Universidad de Cuenca Tabla de contenido RESUMEN.............................................................................. 1 INTRODUCCIÓN.................................................................... 6 1 Descripción del CESEMIN................................................. 7 2 Marco teórico. .................................................................. 19 3 Definiciones ..................................................................... 37 4 Legislación referente a los efluentes ............................... 43 5 Métodos de tratamiento de efluentes Industriales ........... 60 6 Fundamentos sobre los Sistemas de manejo de los efluentes ............................................................................... 95 7 Costos ambientales ....................................................... 106 8 Propuesta de un sistema de manejo de efluentes para el CESEMIN ........................................................................... 109 9 Recomendaciones generales ........................................ 172 BIBLIOGRAFÍA................................................................... 198 ANEXOS............................................................................. 204 RESUMEN En la actualidad los efluentes industriales generados en los distintos análisis químicos (minerales metálicos, no metálicos, pastas, vidrios, aguas) realizados en el CESEMIN, no reciben tratamiento antes de ser desechados, si bien no se trata de volúmenes comparables a los de una industria, sin embargo la naturaleza de los residuos que los constituyen es la razón por la que se considera de suma importancia encontrar la 1 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca mejor forma de manejo de los efluentes En el caso del CESEMIN, el agua se emplea como medio de reacción, solvente, o simplemente se usa en el lavado de los materiales. Las descargas de efluentes industriales, degradan la calidad del cuerpo receptor, destruyen las redes colectoras urbanas ocasionando problemas higiénicos, económicos, estéticos y. ambientales. Los efluentes de laboratorio podrían contener metales pesados, metales de transición, restos de compuestos orgánicos y otros contaminantes, por lo cual es importante su caracterización para poder aplicar el tratamiento adecuado. Se toma como referencia el TULAS, en el Libro VI Anexo 1*: Límites de descarga a un cuerpo de agua dulce. Norma de calidad ambiental y de descarga de efluentes: Recurso agua. Se aplica tratamiento con hidróxidos, para lo cual se realizan pruebas de precipitación, y sedimentación. En base a los resultados respectivos se propone la implementación de un procedimiento, para lo cual se diseña un tanque de tratamiento Además se hacen algunas recomendaciones para el buen uso del agua, aplicando los principios de las Buenas Prácticas de laboratorio. 2 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca UNIVERSIDAD DE CUENCA MAESTRÍA EN GESTIÓN AMBIENTAL PARA INDUSTRIAS DE PRODUCCIÓN Y SERVICIOS Tìtulo: DISEÑO DE UN SISTEMA DE MANEJO DE LOS EFLUENTES INDUSTRUALES GENERADOS EN EL LABORATORIO DEL CESEMIN Tesis previa a la obtención del título de Máster en Ciencias en Gestión Ambiental Autora: Ing. Quím. Cecilia Castro Directora: Ing. Quím. Yolanda Torres 2009 3 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca AGRADECIMIENTO Mi gratitud para todas las personas que han contribuido para que este trabajo se realizara: a la Dra, Nancy García por su muy acertada dirección de la Maestría, a la Ing. Yolanda Torres, Directora de esta Tesis, por su claridad de conocimientos y su generosidad al compartirlos, a la Ing. Catalina Peñaherrera, Directora del CESEMIN, y al personal de dicho centro por el apoyo brindado. A mi Dios, pues Èl es quien dispone todo, en favor de las personas que ama y de sus manos recibimos todo lo que es trascendente para nuestras vidas. 4 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca DEDICATORIA Este trabajo lo dedico con todo mi corazón a mi querida familia: A mi esposo Fabián, por compartir mi vida, mis ilusiones, mis proyectos, por sobrevalorar mi capacidad, por estar a mi lado aún en los momentos más difíciles, porque su presencia y su amor le dan relevancia a todo lo vivido. A mis hijas, María José, Cecilia Estefanía, Lourdes Tatiana y Sofía Caridad, por haber soportado mis ausencias y comprendido mis afanes. A mi madre Chabelita, quien me ha brindado su cariño incondicional, su apoyo decidido y su confianza en mí en todos los instantes de mi vida. De hecho, a mi familia le debo todo lo que soy . 5 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca INTRODUCCIÓN El CESEMIN es una dependencia de la Universidad de Cuenca y de la Facultad de Ciencias Químicas que viene funcionando desde el año 2002 y ofrece al público diferentes servicios de análisis de minerales metálicos, no metálicos, pastas, vidrios, aguas y otras muestras relacionadas, en los cuales se emplea una diversidad de productos químicos. Un aspecto de gran importancia en todo laboratorio es la gestión de sus residuos, por lo cual la Dirección del CESEMIN se ha empeñado en brindar el apoyo necesario para la realización del presente trabajo que constituirá un documento importante para el funcionamiento integral del centro. En la actualidad los efluentes industriales generados en los distintos análisis químicos y otras pruebas no reciben tratamiento antes de ser desechados si bien no se trata de volúmenes comparables a los de una industria, sin embargo la naturaleza de los residuos que los constituyen es la razón por la que se considera de suma importancia encontrar la mejor forma de manejo de los efluentes, por una parte para que se cumpla con la ordenanza municipal en cuanto a los vertidos industriales y también para establecer 6 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca procedimientos claros y definidos dentro del trabajo que desempeña el centro, con el propósito de reducir al máximo la contaminación ambiental debida a dichos efluentes así como también darle el mejor uso desde un punto de vista ambiental al recurso invalorable que es el agua. OBJETIVO GENERAL Diseñar un sistema de manejo de los efluentes industriales generados en los diferentes análisis y pruebas que se realizan en el CESEMIN, con miras a eliminar, minimizar y dar el tratamiento especifico a los vertidos, antes de su disposición final. OBJETIVOS ESPECÍFICOS Realizar un diagnóstico preliminar de las condiciones actuales en cuanto a la generación de efluentes industriales y sus volúmenes. Caracterizar los efluentes (en mezcla o por separado, según sea necesario) Elaborar una propuesta de un sistema de tratamiento de los dichos efluentes 1 Descripción del CESEMIN 7 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca El objeto de estudio del presente trabajo es el Centro de Servicios de Análisis de Minerales Metálicos y no Metálicos (CESEMIN), laboratorio especializado en análisis químicos, técnicos cerámicos y otros aplicables en diferentes campos. Este centro es una dependencia de la Universidad de Cuenca y su personal pertenece a la Facultad de Ciencias Químicas. Su objetivo principal es apoyar a la investigación y prestar servicios a la zona de influencia de la Universidad, en las diferentes actividades relacionadas con los minerales metálicos y no metálicos; especialmente las vinculadas con la industria cerámica, la pequeña y mediana minería, la metalurgia; así como en otras áreas que el desarrollo de la comunidad lo exija.1 1.1 Infraestructura El CESEMIN cuenta con una área de oficinas, una área de muflas, estufa y hornos, una sala de preparación de las muestras, una área de ataque químico, la sala en la cual se encuentra el destilador de agua, el cuarto de la balanza analítica, el área de absorción atómica, el cuarto de los gases y una bodega de reactivos y materiales. 1 Tomado del tríptico informativo del CESEMIN. 8 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Ilustración 1 Plano del CESEMIN (Fuente: Archivos CESEMIN) El CESEMIN viene funcionando desde el año 2002 y ofrece al público diferentes servicios de análisis de minerales metálicos, no metálicos, pastas, vidrios, aguas y otras muestras relacionadas, en las cuales se emplean una diversidad de productos químicos. Un aspecto de gran importancia en todo laboratorio es la gestión de sus residuos, por lo cual el CESEMIN está empeñado en brindar el apoyo necesario para la realización del presente trabajo que constituirá un documento importante para el funcionamiento integral del centro. 9 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca En la actualidad los efluentes industriales generados en los distintos análisis químicos y otras pruebas no reciben tratamiento antes de ser desechados, si bien no se trata de volúmenes comparables a los de una industria, sin embargo la naturaleza de los residuos que los constituyen es la razón por la que se considera de suma importancia encontrar la mejor forma de manejo de los efluentes, por una parte para que se cumpla con la ordenanza municipal en cuanto a los vertidos industriales y también para establecer procedimientos claros y definidos dentro del trabajo que desempeña el centro, con el propósito de reducir al máximo la contaminación ambiental que podrían producir dichos efluentes. 1.2 Servicios que ofrece Los servicios que ofrece el CESEMIN son los siguientes: ANÁLISIS QUÍMICOS: Minerales no Metálicos: − Caolines, arcillas, calizas, yesos, etc. − Óxidos de silicio, aluminio, hierro, titanio, magnesio, calcio, sodio, potasio − Pérdidas al Fuego − Cementos 10 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca − Fritas y Vidriados Minerales Metálicos: − Muestras geoquímicas y placeres aluviales − Oro, plata, cobre, plomo, hierro, zinc, cadmio, arsénico, paladio, níquel, platino. Aguas − Plomo, cadmio, mercurio, arsénico. Fundiciones: − Análisis de metales Aleaciones de metales preciosos: − Fineza ANÁLISIS TECNICOS CERAMICOS: Análisis Físicos: − Granulometría, Porcentaje de humedad, pH, plasticidad, contracción al secado, contracción a la quema, color a la quema, absorción de agua, espacio poroso (densidad real y aparente), curvas de defloculación (óptimos de barbotinas y esmaltes). 