............................................................................................................. 36 4.1.3. Sistema de control. ........................................................................................................ 38 4.2. Esquema global del sistema. .......................................................................................... 40 5. PROCEDIMIENTO DEL TRABAJO. ................................................................................ 41 5.1. Puesta en marcha del digestor: cálculo del caudal de alimentación. ....................... 42 5.2. Proceso de alimentación del digestor piloto. ................................................................ 43 5.3. Toma de muestras de fango. .......................................................................................... 45 5.4. Dosificación de hidróxido de sodio al proceso de digestión anaerobia. .................. 46 5.4.1. Fundamento. ................................................................................................................... 46 5.4.2. Cálculo de la dosificación de hidróxido de sodio. ..................................................... 47 5.4.3. Procedimiento de dosificación de hidróxido de sodio. ............................................. 48 5.5. Metodología de los análisis realizados. ........................................................................ 48 5.5.1. Determinación de la alcalinidad total (TAC) y la acidez volátil (AGV). .................. 48 5.5.2. Determinación de la demanda química orgánica (DQO) en fangos. ..................... 53 II Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 5.5.3. Determinación del pH en fangos. ................................................................................ 55 5.5.4. Determinación de los sólidos totales del fango. ........................................................ 57 5.5.5. Determinación de los sólidos volátiles del fango. ..................................................... 60 5.5.6. Determinación del contenido en sulfuro de hidrógeno (H2S) y dióxido de carbono (CO2) del biogás. ...................................................................................................................... 63 5.6. Control del biogás producido. ......................................................................................... 65 6. RESULTADOS Y DISCUSIÓN. ........................................................................................ 66 6.1. Primera fase. ..................................................................................................................... 66 6.1.1. Determinación de la alcalinidad total (TAC) y la acidez volátil (AGV). .................. 66 6.1.2. Determinación de la demanda química de oxígeno en fangos (DQO). ................. 69 6.1.3. Determinación del pH en fangos. ................................................................................ 71 6.1.4. Determinación de los sólidos totales (MS) y volátiles (MV) del fango. .................. 73 6.1.5. Control del biogás producido........................................................................................ 76 6.2. Segunda fase. ................................................................................................................... 77 6.2.1. Determinación de la alcalinidad total (TAC) y la acidez volátil (AGV). .................. 78 6.2.2. Determinación de la demanda química de oxígeno en fangos (DQO). ................. 78 6.2.3. Determinación del pH en fangos. ................................................................................ 81 6.2.4. Determinación de los sólidos totales (MS) y volátiles (MV) del fango. .................. 83 6.2.5. Control del biogás. ......................................................................................................... 86 6.2.6. Determinación de la composición del biogás. ........................................................... 87 7. CONCLUSIONES................................................................................................................ 89 8. BIBLIOGRAFíA. ................................................................................................................... 90 III Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana ÍNDICE DE TABLAS Tabla 2.1. Composición típica de un fango urbano ....................................................... 2 Tabla 2.2. Principales ácidos grasos presentes durante la digestión ............................ 5 Tabla 2.3. Bacterias involucradas en la digestión anaerobia ........................................ 6 Tabla 2.4. Efecto de la temperatura en el tiempo de retención ..................................... 8 Tabla 2.5. Relación C/N para diversos sustratos ........................................................ 10 Tabla 2.6. Concentración de inhibición y toxicidad de metales pesados ..................... 12 Tabla 2.7. Concentración límite de cationes en sistemas anaerobios ......................... 13 Tabla 2.8. Comparación de los parámetros de diseño de un sistema de separación de fases con uno de alta carga ........................................................................................ 18 Tabla 2.9. Composición del biogás en función del substrato utilizado ........................ 19 Tabla 2.10. Producción de biogás en función del substrato utilizado .......................... 19 Tabla 5.1. Caudal de alimentación del digestor de la planta. Fuente: DAM S.L. ......... 42 Tabla 6.1.Resultados de TAC y AGV de los fangos del digestor piloto. ...................... 67 Tabla 6.2. Resultados TAC y AGV de los fangos digeridos del digestor de planta. .... 67 Tabla 6.3. Variación del TAC y AGV de los fangos del digestor piloto con respecto a los fangos del digestor de planta. ............................................................................... 67 Tabla 6.4. Resultados de DQO para los fangos digeridos del digestor piloto y del de la planta. ......................................................................................................................... 69 Tabla 6.5. Variación de la DQO de los fangos del digestor piloto con respecto a los fangos del digestor de planta. ..................................................................................... 70 Tabla 6.6. Resultados de DQO de los fangos mixtos de alimentación. ....................... 71 Tabla 6.7. Resultados de pH de los fangos digeridos del digestor piloto y del digestor de la planta. ................................................................................................................ 71 Tabla 6.8. Variación del pH de los fangos del digestor piloto con respecto a los fangos del digestor de planta.................................................................................................. 72 Tabla 6.9. Resultados de pH de los fangos mixtos de alimentación. .......................... 73 Tabla 6.10. Resultados de MS y MV de los fangos digeridos del digestor piloto y del digestor de la EDAR. .................................................................................................. 73 Tabla 6.11. Variación del MS y MV de los fangos del digestor piloto con respecto a los fangos del digestor de planta. ..................................................................................... 73 Tabla 6.12. Resultados de sólidos totales y volátiles de los fangos mixtos de alimentación. .............................................................................................................. 75 Tabla 6.13. Control de la producción de biogás por el digestor piloto. ........................ 76 Tabla 6.14. Resultados TAC y AGV de los fangos digeridos del digestor piloto. ......... 78 Tabla 6.15. Resultados de DQO de los fangos digeridos del digestor piloto. .............. 79 Tabla 6.16. Resultados de DQO de los fangos mixtos para alimentación del digestor piloto. .......................................................................................................................... 79 Tabla 6.17. Resultados de pH de los fangos digeridos del digestor piloto. ................. 81 Tabla 6.18. Resultados de pH de los fangos mixtos del digestor piloto....................... 82 Tabla 6.19. Resultados de MS y MV de los fangos digeridos del digestor piloto. ........ 83 Tabla 6.20. Resultados de MS y MV de los fangos mixtos para alimentación del digestor piloto. ............................................................................................................ 84 Tabla 6.21. Control de la producción de biogás por el digestor piloto. ........................ 86 Tabla 6.22. Composición del biogás producido. ......................................................... 88 IV Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana ÍNDICE DE FIGURAS Figura 2.1. Fases de la digestión anaerobia. (IDAE 2007) ........................................... 4 Figura 2.2. Dependencia de la constante de crecimiento de la temperatura ................ 7 Figura 2.3. Reactor de baja carga .............................................................................. 15 Figura 2.4. Reactor de alta carga de etapa única ....................................................... 16 Figura 2.5. Reactor de alta carga de doble etapa....................................................... 16 Figura 2.6. Contacto anaeróbico ................................................................................ 17 Figura 2.7. Sistema de separación de fases .............................................................. 18 Figura 2.8. Plano de situación de los colectores ........................................................ 21 Figura 2.9. Esquema de procesos EDAR Novelda - Monforte del Cid ........................ 22 Figura 2.10. Sección transversal de un espesador de gravedad circular .................... 28 Figura 2.11. Sección transversal de un espesador de flotación circular) .................... 28 Figura 2.12. Esquema de centrífuga para deshidratación de fangos .......................... 30 Figura 4.1. Instalación y detalle de la resistencia. ...................................................... 35 Figura 4.2. Válvula de alivio de presión. ..................................................................... 37 Figura 4.3. Captura del SCADA del digestor piloto. .................................................... 38 Figura 4.4. PLC del digestor piloto. ............................................................................ 39 Figura 4.5. Esquema global del sistema. (Elaboración propia) ................................... 40 Figura 4.6. Digestor piloto, visto desde el terciario. .................................................... 41 Figura 5.1. Conducción para el llenado de los bidones. Fuente: Vera, 2013. ............. 44 Figura 5.2. Llenado del bidón. .................................................................................... 45 Figura 5.3. Tubos de centrífuga con muestra de fango. ............................................. 50 Figura 5.4. Vasos de precipitados con sobrenadante resultante de la centrifugación. 50 Figura 5.5. Tubos en el interior de la centrífuga. ........................................................ 51 Figura 5.6. Inicio de la valoración ácido - base........................................................... 51 Figura 5.7. Ebullición del sobrenadante. .................................................................... 52 Figura 5.8. Cubeta para medición de DQO. ............................................................... 54 Figura 5.9. Cubetas de DQO tras la digestión en el termostato. ................................. 54 Figura 5.10. Medición de DQO en el espectrofotómetro. ............................................ 55 Figura 5.11. Medición del pH en fango digerido. ........................................................ 57 Figura 5.12. Desecador con crisoles de fango. .......................................................... 59 Figura 5.13. Pesada del crisol con muestra (P3)......................................................... 59 Figura 5.14. Pesado de crisol para mufla en báscula (P1). ......................................... 61 Figura 5.15. Extracción del crisol de la mufla y enfriamiento del mismo en el desecador. .................................................................................................................. 62 Figura 5.16. Muestras de fango calcinadas en mufla (P3). ......................................... 62 Figura 5.17. Bomba manual de pistón y tubos colorimétricos. .................................... 64 Figura 5.18. Tabla de toma de datos para el control de biogás producido.................. 65 Figura 6.1. Representación de la alcalinidad total para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. ............................................................................ 68 Figura 6.2. Representación de la acidez volátil para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. ............................................................................ 69 Figura 6.3. Representación de la DQO para el digestor piloto y el de planta y su porcentaje de variación. .............................................................................................. 70 V Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 6.4. Representación del pH para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. .............................................................................................. 72 Figura 6.5. Representación de los sólidos totales para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. ............................................................................ 74 Figura 6.6. Representación de los sólidos volátiles para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. ............................................................................ 75 Figura 6.7. Producción de biogás del digestor piloto durante la primera fase de investigación. .............................................................................................................. 77 Figura 6.8. Representación de la DQO para el fango mixto y para el fango mixto con NaOH y su porcentaje de variación............................................................................. 80 Figura 6.9. Representación del pH para el fango mixto y para el fango mixto con NaOH y su porcentaje de variación............................................................................. 82 Figura 6.10. Representación de los sólidos totales (MS) para el fango mixto y para el fango mixto con NaOH y su porcentaje de variación. .................................................. 84 Figura 6.11. Representación de los sólidos volátiles (MV) para el fango mixto y para el fango mixto con NaOH y su porcentaje de variación. .................................................. 85 Figura 6.12. Producción de biogás del digestor piloto durante la segunda fase de investigación. .............................................................................................................. 87 VI Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana VII Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 1. RESUMEN. La presente memoria recoge el estudio llevado a cabo por el autor del mismo durante la realización de las prácticas en la EDAR Novelda – Monforte del Cid, la empresa encargada de su explotación es la UTE SAV-DAM. El período de prácticas ha sido aproximadamente de dos meses, desde el 10 de junio al 14 de agosto, en horario de mañana, de 8:30 a 13:30, abarcando un total de 240 horas. El presente estudio, ha surgido de la necesidad de la empresa de experimentar con su propio sistema de estabilización de fangos, para mejorar el rendimiento general del mismo. Es por ello que la empresa cuenta con un digestor anaerobio piloto, este sistema es análogo al de la planta y a pequeña escala, permite la experimentación sin poner en peligro el funcionamiento del proceso de estabilización por digestión anaerobia de fangos de la planta. Cabe comentar que el estudio se ha organizado en dos etapas, por lo que se podrán diferenciar dos objetivos. El primero de ellos, es la puesta en marcha del digestor anaerobio piloto. Para ello se persigue, que el digestor piloto sea capaz de trabajar con los mismos parámetros de funcionamiento que el digestor anaerobio de planta, logrando la estabilidad del proceso de digestión anaerobia en el digestor piloto. Por lo que para ello, este ha sido alimentado con los mismos fangos mixtos con los que se ha alimentado el digestor anaerobio de planta. Asimismo, se han llevado a cabo, distintos análisis que han permitido comparar ambos sistemas. Finalmente, se ha concluido que el digestor anaerobio piloto es capaz de reproducir de una manera aproximada el funcionamiento del digestor anaerobio de la planta. También cabe comentar que se ha logrado estabilizar el proceso. Conseguida la estabilidad del proceso, el siguiente objetivo es el estudio de los efectos del pH extremo, sobre el proceso de digestión anaerobia urbana. Para ello se añadió hidróxido de sodio como aditivo al proceso, variando su dosis progresivamente, de menor a mayor cantidad. Entre los parámetros analizados, se investigará la producción y calidad del biogás obtenido. Se ha concluido que a la vista de los resultados observados, el incremento progresivo de pH, ha desestabilizado el proceso de digestión anaerobia, lo que ha afectado negativamente a la producción de biogás y a la calidad del mismo. 1 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 2. INTRODUCCIÓN. 2.1. Origen y composición de fangos. Los fangos procedentes de la depuración de aguas urbanas (E.D.A.R.) están compuestos principalmente por tres grupos de sustancias orgánicas: carbohidratos, proteínas y lípidos. Estos fangos, que constituyen un sustrato complejo, se pueden caracterizar generalmente por dos fracciones bien diferenciadas: Fango primario: es el fango procedente de los decantadores primarios. Se caracteriza por presentar un mayor porcentaje relativo de lípidos y un menor porcentaje de proteínas respecto al fango secundario. Fango secundario: es el fango procedente de los decantadores secundarios, situados inmediatamente después del tratamiento biológico de la planta, por lo que este fango contiene una fracción muy elevada de biomasa. Al tener la biomasa heterótrofa una composición siempre similar, independientemente de la línea de tratamiento de aguas que se utilice, el fango secundario tendrá también una composición similar con independencia de la línea de tratamiento de aguas donde se genere. Su componente mayoritario son proteínas. La fracción de DQO inerte debería ser superior a la que presenta el fango primario y depende del nivel de tratamiento biológico de aguas que exista en la E.D.A.R. y de la edad del fango del mismo. La mezcla de ambos fangos se conoce como fangos mixtos. La siguiente tabla muestra la composición típica de los diferentes fangos urbanos. Tabla 2.1. Composición típica de un fango urbano. (Margarita Jover, 2012) 30-36 92-96 70-80 12-16 4-14 8-10 5,5-6,5 0,5-1,5 2-5 Fangos secundarios (Fangos activados) 18-29 97,5-99,5 80-90 3-5 20-30 6-8 6,5-7,5 1,5-2,5 1-6 Fangos digeridos (Mezcla) 31-40 92-96 55-65 4-12 10-20 5-8 6,8-7,6 0,5-1,5 3-7 103-105 100-1000 10-100 8-12 1-3 1-3 0,2-2 0,2-2 0,2-2 Composición Fangos primarios SS (g/hab·d) Contenido de agua (%) SSV (%SS) Lípidos (%SS) Proteínas (%SS) Carbohidratos (%SS) pH Fósforo (%SS) Nitrógeno (%SS) Bacterias patógenas (Nº por 100 ml) Organismos parásitos (Nº por 100 ml) Metales pesados (%SS) (Cr, Zn, Pb, Cu, Cd, Ni) 2 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 2.2. El proceso de digestión anaerobia. 