11 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Análisis Mineralógicos (en función del análisis químico) Análisis Térmicos: − Dilatometría (curvas y coeficientes de dilatación), gradiente de temperatura, análisis térmico diferencial (DTA), ensayos de cocción hasta 1650 ºC. − Pruebas de Fiabilidad: − Resistencia al cuarteado (AUTOCLAVE) OTROS − Contaminación: aire, agua y suelo. 12 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 1.3 Organigrama actual del CESEMIN Directora Responsable de análisis de Minerales no Metálicos Responsable de análisis de Minerales Metálicos Responsable de análisis de Técnicos Cerámicos Ayudante de Laboratorio Conserje Ilustración 2. Organigrama del CESEMIN 1.4 Personal 13 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca JORNA CARGO RESPONSABIL DA DE IDAD GRADO DE GENE ESCOLARI TRABA RO DAD Y JO PROFESIÓ Horas N /seman a Directora Actividades de Cuarto y Planificación nivel Respons del Centro. able de Gestión Análisis Recursos Técnicos Control 30 F de Ing. química de Cerámico Actividades s Análisis Técnicos Cerámicos Respons able Realizar los Cuarto de análisis del nivel Análisis área de Pruebas 15 de F Ing. química minerales métodos Metálicos analíticos del 14 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca área Apoyo dirección o de tesis Proyectos de investigación 15 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Responsable Realizar de los Cuarto Análisis análisis del área de minerales Pruebas nivel de 15 F no Metálicos métodos Ing. Química analíticos del área Apoyo o dirección de tesis Proyectos de investigación Ayudante de Atención al cliente Cuarto Laboratorio nivel Colaboración en la realización de 40 análisis las en F Ing. química diferentes áreas Elaboración de reportes Auxiliar Reducción de tamaño las 40 de muestras Limpieza Segundo M Nivel Bachiller de material de vidrio Limpieza de 16 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Laboratorio Tabla 1. Descripción del personal del CESEMIN 1.5 Clientes Entre los clientes frecuentes están: Minerales no metálicos y ensayos técnico cerámicos: Industria Cerámica • Dueños de minas de materiales no metálicos. • Comerciantes de materiales • Artesanos ceramistas. • Empresas que hacen tratamiento de minerales. • Fábricas de fritas Minerales metálicos: • Joyeros • Dueños de concesiones mineras. • Comerciantes de oro Otras personas o Instituciones: • Entidades de Control de la Contaminación • Comunidades 17 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Otras Facultades • Otras Universidades • Estudiantes (tesis) • Proyectos de investigación 1.6 Administración La administración del CESEMIN no es totalmente autónoma pues la Universidad de Cuenca aporta con el pago de los sueldos del personal y de los servicios básicos, de tal manera que los ingresos del Centro se destinan a la adquisición de reactivos, materiales, insumos, al mantenimiento de los equipos e instalaciones y a la capacitación. Cabe recalcar que los trámites relacionados con la adquisición y venta de bienes y servicios y con la provisión y control de personal, están enmarcados dentro del Reglamento de la Universidad de Cuenca a través de las Direcciones respectivas. 18 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 2 Marco teórico. 2.1 El agua como recurso natural En los últimos años, se ha incrementado en forma notable la preocupación de las personas por el buen uso de los recursos naturales, desde dos puntos de vista muy claros, no deteriorar su calidad para el uso y no consumirlos excediendo los límites de lo necesario, en consideración a las generaciones futuras, quienes necesitarán de un ambiente sano, que provea los recursos suficientes para un desarrollo óptimo no solamente en lo material, en cuanto se refiere a la satisfacción de las necesidades básicas, sino también en valores humanos que conduzcan a la optimización del uso, la equidad y la solidaridad entre seres humanos, lo cual es el fundamento de la ética ambiental “La ética ambiental se preocupa de la actitud de las personas hacia otros seres vivos y hacia el medio natural” La visión ambiental va haciéndose parte del pensamiento de las personas en las más diversas profesiones, especialmente en las que tradicionalmente se consideraban totalmente técnicas 19 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca “Nosotros los ingenieros y científicos no podemos escondernos por más tiempo detrás de la tecnología y la economía; nuestra profesión debe compartir la responsabilidad por los dilemas éticos o hacer frente a las consecuencias a largo plazo de estos asuntos cuando se den la vuelta para obsesionamos. La cuestión ética requiere también que dejemos de lado las visiones nacionalistas por el beneficio a largo plazo de la población y la ecología global.” (1) La contaminación ambiental está ligada a las actividades humanas ya sea en el campo doméstico o en el campo industrial pero no siempre se visualiza este aspecto tan importante, de tal manera que cuando se emprenden los proyectos, no se toma en cuenta el entorno en el cual se van a insertar y del cual van a tomar recursos, que hasta ese momento existían en un equilibrio armonioso entre la naturaleza y los seres que la habitan. “El problema de los efluentes industriales y cloacales está íntimamente relacionado con la contaminación ambiental, ya que constituye una de sus causas. La denominación de efluentes industriales se aplica a un conjunto muy variado de residuos que se obtienen como consecuencia de la actividad 20 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca industrial. Con el aumento de la población y las necesidades creadas se fueron multiplicando los problemas que ocasionan los residuos generales, que lógicamente van en aumento con aquella. No solo es el incremento lógico de las aguas cloacales sino también de los residuos industriales, que puede decirse son el castigo pagado por una nación industrializada y la consecuencia de la civilización y su demanda por una alto estándar de vida. Esto no es, por supuesto, un argumento contra la industrialización, sino una consecuencia obligada de ella que hay que reconocer, y que fundamentalmente proviene de la falta de previsión al no incluir en las inversiones iniciales la planta de tratamiento de efluentes”. (2), (3) 2.2 Usos del agua Desde el punto de vista de la sociedad humana, el agua se utiliza en diferentes roles, principalmente: • para consumo humano directo (vital). • para usos domésticos (lavado, sanitario, cocina). • para fines de regadío agrícola, en actividad pecuaria, forestal, etc. • como medio para la producción de especies marinas (peces, algas, moluscos, etc.). • como recurso para la generación de energía eléctrica. • como medio recreacional. 21 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • como medio receptor de los residuos de la actividad humana. • para usos industriales: como medio térmico, transporte de materiales Todos estos usos del agua implican requerimientos de calidad y cantidad que deben ser mantenidos para garantizar su consumo sin daños a la salud de las personas y también un desarrollo económico sustentable. Más aún, algunos de estos requerimientos implican intervención física directa sobre los cuerpos de agua, pudiendo modificar drásticamente su morfología y su caudal, con serias consecuencias para el equilibrio ecológico en el medio acuático. En el caso del CESEMIN, el agua se emplea como medio de reacción, solvente, o simplemente se usa en el lavado de los materiales que se emplean en los diferentes tipos de análisis. La relativa escasez de este fluido vital, y su importancia determinante para el funcionamiento de los ecosistemas terrestres, motivan que el agua sea uno de los principales objetivos de protección ambiental de la sociedad moderna. En la actualidad, en todos los países las regulaciones de control ambiental establecen límites a las descargas de residuos líquidos que son vertidos en los cuerpos de agua; además, fijan estándares de calidad de agua de acuerdo a su potencial de uso. 22 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 2.3 El Agua como Ecosistema Los ecosistemas de agua se pueden dividir partiendo desde el punto de vista del movimiento del agua en: • Ecosistema léntico: de agua quieta o de escaso caudal como en los lagos, estanques, pantanos y embalses. • Ecosistema lótico (latín lotus: participio de lavere, lavar): sistema de agua corriente como en los ríos, manantiales y arroyos Para el presente estudio, estamos tratando con el segundo caso puesto que el cuerpo de agua de descarga directa es un pequeño arroyo. El objetivo de este trabajo es conseguir un manejo adecuado de los efluentes industriales que se producen debido a las actividades que se desarrollan en el Centro de Servicios de Minerales (CESEMIN), de tal manera que no generen un impacto sobre el ecosistema acuático o en caso contrario, éste sea el mínimo. 