2.2.1. Introducción al proceso. La digestión anaerobia es un proceso microbiológico, mediante el cual la materia orgánica compleja, en ausencia de oxígeno, y mediante la acción de un grupo de bacterias específicas, se degrada hasta la formación de una mezcla gaseosa, que está formada mayoritariamente por metano y dióxido de carbono, que recibe el nombre de biogás. La materia orgánica original está compuesta principalmente por hidratos de carbono, lípidos y proteínas, y después de su fermentación da lugar a la formación de unos lodos en los que se encuentran unos componentes difíciles de degradar y una mezcla de productos minerales, compuestos principalmente por nitrógeno, fósforo, potasio, etc. En los procesos anaerobios, el 90 % de la energía, contenida en la materia orgánica, medida como demanda química de oxígeno (DQO), es convertida en biogás y el 10% restante es asimilado para la generación de nuevas células. Los modelos tradicionales de digestión anaerobia, dividen las reacciones que ocurren durante el proceso de mineralización de la materia orgánica en varias fases, llevadas a cabo por la combinación de la actividad metabólica de diferentes grupos de bacterias, anaerobias facultativas y anaerobias estrictas. 2.2.2. Etapas de la digestión anaerobia. Podemos diferenciar entre cuatro fases o etapas en las que transcurre el proceso de digestión anaerobia (figura 2.1): 1. 2. 3. 4. Etapa hidrolítica. Etapa fermentativa o acidogénica. Etapa acetogénica. Etapa metanogénica. En la etapa hidrolítica, la materia orgánica compleja, de alto peso molecular, como son los hidratos de carbono, las proteínas y lípidos son hidrolizados mediante la acción de enzimas extracelulares producidas por las bacterias hidrolíticas. Los productos de esta reacción son compuestos solubles más sencillos, de bajo peso molecular, como los aminoácidos, ácidos grasos de cadena larga, azúcares y alcoholes, los cuales serán transportados a través de la membrana celular, para ser metabolizados por las bacterias anaerobias. La etapa hidrolítica puede ser la etapa limitante de la velocidad global del proceso, y está íntimamente relacionada con la naturaleza del sustrato, la temperatura, el pH y la carga orgánica. De hecho, el tiempo de retención de sólidos (TRS) y la temperatura del proceso son parámetros clave que controlan 3 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana la estabilización de los polímeros orgánicos del fango y, consecuentemente, determinan el dimensionamiento de los digestores anaerobios (Huete, 2007). Los fangos biológicos (secundarios) son más difíciles de digerir que los fangos primarios, esto es debido a que el fango secundario está compuesto mayoritariamente por material celular, sustancias poliméricas extracelulares (EPS) y cationes, en vez de por compuestos más fácilmente biodegradables como los hidratos de carbono y las grasas. Por lo que, no es posible una completa y rápida degradación mediante digestión anaerobia de los fangos biológicos debido a su lenta velocidad de hidrólisis. En la digestión de los fangos primarios, aunque tanto la velocidad de hidrólisis como la biodegradabilidad de los mismos son mayores, también la etapa limitante es la hidrólisis. MATERIA ORGÁNICA PROTEÍNAS CARBOHIDRATOS LÍPIDOS Bacterias Hidrolíticas HIDRÓLISIS Aminoácidos, azúcares Ácidos grasos, alcoholes Bacterias Fermentativas ACIDOGÉNESIS Compuestos intermedios Ácidos Grasos Bacterias acetogénicas ACETOGÉNESIS Acetato H2 + CO2 Bacterias Homoacetogénicas Bacterias Metanogénicas Acetoclásticas METANOGÉNESIS Bacterias Metanogénicas Hidrogenofílicas CH4 + CO2 CH4 + CO2 Figura 2.1. Fases de la digestión anaerobia. (Modificado IDAE 2007) Durante la etapa fermentativa o acidogénica los compuestos solubles producidos en la etapa anterior son fermentados por la acción de las bacterias fermentativas o acidogénicas, produciéndose ácidos grasos de cadena corta, 4 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana entre los que destacaremos el ácido acético, por su importante papel en la digestión anaerobia, y en menor proporción otros compuestos como alcoholes (etanol), hidrógeno y dióxido de carbono. Los principales ácidos grasos vienen reflejados en la siguiente tabla: Tabla 2.2. Principales ácidos grasos presentes durante la digestión (Metcalf & Eddy 1996) Ácidos orgánicos Ácidos volátiles Ácidos no volátiles Ácido acético Ácido láctico Ácido propiónico Ácido pirúvico Ácido n-butírico Ácido succínico Ácido isobutírico Estos ácidos grasos de cadena corta o ácidos grasos volátiles (AGV) son un subgrupo de ácidos grasos con cadenas carbonatadas de menos de seis carbonos. Su volatilidad es debida a la corta cadena carbonatada que poseen. En la etapa acetogénica, los productos de la fermentación serán transformados, por la acción de las bacterias acetogénicas, a acetato, dióxido de carbono e hidrógeno principalmente. En esta fase intervendrán dos grupos de bacterias encargadas de producir acetato: Bacterias homoacetogénicas, caracterizadas por formar únicamente acetato a partir de la mezcla de dióxido de carbono e hidrógeno. 4H2 + 2CO2 ↔ CH3COO- + H+ + 2H2O Bacterias acetogénicas que transforman los compuestos intermedios de la anterior etapa en acetato, dióxido de carbono e hidrógeno. Un ejemplo de este tipo de reacciones, es la degradación del propionato para obtener acetato y bicarbonato: CH3CH2COO- + 3H2O ↔ CH3COO- + HCO3- + H2 Finalmente, en la etapa metanogénica, los productos finales de las etapas anteriores, tales como el acetato, el hidrógeno y el dióxido de carbono, serán transformados por la acción de las bacterias metanogénicas, en una mezcla gaseosa compuesta principalmente por metano y dióxido de carbono, que recibe el nombre de biogás. Podemos establecer dos grandes grupos de bacterias metanogénicas: Bacterias metanogénicas hidrogenofílicas, que utilizan el hidrógeno para reducir el dióxido de carbono, y así producir metano. 4H2 + CO2 ↔ CH4 + 2H2O 5 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Bacterias metanogénicas acetoclásticas, caracterizadas por hidrolizar el acetato, oxidando el grupo carbonilo a dióxido de carbono, y reduciendo el grupo metilo a metano. Según la reacción: CH3COOH- + H2O ↔ CH4 + HCO3- Aproximadamente se estima que el 70% del metano producido en el proceso de digestión anaerobia, procede de las bacterias metanogénicas acetoclásticas. Debido a que las bacterias metanogénicas son frágiles y de crecimiento lento, es importante mantener óptimas las condiciones ambientales, como son temperatura, pH, así como reconocer y subsanar las condiciones que causan inestabilidad en el proceso. La siguiente tabla recoge a las principales bacterias involucradas en el proceso de digestión anaerobia. Tabla 2.3. Bacterias involucradas en la digestión anaerobia. Etapa Hidrolíticas, acidogénicas Acetogénicas Homoacetogénicas Reductores de protones estrictos Metanogénicos Género/Especie Butyvibrio,Clostridium Ruminococcus, Acetovibrio Eubacterium, Peptococcus, Lactabacillius, Streptococcus etc. Acetobacterium, Acetogenium Eubacterium, Pelobacter Clostridium, etc. Metanobacillus omelionskii, Syntrophobacter wolinii, Syntrophomonas wolfei, Syntrophus buswelii,etc Methanobacterium Methanobrevibacter Methanococcus Methanomicrobium Methanogenium Methanospirillium hungatei, etc. Población mesofílica en lodos residuales 108 -109 por ml ≈105 por ml ≈108 por ml 2.2.3. Factores que influyen al proceso de digestión anaerobia. Las bacterias metanogénicas responsables de la conversión final de la materia orgánica a un producto estable, son muy sensibles a las condiciones dentro del digestor. Por lo que disminuirán su actividad si éstas no son mantenidas dentro de unos niveles óptimos. Existen una serie de factores que regulan el proceso de digestión anaerobia, los podemos clasificar como factores debidos a las condiciones ambientales y factores operacionales, a continuación revisaremos todos estos factores. 6 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Factores ambientales a) Temperatura: La velocidad de reacción de los procesos biológicos depende de la velocidad de crecimiento de los microorganismos involucrados que a su vez, dependen de la temperatura. A medida que aumenta la temperatura, aumenta la velocidad de crecimiento de los microorganismos y se acelera el proceso de digestión dando lugar a mayores producciones de biogás. La temperatura de operación del digestor, está considerada uno de los principales parámetros de diseño, debido a la gran influencia de este factor en la velocidad de digestión anaerobia. Variaciones bruscas de temperatura en el digestor pueden provocar la desestabilización del proceso. Por ello, para garantizar una temperatura homogénea en el digestor, es imprescindible un sistema adecuado de agitación y un controlador de temperatura. Existen tres rangos de temperatura en los que pueden trabajar los microorganismos anaerobios: rango psicrófilo (por debajo de 25ºC), rango mesófilo (entre 25 y 45ºC) y rango termófilo (entre 45 y 65ºC), siendo la velocidad máxima específica de crecimiento (μmax) mayor conforme aumenta el rango de temperaturas. Dentro de cada rango de temperatura, existe un intervalo para el cual dicho parámetro se hace máximo, determinando así la temperatura de trabajo óptima en cada uno de los rangos posibles de operación. (figura 2.2) Figura 2.2. Dependencia de la constante de crecimiento de la temperatura Hasta el momento, el rango psicrófilo ha sido estudiado poco y, en general, se plantea como poco viable debido al gran tamaño del reactor necesario. Sin embargo, presenta menores problemas de estabilidad que en los otros rangos de operación. 7 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana El régimen mesófilo de operación es el más utilizado a pesar de que en la actualidad se está utilizando cada vez más el rango termófilo para conseguir una mayor velocidad del proceso (lo que significa un aumento en la eliminación de materia orgánica y en la producción de biogás) y una mejor eliminación de organismos patógenos. Sin embargo, el régimen termófilo suele ser más inestable a cualquier cambio de las condiciones de operación y presenta además mayores problemas de inhibición del proceso por la mayor toxicidad de determinados compuestos a elevadas temperaturas. Tabla 2.4. Efecto de la temperatura en el tiempo de retención. Temperatura ºC 15 20 25 30 35 40 45 50 60 Tiempo días 67,8 46,6 37,5 33,3 23,7 22,7 14,4 8,9 12,6 b) pH y alcalinidad: Los diferentes grupos bacterianos involucrados en el proceso de digestión anaerobia presentan unos niveles de actividad óptimos en torno a los siguientes valores: Fermentativos: 7,2 - 7,4 Acetogénicos: 7,0 - 7,2 Metanogénicos: 6,5 – 7,5 Para que el proceso se desarrolle satisfactoriamente, el pH no deberá bajar de 6 ni subir de 8. El valor del pH en el digestor no sólo determina la producción de biogás sino que también la calidad del mismo. Un descenso del pH a valores inferiores a 6 genera un biogás muy pobre en metano, por lo que el gas tendrá menor poder calorífico. El pH es una de las variables utilizadas en el diagnóstico de los sistemas anaerobios (no se considera buena variable de control por ser muy lenta) ya que muchos fenómenos tienen influencia sobre el mismo. Un ejemplo se esto es la acidificación de un reactor anaerobio provocados por desequilibrios en la producción y consumo de ácidos grasos volátiles. La acumulación de éstos provoca un descenso en el pH que será más o menos acusado en función de la alcalinidad del medio. 8 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana El pH afecta a los diferentes equilibrios químicos existentes en el medio, pudiendo desplazarlos hacia la formación de un determinado componente que tenga influencia en el proceso. Su papel es fundamental en el equilibrio amonio - amoníaco, teniendo, por tanto, una gran importancia en el proceso global, por ser el amoniaco libre un importante inhibidor de la fase metanogénica (Zeeman et al., 1985). El pH influye también en el mecanismo de inhibición de degradación de propionato por acético, siendo mayor la inhibición a pH bajos (Fukuzaki et al., 1990), debido a que, el componente tóxico es la forma no ionizada del ácido acético, que aumenta con la acidez del medio. La alcalinidad es una medida de la capacidad tampón del medio. En el rango de pH de 6 a 8, el principal equilibrio químico que controla la alcalinidad es el dióxido de carbono-bicarbonato. Para evitar la acidificación del reactor se recomienda que la relación entre la alcalinidad debida a los AGV y la debida al bicarbonato no sobrepase un valor de 0,3 – 0,4 (Iza, 1995). La alcalinidad debida al bicarbonato debe mantenerse en el intervalo entre 2500 - 5000 mg CaCO3/l para poder asegurar la estabilidad del digestor (Fannin, 1987). c) Ácidos grasos volátiles: El contenido en ácidos grasos volátiles en el interior de un digestor, es uno de los parámetros más útiles en el control del estado metabólico del proceso. Teniendo en cuenta que estos ácidos juegan un importante papel como intermediarios en la formación del metano, la acumulación de alguno de ellos indica la modificación de las condiciones metabólicas en el digestor; por tanto cualquier inhibición de las etapas finales de la metanogénesis provocará un aumento de la concentración de ácidos volátiles y un descenso acusado del pH. El límite de concentración de ácidos volátiles para que el proceso se estable varía según los datos encontrados en la bibliografía. Puede variar entre los 200 mg/l (referido a ácido acético equivalente) y los 2000 mg/l, concentración a la que se provoca la inhibición de las bacterias metanogénicas pero no así las acidogénicas (McCarty y McKinney, 1961; Kotze et al. 1969; Kugelman y Chin, 1971; Hawkes et al. 1976). No obstante este intervalo puede variar dependido del tipo de residuo a digerir, pues se han llegado a encontrar concentraciones superiores a los 5000 mg/l en digestores que funcionan cuando se alimenta estiércol de gallina. d) Potencial redox La medida del potencial redox de un sistema anaerobio es un buen indicador para el control del buen funcionamiento del proceso, por lo que es una medida del grado de anaerobiosis del medio. 9 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Conviene mantener el valor del potencial redox por debajo de -300mV o -330 mV para asegurar el ambiente fuertemente reductor que las bacterias metanogénicas necesitan para desarrollar una óptima actividad. Por lo que es aconsejable que el digestor no reciba sustancias oxidantes y evitar la entrada de aire en la cámara de digestión. e) Nutrientes Una de las ventajas de los procesos de digestión anaerobia, frente a los procesos aerobios, es su baja necesidad de nutrientes derivada de los bajos índices de producción de biomasa que presentan los microorganismos anaerobios. Los principales nutrientes necesarios para el crecimiento de los microorganismos son el carbono, el nitrógeno y el fósforo, y una serie de elementos minerales como S, K, Na, Ca, Mg y Fe que deben de estar presentes a nivel de trazas. Diversos autores han estudiado la relación necesaria entre los nutrientes mayoritarios considerando una relación C/N entre 15-30/1 y C/P de 75-113/1. La siguiente tabla refleja el contenido en C/N para diversos sustratos. Tabla 2.5. Relación C/N para diversos sustratos. Material Relación C/N Lodo de aguas residuales 13/1 Serrín 200 - 500/1 Paja de trigo Algas Abono de gallinas Abono de caballo Abono de vaca Suero de leche Verduras no leguminosas Alfalfa Bagazo Hierba cortada Sangre 150 - 200/1 80/1 8-36/1 33/1 18/1 30 - 40/1 11 - 19/1 18/1 150/1 12/1 3 - 4/1 f) Inhibidores El proceso de digestión anaerobia es inhibido por la presencia de tóxicos en el sistema. Estas sustancias pueden ser subproductos de la actividad metabólica de los microorganismos anaerobios o pueden formar parte del influente. Experimentalmente se ha comprobado que la magnitud del efecto tóxico de una sustancia puede ser reducido significativamente, por aclimatación de la 10 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana población de microorganismos al tóxico. Por otra parte, muchas de estas sustancias a bajas concentraciones pueden ser estimuladoras del proceso. Hidrógeno El hidrógeno es también un compuesto intermedio importante en el proceso anaerobio. Su acumulación en el medio, provoca la inhibición de la acetogénesis y a consecuencia la acumulación de ácidos grasos volátiles con más de dos átomos de carbono. Nitrógeno amoniacal Durante el proceso anaerobio, el nitrógeno orgánico es hidrolizado dando lugar a formas amoniacales. Aunque el nitrógeno amoniacal es un nutriente importante para el crecimiento bacteriano, una concentración excesiva puede limitar su crecimiento. El nitrógeno amoniacal es la suma del ión amonio (NH4+) y del amoníaco (NH3). Ambas especies se encuentran en equilibrio químico, y la concentración relativa de cada una depende del pH, tal y como indica la ecuación de equilibrio: NH4+ ↔ NH3 + H+ De las dos especies, la que parece inhibir el proceso es el amoníaco libre ya que se ha comprobado que el efecto inhibidor por amonio aumenta a pH alcalinos. Además del pH, la cantidad de amoníaco libre depende de la concentración del sustrato, de la relación C/N, de la capacidad tamponadora del medio y de la temperatura de digestión. Obviamente, aquellos residuos que contengan mayores proporciones de proteínas u otros compuestos nitrogenados son los que presentan más problemas de inhibición por amonio. Oxígeno Al tratarse de un proceso en el que intervienen microorganismos estrictamente anaerobios, el oxígeno resulta inhibidor del proceso aunque se encuentre a concentraciones bajas. Sulfatos La presencia de elevadas concentraciones de sulfato en el sustrato puede provocar la inhibición del proceso anaerobio, especialmente de la metanogénesis. En presencia de sulfatos, las bacterias metanogénicas compiten con las sulfato-reductoras por los mismos sustratos (acetato e hidrógeno), mostrando éstas últimas ventajas termodinámicas y cinéticas sobre las primeras. El resultado de esta competición determinará la proporción de sulfhídrico y metano en el biogás producido. 