2.4 Evaluación de la calidad del agua En la actualidad el tema de la “Calidad del Agua” reviste una importancia fundamental en todos los ámbitos en los cuales se desarrollan las diferentes actividades del ser 23 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca humano y los procedimientos que se emplean en su evaluación son cada vez más técnicos, exactos y versátiles, lo cual dista mucho de los primeros métodos, más simples, a veces puramente subjetivos, destinados a dar respuestas simples a preguntas como: ¿el agua parece limpia?, ¿huele bien?, etc. Si se considera el hecho de que el agua es un solvente tan eficaz, capaz de contener todo tipo de sustancias, entonces se entiende que se necesitan métodos de evaluación más precisos, los cuales se han desarrollado mediante técnicas de análisis químicos, instrumentales o mediante técnicas combinadas. . A cada parámetro químico se le asocia una norma y el agua es químicamente analizada como medida rutinaria para garantizar que reúne los requisitos de calidad para cada uno de los procesos de consumo. Los científicos también descubrieron que el control biológico de los sistemas acuáticos puede ser valioso para la evaluación de la calidad del agua y la detección de la contaminación. Los organismos acuáticos muestran una respuesta duradera a los episodios de contaminación intermitentes que no siempre se detectan mediante el 24 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca control químico rutinario, que sólo muestrea un volumen de agua relativamente pequeño en un momento dado. (4) 2.5 Contaminación del agua El agua juega un papel fundamental en el funcionamiento de la Biósfera. Por sus propiedades es un excelente medio de transporte de energía y materia. La energía solar permite mantener un ciclo hidrológico que tiene un efecto determinante sobre todos los demás ciclos biogeoquímicos. El agua es un fluido vital, sin el cual la existencia de la vida, como se manifiesta en la Tierra, no es posible. La Historia del Hombre nos demuestra que el agua, ha sido uno de los principales recursos limitantes de su desarrollo económico y social. Cada vez que la disponibilidad de agua se redujo más allá de un nivel crítico, sea por razones climáticas o por acción del hombre, languideció también el grupo humano que formó su núcleo en torno a dicho cuerpo de agua. Un contaminante se define como «una sustancia que aparece en el ambiente, al menos en parte, como resultado de las actividades humanas, y que tiene un efecto nocivo sobre el entorno» (Moriarty, 1990). 25 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca El término «contaminante» es un término amplio y se refiere a una gama de compuestos, desde una superabundancia de nutrientes que dan lugar a un enriquecimiento del ecosistema hasta compuestos tóxicos que pueden ser carcinógenos (causantes de cáncer), mutágenos (causan daño a los genes) o teratogénicos (compuestos que causan anormalidades a los embriones en desarrollo). Los contaminantes se dividen en dos grandes grupos: (a) los que afectan al medio físico (b) los que son directamente tóxicos a los organismos, incluyendo a la humanidad. Clasificación de los contaminantes • Contaminantes Líquidos El efecto de los residuos líquidos sobre los ecosistemas acuáticos depende, entre otros factores, de su composición química, de las características físicas y biológicas del efluente, además de las características del medio receptor acuático. Los contaminantes en fase líquida incluyen un amplísimo rango de compuestos disueltos y suspendidos, orgánicos e inorgánicos. • Compuestos tóxicos: Existen otros tóxicos, tales como los metales pesados o ciertos compuestos orgánicos, cuya toxicidad persiste, 26 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca debido a que no son afectados por desactivación natural. Estos últimos, son los más difíciles de controlar, ya que por ser no degradables, se acumulan en el medio receptor y, a pesar de ser desechados a muy baja concentración, persisten y afectan la vida del sistema. Por otra parte, los procesos naturales que ocurren en el medio receptor incrementan la toxicidad de algunos contaminantes primarios. Por ejemplo, el mercurio inorgánico es tóxico, pero los compuestos de organomercurio generados a partir de mercurio inorgánico en las aguas son 10 veces más venenosos. Muchos de los compuestos tóxicos, no biodegradables, que se encuentran a muy bajas concentraciones, pueden ser ingeridos por los organismos vivientes de los diferentes niveles tróficos, depositándose en sus tejidos y entrando en la cadena alimenticia. Esto resulta en un aumento de la concentración del material contaminante a medida que es transferido a las especies superiores, lo que puede tener consecuencias para la salud humana. • Temperatura: Los efluentes calientes pueden alterar negativamente el ecosistema, ya que la elevación de la temperatura reduce la solubilidad del oxígeno. Más 27 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca aún, el metabolismo microbiano aumenta al elevarse la temperatura (hasta cierto límite). • pH: Es importante evitar descargar aguas con pH muy diferente de 7. La norma que consta en el TULAS presenta como límites de pH 5 a 9, lo cual de debe a que este es el intervalo de existencia de vida biológica Cuando se produce la eutrofización de un cuerpo de agua, se generan variaciones extremas de pH, las cuales tienen un efecto negativo sobre muchas especies acuáticas. (5) 2.6 Capacidad de autodepuración del medio acuático Los contaminantes sufren diferentes transformaciones físicas, químicas y biológicas que tienen lugar en el medio acuático. Como resultado de estos procesos, la concentración del contaminante primario en la columna de agua tiende a disminuir. La actividad biológica constituye uno de los mecanismos de mayor importancia en la autodepuración de los cuerpos receptores hídricos; sus principales características se presentan a continuación. 28 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca La Tabla 3.7 ilustra algunos valores de constantes cinéticas de primer orden para varios compuestos orgánicos de interés, debido a su alta toxicidad (a modo de referencia, se presentan los correspondientes valores para su descomposición en aire). Tabla 2: Constantes Cinéticas (1er orden) para Degradación de Compuestos Orgánicos en Agua y en Aire (6) 2.7 Características de los efluentes industriales Deben considerarse como efluentes industriales, todas las descargas residuales derivadas de los procesos industriales, así como también los vertidos originados por distintos usos del agua industrial, como son los provenientes de las purgas de circuitos cerrados o semicerrados de la refrigeración, de producción de vapor, 29 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca de recirculación de aguas de proceso, aguas de condensados, de limpieza de equipos y utensilios, etc.; los cuales son evacuados a cualquier destino fuera de la industria. Las características de estos efluentes difieren de los cloacales, tanto en cantidad como en calidad. Para una líquido cloacal, las características determinantes que definen su calidad son en promedio, las siguientes: Característica Val or Residuo total por 1000 evaporación mg/l pH 7 Sólidos suspendidos 350 mg/l DBO5 250 mg/l Sulfuros 0.5 mg/l Grasas 40 mg/l Tabla 3. Características de un efluente cloacal. (31) A continuación se anotan algunos ejemplos de las características de los efluentes en diferentes industrias: 30 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Tipo de Característica de Residuos Valor industria Lavado Total por 50000 lanas evaporación mg/l Industria pH 2 Industria textil pH 11 Destilerías DBO5 20000 Metalúrgica de alcohol mg/l Mataderos Sólidos suspendidos 2000 mg/l Curtiembres Lavado de Sulfuros 30 mg/l Grasas 15000 lanas mg/l Tabla 4. Características de efluentes industriales. (31) 2.8 Contaminación de efluentes industriales en cursos de agua Cuando los cuerpos de agua reciben descargas de aguas servidas urbanas o efluentes de origen industrial, se degrada la calidad del cuerpo receptor, porque sus características se han alterado y con ello la posibilidad de su utilización de una manera segura, es decir que no cause daño a los seres vivos. 31 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Los efluentes industriales pueden contener sustancias que interfieren en el proceso biológico natural de autodepuración en el cuerpo receptor. Así se tiene que: a) Los compuestos tóxicos, causan el envenenamiento crónico o agudo de los diferentes organismos presentes en el agua, entre ellas se ubican los metales, como el hierro, cromo, níquel, plomo, cadmio, cinc, mercurio. plaguicidas, tanto fosfatados como los clorados, los cuales propician una elevada mortandad de los peces. b) Los compuestos consumidores de oxígeno, desequilibran el balance de oxígeno en el agua, un ejemplo son los detergentes, aparte de ser tóxicos, producen reducción de la concentración de oxigeno disuelto y aumento de DBO. c) La contaminación térmica, producida por las descargas con alta temperatura, acelera los procesos de descomposición, el consumo de oxigeno disuelto es mayor y también disminuye la solubilidad. d) Sustancias que generan olor, sabor, color o turbiedad como es el caso de los desagües de la industria petroquímica, como petróleo, aceites minerales y otras sustancias insolubles en el agua. 32 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca e) Nutrientes como fosfatos y nitratos, que provocan la eutrofización de los cuerpos de agua tales como lagos, lagunas o cursos lentos. Es importante anotar que desde el punto de vista bacteriológico, los desagües industriales, son menos dañinos para el curso de agua, ya que en general no contienen gérmenes patógenos. 2.9 Perjuicios en redes colectoras urbanas Las sustancias contaminantes presentes en las aguas residuales ejercen un deterioro muy significativo en las redes colectoras de las ciudades, ya sea por efectos físicos, como por ejemplo la disminución de la capacidad portante o también por las reacciones químicas que producen un desgaste en las mismas. a) Los sólidos incompatibles con la velocidad de auto limpieza, pueden formar embanques y por lo tanto se produce una reducción de la sección. b) La acumulación de grasas, que flotan y se reúnen en la parte superior del conducto y a la que se adhieren nuevos sólidos, son causantes de que en definitiva se disminuya la capacidad portante del conducto. 