11 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana El sulfuro es también un inhibidor para muchos grupos bacterianos. En general, los metanogénicos son más sensibles que los acidogénicos y acetogénicos, comenzando a ser tóxica una concentración de 50 mg/l si los microorganismos metanogénicos no están aclimatados a los sulfuros. Parece que la forma tóxica es la no ionizada, por lo que la inhibición se favorece a pH bajos y a bajas temperaturas. Por tanto, la inhibición tiene dos etapas, la primera debida a la competición por el sustrato entre los microorganismos metanogénicos y sulfatoreductores y la segunda es una inhibición directa del crecimiento metanogénico por la presencia de sulfuros solubles. Cationes y metales pesados Los cationes de metales alcalinos y alcalino-térreos estimulan la actividad de las bacterias a bajas concentraciones. A partir de cierto nivel de concentración, pueden ocasionar toxicidad provocando una disminución de la velocidad de crecimiento. La toxicidad de los cationes aumenta con el peso molecular, por lo que los metales pesados provocan toxicidad a menor concentración. El orden de toxicidad de los metales pesados es: Ni> Cu>>Cr (IV) ≈ Cr (III) > Pb > Zn Los niveles de inhibición varían en función de varios factores. Si la introducción del catión en el reactor se produce de forma gradual (Tabla 1), los microorganismos pueden aclimatarse y el efecto tóxico es menor. Cuando se presentan combinaciones de estos cationes, el efecto producido es más complejo. Algunos actúan antagónicamente, reduciendo la toxicidad, y otros actúan sinérgicamente aumentándola. Tabla 2.6. Concentración de inhibición y toxicidad de metales pesados. Metal Cr (III) Cr (VI) Cu Ni Cd Pb Zn Alimentación gradual Concentración de Límite de toxicidad inhibición* (mg/l) (mg/l) 130 260 110 420 40 70 10 30 >20 340 >340 400 600 Alimentación brusca Límite de toxicidad (mg/l) <200 <180 <50 <30 >10 >250 <1700 * Inicio de la disminución de la producción de gas Otros cationes como el calcio, el sodio, el potasio, etc., pueden resultar inhibidores para el proceso anaerobio, a concentraciones altas (Kugelman y Chin, 1971). La concentración de inhibición por cationes depende de la 12 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana presencia de posibles antagonistas tal como se muestra en la tabla 2.7. Por ejemplo el potasio es antagonista del sodio, del magnesio y del calcio. Tabla 2.7. Concentración límite de cationes en sistemas anaerobios (Kugelman y chin, 1971) Alimentación sencilla Alimentación continua Catión Catión En presencia de Catión En presencia de simple antagónicos (M) simple (M) antagónicos (M) (M) Sodio 0,2 0,3 – 0,35 0,3 70,35 Potasio 0,09 0,15 – 0,2 0,13 0,35 Calcio 0,07 0,125 – 0,15 0,15 0,2 Magnesio 0,05 0,125 0,065 0,14 Factores operacionales a) Agitación: La experiencia ha demostrado que una adecuada mezcla del contenido del digestor, es esencial y persigue los siguientes objetivos: Poner en contacto el sustrato fresco con la población bacteriana y eliminar los metabolitos producidos por las bacterias metanogénicas. Proporcionar una densidad uniforme de la población bacteriana. Prevenir la formación de espumas y la sedimentación en el reactor. Prevenir la formación de espacios muertos que reduzcan el volumen efectivo del reactor. Eliminar la estratificación térmica, manteniendo una temperatura uniforme en todo el reactor. La agitación puede ser de varios tipos, mecánica, hidráulica o neumática. Para grandes tamaños de reactor parece que la agitación por gas es la que mayores ventajas presenta, tanto por el efecto de agitación, como por su sencillez de diseño y operación. La velocidad de agitación es un parámetro que puede influir en el desarrollo del proceso, deberá ser la adecuada para asegurar el equilibrio entre una buena homogeneización y la correcta formación de agregados bacterianos (Fannin, 1987). Una velocidad de agitación alta, por encima de las 700 r.p.m., puede disminuir ligeramente la producción de biogás, por ruptura de agregados bacterianos. 13 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana b) Tiempo de retención hidráulico y velocidad de carga orgánica Tanto el tiempo de retención hidráulica (TRH) como la velocidad de carga orgánica, definida por el tipo de sustrato, son dos parámetros de diseño fundamentales a la hora de definir el volumen del digestor. En sistemas de mezcla compacta, el tiempo de retención hidráulico coincide con el celular, por lo que tiempo de retención deberá ser suficientemente amplio para asegurar el crecimiento bacteriano. Si aumentamos el TRH se producirá un aumento en el grado de degradación experimentado por la materia orgánica, así como la producción de metano, aunque este último valor comenzará a disminuir una vez alcanzado el óptimo. El tiempo de retención habitual para el rango mesófilo está entre 15 y 20 días, aunque dicho valor varía en función del reactor empleado. La velocidad de carga orgánica (VCO) es la cantidad de materia orgánica introducida diariamente en el reactor por unidad de volumen, siendo directamente dependiente de la concentración de sustrato y del tiempo de retención fijado. En ausencia de inhibidores y con altas cargas orgánicas se logran altas producciones volumétricas de biogás, aunque también aumenta el riesgo por sobrecargas que conlleven la acidificación del reactor (exceso de ácidos grasos volátiles). 2.2.4. Tipología de procesos. El proceso de digestión anaerobia se lleva a cabo en reactores totalmente cerrados, los fangos pueden introducirse en el reactor de forma continua o intermitente, permaneciendo en su interior durante períodos de tiempo variables. La extracción de fango del reactor también puede realizarse de forma continua o intermitente. Los cuatro sistemas de digestión anaerobia que se han desarrollado son: a) Baja carga Es el proceso más simple y antiguo de todos los procesos de digestión y está caracterizado por: Se alimenta de forma intermitente. No incluye equipos de mezcla, la agitación y mezcla del fango la realizan las burbujas de biogás al ascender a la superficie. Generalmente, no cuenta con equipos de calentamiento. Se produce una estratificación en el interior del digestor lo que supone que el proceso de digestión anaerobia solo se produzca en una pequeña parte 14 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana del volumen de fango. Por lo que se necesitarán altos tiempos de retención para conseguir una buena estabilización (30 – 60 días). El sobrenadante y el fango digerido se extraen periódicamente. La carga de sólidos oscila entre 0,4 y 1,6 Kg SV/m3/día. Como las condiciones a las que se realiza el proceso no son controladas, generalmente es inestable e ineficaz y suele emplearse únicamente como tanque de almacenamiento (digestor secundario) o espesador en un proceso de alta carga. Figura 2.3. Reactor de baja carga. b) Alta carga Este sistema empezó a desarrollarse debido a que las experimentaciones llevadas a cabo demostraran que el calentamiento, la mezcla, el espesamiento del fango y la alimentación uniforme favorecían el proceso de digestión. Las características de este sistema son las siguientes: Se alimenta de forma uniforme. Dispone de equipos de mezcla en el interior del digestor. Se dispone de equipos de calentamiento del fango, previamente a la entrada del mismo en el digestor. Se realiza un espesamiento del fango anterior a la digestión. El tiempo de retención del fango en el digestor es de un mínimo de 15 días. El sobrenadante y el fango digerido se extraen de forma continua. La carga de sólidos está comprendida entre 1,6 y 8 Kg SV/ m 3/día Como consecuencia de las mejoras llevadas a cabo con respecto al sistema de Baja Carga, el volumen del digestor se reduce y el proceso tiene lugar con mayor estabilidad. 15 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 2.4. Reactor de alta carga de etapa única. Este tipo de digestores operan tanto en rango de temperatura mesófilo como termófilo. Generalmente, un digestor de Alta Carga está unido en serie a un segundo digestor, que presenta un diseño similar al primario, pero sin equipo de calentamiento ni mezcla. Cuya principal misión es concentrar el fango digerido y eliminar el líquido sobrenadante, con lo que disminuimos el volumen de fango enviado a los siguientes procesos de tratamiento. La reducción de sólidos y la formación de gas en este segundo digestor son prácticamente despreciables. El esquema de funcionamiento es el siguiente: Figura 2.5. Reactor de alta carga de doble etapa. 16 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana c) Contacto anaeróbico Es un sistema equivalente al proceso de mezcla completa de fangos activados, diferenciándose en que el fango es extraído del digestor, es sometido a un proceso de decantación, y tras este proceso el líquido clarificado es devuelto a la cabecera de la planta de tratamiento de aguas residuales, se recircula de nuevo al digestor y se mezcla con el fango fresco que entra, según el siguiente esquema de funcionamiento: Figura 2.6. Contacto anaeróbico. Este sistema permite la reducción del tiempo de retención con lo que se logra también una disminución en el volumen del digestor. El proceso de separación sólido – liquido presenta serios problemas debido a las características de este tipo de fangos y el continuo desprendimiento de burbujas de gas, debiéndose recurrir previamente a sistemas de desgasificación. Este sistema se utiliza, sobre todo, para estabilizar fangos con una alta solubilidad, por lo que se emplea, principalmente, en instalaciones industriales y rara vez, en aguas residuales urbanas. d) Separación de fases Se diferencia de los anteriores sistemas, en los que las diferentes fases de la digestión se llevan a cabo en una única unidad, en que el proceso de digestión es realizado en dos tanques. En el primero se dan las fases de hidrólisis, acidogénesis y acetogénesis y en el segundo la fase de metanogénesis. El esquema del proceso se recoge en la figura adjunta. 17 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 2.7. Sistema de separación de fases. En el primer digestor, como no existen restricciones de pH se producirá una mayor generación de ácidos grasos volátiles debidos a una degradación enzimática del fango. El principal problema de este sistema se presenta es la unidades de separación sólido-líquido, por lo que se incluyen sistemas de diálisis, adición de productos químicos, etc. En la tabla siguiente se recogen los datos de diseño comparándolos con los de un digestor de alta carga: Tabla 2.8. Comparación de los parámetros de diseño de un sistema de separación de fases con uno de alta carga Temperatura (ºC) Carga Kg SV / m3/día Tiempo retención (días) pH Digestor Ácido 37 Digestor Metanogénico 37 Alta Carga 37 24,7 – 42,8 2,88 3,20 0,5 – 1,2 6,5 20 5,7 – 5,9 7,1 7,1 Como se observa, el digestor ácido presenta un tiempo de retención muy corto y un pH muy bajo, por lo que la producción de metano, será prácticamente nula. Tanto el digestor metanogénico con el de alta carga tienen condiciones de funcionamiento muy similares salvo por el menor tiempo de retención del primero. Esto es debido a la separación de ambas fases, las cuales trabajan en un estado casi ideal, lo que realmente no ocurre con el digestor de alta carga. En la EDAR Novelda – Monforte del Cid el proceso de digestión anaerobia se realiza según un sistema de alta carga en una sola etapa, lo que supone que le contenido del interior del reactor es mezclado y calentado completamente. 18 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 2.3. Composición del biogás. Como se comentó anteriormente el biogás producido por digestión anaerobia de la materia orgánica es una mezcla de gases compuesta principalmente por metano y dióxido de carbono, con pequeñas cantidades de hidrógeno, nitrógeno, sulfuro de hidrógeno, oxígeno, monóxido de carbono y amoniaco. El biogás es incoloro, inflamable y quema con una llama de color azul. Buswell y Boyle desarrollaron una fórmula científica describiendo la composición del biogás producido en función de la composición química del sustrato inicial de entrada al proceso de digestión. ( ( ) ( ) ) En las siguientes tablas se muestran valores medios de composición del biogás y de la producción del mismo, en función del substrato empleado. Tabla 2.9. Composición del biogás en función del substrato utilizado (Coombs, 1990) Compuesto Metano Dióxido de carbono Agua Hidrógeno Sulfuro de hidrógeno Amoníaco Monóxido de carbono Nitrógeno Oxígeno Compuesto orgánicos * Esteres, terpenos... Residuos agrícolas 50 – 80% 30 – 50% Saturado 0 – 2% 100 – 700 ppm Trazas 0 – 1% 0 – 1% 0 – 1% Trazas Lodos de depuradora 50 – 80% 20 – 50% Saturado 0 – 5% 0 – 1% Trazas 0 – 1% 0 – 3% 0 – 1% Trazas Residuos industriales 50 – 70% 30 – 50% Saturado 0 – 2% 0 – 8% Trazas 0 – 1% 0 – 1% 0 – 1% Trazas Gas de vertedero 45 – 65% 34 – 55% Saturado 0 – 1% 0,5 – 100 ppm Trazas Trazas 0 – 20% 0 – 5% 5 ppm * Tabla 2.10. Producción de biogás en función del substrato utilizado (Coombs, 1990) Tipo de residuo Purines de cerdo Fangos residuales Contenido orgánico Hidratos de carbono, lípidos y proteínas Hidratos de carbono, lípidos y proteínas Hidratos de carbono, lípidos y proteínas Hidratos de carbono, lípidos y proteínas Sólidos volátiles (%) 3-5 Producción de biogás (m3/Tm) 10 - 20 3-4 17 - 22 15 - 20 85 - 110 20 - 30 150 - 240 Fangos residuales concentrados *FORSU separada en origen * Fracción orgánica del residuo sólido urbano 19 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Debido a su alto contenido en metano, el biogás tiene un poder calorífico algo mayor que la mitad del poder calorífico del gas natural, por lo que es susceptible de un aprovechamiento energético mediante su combustión en motores, en turbinas o en calderas, bien sólo o mezclado con otro combustible. Para una riqueza en metano del 70 % el poder calorífico es de 6.000 kcal/m 3 lo que equivaldría a unos 7 kWh 2.4. La estación de aguas residuales Novelda – Monforte del Cid. 2.4.1. Generalidades. La estación de aguas residuales de Novelda - Monforte del Cid se encarga de la depuración de las aguas residuales que provienen de ambos municipios, los cuales se sitúan en el medio Vinalopó. Los objetivos principales de la planta son por un lado la depuración de las aguas residuales para devolverlas al río Vinalopó con la mayor calidad posible dentro de los límites que establece la directiva 91/271/CEE, de 21 de mayo de 1991 sobre el tratamiento de las aguas residuales urbanas y por otro lado el tratamiento de los fangos producidos durante el proceso de depuración del agua residual, para obtener finalmente un producto que cumpla con las condiciones exigidas por el RD 1310/1990, de 29 de octubre, por el que se regulan la utilización de lodos de depuración en el sector agrario. La explotación de la planta corresponde a la Entidad Pública de Saneamiento de Aguas Residuales de la Comunidad Valenciana (EPSAR), la cual ha designado como empresa explotadora a la UTE SAV – DAM. La planta depuradora de aguas residuales de Novelda – Monforte del Cid está diseñada para tratar un caudal de 9.000 m 3/día sirviendo a una población equivalente de 88.500 habitantes, permite la reutilización de las aguas residuales para riego con un caudal 3,3 hm3 / año. Las aguas residuales brutas procedentes de los municipios son conducidas a la planta depuradora mediante dos colectores situados en dichas localidades (figura 2.8.). 20 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 2.8. Plano de situación de los colectores El colector de Novelda cruza el río Vinalopó y discurre paralelo a este con una pendiente de 0,5 %. La longitud total del mismo es 3.602 m. El colector de Monforte del Cid está proyectado en dos tramos, el primer tramo con una longitud 1.211 m y pendiente de 0,1 % y el segundo tramo de longitud 559 m y pendiente de 0,5 %. La incorporación del colector de Novelda se lleva a acabo a 1.530 m del comienzo del colector de Monforte. Desde el punto de unión de ambos colectores continúa el de Monforte del Cid hasta alcanzar la zona de emplazamiento de la EDAR, justo aguas arriba de la confluencia entre el río Vinalopó y la rambla de Orito. 21 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Para la descripción de la EDAR distinguiremos entre dos líneas de tratamiento, la línea de agua y la línea de fango. Como podemos ver a continuación en el esquema de procesos de la EDAR Novelda – Monforte del Cid. LÍNEA DE AGUA TRATAMIENTO SECUNDARIO PRETRATAMIENTO Reactores Biológicos Reactores Biológicos Decantadores TRATAMIENTO TERCIARIO Filtros Ultravioletas de arena Decantadores INFLUENTE EFLUENTE Espesador Flotador Cámara de mixtos Digestor piloto Tolva Deshidratación Depósito Tampón Digestor anaerobio Gasómetro FANGOS LÍNEA DE FANGO Figura 2.9. Esquema de procesos EDAR Novelda - Monforte del Cid 2.4.2. Línea de agua. En la línea de agua, la planta cuenta con un pretratamiento convencional, como tratamiento secundario un proceso biológico aerobio de fangos activados de doble etapa y un tratamiento terciario. 2.4.2.1. Pretratamiento. Con el pretratamiento eliminamos los sólidos de gran tamaño, para así poder evitar posibles problemas en posteriores fases del tratamiento. Las operaciones realizadas en la planta para el caso del pretratamiento son el desbaste, desarenado y desengrasado. Pozo de gruesos El pozo de gruesos está equipado con una cuchara bivalva de 300 l de capacidad y una reja de predesbaste de limpieza manual. También dispone de una cubierta retráctil y de un aliviadero. 22 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Desbaste El desbaste consiste en separar del agua residual los sólidos de gran tamaño (trapos, maderas, plásticos…) que producirían graves alteraciones en el normal funcionamiento de la planta. De esta forma, se pretende proteger a la EDAR de objetos que puedan obstruir el paso del agua en una de las unidades de la instalación y además separar y evacuar las materias de gran volumen que pueden disminuir la eficacia de los tratamientos que se realizan posteriormente. Las rejas pueden ser de limpieza mecánica o manual según su mecanismo de limpieza. Para el caso de esta depuradora, las rejas de desbaste son automáticas. Las rejas de limpieza mecánica, eliminan los problemas de atascos y reducen el tiempo necesario para su mantenimiento. El mecanismo más utilizado es el de peine móvil, que barre la reja y extrae los sólidos que han quedado retenidos en ella. La planta tiene instalados tres canales de desbaste, uno de los cuáles es un bypass. Los dos canales que están en servicio disponen de una reja de limpieza automática de 50 mm de luz y un tamiz autolimpiante de 3 mm de luz. Ambos son gestionados por sensores ultrasónicos en los canales. En cambio, el bypass dispone de dos rejas manuales de distinta luz, una de 50 mm y otra de 10 mm. Estos canales poseen unas compuertas motorizadas que abren o cierran el canal para así poder utilizar un canal o dos en función del caudal de entrada a la planta. Los residuos que quedan en las rejas y tamices se transportan mediante tornillos transportadores-compactadores hacia dos contenedores, que posteriormente se llevan a un vertedero. Desarenado y desengrasado El agua procedente de los canales de desbaste llega a dos desarenadores desengrasadores, que también pueden ser aislados mediante compuertas motorizadas de la misma forma que sucede con los canales anteriores. Con este tratamiento se persigue la eliminación de las materias pesadas con granulometría superior a 200 micras. De esta forma se pretende evitar la producción de sedimentos en los canales y conducciones, protegiendo de esta manera las bombas y otra serie de aparatos de la abrasión, así como evitar las sobrecargas en las fases de tratamiento siguientes. En esta fase del tratamiento se eliminan tanto arenas como gravas y elementos de origen orgánico no putrescible. 23 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana La agitación y pre-aireación de los desarenadores se realiza por difusores de burbuja gruesa, que son alimentados por unas soplantes de émbolo rotativo trilobular. La extracción de las arenas que quedan en el fondo del desarenador es realizada por dos bombas que se encuentran sobre el puente del desarenador, y las grasas se recogen a su vez con unas rasquetas, de las que también dispone dicho puente, y van a parar a la zona de recogida de grasas. Las arenas que se extraen se envían a un concentrador-lavador de arenas de tipo tornillo sin fin y las grasas se concentran en el concentrador de grasas. Ambos recogidos son almacenados en contenedores diferentes para su posterior tratamiento. Para la regulación de caudales a tratamiento biológico se cuenta con una compuerta motorizada que está controlada mediante un caudalímetro electromagnético en tubería. El alivio del agua se realiza a través de vertedero recto, medido a través de un medidor de nivel por ultrasonidos. 2.4.2.2. Tratamiento secundario o biológico. En esta planta el tratamiento biológico consta de dos líneas de tratamiento biológico de doble etapa: la etapa A y la etapa B. Este sistema ofrece ventajas para el tratamiento de aguas residuales con fuertes variaciones de la carga contaminante, pH o de componentes tóxicos, y mejora la operatividad de la planta. El influente recibido en nuestra planta tiene una elevada carga, debido a que la zona tiene una alta densidad de industria dedicada al mármol. Primera etapa (A): Esta etapa posee dos reactores rectangulares de alta carga, con sus difusores de burbuja fina que suministran aire a través de las soplantes de émbolos rotativos. Dos alimentan a cada uno de los reactores y la tercera es de reserva. A continuación el agua pasa a los dos decantadores circulares (decantadores de la etapa A). Cada uno de ellos dispone de vertederos triangulares perimetrales, deflectores para los vertederos y puente radial de tracción perimetral. Los fangos biológicos decantados en esta fase son tamizados en un tamiz rotativo y posteriormente se recirculan a los reactores biológicos de la etapa A por medio de bombas centrífugas sumergibles y dotadas de variador de frecuencia. Los residuos atrapados por el tamiz son transportados mediante un tornillo trasportador - compactador hasta un contenedor. Por otro lado, otras bombas centrífugas sumergibles extraen los fangos biológicos en exceso. 24 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Segunda etapa (B): La etapa B incluye dos reactores rectangulares de media carga, divididos en dos zonas una anóxica y otra óxica de esta forma se favorece el proceso de desnitrificación, consistente en la eliminación del amoníaco producido en la reacción que ocurre en los sistemas aerobios de eliminación de materia orgánica. Las reacciones que tienen lugar en estos procesos son las siguientes: El proceso de Nitrificación tiene varias etapas: 1. En la primera etapa el ión amonio (NH4+) es oxidado a nitrito en presencia de bacterias Amonooxidantes y Nitrosomas. NH4+ + 1,5 O2 ↔ NO2- + H2O + 2H+ 2. En la segunda etapa el ión nitrito es oxidado a nitrato en presencia de bacterias Nitritooxidantes y Nitrobacter. NO2- + 0,5 O2 ↔ NO33. También puede darse la suma de las dos etapas, combinándose ambas bacterias. NH4+ + 2 O2 ↔ 2 NO3- + H2O + 2H+ En el proceso de Desnitrificación el ión nitrato es reducido a nitrógeno gas. NO3- + 5H+ ↔ 0,5 N2 + 2H2O + OH- En cada zona anóxica podemos encontrar un agitador sumergible y en cada zona óxica disponemos de dos parrillas de difusores de burbuja fina. De la misma manera que en la etapa anterior, el aire es suministrado por soplantes de émbolos rotativos. Mediante una bomba sumergible de hélice se realiza una recirculación de los fangos. Posteriormente, el agua de salida de ambos reactores es conducida hasta dos decantadores secundarios circulares, dotados con vertederos triangulares perimetrales, deflector para los vertederos y de un puente radial de tracción perimetral. La extracción de flotantes se realiza con bombas. Al igual que en la etapa A, en la etapa B, los fangos biológicos decantados se recirculan a los reactores biológicos y los fangos biológicos en exceso se extraen. 25 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 2.4.2.3. Tratamiento terciario. La planta posee una línea de tratamiento terciario que permite la reutilización de las aguas, que provienen de la línea de aguas de la planta, como agua de riego. Básicamente consiste en un sistema de filtración en arena con limpieza de ésta en continuo. Seguidamente, el agua pasa a un sistema de desinfección por medio de radiación en ultravioleta (UV). A continuación explicaremos el sistema entero: Depósito de laminación y bombeo a tratamiento terciario El agua procedente de los decantadores secundarios es conducida hasta el depósito de laminación de doble cámara. Desde esa cámara el agua es impulsada hacia los filtros de arena. Filtros de arena En nuestra planta existen seis filtros de arena Omega - filter, autolimpiantes. El agua atraviesa el lecho de arena de abajo a arriba, dejando atrás las impurezas que posee. La arena debe ser lavada para eliminar los sólidos que han sido depositados en ella. Para ello disponemos de una bomba de aire tipo “air lift” situada en la parte final de cada filtro. Ésta eleva en continuo la arena sucia desde abajo y hacia arriba del filtro, donde se encuentra un lavadero especial que efectúa la separación de la arena y la suciedad mediante un lavado a contracorriente. Una vez filtrada, el agua utilizada para el lavado de la arena se descarga o se recircula al pretratamiento, mientras que la arena limpia cae al lecho de que provenía. Desinfección UV Una vez filtrada el agua deberemos someterla a un proceso de desinfección, en este caso se trata de un sistema de desinfección por rayos ultravioleta en tubería. Este equipo posee limpieza automática de las lámparas y una limpieza química. Su función es la desinfección del agua residual siguiendo una regulación de la dosis aplicada en función del caudal de agua que atraviesa el equipo. Almacenamiento y salida del agua tratada Una vez tratada, el agua es almacenada en una balsa cuyo llenado se realiza a través de una tubería de fundición dúctil. La balsa posee un aliviadero superior a la cota de máximo llenado. En caso de sobrepasarse el nivel 26 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana máximo, el agua sería conducida a través de una tubería de fundición a una arqueta de hormigón armado anexa al depósito de laminación. Por otra parte, para el vaciado de la balsa en régimen normal de funcionamiento existe un desagüe de fondo con dos funciones. Una de ellas es responder a la demanda máxima fijada de agua tratada para el turno de máximas necesidades y a las tareas de limpieza de los lodos depositados en el fondo. Este desagüe vierte directamente al río. 2.4.3. Línea de fangos A continuación se va a describir la línea de fangos. Los fangos que proceden del tratamiento primario son los denominados fangos primarios, los procedentes del tratamiento secundario son los fangos secundarios o biológicos. Y la mezcla de ambos previamente a ser tratados son los fangos mixtos. Las operaciones y procesos de la línea de fangos tienen como objetivos principales: Reducir el volumen, para así minorar el tamaño de las instalaciones y unidades de proceso. Estabilizar los fangos, con lo que evitaremos problemas de fermentación y putrefacción. Conseguir una textura adecuada, para que los fangos sean manejables y transportables. Espesamiento Con el espesamiento lo que buscamos es conseguir un incremento de la concentración de los fangos, esto se logra mediante la eliminación del agua contenida en estos, mediante esta reducción de volumen de los mismos mejoraremos el rendimiento de los procesos posteriores. Este espesamiento puede ser por gravedad o por flotación. En nuestra planta de tratamiento encontramos ambos, cada uno para un tipo de fango. Para los fangos primarios se emplea el espesador por gravedad y para fangos secundarios el espesador por flotación. Los fangos de la primera etapa son tamizados previamente a su llegada al espesador por gravedad, los residuos de este tratamiento será transportados a un contenedor mediante un tornillo transportador – compactador. El espesador por gravedad (Figura 2.10.) tiene forma circular y está equipado con un puente de arrastre para espesamiento con pasarela en hormigón y cubierta de poliéster. 27 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 2.10. Sección transversal de un espesador de gravedad circular (Metcalf & Eddy, 1996). El espesador por flotación (Figura 2.11.), es del tipo de flotación por aire disuelto. El aire se libera en forma de micro-burbujas y al ascender estas atrapan los sólidos elevándolos hacia la superficie, donde se produce el espesamiento y el barrido de los fangos. Figura 2.11. Sección transversal de un espesador de flotación circular (Metcalf & Eddy, 1996). Una vez espesados ambos fangos, son mezclados en un depósito en el que se homogenizan que recibe el nombre de cámara de mixtos. Los fangos mixtos serán bombeados a la etapa de digestión mediante bombas de tornillo helicoidal. Digestión anaerobia El principal objetivo de la estabilización de fangos mediante digestión anaerobia es reducir el contenido de materia volátil con la finalidad de obtener un residuo 28 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana menos putrescible y más estable. Por lo que mediante este proceso eliminaremos una gran parte de la materia orgánica. El proceso empleado en esta depuradora es la digestión anaerobia mesófila (35ºC), en la que la materia orgánica es convertida, en ausencia de oxígeno, en metano, dióxido de carbono y otros gases, entre los que encontramos ácido sulfhídrico. Este último puede dañar conducciones y accesorios por corrosión, por lo que es necesario añadir cloruro férrico, este añade mediante bombas dosificadoras. Los fangos mixtos espesados son transportados al digestor, con un tiempo de retención superior a 21 días. Éste dispone de un sistema de agitación hidráulica, Rotamix, que consta de una bomba de impulsión y tres boquillas dobles instaladas en el interior del digestor. De esta forma se garantiza el movimiento de los fangos tanto tangencialmente en las paredes como helicoidalmente en el centro del mismo. Así, se obtiene un buen mezclado de los fangos en el interior del digestor, evitando de esta forma la posible formación de costras. Para calentar los fangos, se emplea un sistema de calefacción que consta de una caldera y quemador de combustión gasóleo – biogás, un descalcificador, un intercambiador de calor en forma de espiral y una serie de bombas encargadas de la circulación del agua. Otra forma de calentar el fango es mediante el sistema de cogeneración, es decir, se quema el biogás para generar electricidad y con los gases de escape del motor, se calienta agua y mediante un intercambiador de calor se calientan los fangos del digestor. Deshidratación Después de someter los fangos a un proceso de digestión anaerobia, los fangos digeridos son dirigidos a un depósito tampón, de donde posteriormente son enviados a deshidratación mediante bombas de tornillo helicoidal. La deshidratación es una operación física unitaria que consiste en la reducción del contenido de humedad del fango, para transformarlo en un sólido que sea fácilmente transportable y manejable. En la EDAR Novelda – Monforte del Cid para llevar a cabo dicho proceso se emplea como sistema de deshidratación mecánico las centrífugas (figura). Se emplean dos centrífugas, una de ellas en reserva, para obtener mayores rendimientos se adiciona una disolución de polielectrolito, la cual se prepara en un equipo automático compuesto de tres cámaras (dilución, maduración y almacenamiento). 29 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 2.12. Esquema de centrífuga para deshidratación de fangos (Hernández Lehmann, A.,1997). Una vez deshidratados, los fangos son descargados directamente sobre una bomba de tornillo helicoidal que los impulsa hasta una tolva donde son almacenados. La disposición final del fango es su utilización como compost tras su adecuación para ello en una planta dedicada al compostaje. Cogeneración: El biogás generado durante el proceso de digestión anaerobia es almacenado en el interior de un gasómetro de membrana. Este biogás se aprovecha de forma energética en un motor Guascor. También es posible la utilización de este biogás como fuente energética para la caldera utilizada en la calefacción de fangos. El biogás en exceso es quemado en una antorcha de llama. 30 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 3. OBJETO Y ALCANCE DEL TRABAJO. Este proyecto surge del interés de la empresa DAM S.L., en concreto en las instalaciones de la EDAR Novelda – Monforte del Cid, de experimentar con su propio sistema de digestión de fangos para mejorar el rendimiento global del sistema. El equilibrio de un sistema de estas características es delicado y se desequilibra con facilidad debido a que estamos ante un proceso biológico bastante complejo, por lo que la experimentación directa sobre el sistema conlleva un riesgo no asumible. Esto justifica la necesidad de que se haya creado un sistema análogo al anterior y a pequeña escala, o sea una planta piloto, en el que llevar a cabo esta experimentación sin arriesgar el correcto funcionamiento del proceso de estabilización de fangos de la planta. Este proyecto se dividió en dos fases distintas por lo que persigue dos objetivos bien diferenciados. El primer objetivo planteado por el presente estudio es la puesta en marcha del digestor anaerobio piloto. Para ello se busca que digestor piloto trabaje con los mismos parámetros que el digestor anaerobio de planta, logrando que el proceso de digestión se estabilice. Conseguida la estabilidad del proceso, el siguiente objetivo del trabajo es estudiar los efectos del pH extremo sobre el proceso de digestión anaerobia urbana. Para ello se añadirá como aditivo hidróxido de sodio al proceso, variando las dosis de menor a mayor cantidad. Esto es así porque se pretende que la biomasa contenida en el digestor, se aclimate a las nuevas condiciones de incremento de pH. Entre los parámetros analizados se investigarán la producción y calidad del biogás obtenido. Se realizará mediante el análisis de la información y de los resultados obtenido en las dos fases de la investigación. Para la consecución de los objetivos especificados anteriormente, el alumno ha llevado a cabo las actividades que se describirán en los sucesivos apartados, durante el período que va desde el 10 de junio al 14 de agosto, en horario de mañana, de 8:30 a 13:30, abarcando un total de 240 horas. 31 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 4. DESCRIPCIÓN DEL DIGESTOR PILOTO. 4.1. Descripción del sistema. El sistema de funcionamiento del digestor anaerobio piloto puede dividirse en tres partes que son: Línea de fangos. Línea de gases. Sistema de control. A continuación realizaremos una descripción detallada del sistema. Hay que tener en cuenta que en su mayor parte, los equipos dispuestos en el digestor piloto han sido reutilizados de equipos disponibles en la planta, con lo que se ha logrado un ahorro en costes. 4.1.1. Línea de fangos. La línea de fangos está compuesta por el sistema de alimentación, el digestor, los diferentes sensores y las conducciones que conectan los diferentes equipos. A continuación se detalla una descripción de cada equipo que lo compone. a) Sistema de alimentación La alimentación al digestor piloto puede hacerse por dos sistemas, por un lado alimentación directa desde el digestor de planta y por otro lado alimentación por un depósito anexo al digestor piloto. Alimentación desde el digestor de planta. Inicialmente durante la puesta en marcha del digestor piloto, se realizó la inoculación de fangos al mismo, procedentes del interior del digestor de la planta. Esto ha permitido la inoculación de fangos con una edad adecuada, sin ser necesaria una maduración previa de estos, lo que ha supuesto un ahorro en tiempo y esfuerzos, pudiendo disponer de los fangos adecuados para el digestor piloto. Esta vía de alimentación cuenta con una bomba encargada de impulsar los fangos desde el digestor de planta hasta el digestor piloto y una conducción flexible. Dicha instalación es desmontable ya que una vez arrancado el digestor piloto no es necesario su alimentación con fangos del digestor de planta. Alimentación desde depósito anexo. El depósito de alimentación se sitúa antes de la bomba de alimentación y permite la inyección de los fangos y los aditivos necesarios al digestor piloto. Fabricado en un material plástico, tiene una capacidad de 120 litros y está aforado cada 10 litros. Para el llenado del depósito se emplean una serie de bidones los cuales son llenados con fango en el punto de toma del mismo, y 32 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana mediante transvase del volumen contenido en ellos se procede con su llenado. Para evitar salpicaduras de fango habrá que actuar con la mayor cautela posible. Una vez inyectado el volumen adecuado de fango se procederá con el vaciado y limpieza del depósito. Con la apertura de la llave de paso y por acción de la gravedad se evacuará a la red el volumen de fango sobrante. El depósito se encuentra elevado aproximadamente unos 20 cm sobre el suelo, lo que facilita su vaciado. Bomba Para el bombeo de los fangos se emplea una bomba de cavidad progresiva, compuesta por un rotor de rosca simple que resiste la abrasión y de un estator con dos entradas de paso largo y gran profundidad. Presenta una geometría del rotor / estator tipo L, sellando el eje de forma mecánica. El motor de la bomba es eléctrico, a 220-240 V/50 Hz. La bomba está conectada a un sensor de nivel de fango en el depósito de alimentación, evitando de este modo el funcionamiento de la misma en vacío, lo que ocasionaría graves daños a la misma. Su puesta en marcha y paro se realiza desde el cuadro eléctrico del sistema de control, mediante el accionamiento de un botón externo en el armario de control. Siempre que se conecte esta, se conectará la agitación si es que ésta no lo estaba. b) Digestor El digestor está formado por tres elementos principales, el tanque o depósito, el sistema de calefacción y el agitador. Depósito. El depósito está fabricado en plástico reforzado con fibra de vidrio, con unas dimensiones aproximadamente de 2 m de altura y 1,6 m de diámetro, lo que equivale a una capacidad de 4 m3. El depósito cuenta con una tapa desmontable, que permite la instalación de los equipos en el interior del digestor, como es el caso del sistema de calefacción y del agitador. Esta tapa también dispone de una serie de orificios necesarios para la instalación de los equipos y las conducciones del digestor, como son: Instalación del dispositivo de agitación. Instalación del sistema de calefacción con su correspondiente cableado. Entrada de afluente. Salida de gas. Válvula de alivio de presión. 