33 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca c) La presencia de ácidos, que poseen una intensa acción corrosiva. También los pH altos que producen precipitación se sales insolubles. d) La presencia de sulfuros (por ejemplo sulfuro de sodio de la curtiembre) que en medio acido produce acido sulfúrico, con el consiguiente problema de corrosión. e) La concentración de sulfatos, cuando superan 300 mg/l se puede producir un ataque al hormigón por medio de los aluminosilicatos de calcio, formando sulfoaluminatos, que aumentan de volumen y fisuran el caño. f) Otra causa de problemas en las redes colectoras es el desprendimiento de gases, que pueden dar lugar a toxicidad, explosiones o asfixia, para la gente que trabaja en mantenimiento de las redes. Los gases que se podrían encontrar en los desagües industriales son: • Acido sulfhídrico (H2S), que causa un fuerte olor en concentraciones muy bajas. Entre 0.1 a 0.3 % es mortal. De 4 a 46 % es explosivo. • Vapor de nafta (Solventes), provenientes de estaciones de servicio. • Metano(CH4) entre el 5 y 15 % hay peligro de explosión 34 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Acido cianhídrico (HCN). Cuando llega al 1 % en volumen de aire, comienza la toxicidad y las concentraciones de 2.5 % se dice que es mortal. Entre 1.3 a 6% hay peligro de explosión. El HCN se produce por el ataque de ácidos a los cianuros, por ejemplo de la industria metalúrgica. Los problemas de contaminación por efluentes industriales se agravan por: a. Falta de tratamiento de los efluentes finales frente a las condiciones del cuerpo receptor b. El gran desarrollo industrial acrecienta el efecto de la contaminación. Hay tendencia al agrupamiento de industrias (parques industriales) .Por otra parte, la continua variación tecnológica de los complejos industriales generan efluentes mas complejos y de mayor poder de contaminación. c. Falta de planes reguladores para el establecimiento de industrias. La contaminación de las aguas origina problemas que pueden resumirse, de una manera práctica: 35 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Problemas higiénicos: Posibilidad de transmisión de enfermedades ( aguas de consumo, balnearios, contaminación de alimentos, etc) • Problemas económicos: Mayor consumo de productos químicos en los tratamientos que se tienen que realizar en las plantas de potabilización de agua. Mayor complejidad para el tratamiento de aguas para la industria. Disminución del valor de las propiedades. • Problemas estéticos: Alteración del aspecto naturalmente agradable del curso de agua y de las condiciones para el uso con fines recreativos y deportivos. • Problemas ambientales: Alteración de los ecosistemas, con la consiguiente disminución de la capacidad directamente de autodepuración, lo cual incide en el número de especies que se desarrollan en un determinado medio, así como también su población. Otro problema lo constituyen los efectos que produce la toxicidad de algunos compuestos en el medio y su transmisión a través de la cadena trófica. Un ejemplo de ello es la destrucción de los lugares destinados para la pesca. (7) 36 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 3 Definiciones A continuación se anotan las definiciones de los términos relacionados con el tema en estudio. 3.1 Residuo Todo material que no tiene valor de uso directo, y que es descartado por su propietario. Esta definición implica que existe el potencial de reciclaje, ya que el residuo es al mismo tiempo una materia prima, pudiendo ocasionar dificultades de manejo en caso de tratarse de residuos peligrosos. Por esta razón, se recomienda considerar al residuo como tal, hasta su transformación o disposición, ya que de esta manera se consigue una mayor protección del ambiente, particularmente cuando la infraestructura de control es limitada. 3.2 Residuo peligroso Es aquel desecho que, en función de sus características de corrosividad, reactividad, explosividad, toxicidad, inflamabilidad y patogenicidad, puede presentar riesgo a la salud pública o causar efectos adversos al ambiente. No incluye a los residuos radiactivos. Se ha puesto énfasis en las características de peligrosidad tal como se utilizan en los Estados Unidos y en otros países, y se han incluido las características de explosividad y patogenicidad. 37 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Por otro lado, los residuos radiactivos, aunque en términos reales presentan un peligro al ambiente, son generalmente controlados por agencias u organismos diferentes de la autoridad ambiental. Por lo tanto, su disposición debe ser realizada en forma separada y según las condiciones de seguridad necesaria para este tipo de residuo. 3.3 Corrosividad: (Environmental Protection Agency, 1980) Un residuo es corrosivo si presenta cualquiera de las siguientes propiedades: a) Ser acuoso y tener un pH menor o igual a 2 o mayor o igual a 12.5; b) Ser líquido y corroer el acero a una tasa mayor que 6,35 mm al año a una temperatura de 55ºC, de acuerdo con el método NACE (National Association Corrosion Engineers), Standard TM-01-69, o equivalente. 3.4 Reactividad: (Environmental Protection Agency, 1980) Un residuo es reactivo si muestra una de las siguientes propiedades: a) Ser normalmente inestable y reaccionar de forma violenta e inmediata sin detonar; b) Reaccionar violentamente con agua; 38 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca c) Generar gases, vapores y humos tóxicos en cantidades suficientes para provocar daños a la salud o al ambiente cuando es mezclado con agua; d) Poseer, entre sus componentes, cianuros o sulfuros que, por reacción, libere gases, vapores o humos tóxicos en cantidades suficientes para poner en riesgo a la salud humana o al ambiente; e) Ser capaz de producir una reacción explosiva o detonante bajo la acción de un fuerte estímulo inicial o de calor en ambientes confinados. 3.5 Explosividad: (Environmental Protection Agency, 1980) Un residuo es explosivo si presenta una de las siguientes propiedades: a) Formar mezclas potencialmente explosivas con el agua; b) Ser capaz de producir fácilmente una reacción o descomposición detonante o explosiva a 25ºC y 1 atm; c) Ser una sustancia fabricada con el objetivo de producir una explosión o efecto pirotécnico. 3.6 Toxicidad: (PNUMA, 1989) Un residuo es tóxico si tiene el potencial de causar la muerte, lesiones graves, o efectos perjudiciales para la salud del ser humano si se ingiere, inhala o si entra en contacto con la piel. La definición de toxicidad es cualitativa y tiene como 39 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca propósito evitar la necesidad de equipos analíticos de laboratorio altamente sofisticados para la clasificación de los residuos. Sin embargo, se debe tener en cuenta que una definición más exacta requiere la utilización de límites cuantitativos de contenido de sustancias tóxicas o el uso de definiciones que establecen LC50 (concentración letal media que mata al 50% de los organismos de laboratorio) tales como las que se usan en Estados Unidos (Environmental Protection Agency, 1980) o en el Estado de Sao Paulo, Brasil (CETESB, 1985). 3.7 Inflamabilidad: (Environmental Protection Agency, 1980) Un residuo es inflamable si presenta cualquiera de las siguientes propiedades: a) Ser líquido y tener un punto de inflamación inferior a 60ºC, conforme el método del ASTM-D93-79 o el método ASTM-D-3278-78 (de la American Society for Testing and Materials), con excepción de las soluciones acuosas con menos de 24% de alcohol en volumen; b) No ser líquido y ser capaz de, bajo condiciones de temperatura y presión de 25ºC y 1 atm, producir fuego por fricción, absorción de humedad o alteraciones químicas espontáneas y, cuando se inflama, quemar 40 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca vigorosa y persistentemente, dificultando la extinción del fuego; c) Ser un oxidante que puede liberar oxígeno y, como resultado, estimular la combustión y aumentar la intensidad del fuego en otro material. (8) Según el TULAS (LIBRO VI), se anotan una serie de definiciones relacionas con el manejo de efluentes. Contaminante: Cualquier elemento, compuesto, sustancia, derivado químico o biológico, energías, radiaciones, vibraciones, ruidos, o combinación de ellos; que causa un efecto adverso al aire, agua, suelo, recursos naturales, flora, fauna, seres humanos, a su interrelación o al ambiente en general. Almacenamiento: Acción de guardar temporalmente desechos en tanto se procesan para su aprovechamiento, se entrega al servicio de recolección, o se disponen de ellos. Confinamiento Controlado o Relleno de Seguridad: Obra de ingeniería para la disposición final de desechos peligrosos que garanticen su aislamiento definitivo y seguro. Desechos: Son las sustancias (sólidas, líquidas, gaseosas o pastosas) u objetos a cuya eliminación se procede, se propone proceder o se está obligado a proceder en virtud de lo dispuesto en la legislación nacional vigente. 41 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Desechos Peligrosos: Son aquellos desechos sólidos, pastosos, líquidos o gaseosos resultantes de un proceso de producción, transformación, reciclaje, utilización o consumo y que contengan algún compuesto que tenga características reactivas, inflamables, corrosivas, infecciosas, o tóxicas, que represente un riesgo para la salud humana, los recursos naturales y el ambiente de acuerdo a las disposiciones legales vigentes. Disposición Final: Es la acción de depósito permanente de los desechos en sitios y condiciones adecuadas para evitar daños a la salud y al ambiente. Manejo: Se entiende por manejo las operaciones de recolección, envasado, etiquetado, almacenamiento, re uso y/o reciclaje, transporte, tratamiento y disposición final de los desechos, incluida la vigilancia de los lugares de disposición final. Re uso: Proceso de utilización de un material recuperado en otro ciclo de producción distinto al que le dio origen o como bien de consumo. Tratamiento: Acción de transformar los desechos por medio de la cual se cambian sus características. 42 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 4 Legislación referente a los efluentes La preocupación por el tema ambiental en nuestro país se presentó desde hace mucho tiempo, tal como lo revela el siguiente texto, en el cual se destacan algunos temas relacionados con el manejo de los efluentes. 4.1 Acerca de las descargas de aguas residuales en cuerpos de agua. En la LEY DE PREVENCION Y CONTROL DE CONTAMINACION AMBIENTAL., Decreto Supremo No. 374. RO/ 97 de 31 de Mayo de 1976, en el CAPITULO VI se lee: De la Prevención y Control de la Contaminación de las Aguas Art. 16.