33 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Además de lo descrito anteriormente el depósito presenta una serie de orificio y son los siguientes: Orificio lateral superior, mediante el cual se realiza la alimentación desde el digestor de planta. Aberturas laterales empleadas para la instalación de instrumental. Como es el caso del manómetro situado en el orificio superior y el sensor de temperatura localizado en la base. Abertura inferior por la que se realiza la purga de fangos del digestor. Orificio mediante el cual se puede realizar la limpieza del depósito una vez vaciado el mismo. A través de esta abertura también se puede acceder al interior del depósito, para la instalación de los equipos. Para mantener la temperatura del interior del digestor dentro del rango de funcionamiento escogido, el depósito se encuentra aislado térmicamente, de este modo minimizamos en cierta medida la transferencia de calor con el exterior. El aislante se ha ejecutado en fibra de vidrio y se ha reforzado con una malla de alambre de torsión doble de 1,5 mm de grosor, la cual prolongará la vida útil del aislante, previniendo su desprendimiento por acción del viento o la lluvia. Sistema de calefacción. El sistema para calentar los fangos está compuesto por un tubo metálico que llega hasta el fondo del depósito, y en cuyo interior se aloja una resistencia monofásica de 3.000 W. Esta se encuentra sumergida en un volumen de aceite térmico de unos 16 litros aproximadamente, que será calentado por la acción de la resistencia, lo que suministrará calor al sistema de calefacción. Y por transferencia de este se realizará el calentamiento del fango contenido en el digestor. La resistencia está conectada al sistema de control, el cual regula su funcionamiento a través de la sonda de temperatura instalada en el digestor. Además se ha incluido en el sistema de calefacción otra sonda de temperatura encargada de controlar la temperatura alcanzada en el interior de este. El sistema de calefacción del digestor mantiene una temperatura constante en el interior del mismo, con una temperatura de marcha de la calefacción y otra de paro, ambas configurables con tiempos de respuesta también configurables. Esta temperatura se consigue conectándose la calefacción solo en los periodos de arranque de la agitación, con lo que con la agitación en periodo de paro no permite la conexión del sistema de calefacción, aunque esté por debajo de la temperatura umbral. 34 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Este sistema aporta una serie de ventajas con respecto al anterior sistema. Entre ellas, aumenta la vida útil del mismo evitando la rotura por enredos de pelos en la superficie de la resistencia, estos proceden del fango del digestor. También logramos que el sistema sea más accesible a la hora de subsanar desperfectos y para las operaciones de mantenimiento del mismo. De este modo evitamos el vaciado del digestor siempre que ejecutemos alguna de las operaciones citadas anteriormente. Figura 4.1. Instalación y detalle de la resistencia. Agitador. Para lograr una homogenización de los fangos contenidos en el digestor, recurrimos al empleo de la agitación por medios mecánicos. Para ello disponemos de un agitador de eje vertical, que posee una hélice de 800 mm de diámetro de acero inoxidable. El agitador cuenta con un motor eléctrico conectado a un variador de frecuencia, lo que permite regular el régimen de agitación de los fangos del digestor. Purga. La purga del digestor se realiza por una abertura ubicada en la base del mismo, a través de esta y por medio de varias conducciones los fangos serán evacuados. Existen dos posibles vías de evacuación: La primera vía consiste en el vertido de los fangos al interior de un contenedor aforado, lo que nos permite llevar un control sobre el volumen de fango purgado. El contenedor aforado podrá vaciar el contenido 35 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana recogido de fangos a la red, mediante el accionamiento de una llave de paso. La segunda vía se basa en el vertido directo a la red del contenido del digestor, para ello abriremos una llave de paso. Ambas vías de evacuación permiten la toma de muestras de fango digerido, procedente del digestor piloto. c) Sensores. El digestor piloto posee una serie de sensores que permiten controlar el funcionamiento del proceso de digestión anaerobia, para que este se desarrolle sin incidencias y de la forma más óptima posible. Para ello se ha dotado al sistema con dos sensores de temperatura, uno que controla la temperatura en el interior del digestor y otro encargado del control de la temperatura alcanzada por el sistema de calefacción. Para evitar que la bomba de alimentación funcione en vacío el depósito de alimentación cuenta con un sensor de nivel, encargado de la desconexión de la bomba cuando el fango pierde un determinado nivel. Todos los sensores están conectados al sistema de control. d) Conducciones. Tanto las conducciones de salida como las de entrada al depósito, están fabricadas en PVC en distintos tamaños y espesores. Para controlar los caudales de entrada y salida, tanto para fangos como para gases, se dispondrán de una serie de llaves de paso distribuidas en todo el sistema. Se deberá garantizar la estanqueidad del mismo y de los accesorios y juntas empleados. Al igual que las conducciones rígidas, las conducciones flexibles empleadas en la alimentación y vaciado del digestor deberán garantizar la estanqueidad del sistema. 4.1.2. Línea de gases. La línea de gases se compone de un caudalímetro, de una válvula de alivio, de dos manómetros que controlan la presión alcanzada en el interior del digestor piloto y de una conducción para la salida del biogás. También cabe comentar que en la instalación inicial el sistema contaba con un gasómetro. A continuación se realizará una breve descripción de cada equipo que forma parte de esta línea. 36 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana a) Caudalímetro Para cuantificar el volumen de biogás producido durante el proceso de digestión anaerobia se dispone de un caudalímetro (del tipo contador de gas natural) el cual está conectado al sistema por una serie de conducciones flexibles. En el sistema actual, el biogás producido es liberado al exterior una vez haya sido contabilizado por el caudalímetro. Para protegerlo de las inclemencias climáticas, el caudalímetro se ha instalado en el interior de un armario metálico. b) Conducción de salida Existe otra abertura para la salida del biogás y se sitúa en la tapa superior del depósito, a continuación se ha instalado una conducción rígida de PVC, con una llave de paso. En el sistema diseñado inicialmente la salida de gas del depósito se conectaba con el caudalímetro y este con un gasómetro, a través de una conducción flexible. Actualmente ésta conducción de salida se emplea como punto para la toma de muestras del biogás, el procedimiento de toma de biogás se describe en el apartado 5.5, del presente trabajo. c) Válvula de alivio de presión La línea de gas cuenta con un dispositivo encargado de evitar el deterioro del sistema por sobrepresiones, este es la válvula de alivio, ésta en caso de sobrepresión en el interior del digestor, libera cierta cantidad de gas hasta que la presión en el sistema sea inferior a la presión de tarado de la válvula. La válvula está ubicada en la tapa del depósito (figura 4.2). Figura 4.2. Válvula de alivio de presión. 37 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana La válvula posee un sistema con control de muelle y escape automático, con capacidad para absorber y liberar al exterior el flujo de gas, que permite una reducción de la sobrepresión detectada en el interior del digestor. Para que el escape de gas se produzca de la manera más óptima, la válvula se ubicará en la parte superior del digestor, y se adecuará para evitar la entrada de agua del exterior en la línea de gas. d) Manómetros La instalación cuenta con dos manómetros encargados de medir la presión que alcanza el biogás en el interior del digestor. La existencia de los dos manómetros permite verificar las medidas que tomen cada uno de ellos. El primer manómetro cuenta con dos escalas de medida: milibares (mbar) y mm de agua (mmH2O). El segundo manómetro es de columna de agua, y se encuentra aforado (mmH2O) mediante una escala metálica dispuesta en vertical. 4.1.3. Sistema de control. El digestor piloto está integrado en el SCADA de planta (Figura), con lo que mediante este podemos controlar los parámetros de funcionamiento del mismo. Junto al digestor piloto se ha dispuesto un cuadro eléctrico, que aloja todo el aparataje eléctrico, así como los dispositivos necesarios para el funcionamiento remoto del digestor piloto. Figura 4.3. Captura del SCADA del digestor piloto. 38 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana El sistema de control está controlado por un autómata programable compacto o PLC (Figura). Este se encarga del control de la velocidad del agitador, mediante un variador de frecuencia conectado al mismo. Además de lo citado anteriormente también controla la temperatura de las sondas de temperatura, mediante un conversor a señal analógica. Figura 4.4. PLC del digestor piloto. La calefacción será controlada mediante un relé de estado sólido para el encendido y apagado de la resistencia. Como observamos en la figura 4.3, el SCADA del digestor piloto, permite el control de la puesta en marcha y paro de la agitación, y del sistema de calefacción. Introduciendo el valor de los parámetros en modo manual, podemos automatizar el proceso activando el modo automático. También cuenta con una serie de señales que indican: depósito de alimentación lleno o vacío, temperatura alta y baja, agitador en marcha o paro y bomba de alimentación en marcha o paro. En futuras actualizaciones del programa se incluirán acceso a los históricos de temperatura y a los de marcha y paro de los equipos. El SCADA del digestor piloto está programado en JAVA y comunica con el PLC por Modbus. 39 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 4.2. Esquema global del sistema. Todo lo expuesto anteriormente puede verse recogido en el siguiente esquema: Figura 4.5. Esquema global del sistema. (Elaboración propia) Como podemos ver en el esquema de funcionamiento global del sistema, el proceso puede resumirse en: 1. Llenado del digestor piloto: el cual se ha realizado con fangos procedentes del interior del digestor anaerobio de la planta, mediante bombeo a través de una conducción flexible. 2. Alimentación del digestor piloto: se realiza diariamente con fangos mixtos procedentes de la cámara de mixtos de la planta, mediante una bomba el fango es impulsado al interior del digestor. 3. Producción de biogás: el biogás producido durante el proceso es contabilizado mediante un caudalímetro, posteriormente se libera el gas producido al exterior. La presión alcanzada en el interior del digestor es controlada mediante manómetros y en caso de sobrepresión en su interior, entra en juego la válvula de alivio, que libera el exceso de gas evitando deterioros del sistema. 4. Purga y vaciado: se han ejecutado unas conducciones que permiten, por un lado, evacuar directamente a la red de saneamiento de la planta y por 40 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana otro, verter a un contenedor, lo que permite la toma de muestras de los fangos digeridos en el digestor piloto. El aspecto real del digestor piloto se muestra a continuación en la siguiente figura: Figura 4.6. Digestor piloto, visto desde el terciario. 5. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL. Para la realización del presente trabajo se han llevado a cabo una serie de actividades, las cuales han sido agrupadas en dos fases: 1) Fase: puesta en marcha del digestor y estabilización del proceso de digestión anaerobia. Las actividades realizadas en esta fase han sido: Llenado del digestor con fangos procedentes del digestor de planta. Cálculo del caudal de alimentación. Inicio de la alimentación del digestor piloto. Toma de muestras de fango y realización de analíticas. Control de la producción de biogás por el digestor piloto. 41 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Alcanzada la estabilidad del proceso se procedió con el inicio de la segunda fase: 2) Fase: inicio del incremento del pH del proceso de digestión anaerobia por adición de NaOH y estudio de los efectos. Esta puede dividirse en: Cálculo de la dosificación de hidróxido de sodio. Inicio de la dosificación de sosa al proceso. Toma de muestras de fango y realización de analíticas. Control de la producción de biogás por el digestor piloto. A continuación se describirán los procesos mencionados. 5.1. Puesta en marcha del digestor: cálculo del caudal de alimentación. Como se comentó anteriormente para conseguir una biomasa adecuada para el proceso de digestión anaerobia, y para ahorrar tiempo con ello, se procedió a la inyección de fangos procedentes del interior del digestor de planta, en el digestor piloto de estudio. Por lo que a partir de este punto se procedió con el cálculo del caudal de alimentación necesario para simular en el digestor piloto las mismas condiciones de funcionamiento y los rendimientos alcanzados por el digestor de planta. Por este motivo, para el cálculo del caudal de alimentación del digestor piloto se han tenido en cuenta los datos de caudal de alimentación registrados para el digestor de planta, para el año 2012 (tabla 5.1). Tabla 5.1. Caudal de alimentación del digestor de la planta. Fuente: DAM S.L. Año 2012 Enero Febrero Marzo Abril Mayo Junio Julio Agosto Septiembre Octubre Noviembre Diciembre Media: Qmixtos (m3/día) 45 70 65 57 45 45 34 29 31 36 39 28 44 A partir del caudal medio de alimentación para dicho año, y considerando que el digestor ha sido inoculado inicialmente con fangos del digestor principal, se ha considerado que el tiempo de retención hidráulico para el digestor piloto 42 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana debería ser igual que el del digestor de planta. Por lo que el procedimiento seguido ha sido: Digestor planta: ⁄ Digestor piloto: teniendo en cuenta el tiempo de retención hidráulico del digestor de la planta, se procedió: Hay que tener en cuenta para el cálculo final que el depósito de alimentación tiene un volumen de fangos que no es bombeado al digestor piloto (rechazo). El volumen rechazo de fangos tiene un valor de: V rechazo=15 l. Por tanto para que el digestor reciba el volumen correcto de fango hay que añadir ese volumen rechazo. Por lo que el valor final del caudal de mixtos a alimentar diariamente es de: 5.2. Proceso de alimentación del digestor piloto. La alimentación del digestor piloto se ha realizado de manera diaria, con el caudal de fangos mixtos citado en el apartado anterior. El alumno ha llevado a cabo esta actividad los días laborables, mientras que los no laborables, la tarea fue realizada por los operarios de la planta. El material empleado para llevar a cabo la alimentación del sistema ha sido el siguiente: Bidones plásticos con tapón roscado, con un volumen de 25 litros, cada uno. Transpaleta y pallet para el transporte de los bidones. El procedimiento seguido para la alimentación del digestor piloto es el siguiente: 1) Primeramente, mediante la ayuda de la transpaleta, se desplazan los bidones hasta el punto de toma de fango, ubicado junto el sistema de bombeo que alimenta con fangos de la cámara de mixtos al digestor anaerobio de la EDAR, este se encuentra en un espacio semiconfinado y 43 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana bajo rasante. Para reducir riesgos, se ha ejecutado una conducción conectada al sistema de bombeo (figura 5.1). Esta permite el llenado de los bidones en el nivel superior, en la sala de deshidratación de fangos de la planta. Figura 5.1. Conducción para el llenado de los bidones. Fuente: Vera, 2013. 2) A continuación activaremos el sistema de bombeo, mediante el terminal del sistema SCADA ubicado en la sala de cuadros de mandos adyacente a la sala de deshidratación. Para la puesta en marcha del sistema de bombeo es necesario activar el modo manual de funcionamiento, ya que generalmente el sistema suele estar en modo automático. 3) Activada la bomba, procederemos con el llenado de los bidones mediante la conducción citada anteriormente (figura 5.2). Acabado el llenado de los bidones, desactivaremos el modo manual del sistema de bombeo y volveremos a activar el modo automático. A continuación desplazaremos los bidones hasta la ubicación del digestor piloto, para ello volveremos a emplear la transpaleta. 44 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 5.2. Llenado del bidón. 4) Posteriormente procederemos con el llenado del depósito de alimentación del digestor piloto. Con motivo de la elevada viscosidad del fango mixto deberemos actuar con la mayor cautela, para evitar en la medida de lo posible las salpicaduras de fango. 5) Una vez llenado el depósito de alimentación, se activará el sistema de bombeo del digestor piloto. Debido a las características de la bomba el proceso de alimentación tiene una duración de aproximadamente dos horas. Mediante el sensor de nivel que posee el depósito de alimentación, alcanzado el nivel mínimo, el sistema de bombeo se detendrá automáticamente. 6) Finalmente se procederá con la limpieza del depósito de alimentación y de los bidones. En la medida de lo posible trataremos de evitar que queden restos de fangos en los mismos. 5.3. Toma de muestras de fango. La frecuencia de la toma de muestras de fango ha variado en función de la fase de proyecto en la que nos encontráramos. Así en la primera fase la toma de muestras se realizó dos veces por semana, y en la segunda fase fue diaria. Se tomaron diferentes muestras de fango, en función de esto el punto de toma de las mismas cambió: Fangos digeridos del digestor piloto Estos fangos fueron tomados en dos puntos diferentes. El primer punto fue la conducción de purga del digestor piloto, mientras se realizaba la alimentación del mismo. Para el caso en que el caudal de salida de la 45 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana purga no fuera suficiente como para tomar una muestra, se recurrió a la apertura parcial de la llave de paso, de la conducción que vaciaba el contenido del digestor piloto. Fangos digeridos del digestor de la planta La toma de muestras de estos fangos era realizada diariamente por los operarios de la planta, en el punto de muestreo habilitado para ello. Fangos mixtos Durante el proceso de llenado de los bidones para la alimentación del digestor piloto se tomaron muestras del mismo para su análisis. La toma de muestras de estos fangos se realizó en el mismo punto donde se tomaron los fangos mixtos para alimentar el digestor piloto. Fangos mixtos con hidróxido sódico Estos fangos fueron tomados directamente del depósito de alimentación, previa homogeneización del contenido del mismo. Cabe comentar, que las tres primeras muestras de fango fueron tomadas durante el transcurso de las dos fases del estudio, mientras que la última muestra de fango solo fue recogida durante la segunda fase. Las muestras fueron recogidas en recipientes de plástico de un litro de capacidad, cantidad considerada suficiente para una buena homogeneización de las muestras empleadas para cada análisis. Tomada la muestra, se llevó al laboratorio para realizar los distintos análisis. Realizados los análisis se limpiaron los recipientes con agua jabonosa y se dejaron secar hasta el siguiente muestreo. 5.4. Dosificación de hidróxido de sodio al proceso de digestión anaerobia. Como se comentó anteriormente en esta fase de la investigación lo que se pretendió fue estudiar los efectos del pH extremo sobre el proceso de digestión anaerobia. Para conseguir tal fin, se añadió como aditivo hidróxido de sodio (NaOH) al proceso, variando la dosis de menor a mayor cantidad. A continuación se explicará el fundamento, el cálculo de la dosificación de este reactivo y el procedimiento para añadir este mismo al proceso. 5.4.1. Fundamento. Nuestro estudio se basó en la hipótesis de que al añadir hidróxido de sodio al proceso de digestión anaerobia se produciría un incremento en la producción de biogás. 46 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Para ello se ha partido de la reacción química: CO2 + OH- ↔ HCO3- , como observamos el dióxido de carbono y el grupo hidroxilo, en disolución se combinan para generar bicarbonato. Este pasará a formar parte, como reactivo, de las reacciones de degradación de los compuestos intermedios (ácidos grasos, alcoholes...), por las bacterias acetogénicas. Lo que se refleja en las reacciones de degradación del etanol (ec. 1) y del butirato (ácido graso) (ec. 2), tomadas como ejemplo: 2CH3CH2OH + HCO3- ↔ 2CH3COO- + CH4 + H2O + H+: (ec. 1) 2CH3CH2CH2COO- +HCO3- +H2O ↔ 2CH3CH2COO- + 2CH3COO- + CH4 + H+: (ec. 2) Como observamos en ambas reacciones obtenemos como producto de reacción acetato (CH3COO-), el cual será transformado por las bacterias metanogénicas acetoclásticas en metano, según la reacción: CH3COO- + H2O ↔ HCO3- + CH4 Por lo que se esperaba desplazar el equilibrio de las reacciones hacia la producción de acetato, para obtener un incremento en la producción de biogás. Y teniendo en cuenta que la mayoría de metano se obtiene por esta vía, se ha esperado que se produjera también un incremento de la calidad en el biogás, aumentando la proporción en metano del mismo. 5.4.2. Cálculo de la dosificación de hidróxido de sodio. Para el cálculo de la cantidad a dosificar de hidróxido de sodio, se realizaron en laboratorio pruebas con dos muestras de fango, por un lado fango mixto con el que se alimenta el digestor y por el otro lado fango digerido procedente del digestor piloto. Estas consistieron en buscar la dosis de NaOH al 50% necesaria para subir los fangos mencionados a pH 8,5. Posteriormente, el resultado obtenido de las experimentaciones en laboratorio, fue extrapolado al digestor piloto, teniendo en cuenta, el caudal diario de alimentación de fangos mixtos y el aumento progresivo del pH del proceso. Esto es así, porque se buscaba la adaptación de la biomasa contenida en el digestor piloto, a las nuevas condiciones de operación. Teniendo en cuenta lo mencionado anteriormente se determinó que la dosis inicial de NaOH al 50% sería de 154 ml. 47 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 5.4.3. Procedimiento de dosificación de hidróxido de sodio. El procedimiento seguido para dosificar el reactivo fue el siguiente: 1) Vaciado el contenido de fangos mixtos de dos bidones, se añade la dosis de hidróxido sódico, y posteriormente se acabó de añadir el resto de fangos. 2) A continuación se homogeneizó la mezcla mediante agitación. Y finalmente se procedió con la activación del sistema de bombeo. Transcurrida una semana se incrementó la dosis de reactivo a cinco veces la inicial. Quince días después se volvió a incrementar en diez veces la inicial. Una vez alcanzado el pH buscado de 8,5, la dosis se bajó, de esta forma, se mantuvo constante el pH del proceso en dicho valor. 5.5. Metodología de los análisis realizados. Las analíticas realizadas fueron las siguientes: Determinación de la alcalinidad total y la acidez volátil. Determinación de la demanda química orgánica en fangos. Determinación del pH en fangos. Determinación de los sólidos totales del fango. Determinación de los sólidos volátiles del fango. Determinación del contenido en sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono del biogás. A continuación se realiza una descripción completa de cada uno de los ensayos citados anteriormente. Estos han sido realizados según lo reflejado en el libro: Standard Methods for Examination of Water and Wastewater, 1989. 5.5.1. Determinación de la alcalinidad total (TAC) y la acidez volátil (AGV). Fundamento Para determinar la alcalinidad y la acidez volátil se realizará una determinación volumétrica ácido-base, en un extracto acuoso de los fangos de digestión, de las bases presentes (fundamentalmente bicarbonatos) y de los ácidos volátiles solubles. La determinación de estos parámetros es fundamental para controlar el correcto funcionamiento del proceso de digestión anaerobia. La estabilidad del proceso depende de la cantidad tamponante del digestor, que viene dada por la alcalinidad. Los valores normales de alcalinidad en el interior de un digestor varían entre 1500 y 5000 mg CaCO3/l, siendo el intervalo 48 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana óptimo 2000 y 2500 mg CaCO3/l. Cuanto mayor sea la alcalinidad, mayor es la capacidad para resistir cambios de pH. Los ácidos grasos volátiles son producidos por las bacterias acidogénicas y tienden a disminuir el pH en el interior del digestor. En condiciones estables las concentraciones de ácidos volátiles están en el intervalo 100 – 300 mg/l. Por eso, a efectos de regular el proceso, deberemos determinar la relación existente entre el contenido en ácidos volátiles y la alcalinidad total. El valor adecuado para este parámetro deberá situarse por debajo de 0,25. Valores de este cociente superiores a 0,8 indican que se ha producido una inhibición de la metanogénesis. Valores situados por encima de 0,25 hasta 0,4 indican la existencia de problemas en el proceso y deberán tomarse medidas correctoras. Material y equipos. Los materiales y equipos empleados para la determinación de la alcalinidad y la acidez volátil, son los siguientes: Dos probetas de 25 ml. Cuatro tubos de centrífuga de 13 ml. Centrífuga Bunsen modelo Tattus, programable, con selector de velocidad. Dos vasos de precipitados Pyrex de 250 ml. Placa calefactora con agitador magnético, con temperatura y velocidad ajustables, de Schott Instruments. pH-metro marca Crison modelo pH Basic 20 +. Bureta digital Hirschmann Laborgeräte, modelo Solarus 50 ml. Ácido sulfúrico (H2SO4) 0,1 N solución valorada. Hidróxido sódico (NaOH) 0,1 N solución valorada. Pipeta automática de volumen ajustable de 1 – 10 ml. Socorex, modelo Acura 835. Procedimiento experimental El procedimiento a seguir es el detallado a continuación: Introducir un volumen de fango previamente homogeneizado de 12,5 ml en cada uno de los tubos de la centrífuga, empleando la pipeta automática (figura 5.3). 49 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 5.3. Tubos de centrífuga con muestra de fango. Introducir los tubos en la centrífuga y centrifugar durante 15 minutos a velocidad media. Recoger el sobrenadante de los tubos en los vasos de precipitados, vertiendo dos por vaso (figura 5.4). Figura 5.4. Vasos de precipitados con sobrenadante resultante de la centrifugación. Suspender el residuo de los tubos con agua destilada, verter en la probeta y enrasar con agua destilada hasta los 25 ml, eliminando el residuo de los tubos. Homogeneizar el contenido de las probetas y distribuir un volumen de 12,5 ml en cada tubo de centrífuga. Introducir los tubos en la centrífuga y centrifugar de nuevo durante 15 minutos a velocidad alta (figura 5.5). 50 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 5.5. Tubos en el interior de la centrífuga. Recoger el sobrenadante de los tubos en los vasos de precipitados, vertiendo dos por vaso. Agitar mediante agitador magnético el líquido recuperado y determinar el pH inicial. Añadir mediante bureta ácido sulfúrico 0,1N hasta alcanzar un pH = 4 y anotar el volumen consumido de reactivo: V1. Figura 5.6. Inicio de la valoración ácido - base. Continuar añadiendo ácido sulfúrico hasta pH = 3,5. Empleando la placa calefactora y en campana, llevar a ebullición durante 3 minutos, y dejar enfriar hasta que alcance temperatura ambiente. 51 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 5.7. Ebullición del sobrenadante. Añadir mediante bureta hidróxido sódico 0,1N hasta alcanzar un pH = 4 y anotar el volumen consumido de reactivo: V2. Seguir añadiendo con la bureta hidróxido sódico 0,1N hasta pH = 7 y anotar el volumen: V3. Expresión de los resultados El contenido de ácidos grasos volátiles y el de alcalinidad total viene expresado por: Donde V1, V2 y V3 son los volúmenes de los valorantes empleados, expresados en ml. Frecuencia de muestreo. La determinación de estos parámetros inicialmente fue de dos veces por semana, cuando se comenzó la adición de NaOH al proceso se incrementó la frecuencia a diariamente. 52 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 5.5.2. Determinación de la demanda química orgánica (DQO) en fangos. Fundamento La demanda química de oxígeno de un agua, DQO, determinada por el método del dicromato puede considerarse como una medida aproximada de la demanda teórica de oxígeno, es decir, la cantidad de oxígeno consumida en la oxidación química total de los constituyentes orgánicos para transformarse en productos finales inorgánicos. Este método se basa en la reacción de las sustancias orgánicas oxidables en medio fuertemente acidificado con ácido sulfúrico, con dicromato de potasio, en presencia de sulfato de plata como catalizador del proceso. El Cr 6+ presente en forma de dicromato de potasio (K2Cr2O7) es reducido por las materias oxidables presentes a Cr 3+, se determinará la cantidad de K2Cr2O7 no reducido, mediante análisis espectrofotométrico, obteniéndose de esta forma el valor presente de DQO en las muestras. Ya que 1 mol de K2Cr2O7 es equivalente a 1,5 mol de O2. Para agilizar la determinación de la DQO, se ha empleado el kit de Hach LCK 014, con un rango de medición entre 1000 y 10000 mg O2/l. Para determinar el valor de este parámetro en fangos, se recurrió a una dilución de la muestra en una proporción 1:10, ya que los valores de DQO son muy elevados para poder ser determinados mediante este método. Material y equipos. Los materiales y equipos empleados para la determinación de la DQO de la muestra, son los siguientes: Termostato Hach-Lange modelo LT 200 Cubetas - test de 13 mm de diámetro para medición de DQO de HachLange LCK 014, con rango de medición 1000 – 10000 mg O2/l. Espectrofotómetro Hach-Lange modelo DR 2800. Pipeta automática de volumen ajustable 0,2 – 2 ml. Socorex, modelo Acura 835. Vaso de precipitados Pyrex de 25 ml de volumen. Pipeta automática de volumen ajustable 100 – 1000 µl. Socorex. Procedimiento experimental El procedimiento a seguir es el detallado a continuación: Agitar la cubeta para homogeneizar los reactivos contenidos en el interior de la cubeta. 53 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 5.8. Cubeta para medición de DQO. Pipetear en la cubeta 0,5 ml de muestra (previamente diluida y homogeneizada), cerrar la cubeta, limpiar el exterior de la misma y agitarla. Introducir la cubeta en el termostato, y calentar la cubeta durante dos horas a una temperatura de 148 ± 5 ºC. Transcurridas las dos horas de digestión extraer la cubeta del interior del termostato, agitar la cubeta y dejar enfriar a temperatura ambiente. Figura 5.9. Cubetas de DQO tras la digestión en el termostato. Una vez enfriada la cubeta, limpiar bien el exterior de la misma e introducir en el espectrofotómetro para realizar la medida de DQO de la muestra (figura 5.10). Antes de realizar la medición los sedimentos deben estar 54 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana totalmente asentados, para evitar cualquier error en la lectura del parámetro de DQO de las muestras. Figura 5.10. Medición de DQO en el espectrofotómetro. Expresión de los resultados La demanda química de oxígeno de las muestras (DQO) vendrá expresada en mg O2/l. Frecuencia de muestreo. La determinación de este parámetros inicialmente fue con una frecuencia de dos veces por semana, cuando se comenzó la adición de NaOH al proceso de digestión anaerobia se incrementó la frecuencia de análisis a diariamente. 5.5.3. Determinación del pH en fangos. Fundamento El principio básico de la determinación del pH es la medida de la actividad de los iones de hidrógeno por mediciones potenciométricas utilizando un electrodo patrón de hidrógeno y otro de referencia. Para nuestro caso se realizaron determinaciones de pH en fangos digeridos procedentes del digestor piloto, fangos mixtos y fangos mixtos con hidróxido sódico. 55 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Material y equipos. Los materiales y equipos empleados para la determinación del pH en las muestras de fango fueron: pH-metro Crison modelo pH Basic 20 +. 3 vasos de precipitados Pyrex de 250 ml de capacidad. Frasco lavador con agua destilada Procedimiento experimental El pH-metro de calibrará semanalmente siguiendo los siguientes pasos: Desenroscar el tapón protector del electrodo, aclarar con agua destilada el electrodo y secarlo. Encender el aparato y pulsar el botón CAL y posteriormente el botón pH para proceder con la calibración del mismo. Introducir el electrodo en el primer tampón de pH 7,00, hasta que nos pida el segundo tampón. Limpiar el electrodo con agua destilada e introducir el electrodo en el segundo tampón de pH 4,01, hasta que nos pida el tercer tampón. Limpiar de nuevo el electrodo con agua destilada e introducir el electrodo en el tercer tampón de pH 9,21, hasta que nos indique que el equipo ya está calibrado. Desconectar el pH-metro y proceder con la limpieza del electrodo con agua destilada. Enroscar el tapón protector del electrodo. El procedimiento seguido para determinar el pH de las diferentes muestras de fangos es que se detalla a continuación: Desenroscar el tapón protector del electrodo, aclarar con agua destilada el electrodo y secarlo. Homogeneizar la muestra mediante agitación y en un vaso de precipitados tomar la muestra de fango. Introducir el electrodo en el interior de la muestra y proceder con la lectura del pH empleando el modo medición por estabilidad del aparato. (figura 5.11). 56 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 5.11. Medición del pH en fango digerido. Esperar hasta obtener una lectura estable de pH y anotar la misma. Desconectar el pH-metro y proceder con la limpieza del electrodo mediante aclarado con agua destilada y secado del mismo. Enroscar el tapón protector del electrodo. Expresión de los resultados El pH vendrá expresado en unidades de pH con una precisión de dos cifras decimales. Frecuencia de muestreo. Inicialmente la frecuencia en la que se tomaron y analizaron las muestras fue de dos veces en semana. Posteriormente cuando se inició la adición de hidróxido sódico al proceso de digestión anaerobia, se cambió la frecuencia de muestreo a diariamente. 5.5.4. Determinación de los sólidos totales del fango. Fundamento El principio básico de la medida de los sólidos totales de un fango se basa en la determinación gravimétrica de la materia sólida presente en las muestras de fango tras desecación en estufa a una temperatura de 105 ± 15 ºC. Para lo que un volumen de muestra bien homogeneizada es introducido en el interior 57 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana de un crisol, la cual es secada hasta alcanzar peso constante en el interior de la estufa a la temperatura citada anteriormente. El aumento de peso con respecto al peso del crisol vacío representa la cantidad de sólidos totales del volumen de muestra sometido a ensayo. Para nuestro caso se realizaron determinaciones de sólidos totales en muestras de fangos digeridos procedentes del digestor piloto, fangos mixtos y fangos mixtos con hidróxido sódico. Material y equipos. Los materiales y equipos empleados para la medida de los sólidos totales de las muestras de fango, fueron los siguientes: Balanza analítica marca BEL Engineering modelo MARK 150 A, con resolución de 0,0001 g y 150 g de peso máximo. Desecador Estufa de secado marca J.P. Selecta modelo Conterm 2000209 con 36 l de capacidad. Crisol de porcelana. Pinzas. Procedimiento experimental El procedimiento seguido para determinar los sólidos totales de las diferentes muestras de fango es el detallado a continuación: a) Preparación del crisol: Introducir el crisol en la estufa de secado y calentarla durante una hora a una temperatura de 105 ± 15 ºC. Extraer el crisol y enfriarlo en el desecador. Pesar el crisol y anotar la medida (P1) y conservar en el desecador hasta su uso. (figura). b) Análisis de la muestra: Llenar el crisol con una muestra de fango representativa entre 25 y 50 g, volver a pesar y anotar la medición (P2). Introducir el crisol en la estufa de secado y secar durante 24h a una temperatura de 105 ± 15 ºC. Extraer el crisol de la estufa y enfriar hasta temperatura ambiente en el desecador. (figura 5.12) 58 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 5. 12. Desecador con crisoles de fango. Una vez enfriado el crisol, pesar y anotar la medición (P3). (figura 5.13) Figura 5. 