- Queda prohibido descargar, sin sujetarse a las correspondientes normas técnicas y regulaciones, a las redes de alcantarillado, o en las quebradas, acequias, ríos, lagos naturales o artificiales, marítimas, así como infiltrar o en en terrenos, las aguas las aguas residuales que contengan contaminantes que sean nocivos a la salud humana, a la fauna y a las propiedades. Art. 17.- El Instituto Ecuatoriano de Recursos Hidráulicos (INERHI), en coordinación con los Ministerios de Salud y Defensa, según el caso, elaborarán los proyectos de normas técnicas y de las regulaciones para 43 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca autorizar las descargas de líquidos residuales, de acuerdo con la claridad de agua que deba tener el cuerpo receptor. Art. 18.- El Ministerio de Salud fijará el grado de tratamiento que deban tener los residuos líquidos a descargar en el cuerpo receptor, cualquiera sea su origen. Art. 19.- El Ministerio de Salud, también, está facultado para supervisar la construcción de las plantas de tratamiento de aguas residuales, así como de su operación y mantenimiento, con el propósito de lograr los objetivos de esta Ley. Esta preocupación involucra la participación de las Universidades, como se puede observar el CAPITULO IV en donde se habla de los Organismos Ejecutivos, en el literal i). i) Universidades y escuelas concerniente a investigaciones politécnicas, sobre en lo contaminación ambiental en cuanto dispongan de medios técnicos y científicos apropiados para ello. Se contempla también los límites de descarga, lo cual consta en el TULAS, como se puede ver en el LIBRO VI, ANEXO 1. En la norma de Calidad ambiental y de descarga de efluentes -. Recurso agua en el numeral 4.2.2.3 se enuncia 44 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca que “Toda descarga al sistema de alcantarillado deberá cumplir, al menos, con los valores establecidos a continuación: Parámetros Aceites y grasas Expresado Unid Límite máximo como ad permisible Sustancias solubles en mg/l 100 hexano Alkil mercurio NO DETECTABLE mg/l Acidos o bases que puedan mg/l Cero causar contaminación, sustancias explosivas o inflamables. Aluminio Al mg/l 5,0 Arsénico total As mg/l 0,1 Bario Ba mg/l 5,0 Cadmio Cd mg/l 0,02 CO3 mg/l 0,1 Carbonatos 45 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Expresado Unid Límite máximo Parámetros como Caudal máximo ad l/s permisible 1.5 veces el caudal promedio horario del sistema de alcantarillado. Cianuro total CN- mg/l 1,0 Cobalto total Co mg/l 0,5 Cobre Cu mg/l 1,0 Extracto mg/l 0,1 Cl mg/l 0,5 Cr+6 mg/l 0,5 Compuestos Expresado mg/l 0,2 fenólicos como fenol Demanda D.B.O5. mg/l 250 D.Q.O. mg/l 500 Cloroformo carbón cloroformo (ECC) Cloro Activo Cromo Hexavalente Bioquímica de Oxígeno (5 días) Demanda 46 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Expresado Unid Límite máximo Parámetros como Química ad permisible de Oxígeno Dicloroetileno Dicloroetilen mg/l 1,0 o Fósforo Total P mg/l 15 Hierro total Fe mg/l 25,0 TPH mg/l 20 Manganeso total Mn mg/l 10,0 Materia flotante VISIBLE Mercurio (total) Hg mg/l 0,01 Níquel Ni mg/l 2,0 N mg/l 40 Plata Ag mg/l 0,5 Plomo Pb mg/l 0,5 Hidrocarburos Totales de Petróleo Nitrógeno Total AUSENCIA Kjedahl Potencial de pH 5-9 hidrógeno Sólidos ml/l 20 Sedimentables 47 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Expresado Unid Límite máximo Parámetros como Sólidos ad permisible mg/l 220 mg/l 1 600 Suspendidos Totales Sólidos totales Selenio Se mg/l 0,5 Sulfatos SO4= mg/l 400 Sulfuros S mg/l 1,0 o Temperatura Tensoactivos C < 40 mg/l 2,0 Tricloroetile mg/l 1,0 Sustancias activas al azul de metileno Tricloroetileno no Tetracloruro de Tetracloruro mg/l carbono Sulfuro de carbono de Sulfuro de mg/l 1,0 Concentraci mg/l 0,05 carbono Compuestos carbono organoclorados (totales) 1,0 ón de organoclora 48 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Expresado Unid Límite máximo Parámetros como ad permisible dos totales. Organofosforados Concentraci mg/l y carbamatos (totales) 0,1 ón de organofosfor adosy carbamatos totales. Vanadio V mg/l 5,0 Zinc Zn mg/l 10 Tabla 5. Límites de descarga al sistema de alcantarillado público Como dice el numeral 4.2.3.7 toda descarga a un cuerpo de agua dulce, deberá cumplir con los valores establecidos en la tabla 12. Parámetros Expresad Unida o como Aceites y Sustancia Grasas. s solubles d Límite máximo permisible 0,3 mg/l 49 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Parámetros Expresad Unida o como Límite máximo d permisible en hexano Alkil mercurio NO DETECTABLE mg/l Aldehídos mg/l 2,0 Aluminio Al mg/l 5,0 Arsénico total As mg/l 0,1 Bario Ba mg/l 2,0 Boro total B mg/l 2,0 Cadmio Cd mg/l 0,02 Cianuro total CN- mg/l 0,1 Cloro Activo Cl mg/l 0,5 Cloroformo Extracto mg/l 0,1 carbón cloroformo ECC Cloruros Cl- mg/l 1 000 Cobre Cu mg/l 1,0 Cobalto Co mg/l 0,5 Coliformes Nmp/100 Fecales 2 ml 2 Remoción > al 99,9 % Aquellos regulados con descargas de coliformes fecales menores o iguales a 3 000, quedan exentos de tratamiento. 50 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Parámetros Expresad Unida o como Color real d Límite máximo permisible Color real unidad * Inapreciable en es de dilución: 1/20 color Compuestos Fenol mg/l 0,2 Cr+6 mg/l 0,5 D.B.O5. mg/l 100 D.Q.O. mg/l 250 Dicloroetil mg/l 1,0 Sn mg/l 5,0 Fluoruros F mg/l 5,0 Fósforo Total P mg/l 10 Hierro total Fe mg/l 10,0 TPH mg/l 20,0 fenólicos Cromo hexavalente Demanda Bioquímica de Oxígeno (5 días) Demanda Química de Oxígeno Dicloroetileno eno Estaño Hidrocarburos 51 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Parámetros Expresad Unida Límite máximo o como d permisible Mn mg/l 2,0 Totales de Petróleo Manganeso total Materia Visibles Ausencia flotante Mercurio total Hg mg/l 0,005 Níquel Ni mg/l 2,0 Expresado mg/l 10,0 mg/l 15 mg/l 0,05 mg/l 0,1 Nitratos + Nitritos como Nitrógeno (N) Nitrógeno N Total Kjedahl Organoclorado Concentra s totales ción de organoclor ados totales Organofosfora Concentra dos totales ción de 52 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Parámetros Expresad Unida o como Límite máximo d permisible organofosf orados totales. Plata Ag mg/l 0,1 Plomo Pb mg/l 0,2 Potencial de pH 5-9 hidrógeno Selenio Se Sólidos mg/l 0,1 ml/l 1,0 mg/l 100 mg/l 1 600 Sedimentables Sólidos Suspendidos Totales Sólidos totales Sulfatos SO4= mg/l 1000 Sulfitos SO3 mg/l 2,0 Sulfuros S mg/l 0,5 Temperatura oC Tensoactivos Sustancia < 35 mg/l 0,5 s activas al azul de 53 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Parámetros Expresad Unida o como Límite máximo d permisible mg/l 1,0 mg/l 1,0 mg/l 5,0 mg/l 5,0 metileno Tetracloruro Tetraclorur de carbono o de carbono Tricloroetileno Tricloroetil eno Vanadio Zinc Zn * La apreciación del color se estima sobre 10 cm de muestra diluida. Tabla 6. Límites de descarga a un cuerpo de agua dulce 5.1 En cuanto a la Contaminación Ambiental, los aspectos legales se detallan en el “REGLAMENTO A LA LEY DE GESTION AMBIENTAL PARA LA PREVENCION Y CONTROL DE LA CONTAMINACION AMBIENTAL” que dice en el capítulo I, sección I Art. 41.- ÁMBITO 54 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca b) Las normas técnicas nacionales que fijan los límites permisibles de emisión, descargas y vertidos al ambiente; y, c) Los criterios de calidad de los recursos agua, aire y suelo, a nivel nacional. Art. 43.- REGULADOS AMBIENTALES Son personas naturales o jurídicas, de derecho público o privado, nacionales o extranjeras, u organizaciones que a cuenta propia o a través de terceros, realizan en el territorio nacional y de forma regular o accidental, cualquier actividad que tenga el potencial de afectar la calidad de los recursos agua, aire o suelo como resultado de sus acciones u omisiones. Art. 45.- Principios Generales Toda acción relacionada a la gestión ambiental deberá planificarse y ejecutarse sobre la base de los principios de sustentabilidad, equidad, consentimiento informado previo, representatividad validada, coordinación, precaución, prevención, mitigación y remediación de impactos negativos, solidaridad, corresponsabilidad, cooperación, reciclaje y reutilización de desechos, conservación de recursos en general, minimización de desechos, uso de tecnologías más limpias, tecnologías alternativas ambientalmente 55 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca responsables y respeto a las culturas y prácticas tradicionales y posesiones ancestrales. Igualmente deberán considerarse los impactos ambientales de cualquier producto, industrializados o no, durante su ciclo de vida. En el CAPITULO II, se habla del MARCO INSTITUCIONAL Y COMPETENCIAS Art. 47.- Marco Institucional El marco institucional en materia de prevención y control de la contaminación ambiental consta de los siguientes estamentos: a) Consejo Nacional de Desarrollo Sustentable (CNDS). b) Ministerio del Ambiente (MAE) o Autoridad Ambiental Nacional (AAN). c) Sistema Nacional Descentralizado de Gestión Ambiental (SNDGA); LIBRO VI 218 i Reguladores ambientales por recurso natural, ii Reguladores ambientales sectoriales; y, iii Municipalidades y/o Consejos Provinciales. Art. 121.- e) Los métodos de medición y control, las que corresponderán, en caso de existir, a aquellas elaboradas por el Instituto Nacional de Normalización Ecuatoriano (INEN). En caso de no existir normas de medición y control a escala nacional deberán adoptarse las normas de Sociedad 56 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Americana para Ensayos y Materiales (ASTM) o de la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos de América (USEPA). En el CAPÍTULO III, Sección I, Artículo 160 se especifica sobre quienes recae la responsabilidad concretas que y las acciones se deben desarrollar en el manejo de desechos peligrosos. Art. 160.