13. Pesada del crisol con muestra (P3). Expresión de los resultados El contenido en solidos totales de las muestras de fango viene expresado por: Donde P1, P2 y P3 son los pesos expresados en g. 59 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Frecuencia de muestreo. Inicialmente la frecuencia en la que se tomaron y analizaron las muestras fue de dos veces en semana. Posteriormente cuando se inició la adición de hidróxido sódico al proceso de digestión anaerobia, se cambió la frecuencia de muestreo a diariamente. 5.5.5. Determinación de los sólidos volátiles del fango. Fundamento Obtenidos los sólidos totales de la muestra se determinará la porción de esta volatilizable por calcinación en mufla durante una hora a una temperatura de 550 ± 50 ºC. De esta manera obtendremos la proporción de materia orgánica presente en las muestras de fango, la cual se evaporará de la muestra y por diferencia de pesadas podremos calcularla. Se realizaron determinaciones de sólidos volátiles en muestras de fangos digeridos procedentes del digestor piloto, fangos mixtos y fangos mixtos con hidróxido sódico. Material y equipos. Los materiales y equipos empleados para la medida de los sólidos volátiles presentes en las muestras de fango, fueron los siguientes: Balanza analítica marca BEL Engineering modelo MARK 150 A, con resolución de 0,0001 g y 150 g de peso máximo. Horno mufla Desecador. Crisol de porcelana. Rascador. Crisol de porcelana con la muestra procedente de la determinación de los sólidos totales. Pinzas para mufla. Guantes de protección para el calor. Procedimiento experimental El procedimiento seguido para determinar los sólidos volátiles de las muestras de fango es el detallado a continuación: a) Preparación del crisol: Introducir el crisol en el horno mufla y calcinarlo durante una hora a una temperatura de 550 ± 50 ºC. Extraer el crisol y enfriarlo en el desecador. 60 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Pesar el crisol y anotar la medida (P1) y conservar en el desecador hasta su uso (figura 5.14). Figura 5.14. Pesado de crisol para mufla en báscula (P1). b) Análisis de la muestra: Transferir la mayor parte posible del residuo obtenido en la determinación de los sólidos totales (ayudarse con el rascador para despegar el residuo de las paredes del crisol) a un crisol, pesar y anotar la medición (P2). Introducir el crisol en el horno mufla y calcinar durante una hora a una temperatura de 550 ± 50 ºC. Extraer el crisol de la mufla, ayudándose con las pinzas para mufla y los guantes de protección para el calor, y enfriar hasta temperatura ambiente en el desecador. (figura 5.15) 61 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Figura 5. 15. Extracción del crisol de la mufla y enfriamiento del mismo en el desecador. Una vez enfriado el crisol pesar en la báscula y anotar esta medición (P3). Figura 5. 16. Muestras de fango calcinadas en mufla (P3). Expresión de los resultados El contenido en solidos volátiles de las muestras de fango viene expresado por: Donde P1, P2 y P3 son los pesos expresados en g. 62 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Frecuencia de muestreo. Inicialmente la frecuencia en la que se tomaron y analizaron las muestras fue de dos veces en semana. Posteriormente cuando se inició la adición de hidróxido sódico al proceso de digestión anaerobia, se cambió la frecuencia de muestreo a diariamente. 5.5.6. Determinación del contenido en sulfuro de hidrógeno (H2S) y dióxido de carbono (CO2) del biogás. Fundamento El biogás producido durante la digestión anaerobia contiene metano (CH4) y dióxido de carbono (CO2) como componentes principales, con cantidades menores de hidrógeno (H2), sulfuro de hidrógeno (H2S), nitrógeno (N2) y oxígeno (O2), además de estar saturado de vapor de agua. Comúnmente se analiza la composición del biogás producido para estimar su valor de combustión y verificar el proceso de tratamiento. Las proporciones relativas de CO2, CH4 y H2S son normalmente las de mayor interés debido a los porcentajes relativamente elevados de estos gases. La determinación del contenido en H2S y CO2 del biogás se basa en la obtención de muestras del mismo del interior del digestor mediante una bomba manual de pistón en cuyo extremo vendrán colocados diferentes tubos colorimétricos en función del compuesto a analizar. Material y equipos. Los materiales y equipos empleados para la medida del contenido en H2S y CO2 del biogás, han sido los siguientes: Bomba manual de pistón de RAE Systems modelo LP-1200. Tubo colorimétrico de detección de H2S de RAE Systems con rango de medición del 100-2000 ppm. Tubo colorimétrico de detección de CO2 de RAE Systems con rango de medición del 5-40%. Procedimiento experimental El procedimiento a seguir para determinar el contenido en H2S y CO2 (figura 5.17) es el detallado a continuación: 63 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Romper ambos extremos de un tubo de detección nuevo, utilizando la boquilla lateral de la bomba e introducirlo en la entrada de goma de la bomba con la flecha del tubo en dirección a la bomba. Figura 5. 17. Bomba manual de pistón y tubos colorimétricos. Selecciona el volumen de bomba deseado, y alinear la marca roja del cuerpo con la marca del émbolo. Para la medición de H2S el volumen seleccionado será de 100 ml para la determinación del CO2 el volumen será de 50 ml. Tirar del asa del émbolo rápidamente hasta que se fije en 50 o 100 ml (se oirá un clic) y esperar el tiempo indicado, para permitir al aire circular por el tubo. El caudal se completa cuando el indicador de la parte trasera brilla como al principio. Para el caso del H2S se producirá un cambio de color de blanco a marrón, indicando la concentración presente de este compuesto. En el caso del CO2 el cambio de color es de blanco a morado. Lee la concentración directamente de la escala grabada en el tubo, la lectura se deberá realizar inmediatamente después de la toma de muestra, ya que en el caso del CO2 el color se difumina con el paso del tiempo. Expresión de los resultados El contenido en H2S de la muestra de biogás vendrá expresado en mg/l o ppm. Mientras que el contenido en CO2 del biogás se expresa en porcentaje. 64 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Frecuencia de muestreo. La determinación de este parámetros inicialmente fue con una frecuencia de dos veces por semana, cuando se comenzó la adición de NaOH al proceso de digestión anaerobia se incrementó la frecuencia de análisis a diariamente. 5.6. Control del biogás producido. Mediante la instalación del caudalímetro, diariamente se controló el volumen de biogás producido por el digestor piloto. Como se comentó anteriormente, este caudalímetro es un contador de gas doméstico, generalmente utilizado para el control del consumo de gas natural en los hogares que disponen del mismo. Para llevar a cabo dicha tarea, se elaboró una tabla para la toma de datos (figura 5.18), en la que diariamente se anotaron: Fecha de la medición. Hora de la medición. Volumen de alimentación de fangos mixtos. Medición del gas reflejada en el visor del caudalímetro. Variación de la medición con respecto al día anterior, o lo que es lo mismo producción de biogás diaria. Figura 5. 18. Tabla de toma de datos para el control de biogás producido. La toma de datos se realizó diariamente por el alumno, durante los días laborables y durante los no laborables fueron los operarios de la planta los que la realizaron. 65 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 6. RESULTADOS Y DISCUSIÓN. Como se ha comentado el presente estudio tiene dos fases y cada una de ellas ha perseguido un objetivo. 1ª Fase: se busca que el digestor piloto trabaje con los mismos parámetros de funcionamiento que el digestor anaerobio de la planta, logrando una estabilización del digestor piloto. 2ª Fase: estudio de los efectos del pH extremo sobre el proceso de digestión anaerobia, para ello se ha añadido al proceso como aditivo hidróxido de sodio. Todo esto se justificará mediante el análisis de los siguientes parámetros: Determinación de la alcalinidad total y la acidez volátil. Determinación de la demanda química de oxígeno en fangos. Determinación del pH en fangos. Determinación de los sólidos totales del fango. Determinación de los sólidos volátiles del fango. Determinación del contenido en sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono del biogás. Estos análisis se han realizado siguiendo la metodología descrita en el apartado 5.5 de la presente memoria. Los resultados de los mismos son los que se muestran a continuación. 6.1. Primera fase. La primera fase ha durado un período de 1 mes. Durante la primera quincena del mismo no se realizaron análisis de los fangos digeridos del digestor piloto, ya que se esperó un tiempo prudencial para que se estabilizara el proceso, además se produjeron varias incidencias que retrasaron el inicio de las analíticas: Retraso en el inicio de funcionamiento del nuevo sistema de calefacción. Fugas de biogás en el digestor piloto, las cuales fueron detectadas y tapadas. 6.1.1. Determinación de la alcalinidad total (TAC) y la acidez volátil (AGV). Fangos digeridos La tabla 6.1, muestra los resultados de los parámetros de alcalinidad total y acidez volátil para las muestras de fango extraídas del digestor anaerobio piloto. 66 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Tabla 6.1.Resultados de TAC y AGV de los fangos del digestor piloto. Fecha 02/07/2013 04/07/2013 09/07/2013 11/07/2013 16/07/2013 Promedio Fangos digestor piloto TAC AGV (mg CaCO3/l) (mg CaCO3/l) 2920 292 2928 262 3244 276 3314 318 3258 270 3133 284 AGV/TAC 0,10 0,09 0,09 0,10 0,09 0,09 Los resultados de los análisis de alcalinidad total y acidez volátil, realizados a las muestras de fango extraídas del digestor anaerobio de la EDAR, se recogen en la tabla 6.2. Tabla 6.2. Resultados TAC y AGV de los fangos digeridos del digestor de planta. Fecha 02/07/2013 04/07/2013 09/07/2013 11/07/2013 16/07/2013 Promedio Fangos digestor planta TAC AGV (mg CaCO3/l) (mg CaCO3/l) 3158 292 3068 264 3150 285 3258 320 3145 286 3156 289 AGV/TAC 0,10 0,09 0,09 0,10 0,09 0,09 Calculando la variación de los valores analíticos de dichos parámetros obtenidos en el digestor piloto con respecto a los valores del digestor de planta, se obtiene lo indicado en la tabla 6.3. Tabla 6.3. Variación del TAC y AGV de los fangos del digestor piloto con respecto a los fangos del digestor de planta. Variación TAC Fecha (%) 02/07/2013 -7,54 04/07/2013 -4,56 09/07/2013 2,98 11/07/2013 1,72 16/07/2013 3,59 Promedio -0,76 67 AGV (%) 0,00 -0,76 -3,16 -0,63 -4,90 -1,89 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 3400 6,00 3300 4,00 2,00 3200 0,00 3100 -2,00 3000 -4,00 2900 Variación % TAC (mgCaCO3/l) La figura 6.1 recoge los valores analíticos obtenidos en la determinación de la alcalinidad total para el caso del digestor piloto y el de planta. Los valores obtenidos en el digestor piloto varían entre 2920 y 3314 mg CaCO3/l, mientras que en el digestor anaerobio de la planta, estos oscilan entre 3068 y 3258 mg CaCO3/l. Obteniéndose de media, que los valores son un 0,76 % inferiores en el digestor piloto con respecto al de planta. Por lo que deducimos que el digestor piloto ha logrado obtener un parámetro para la alcalinidad total muy aproximado al que se obtiene en el digestor anaerobio de planta. -6,00 2800 -8,00 2700 -10,00 2-jul 5-jul D.piloto 8-jul 11-jul 14-jul D.planta % Variación Figura 6.1. Representación de la alcalinidad total para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. Para el caso de la acidez volátil (AGV), la figura 6.2 recoge los valores analíticos obtenidos durante su determinación, para el caso del digestor piloto y el de planta. Los valores obtenidos en el digestor piloto varían entre 262 y 318 mg CaCO3/l, mientras que en el digestor anaerobio de la planta, se encuentran entre 264 y 320 mg CaCO3/l. De media de obtiene, que los valores son un 1,89 % inferiores en el digestor piloto con respecto al de planta. Por lo que deducimos que el digestor piloto, para el parámetro de acidez volátil, se aproxima bastante al valor de este en planta. 68 350 0,00 300 -1,00 250 -2,00 200 -3,00 150 -4,00 100 Variación % AGV (mgCaCO3/l) Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana -5,00 50 0 -6,00 2-jul 5-jul D.piloto 8-jul 11-jul 14-jul D.planta % Variación Figura 6.2. Representación de la acidez volátil para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. 6.1.2. Determinación de la demanda química de oxígeno en fangos (DQO). Fangos digeridos Los resultados obtenidos para la determinación de la demanda química de oxígeno, para los fangos digeridos del digestor piloto y del digestor de planta, se muestran en la tabla 6.4. Tabla 6.4. Resultados de DQO para los fangos digeridos del digestor piloto y del de la planta. Fecha 02/07/2013 04/07/2013 09/07/2013 11/07/2013 16/07/2013 Promedio Fangos digestor piloto DQO (mg O2/l) 22010 21900 22300 23600 22060 22374 69 Fangos digestor planta DQO (mg O2/l) 20170 20050 21700 22900 21500 21264 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana La variación del parámetro de DQO obtenido en el digestor piloto con respecto al del digestor de planta se refleja en la tabla 6.5. Tabla 6.5. Variación de la DQO de los fangos del digestor piloto con respecto a los fangos del digestor de planta. Variación Fecha DQO (%) 02/07/2013 04/07/2013 09/07/2013 11/07/2013 16/07/2013 Promedio 9,12 9,23 2,76 3,06 2,60 5,22 En cuanto a la DQO, los resultados de los distintos análisis efectuados se encuentran recogidos en la figura 6.3. En ella se aprecia una evolución similar para ambos digestores, encontrándose entre 21.900 y 23.600 mg O 2/l para el digestor piloto y entre 20.050 y 22.900 mg O2/l para el digestor de la EDAR. En general, la variación media de los valores de la DQO es un 5,22% más alta en el digestor piloto que en el digestor de la planta. 24000 10,00 9,00 8,00 7,00 22000 6,00 21000 5,00 4,00 20000 3,00 2,00 19000 1,00 18000 0,00 2-jul 5-jul D.piloto 8-jul 11-jul 14-jul D.planta % Variación Figura 6.3. Representación de la DQO para el digestor piloto y el de planta y su porcentaje de variación. 70 Variación % DQO (mg O2/l) 23000 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Fangos mixtos Los resultados de la DQO para los fangos mixtos vienen expresados en la tabla 6.6, y como observamos sus valores son mayores en comparación con los de los fangos digeridos. Esto es así porque este parámetro mide la cantidad de materia que es susceptibles de ser oxidada por medios químicos, disueltas o en suspensión, en la muestra de fango. Por lo que lógicamente este valor será más bajo después de someter los fangos al proceso de estabilización por digestión anaerobia. Tabla 6.6. Resultados de DQO de los fangos mixtos de alimentación. Fangos mixtos Fecha DQO (mg O2/l) 02/07/2013 56940 04/07/2013 53820 09/07/2013 50740 11/07/2013 49500 16/07/2013 40770 Promedio 50354 6.1.3. Determinación del pH en fangos. Fangos digeridos La tabla 6.7, recoge los valores de pH obtenidos durante la determinación de este parámetro, para el caso de los fangos digeridos del digestor anaerobio piloto y del digestor anaerobio de la planta. Tabla 6.7. Resultados de pH de los fangos digeridos del digestor piloto y del digestor de la planta. Fecha 02/07/2013 04/07/2013 09/07/2013 11/07/2013 16/07/2013 Promedio Fangos digestor piloto pH 7,22 7,28 7,32 7,32 7,30 7,29 Fangos digestor planta pH 7,33 7,31 7,30 7,31 7,29 7,31 Calculando la variación de los valores analíticos de los pH obtenidos en el digestor piloto con respecto a los valores del digestor de planta, se obtiene lo indicado en la tabla 6.8. 71 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Tabla 6.8. Variación del pH de los fangos del digestor piloto con respecto a los fangos del digestor de planta. Variación Fecha pH 02/07/2013 -1,50 04/07/2013 -0,41 09/07/2013 0,27 11/07/2013 0,14 16/07/2013 0,14 Promedio -0,27 La figura 6.4 recoge los valores analíticos obtenidos en la determinación del pH para el caso del digestor piloto y el de planta. Los valores obtenidos en el digestor piloto varían entre 7,22 y 7,32, mientras que en el digestor anaerobio de la planta, estos oscilan entre 7,29 y 7,33. Obteniéndose de media, que los valores son un 0,27 %, inferiores en el digestor piloto con respecto al de planta. Por lo que el digestor piloto ha logrado aproximarse al valor del parámetro registrado en el digestor de la EDAR. 7,34 0,40 7,32 0,20 7,30 0,00 pH -0,40 7,26 -0,60 7,24 -0,80 7,22 Variación % -0,20 7,28 -1,00 7,20 -1,20 7,18 -1,40 7,16 -1,60 2-jul 5-jul D.piloto 8-jul 11-jul 14-jul D.planta % Variación Figura 6.4. Representación del pH para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. Fangos mixtos Como muestra la tabla 6.9, el pH de los fangos mixtos es más ácido que el de los fangos digeridos. Esto es así porque durante la fase de degradación del acetato por bacterias metanogénicas acetoclásticas, se produce metano y bicarbonato que genera alcalinidad como observamos en la reacción: CH3COO- + H2O ↔ HCO3- + CH4 72 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Tabla 6.9. Resultados de pH de los fangos mixtos de alimentación. Fangos mixtos Fecha pH 02/07/2013 6,14 04/07/2013 6,38 09/07/2013 6,30 11/07/2013 6,26 16/07/2013 6,35 Promedio 6,29 6.1.4. Determinación de los sólidos totales (MS) y volátiles (MV) del fango. Fangos digeridos La siguiente tabla recoge los resultados obtenidos en la determinación de los parámetros de sólidos volátiles para el caso del digestor piloto y del digestor de planta. Tabla 6.10. Resultados de MS y MV de los fangos digeridos del digestor piloto y del digestor de la EDAR. Fecha 02/07/2013 04/07/2013 09/07/2013 11/07/2013 16/07/2013 Promedio Fangos digestor piloto MS (%) MV (%) 2,02 67,99 2,03 68,06 2,05 69,46 2,01 68,09 2,02 67,71 2,03 68,26 Fangos digestor planta MS (%) MV (%) 1,96 67,47 1,94 67,68 1,97 67,34 1,95 67,80 1,93 68,04 1,95 67,67 Si se calculan las variaciones de los valores analíticos en el digestor piloto con respecto a los valores del digestor de la planta, se obtiene lo indicado en la tabla 6.11. Tabla 6. 11. Variación del MS y MV de los fangos del digestor piloto con respecto a los fangos del digestor de planta. Variación Fecha MS (%) 02/07/2013 3,03 04/07/2013 4,64 09/07/2013 4,29 11/07/2013 3,10 16/07/2013 4,66 Promedio 3,94 73 MV (%) 0,78 0,56 3,15 0,43 -0,49 0,89 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 2,08 2,06 2,04 5,00 2,02 2,00 3,50 4,50 4,00 3,00 1,98 1,96 1,94 1,92 1,90 1,88 1,86 2,50 2,00 Variación % MS (%) La figura 6.5 recoge los valores analíticos obtenidos en la determinación de los sólidos totales de las muestras de fango digerido, para el caso del digestor piloto y el de planta. Los valores obtenidos en el digestor piloto oscilan entre 2,01 y 2,05 %, mientras que en el digestor de la planta, estos varían entre 1,93 y 1,97%. Obteniéndose de media, que los valores son un 3,94 %, superiores en el digestor piloto que en el digestor de la EDAR. 1,50 1,00 0,50 0,00 2-jul 5-jul D.piloto 8-jul 11-jul 14-jul D.planta % Variación Figura 6.5. Representación de los sólidos totales para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. Para el caso de los sólidos volátiles, los resultados obtenidos en la determinación se reflejan en la figura 6.6. Para el caso de los valores obtenidos en el digestor piloto, estos se encuentran en el rango comprendido entre 67,71 y 69,46 %, mientras que los obtenidos para el digestor de planta varían entre el 67,34 y el 68,04 %. En general, la variación media de los valores de los sólidos volátiles es un 0,89% mayor en el digestor piloto que en digestor de planta. Por lo que para el caso de este parámetro se ha alcanzado un valor aproximado al digestor de la planta. 