- “Todo generador de desechos peligrosos es el titular y responsable del manejo de los mismos hasta su disposición final, siendo su responsabilidad: a. Tomar medidas con el fin de minimizar al máximo la generación de desechos peligrosos. b. Almacenar los desechos en condiciones ambientalmente seguras, evitando su contacto con el agua y la mezcla entre aquellos que sean incompatibles. c. Disponer de instalaciones adecuadas para realizar el almacenamiento temporal de los desechos, con accesibilidad a los vehículos recolectores. d. Realizar la entrega de los desechos para su adecuado manejo, únicamente a las personas autorizadas para el efecto por el MA o por las autoridades secciónales que tengan la delegación respectiva. 57 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca e. Inscribir su actividad y los desechos peligrosos que generan, ante la STPQP o de las autoridades secciónales que tengan la delegación respectiva, el cual remitirá la información necesaria al MA. f. Llevar en forma obligatoria un registro del origen, cantidades producidas, características y destino de los desechos peligrosos, cualquiera sea ésta, de los cuales realizará una declaración en forma anual ante la Autoridad Competente; esta declaración es única para cada generador e independiente del número de desechos y centros de producción. La declaración se identificará con un número exclusivo para cada generador. Esta declaración será juramentada y se lo realizará de acuerdo con el formulario correspondiente, el generador se responsabiliza de la exactitud de la información declarada, la cual estará sujeta a comprobación por parte de la Autoridad Competente. g. Identificar generados, y caracterizar de acuerdo los a desechos la peligrosos norma técnica correspondiente. En la Sección II se habla DEL MANEJO DE LOS DESECHOS PELIGROSOS, RECOLECCION, se lee en el en lo referente a Art. 163.- Dentro de esta etapa de la gestión, los desechos peligrosos deberán ser 58 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca envasados, almacenados y etiquetados, en forma tal que no afecte la salud de los trabajadores y al ambiente, siguiendo para el efecto las normas técnicas pertinentes establecidas por el Instituto Ecuatoriano de Normalización (INEN) o, en su defecto por el MA (Ministerio del Ambiente) en aplicación de normas internacionales validadas para el país. Los envases empleados en el almacenamiento deberán ser utilizados únicamente para este fin y ser construidos de un material resistente, tomando en cuenta las características de peligrosidad y de incompatibilidad de los desechos peligrosos con ciertos materiales. Art. 164.- Los lugares para el almacenamiento temporal deben cumplir con las siguientes condiciones mínimas: a) Ser lo suficientemente amplios para almacenar y manipular en forma segura los desechos y cumplir todo lo establecido en las normas INEN. b) El acceso a estos locales debe ser restringido únicamente para personal autorizado provisto de todos los implementos determinados en las normas de seguridad industrial y contar con la identificación correspondiente a su ingreso. c) Poseer equipo y personal adecuado para la prevención y control de emergencias. (9) 59 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 5 Métodos de tratamiento de efluentes Industriales 5.1 Factores específicos de contaminación. Ilustración 3 Factores específicos de contaminación 5.2 Clasificación de los contaminantes según los métodos de tratamiento Las aportaciones significativas de contaminación que se enumeran seguidamente, se han clasificado en función de los métodos de tratamiento que se pueden aplicar en cada caso. a) Elementos insolubles separables físicamente con o sin floculación: materias grasas, flotantes (grasas, hidrocarburos alifáticos, alquitranes, aceites orgánicos, 60 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca etc.). Materias sólidas en suspención (arenas, óxidos, hidróxidos, pigmentos, azufre coloidal, látex, fibras, etc.). b) Elementos orgánicos separables por adsorción: colorantes, detergentes, compuestos macromoleculares diversos, compuestos fenolados. c) Elementos separables por precipitación: metales tóxicos y metales pesados, como son , Fe, Cu, Zn, Ni, Be, Ti, Al, Pb, Hg, Cr, los mismos que pueden precipitar en una cierta zona de PH, por adición de Ca2+. Elementos que pueden precipitar en forma de sales insolubles de hierro o de complejos: sulfuros, fosfatos, cianuros, sulfocianuros. d) Elementos separables por desgasificación o stripping: H2S, NH4, alcoholes, fenoles y sulfuros. e) Elementos que necesitan una reacción de oxidaciónreducción: cianuros, cromo hexavalente, sulfuros, cromo, nitrito. f) Ácidos y bases: ácido clorhídrico, nítrico, sulfúrico y fluorhídrico; bases diversas. g) Elementos que pueden concentrarse por intercambio iónico o por ósmosis inversa: radionucleidos tales como iodo, Mo, Cs; sales de ácidos y de bases fuertes; compuestos orgánicos ionizados, los cuales pueden ser 61 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca separados por intercambio iónico, compuestos orgánicos no ionizados, a los cuales se les puede aplicar ósmosis inversa. h) Elementos que se adaptan a un tratamiento biológico: todos los elementos biodegradables por definición; por ejemplo, azúcares, proteínas, fenoles. Los tratamientos biológicos pueden aplicarse también, después de su aclimatación, a compuestos orgánicos tales como el formol, la anilina y ciertos detergentes. 5.3 Tratamientos Se entiende por “Tratamiento” la modificación de las características físicas, químicas o biológicas de cualquier residuo, de modo tal que se eliminen sus propiedades nocivas, se reduzca su volumen o simplemente se lo haga susceptible de recuperación. Con los diferentes tipos de tratamiento se logra la reducción de la toxicidad y de los componentes peligrosos en el desecho para minimizar los impactos potenciales en la salud humana y el ambiente. La elección del tratamiento apropiado depende fundamentalmente de la naturaleza de los contaminantes, de su concentración, del grado de eliminación que se desea lograr, del espacio requerido, de los costos, de la disponibilidad de soporte técnico, etc. 62 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca En el laboratorio del CESEMIN se realizan operaciones caracterizadas por el uso de un número relativamente amplio y variable de productos químicos en cantidades reducidas, no comparable con las cantidades que se requieren en una industria. Sin embargo habrá que decidir si son o no peligrosos; para ello se debe efectuar la recolección de efluentes durante un período determinado, su caracterización y posteriormente su verificación teniendo como referencia las leyes vigentes. Según los resultados obtenidos se escogerá el tratamiento adecuado. Los principios básicos en que se fundamenta el manejo de residuos químicos son: a) la minimización de los mismos b) la separación de los residuos generados c) el tratamiento de los residuos que sean peligrosos. Si el residuo no es peligroso, se puede descartar por el desagüe, siempre y cuando cumpla las normas de vertido y los que son peligrosos deben tratarse adecuadamente, con miras a su inertización, a su reciclado, su recuperación en los casos en que sea posible y a su disposición final. La aplicación de todo tratamiento deberá basarse en: • el conocimiento de los diversos contaminantes; • la caracterización de los efluentes; 63 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • la separación de los efluentes En ciertos casos resulta conveniente aislar los efluentes y someterlos a un tratamiento específico, esto se aplica por ejemplo en el caso de los compuestos inorgánicos y los orgánicos, debido no solamente a sus características particulares, a los volúmenes generados que son variables, sino también a su diferente grado de peligrosidad. 5.4 Tratamientos preliminares. Se puede realizar la regulación del caudal hidráulico y de la carga contaminante, que puede llevarse a cabo mediante el empleo de depósitos de homogeneización, en los que se almacena durante algunas horas, e incluso por espacio de varios días, la totalidad de los efluentes producidos. Algunas veces es necesario realizar operaciones previas de neutralización, de oxidación y de reducción, para tratar efluentes concentrados o muy tóxicos. Un criterio muy general que se aplica para el tratamiento de efluentes líquidos y desechos sólidos es el siguiente: a) Tratamiento físico (primario): en esta denominación podemos citar la eliminación de aceites en emulsión y de materias diversas en suspensión. b) Tratamiento biológico (secundario): Clarificación con reducción simultánea de D.B.O. coloidal y de la D.Q.O. correspondiente. 64 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca La posibilidad de recurrir a tratamientos biológicos, es decir, a una depuración de tipo biológica depende de la biodegradabilidad de los efluentes. Cuando no se conocen exactamente las características de los fangos, es indispensable realizar ensayos previos. Estos dos tipos de tratamiento se aplican por ejemplo a los efluentes industriales que provienen de las industrias de alimentos. c) Tratamiento químico (terciario): Este es el caso del CESEMIN, debido a que el tipo de muestras que se procesan son casi en su totalidad de origen inorgánico. Este último tratamiento implica la necesidad de mantener una zona de PH definida, y, según la naturaleza del proceso (precipitación, cristalización, adsorción o floculación), puede realizarse en reactores-decantadores o clarificadores. La depuración fisicoquímica puede ir precedida o seguida de uno de los procesos siguientes: • Neutralización; • Oxidación o reducción; • Desgasificación o stripping. Sólo se requiere de una filtración en caso de normas de vertido muy estrictas relativas a la materia en suspensión y a los metales totales. 