74 70,00 3,50 69,50 3,00 69,00 2,50 2,00 MV (%) 68,50 1,50 68,00 1,00 67,50 0,50 67,00 0,00 66,50 -0,50 66,00 Variación % Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana -1,00 2-jul 5-jul D.piloto 8-jul 11-jul 14-jul D.planta % Variación Figura 6.6. Representación de los sólidos volátiles para el digestor piloto y para el de planta y su porcentaje de variación. Fangos mixtos La tabla 6.12 contiene los datos obtenidos en la determinación de los sólidos totales (materia seca) y de los sólidos volátiles (materia volátil). Ambos porcentajes son mayores que los obtenidos para fangos digeridos, esto es así porque durante el proceso de digestión anaerobia, se produce una reducción de sólidos totales y de los sólidos volátiles en el interior del digestor. Tabla 6.12. Resultados de sólidos totales y volátiles de los fangos mixtos de alimentación. Fangos mixtos Fecha MS (%) MV (%) 02/07/2013 3,45 78,87 04/07/2013 3,30 77,83 09/07/2013 3,06 78,35 11/07/2013 3,27 76,26 16/07/2013 2,92 78,57 Promedio 3,20 77,98 75 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 6.1.5. Control del biogás producido. La tabla 6.13 presenta los valores registrados por el contador de gas, para el período de estudio. La toma de datos se intentó realizar de manera periódica recogiendo los registros todos los días a la misma hora, por lo que de este modo, la producción de biogás, refleja el biogás producido a lo largo de 24 horas. Tabla 6.13. Control de la producción de biogás por el digestor piloto. Fecha Hora 01/07/2013 02/07/2013 03/07/2013 04/07/2013 05/07/2013 06/07/2013 07/07/2013 08/07/2013 09/07/2013 10/07/2013 11/07/2013 12/07/2013 13/07/2013 14/07/2013 15/07/2013 16/07/2013 17/07/2013 Total Promedio 9:45 10:00 9:50 9:55 9:56 9:00 9:30 9:44 9:44 9:45 9:43 9:47 9:30 9:15 9:50 9:40 9:30 Contador gas (l) 14.334 15.090 15.962 16.970 17.848 18.806 19.762 20.424 21.132 21.481 22.213 22.828 23.679 24.529 25.380 26.236 27.037 Producción (l) 756 872 1008 878 958 956 662 708 349 732 615 851 850 851 856 801 12.703 823,6 La figura 6.7 representa la producción de biogás en el periodo considerado. En ella se observa, que para el día 10 de julio, se produce una disminución acusada de la producción, debida a una fuga de biogás del sistema. 76 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 1200 Biogás producido (l) 1000 800 600 400 200 17-jul 16-jul 15-jul 14-jul 13-jul 12-jul 11-jul 10-jul 9-jul 8-jul 7-jul 6-jul 5-jul 4-jul 3-jul 2-jul 0 Figura 6.7. Producción de biogás del digestor piloto durante la primera fase de investigación. 6.2. Segunda fase. El inicio de la segunda fase ha supuesto también el comienzo en la dosificación de hidróxido de sodio al 50%, al proceso de digestión anaerobia. También supone en análisis de un nuevo tipo de fango: fango mixto con NaOH. Esta fase ha durado un período de 28 días. Cabe comentar, que durante el transcurso de esta se produjo la siguiente incidencia: Fallo en la válvula neumática pic de fangos del espesador, lo que ocasionó que durante el tiempo que duró el fallo, la cámara de mixtos solo recibió fangos procedentes del biológico, lo que supuso una alimentación del digestor piloto, con fangos secundarios, en lugar de los fangos mixtos. Durante el transcurso de esta se analizaron los parámetros que se describirán a continuación. 77 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 6.2.1. Determinación de la alcalinidad total (TAC) y la acidez volátil (AGV). Fangos digeridos La 6.14, muestra los resultados de los parámetros de alcalinidad total y acidez volátil para las muestras de fango extraídas del digestor anaerobio piloto. Como se observa se ha producido un incremento progresivo en la alcalinidad total, dato del todo lógico, ya que estamos aumentando la alcalinidad del proceso al incrementar la producción de bicarbonato. También se ha registrado un aumento de la acidez volátil, a la vista de estos valores, suponemos que se ha incrementado la producción de acetato (ácido graso volátil). Tabla 6. 14. Resultados TAC y AGV de los fangos digeridos del digestor piloto. Fangos digestor piloto Fecha TAC (mg CaCO3/l) AGV (mg CaCO3/l) AGV/TAC 18/07/2013 22/07/2013 23/07/2013 24/07/2013 25/07/2013 26/07/2013 29/07/2013 30/07/2013 31/07/2013 01/08/2013 02/08/2013 05/08/2013 06/08/2013 07/08/2013 08/08/2013 09/08/2013 12/08/2013 13/08/2013 14/08/2013 Promedio 3296 3180 3476 4406 4236 4040 4776 4386 4628 4626 4460 4636 4688 4720 4900 5540 6022 5826 6504 4650 252 220 226 534 496 336 344 402 400 290 246 448 472 270 300 332 704 708 872 413 0,08 0,07 0,07 0,12 0,12 0,08 0,07 0,09 0,09 0,06 0,06 0,10 0,10 0,06 0,06 0,06 0,12 0,12 0,13 0,09 6.2.2. Determinación de la demanda química de oxígeno en fangos (DQO). Fangos digeridos Los resultados para la demanda química de oxígeno para los fangos digeridos del digestor piloto, como se observa en la tabla 6.15l, se han ido incrementando conforme hemos añadido el nuevo aditivo al proceso. Esto indica que hay una mayor cantidad de sustancias susceptibles de ser oxidadas por medios químicos. 78 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Tabla 6.15. Resultados de DQO de los fangos digeridos del digestor piloto. Fangos digestor piloto DQO Fecha (mg O2/l) 18/07/2013 23320 22/07/2013 24250 23/07/2013 24020 24/07/2013 26260 25/07/2013 25440 26/07/2013 23460 29/07/2013 24100 30/07/2013 25270 31/07/2013 21250 01/08/2013 25100 02/08/2013 22360 05/08/2013 24240 06/08/2013 24720 07/08/2013 24770 08/08/2013 21950 09/08/2013 22620 12/08/2013 23230 13/08/2013 31490 14/08/2013 24720 Promedio 24346 Fangos mixtos La siguiente tabla muestra los resultados obtenidos en la determinación de la demanda química de oxígeno para Tabla 6.16. Resultados de DQO de los fangos mixtos para alimentación del digestor piloto. Fangos mixtos Fecha 29/07/2013 30/07/2013 31/07/2013 01/08/2013 02/08/2013 05/08/2013 06/08/2013 07/08/2013 DQO (mg O2/l) 46420 49330 49260 48690 61470 34250 32970 32440 79 Fangos mixtos con sosa DQO (mg O2/l) 48300 48500 48470 47810 47600 33400 33300 34300 Variación % 4,05 -1,68 -1,60 -1,81 -22,56 -2,48 1,00 5,73 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Fecha 08/08/2013 09/08/2013 12/08/2013 13/08/2013 14/08/2013 Promedio DQO (mg O2/l) 33880 34630 33270 31490 30120 39863 DQO (mg O2/l) 41800 39810 36660 48480 29810 41403 % 23,38 14,96 10,19 53,95 -1,03 6,31 La figura 6.8 es una representación gráfica de cómo han ido variando los valores para el parámetro de demanda química, de ella podemos deducir que el porcentaje de variación media del parámetro es un 6,31% mayor en los fangos mixtos con NaOH, que sin ella. 70000 60,00 50,00 60000 DQO (mg O2/l 30,00 40000 20,00 30000 10,00 0,00 20000 Variación % 40,00 50000 -10,00 10000 -20,00 0 -30,00 29-jul 31-jul 2-ago 4-ago 6-ago 8-ago 10-ago 12-ago 14-ago F.mixtos F.mixtos + sosa % Variación Figura 6.8. Representación de la DQO para el fango mixto y para el fango mixto con NaOH y su porcentaje de variación. 80 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 6.2.3. Determinación del pH en fangos. Fangos digeridos Para el caso del pH, los resultados mostrados en la tabla 6.17, indican un aumento progresivo del parámetro, lo que es lógico, ya que es una de las consecuencias de añadir el nuevo aditivo. De hecho, el pH ha sido tomado como parámetro de control a la hora de dosificar diariamente el NaOH, y para el cálculo de la dosis inicial. Tabla 6.17. Resultados de pH de los fangos digeridos del digestor piloto. Fangos digestor piloto Fecha pH 18/07/2013 7,23 22/07/2013 7,26 23/07/2013 7,29 24/07/2013 7,38 25/07/2013 7,48 26/07/2013 7,55 29/07/2013 7,61 30/07/2013 7,63 31/07/2013 7,65 01/08/2013 7,72 02/08/2013 7,70 05/08/2013 7,80 06/08/2013 7,93 07/08/2013 7,95 08/08/2013 7,94 09/08/2013 8,10 12/08/2013 8,47 13/08/2013 8,53 14/08/2013 8,60 Promedio 7,78 Fangos mixtos La tabla 6.18, presenta los resultados obtenidos en la determinación del pH para muestras de fango mixto con NaOH (sosa caustica) y sin NaOH. Como refleja la tabla, según añadimos el hidróxido sódico al fango mixto, este experimenta un incremento del pH, en concreto la variación media es de un 44,80 % mayor en el fango con NaOH que sin él. 81 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Tabla 6.18. Resultados de pH de los fangos mixtos del digestor piloto. Fangos mixtos Fecha 29/07/2013 30/07/2013 31/07/2013 01/08/2013 02/08/2013 05/08/2013 06/08/2013 07/08/2013 08/08/2013 09/08/2013 12/08/2013 13/08/2013 14/08/2013 Promedio pH 6,25 6,27 6,18 6,37 6,33 6,44 6,41 6,37 6,37 6,22 6,38 6,33 6,29 6,32 Fangos mixtos con sosa pH 7,80 7,88 7,90 7,98 7,90 7,95 9,54 9,58 9,90 10,55 10,20 10,85 11,01 9,16 Variación % 24,80 25,68 27,83 25,27 24,80 23,45 48,83 50,39 55,42 69,61 59,87 71,41 75,04 44,80 Como refleja la figura 6.9, según añadimos el hidróxido sódico al fango mixto, este experimenta un incremento del pH, en concreto la variación media es de un 44,80 % mayor en el fango con NaOH que sin él. 12,00 80,00 70,00 10,00 pH 50,00 6,00 40,00 30,00 4,00 Variación % 60,00 8,00 20,00 2,00 10,00 0,00 0,00 29-jul 31-jul 2-ago 4-ago 6-ago 8-ago 10-ago 12-ago 14-ago F.mixtos F.mixtos + sosa % Variación Figura 6.9. Representación del pH para el fango mixto y para el fango mixto con NaOH y su porcentaje de variación. 82 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 6.2.4. Determinación de los sólidos totales (MS) y volátiles (MV) del fango. Fangos digeridos Los resultados de los análisis realizados para determinar, ambos parámetros, se recogen en la tabla 6.19. Si comparamos el promedio de ambos parámetros, con el obtenido en la primera fase de investigación, podemos observar un incremento en el porcentaje de sólidos totales y un descenso en el de sólidos volátiles. Lo que puede suponer una pequeña disminución en la biomasa del digestor. Tabla 6.19. Resultados de MS y MV de los fangos digeridos del digestor piloto. Fangos digestor piloto Fecha MS (%) MV (%) 18/07/2013 2,16 65,50 22/07/2013 2,18 67,27 23/07/2013 1,99 67,43 24/07/2013 2,34 65,96 25/07/2013 2,18 64,92 26/07/2013 2,15 64,50 29/07/2013 2,21 61,75 30/07/2013 2,21 62,17 31/07/2013 2,22 62,46 01/08/2013 2,13 64,09 02/08/2013 2,18 62,10 05/08/2013 2,23 64,02 06/08/2013 2,32 60,84 07/08/2013 2,24 62,79 08/08/2013 2,27 62,32 09/08/2013 2,12 62,91 12/08/2013 2,19 59,22 13/08/2013 2,48 64,87 14/08/2013 2,20 71,07 Promedio 2,21 64,01 Fangos mixtos Los resultados de los análisis realizados para determinar ambos parámetros para fangos mixtos y fangos mixtos con NaOH, se recogen en la tabla 6.20. 83 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Tabla 6.20. Resultados de MS y MV de los fangos mixtos para alimentación del digestor piloto. Fangos mixtos Fecha 29/07/2013 30/07/2013 31/07/2013 01/08/2013 02/08/2013 05/08/2013 06/08/2013 07/08/2013 08/08/2013 09/08/2013 12/08/2013 13/08/2013 14/08/2013 Promedio MS (%) 3,10 3,27 3,29 3,48 3,44 2,66 2,56 2,55 2,64 2,66 2,36 2,48 2,41 2,84 MSV (%) 83,09 79,83 78,89 77,19 77,56 77,43 77,39 77,76 77,53 76,82 76,56 77,15 75,43 77,89 Fangos mixtos con sosa MS (%) MSV (%) 3,25 78,35 3,18 79,11 3,64 77,15 3,50 76,59 3,43 76,88 2,74 73,52 2,71 70,20 2,80 74,50 2,81 69,72 2,99 66,81 2,68 63,89 3,46 56,57 2,48 57,77 3,05 70,85 Variación MS (%) -4,84 2,75 -10,64 -0,57 0,29 -3,01 -5,86 -9,80 -6,44 -12,41 -13,56 -39,52 -2,90 -8,19 MV (%) 5,70 0,90 2,21 0,78 0,88 5,05 9,29 4,19 10,07 13,03 16,55 26,68 23,41 9,13 La figura 6.10, recoge los valores analíticos obtenidos en la determinación de los sólidos totales de las muestras de fango mixto, para el caso de muestra con el aditivo y sin el aditivo. Obteniéndose de media, que los valores son un 8,19 %, superiores en los fangos mixtos con NaOH que en los mismos sin el aditivo. 4,00 45,00 3,50 40,00 35,00 30,00 2,50 25,00 2,00 20,00 1,50 15,00 Variación % MS (%) 3,00 10,00 1,00 5,00 0,50 0,00 0,00 -5,00 29-jul 31-jul 2-ago 4-ago 6-ago 8-ago 10-ago 12-ago 14-ago F.mixtos F.mixtos + sosa % Variación Figura 6.10. Representación de los sólidos totales (MS) para el fango mixto y para el fango mixto con NaOH y su porcentaje de variación. 84 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Para el caso de los sólidos volátiles, los resultados obtenidos en la determinación se reflejan en la figura 6.11. En general, la variación media de los valores de los sólidos volátiles es un 9,13% mayor en los fangos mixtos que en los fangos mixtos con aditivo. 90,00 0,00 80,00 MV (%) 60,00 -10,00 50,00 -15,00 40,00 30,00 -20,00 20,00 Variación % -5,00 70,00 -25,00 10,00 0,00 -30,00 29-jul 31-jul 2-ago 4-ago 6-ago 8-ago 10-ago 12-ago 14-ago F.mixtos F.mixtos + sosa % Variación Figura 6. 11. Representación de los sólidos volátiles (MV) para el fango mixto y para el fango mixto con NaOH y su porcentaje de variación. 85 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 6.2.5. Control del biogás. A continuación, se recogen en la tabla 6.21. los valores registrados por el contador de gas, para el período de estudio. Tabla 6. 21. Control de la producción de biogás por el digestor piloto. Fecha Hora 18/07/2013 19/07/2013 20/07/2013 21/07/2013 22/07/2013 23/07/2013 24/07/2013 25/07/2013 26/07/2013 27/07/2013 28/07/2013 29/07/2013 30/07/2013 31/07/2013 01/08/2013 02/08/2013 03/08/2013 04/08/2013 05/08/2013 06/08/2013 07/08/2013 08/08/2013 09/08/2013 10/08/2013 11/08/2013 12/08/2013 13/08/2013 14/08/2013 9:40 9:35 9:15 10:15 9:45 9:35 9:40 9:30 9:34 9:40 9:40 9:33 9:35 9:36 9:30 9:35 9:30 9:40 9:35 9:45 11:05 9:40 9:35 8:30 10:00 9:40 9:50 9:50 Contador Producción gas (l) (l) 27.778 741 28.480 702 29.152 672 29.840 688 30.445 605 31.111 666 31.727 616 32.346 619 32.816 470 33.298 482 33.716 418 34.131 415 34.621 490 35.052 431 35.745 693 36.522 777 37.263 741 38.015 752 38.693 678 39.162 469 39.599 437 40.085 486 40.505 420 40.734 229 40.901 167 41040 139 41156 116 41239 83 Total Promedio 26.905 611,5 V. NaOH (l) 0,154 0,154 0,154 0,154 0,154 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 0,770 1,540 1,540 1,540 1,540 1,540 1,540 1,540 1,540 0,154 24 0,9 La figura 6.12, representa la producción de biogás en el periodo considerado. En ella se observan, varias disminuciones en la producción de biogás, la primera va desde el 26 de julio al 31 de julio, período de tiempo, que coincide con la incidencia en la válvula pic, por lo que este descenso es debido a que el digestor solo fue alimentado con fangos secundarios. 86 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana La siguiente disminución va desde del 6 de agosto hasta el 14 de agosto, esta es debida al incremento excesivo en el pH del proceso, lo que suponemos que ha provocado una inhibición de las bacterias metanogénicas encargadas de la producción de metano, lo que ha afectado a la producción total de biogás por el digestor piloto. 900 800 Biogás producido (l) 700 600 500 400 300 200 100 0 18-jul 21-jul 24-jul 27-jul 30-jul 2-ago 5-ago 8-ago 11-ago 14-ago Figura 6.12. Producción de biogás del digestor piloto durante la segunda fase de investigación. 6.2.6. Determinación de la composición del biogás. Procediendo según la metodología descrita en el apartado 5.5 de la presente memoria, se midió el contenido de dióxido de carbono y de sulfuro de hidrógeno contenido en el biogás, producido por el digestor piloto. Dada la imposibilidad de determinar por este método el contenido en metano, consideramos que el biogás se compone principalmente de tres compuestos: sulfuro de hidrógeno, dióxido de carbono y metano, despreciando los otros compuestos. Por lo que midiendo el contenido de los otros dos gases y teniendo en cuenta el volumen de biogás producido, determinaremos aproximadamente, el porcentaje de metano contenido en el biogás. Teniendo en cuenta lo anterior, la composición del biogás producido por el digestor piloto, viene reflejada en la tabla 6.22. 87 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana Tabla 6. 22. Composición del biogás producido. Fecha H2S (% ) CO2 (%) CH4 (%) 03/07/2013 05/07/2013 09/07/2013 12/07/2013 16/07/2013 18/07/2013 22/07/2013 23/07/2013 24/07/2013 25/07/2013 26/07/2013 29/07/2013 30/07/2013 31/07/2013 01/08/2013 02/08/2013 05/08/2013 06/08/2013 07/08/2013 08/08/2013 09/08/2013 12/08/2013 13/08/2013 Promedio 0,93 1,00 0,79 1,15 1,08 1,00 0,93 0,86 0,72 0,65 0,65 0,43 0,50 0,43 0,57 0,50 0,57 0,43 0,36 0,36 0,29 0,14 0,07 0,63 25 20 22 20 18 20 20 15 15 15 15 10 10 10 10 10 10 10 5 5 5 3 0 13 73,56 79,00 62,26 55,23 78,89 66,67 54,48 63,82 59,13 59,47 45,15 42,34 49,95 43,97 70,59 79,20 69,06 47,85 47,10 52,39 45,31 15,33 13,20 55,39 88 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 7. CONCLUSIONES. Del estudio realizado podemos sacar las siguientes conclusiones: A la vista de los resultados presentados para la primera fase del estudio, podemos concluir que el objetivo perseguido en esta fase se ha logrado. El digestor anaerobio piloto ha conseguido alcanzar la estabilidad y trabajar dentro del rango de parámetros que definen el funcionamiento del digestor anaerobio de la EDAR. Observando los resultados obtenidos para la segunda fase del estudio, podemos concluir que el incremento de pH mediante la adición de NaOH, ha desestabilizado el proceso de digestión anaerobia. Lo que ha afectado negativamente al rendimiento del mismo, lo que ha supuesto la bajada acusada en la producción de biogás y en la calidad del mismo. Estudiando los datos obtenidos, en concreto los de pH, podemos suponer que el rango de funcionamiento de las bacterias metanogénicas, del digestor anaerobio piloto, oscila entre los valores 7,23 y 7,80. Ya que es en este rango donde se detectan mayores volúmenes de producción de biogás. 89 Estudio de los efectos del pH extremo por adición de NaOH sobre la producción y calidad del biogás y otros parámetros de la digestión anaerobia urbana 8. BIBLIOGRAFíA. López, J., 1989. Digestión anaerobia de lodos de depuradora. Etapas controlantes y cinética del proceso. Universidad de Alicante. Metcalf & Eddy, 1995. Ingeniería de aguas residuales: tratamiento, vertido y reutilización. 3ª edición, editorial McGraw Hill. R. S. Ramalho, 1996. Tratamiento de aguas residuales. Editorial Reverté. Sobrados L., 2007. XXV Curso sobre tratamiento de aguas residuales y explotación de estaciones depuradoras. CEDEX. VVAA, 1989. Standard Methods for the Examinatios of Water and Wastewater, 17ª edición, editorial APHA, AWWA, WPCF. Jover, M., 2013. Tratamiento de fangos. 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