65 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 5.5 Contaminación con metales pesados Algunos de los metales pesados están entre los más dañinos de los contaminantes elementales y son de particular interés debido a su toxicidad para los humanos. Estos elementos son, en general, los metales de transición, así como algunos elementos representativos, como el plomo y el estaño. Los metales pesados incluyen a elementos esenciales como el hierro y también a metales tóxicos como el cadmio y el mercurio. La mayoría de ellos tiene una marcada afinidad por el azufre evitando la función de las enzimas y formando enlaces con ellas a través de sus grupos con azufre. El grupo carboxílico de las proteínas (-CO2H) y los grupos amino (NH2) también se enlazan químicamente con los metales pesados. Los iones de cadmio, cobre, plomo y mercurio se unen a las membranas celulares, impidiendo los procesos de transporte a través de la pared celular. Los metales pesados también pueden precipitar biocompuestos de fosfato o catalizar su descomposición. (10) Metales tóxicos son aquellos cuya concentración en el ambiente puede causar daños en la salud de las personas. Los términos metales pesados y metales tóxicos algunas veces se usan como sinónimos pero sólo algunos de ellos pertenecen a ambos grupos. 66 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Algunos metales son indispensables en bajas concentraciones, para el normal desarrollo de los procesos biológicos, ya que forman parte de sistemas enzimáticos, como el cobalto, zinc, molibdeno, o como el hierro que forma parte de la hemoglobina. Su ausencia podría ser la causa de diversas enfermedades. Estos metales pueden introducirse a los organismos vivos a través de los alimentos o como partículas que se respiran y se van acumulando con el paso del tiempo, hasta llegar a límites de toxicidad. Si la incorporación es lenta se producen intoxicaciones crónicas, que dañan los tejidos u órganos en los que se acumulan. Como constituyentes importantes de muchas aguas podemos encontrar un número importante de metales pesados aunque su cuantificación sea a niveles de traza. Sin embargo cuando se trata de las aguas residuales se puede encontrar gran número de metales pesados diferentes. Entre ellos se puede destacar: Arsénico (As), Cadmio (Cd), Cobalto (Co), Cromo (Cr), Cobre (Cu), Hierro (Fe), Manganeso (Mn),Mercurio (Hg), Níquel (Ni), Plomo (Pb), Estaño (Sn) y Cinc (Zn). Todos ellos se encuentran catalogados en la Directiva Europea 96/61/CE IPPC (Ley 16/2002) como sustancias contaminantes que deben tenerse obligatoriamente en consideración para fijar valores límites de emisiones. (11) 67 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Las fuentes habituales de aguas residuales que contienen grandes cantidades de metales como el cromo, cadmio, cobre, mercurio, plomo y zinc proceden, principalmente, de limpieza de metales, recubrimientos, curados, refino de fosfato y bauxita, generación de cloro, fabricación de baterías y teñidos. Los efectos que provocan sobre el medio ambiente son los siguientes: mortalidad de los peces, y moluscos, envenenamiento de ganado, mortalidad de plancton, acumulaciones en el sedimento. Otra serie metales como el hierro, calcio, magnesio o manganeso también están presentes en aguas residuales de las industrias de metalúrgica, fabricación de cemento y cerámicas. Sus efectos, menos peligrosos que los anteriores, principalmente son el cambio en las características del agua: color, dureza, salinidad e incrustaciones. Debido a su toxicidad, la presencia de cualquiera de ellos en cantidades excesivas interferirá en gran número de los usos del agua. El BOCM (Boletín Oficial de la Comunidad de Madrid) nº269 (1993) sobre vertidos líquidos industriales al Sistema Integral de Saneamiento establece los valores límites de los siguientes metales: (12) Cromo Total : Cromo 5 mg/L Hexavalente: 3 68 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca mg/L Bario: 20 mg/L Cadmio: 0,5 mg/L Cobre: 3mg/L Hierro: 10 mg/L Manganeso: 2 Mercurio: 0,1 mg/L mg/L 10 Plomo: 1 mg/L Níquel: mg/L Zinc: 5 mg/L Tabla 7. Límites de metales para vertidos industriales En la tabla 8 se recogen las EC50 de algunos de los anteriores metales obtenida mediante diferentes ensayos de Ecotoxidad con microorganismos de referencia: Metal Organismo EC50 (µ µg/L) Cadmio P.subcapitata 65-74 V.fisheri Referencia Guéguen y col.,2004 17-452 USEPA,2001 7965 Guéguen y col.,2004 16500 Blaise y col.,1994 Cromo P.subcapitata 40-900 Guéguen y col.,2004 IV V.fisheri 13756 Guéguen y col.,2004 16000 Blaise y col.,1994 Cobre P.subcapitata 12-19 V.fisheri Guéguen y col.,2004 12-917 USEPA,2001 580 Guéguen y col.,2004 69 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Plomo Zinc 150 Blaise y col.,1994 500 Utgikar y col.,2004 P.subcapitata 1900-4600 USEPA,2001 V.fisheri 122 Guéguen y col.,2004 160 Blaise y col.,1994 Guéguen y col.,2004 P.subcapitata 55-79 V.fisheri 45-2600 USEPA,2001 488 Guéguen y col.,2004 1200 Blaise y col.,1994 1480 Utgikar y col.,2004 Tabla 8. EC50 de algunos metales. Debido a esta naturaleza tóxica, algunos metales pesados causan impacto negativo sobre los tratamientos biológicos convencionales, así como sobre los ecosistemas receptores. En la tabla 9 se muestran los límites de concentración de algunos metales que inhiben el tratamiento biológico: Sustancia Concentración de inhibición (mg/L) Cadmio (Cd2+) 2-5 Bicromato 3-10 (CrO42-) Cobre (Cu2+) 1-5 70 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Niquel (Ni2+) 2-10 Zinc (Zn2+) 5-20 Tabla 9. Límites de concentración de metales que inhiben el tratamiento biológico. Es por ello que a menudo resulta conveniente medir y controlar las concentraciones de estas substancias. Las cantidades de muchos de estos metales pueden determinarse, a concentraciones muy bajas, empleando métodos instrumentales entre los que destacan la espectroscopía de emisión de plasma con detención óptica o con detención de masas y la espectroscopía de absorción atómica. Este último método se aplica en la mayor parte de análisis que se efectúan en el CESEMIN.(13) 5.6 Tratamientos aplicables para la eliminación de metales pesados 5.6.1 Precipitación química Las operaciones de precipitación y sedimentación química, llevadas a cabo de manera independiente o en combinación con reacciones de oxidación-reducción, se utilizan ampliamente para la eliminación de metales. Los agentes de precipitación habitual son: cal, sosa cáustica y sulfuros. En la tabla 9 se recogen sus características: 71 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Sosa Cal, Ca(OH)2 Reactivo NaOH cal Genera grandes Genera volúmenes cal menos Tratamiento eficaz de volúmenes lodos lodos básicos lodos aplicables recuperación suelos FeS más Más cara que la Más cara que la barato Los Cáustica, Sulfuros, NaSH y son a la de de a bajas concentraciones Lodo aplicable a la Lodo aplicable a la recuperación suelos de recuperación de suelos Tabla 10. Características de los precipitantes También se emplean carbonatos de sodio y de calcio cuando su solubilidad correspondiente, dentro de un intervalo de pH, no es la suficiente para acudir a este tratamiento. El gráfico 1 muestra la solubilidad de varios hidróxidos y sulfuros metálicos en diferentes condiciones de pH. 72 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Gráfico 1. Solubilidad de hidróxidos y sulfuros metálicos según el pH Una variante de la operación de precipitación es la precipitación electrostática, la cual se encuentra en vías de implantación a escala industrial. La sedimentación puede ser sustituida por una filtración dependiendo del metal a tratar, así para el caso de retirar 73 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca zinc, la precipitación química con cal se acompaña de una filtración en lechos de arena. Para retirar cadmio, níquel o plomo suele adicionarse en la etapa de precipitación con cal un agente de captación para estos compuestos que está formado de silicatos, carbonatos y fosfatos de metales alcalinos. Esta adición además de obtener mayores rendimientos favorece la decantación. Para retirar Zinc, Hierro, Cobre o Manganeso la cal empleada en la precipitación se puede sustituir por óxido de magnesio. El método usado más común para quitar los iones solubles del metal es precipitar el ion como hidróxido metálico. El proceso puede ser automatizado y controlado fácilmente por un controlador simple del pH. Elevando el pH de la solución con un material alcalino común tal como cal o hidróxido del sodio, los compuestos metálicos se convierten en insolubles y son precipitados en la solución. En el siguiente gráfico se presenta la curva de solubilidad de los metales, que muestra la solubilidad de los hidróxidos metálicos en relación con el pH. 74 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Gráfico 2. Precipitación de Metales Por ejemplo, el cobre: A un pH de 6.0, el cobre (Cu) tiene una solubilidad de 20 mg/l y en un pH de 8.0 la solubilidad es 0.05 mg/l. El níquel tiene una curva similar pero ocurre en 3 puntos de pH más altos. Es decir, en un pH de 8.0 el níquel (Ni) tiene una solubilidad de 70 mg/l y en un pH de 10.2 la solubilidad es 0.1 mg/l. Varios metales tales como cromo y zinc son anfóteros o sea que son solubles en las condiciones alcalinas y ácidas. El cromo alcanza su menor solubilidad teórica de 0.08 mg/l a un pH de 7.5. Si el cromo y el níquel están presentes en una misma solución, debe ser elegido un mismo valor de pH que precipite ambos iones. Es común utilizar un pH de 9.0 - 9.5 para precipitar ambos metales. (15) 75 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Stanley E. Manahan en su libro “Introducción a la Química Ambiental” en las páginas 69 a 71, se refiere a los Diagramas pE y pE-pH y realiza una deducción de fórmulas en la cual se llega a los límites de pH para precipitación de metales, llegando al valor de 8.95, muy cercano al rango que se mencionó anteriormente: 9.0 - 9.5. Dicha deducción se transcribe a continuación: “Un concepto muy útil en la química de oxidación-reducción acuática es el de pE, el cual es análogo al pH y está definido conceptualmente como el logaritmo negativo de la actividad (a) del electrón: 1 2 Valores altos de pE (relativamente positivos) en el agua indican la presencia de especies oxidantes, mientras que valores bajos de pE (relativamente negativos) reflejan la presencia de especies reductoras en el equilibrio. Por ejemplo, una muestra de agua que contenga principalmente formas oxidadas de carbono, nitrógeno y azufre, tales como CO2, NO3- y SO42-, respectivamente, tendrá un valor de pE relativamente alto. Una muestra de agua que contenga las 76 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca formas reducidas de estos elementos, como por ejemplo CH4, NH3+ y H2S, tendrá un valor bajo de pE. En química acuática, en lugar de usar E y E0, generalmente es más conveniente usar pE y pE0 que, matemáticamente, se calculan según 3 4 Diagramas de pE-pH A menudo es útil construir diagramas pE-pH para describir las especies que pueden esperarse en el agua bajo diferentes condiciones de actividad de los electrones (condiciones oxidantes o reductoras) y pH (actividad alta o baja del ion H+). Estos diagramas muestran las regiones de estabilidad y las líneas límite de existencia para las distintas especies en el agua. Debido a las numerosas especies que pueden formarse, estos diagramas pueden llegar a ser sumamente complicados. Por ejemplo, si se está considerando un metal, atendiendo las diferentes regiones descritas por el diagrama de pE-pH, éste puede existir en diferentes estados de oxidación formando complejos 77 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca hidróxidos, así como diferentes formas sólidas de óxido o hidróxido del metal. La mayoría de las aguas contienen carbonatos y muchas contienen sulfatos y sulfuros en diferentes regiones del diagrama. Para ilustrar los principios involucrados, se considera a continuación un diagrama del pE-pH simplificado. El diagrama pE-pH para el hierro puede construirse suponiendo una concentración máxima de hierro en solución, en este caso 1.0 x 10-5 M. Se consideran los siguientes equilibrios: 5 6 7 8 9 Las constantes Kps y K’ps se derivan de los productos de solubilidad de Fe(OH)2 y Fe(OH)3, respectivamente y están expresadas en función de [H+] para facilitar los cálculos. Debe notarse que no se considera la formación de especies como Fe(OH)2, Fe(OH)3 y FeCO3 o FeS sólidos, aún cuando todas 78 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ellas podrían ser de importancia en un sistema acuático natural. Para construir el diagrama de pE-pH deben considerarse varios límites. Los dos primeros son los límites oxidante y reductor del agua. En el extremo alto de pE, el límite de estabilidad del agua se define por el equilibrio entre la forma oxidada de O, O2 gaseoso a la presión de 1 atm (Manahan, 2000) y el O en H2O, dado por la semi-reacción escrita para 1 electrón como 10 Y descrita por la ecuación de Nernst: 11 12 Para un pH dado, cuando el pE es mayor que el valor obtenido por la ecuación anterior, el agua se descompone para dar O2. El límite inferior del pE se define por la semireacción. 13 79 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Que expresa la condición límite 14 Para un pH dado, cuando el pE es menor que el valor dado por la ecuación anterior, el agua se descompone para dar H2. El diagrama de pE-pH construido para el sistema correspondiente al hierro debe estar dentro de los límites definidos por las ecuaciones 12 y 14 Por debajo de pH=3, el Fe3+ puede existir en equilibrio con el Fe2+. La línea límite que separa esas dos especies, donde [Fe3+] = [Fe2+], está dada por el siguiente cálculo: 15 16 17 A un valor de pE mayor que 13,2 al aumentar el pH desde valores muy bajos, el Fe(OH)3 precipita de una solución de Fe3+. El pH al que ocurre la precipitación depende, por supuesto, de la concentración de Fe3+. En este ejemplo, se 80 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ha escogido una concentración máxima de hierro soluble de 1.00x10-5 M, por lo que, en el límite de Fe3+/Fe(OH)3, [Fe3+] = 1.00x10-5 M. Ka sustitución de estos valores en la ecuación 16.9 da: 18 19 De manera similar, puede definirse el límite entre el ión Fe2+ y el Fe(OH)2 sólido, suponiendo que, en el límite, [Fe2+] = 1.00x10-5 M (concentración máxima de hierro soluble especificada al inicio de este ejercicio) y la Ecuación 16.7 20 21 Dentro de un amplio intervalo de pE-pH, la especie Fe2+ es la especie predominante de hierro soluble en equilibrio con el óxido hidratado sólido de hierro (III), Fe(OH)3. El límite entre esas dos especies depende tanto del pE como del pH. Al sustituir la ecuación 18 en la ecuación 15 se obtiene: 22 81 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 23” La solubilidad teórica generalmente no existe en la práctica. El coagulante metálico tal como cloruro férrico, sulfato de aluminio, se utiliza generalmente para acelerar la coagulación y la precipitación de los metales pesados. El hidróxido férrico y/o el hidróxido de aluminio precipitan y tienden a formar el coprecipitado con el níquel y el cromo. A un valor de pH de 9 - 9.5 precipitarán generalmente ambos iones a su nivel requerido por las normas. Si el cromo se debe precipitar a un nivel menor de 0.5 mg/l el pH se debe operar en 7.0-8.0. Si el níquel esta presente debe ser precipitado como ion metálico de sulfuro. El cromo no forma precipitados insolubles de sulfuro y se debe precipitar como hidróxido entre pH 7.0 - 8.0. Ciertos iones de metal, sobre todo de cobre, zinc y cadmio forman fácilmente complejos metálicos con amoníaco. El complejo de amoniaco de metal permanece soluble en valores de pH más altos que impiden la precipitación del hidróxido metálico. Hay varios métodos usados convencionalmente para destruir el complejo de amonio y para precipitar este ion metálico. El ion del amoníaco se puede destruir por la oxidación con cloro u ozono. La eliminación del amoníaco destruye el 82 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca complejo. Sin embargo, el costo es muy alto, comparado a otros métodos. La adición de ión ferroso soluble como el sulfato ferroso o cloruro ferroso coprecipitará el ion metálico con el hidróxido del hierro. El método más económico es agregar iones solubles de sulfuro y romper el complejo de amoniaco precipitando los compuestos metálicos. El siguiente gráfico muestra la solubilidad de los compuestos. El sulfuro de cobre, por ejemplo, es un compuesto muy insoluble y la presencia de solubles precipitados de cobre disocia del complejo de amoniaco. Al final, el cobre es removido del complejo y se precipita como sulfuro de cobre. El amoníaco permanece en la solución 83 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Gráfico 3 Solubilidad de los Compuestos La precipitación del sulfuro se puede lograr con un sulfuro inorgánico o varios compuestos orgánicos ricos de sulfuro. El pH de la solución remanente deberá cumplir el valor que indica la normativa para su descarga. (16) 5.6.2 Intercambio Iónico Para la eliminación de metales pesados en disoluciones diluidas resultan aplicables los sistemas de intercambio iónico. Las resinas que se emplean son resinas de intercambio catiónico, que se clasifican en fuertemente o débilmente ácidas. 84 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Las resinas fuertemente ácidas presentan las siguientes selectividades en orden decreciente de preferencia hacia los diferentes cationes: bario, plomo, calcio, níquel, cadmio, cobre, zinc, magnesio, potasio, amoniaco, sodio e hidrógeno. La Ultrafiltración es utilizada como pre-tratamiento de sistemas de ósmosis inversa para la desalinización de agua de mar ya que aporta un beneficio económico considerable. Las dosis de coagulantes disminuyen, generando una baja en el consumo de químicos de limpieza. El tiempo de parada del sistema para el mantenimiento es menor. La utilización de cartuchos de filtración también disminuye obteniendo como resultado global un aumento de la vida útil de las membranas de ósmosis inversa, una baja en el costo operativo y un menor impacto ambiental. 5.6.3 Ósmosis inversa Constituye una alternativa para la eliminación de metales de corrientes residuales de bajo caudal, debido a su capacidad de retención de sales, lo cual supera a otros procedimientos encaminados a la separación. 85 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Ilustración 4 Esquema de filtración para diferentes dimensiones de partícula “Los procedimientos avanzados de filtración que utilizan membranas semipermeables (microfiltración, ultrafiltración, nanofiltración y ósmosis inversa), constituyen un grupo de tecnologías limpias, de característica modular, con bajos requerimientos energéticos que preservan la calidad y la funcionalidad de los productos a separar o concentrar.” Trejo Valencia, Radamés (2008) Los resultados de la investigación realizada por este autor se han recopilado en la tabla 9: Filtro Ultrafiltració Ösmosi Membran de n s a en línea aren % inversa % 86 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca a % % Cloruros 2,91 39,01 93,61 95,94 Sulfatos 3,02 46,31 97,93 98,82 Sodio 6,17 56,05 Plomo 4,36 30,25 45,11 59,63 Níquel 12,57 55,18 72,53 84,58 Cadmio 6,18 37,00 58,83 72,15 Zinc 9,00 34,93 66,48 75,81 Cromo 4,46 14,71 35,60 41,80 Hierro 22,56 47,00 29,57 40,32 Manganes o 2,50 17,46 Tabla 11. Procedimientos avanzados de filtración (17) 5.6.4 Oxidación-Reducción Las reacciones químicas de oxidación-reducción se emplean para reducir la toxicidad o la solubilidad, o para transformar una sustancia en otra más fácilmente manipulable. Como se ha visto con anterioridad esta operación mayoritariamente se combina con la precipitación química. Las reacciones químicas de reducción se emplean principalmente para el tratamiento de corrientes que contiene cromo hexavalente, mercurio y plomo. Los agentes 87 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca reductores más comunes son el dióxido de azufre, sales de sulfitos y sales de hierro. Los procesos de reducción y precipitación de corrientes residuales que contienen cromo involucran una reducción del cromo hexavalente al estado trivalente en condiciones ácidas, pH ≤ 3, empleando dióxido de azufre como agente reductor, seguida de una precipitación con cal, en condiciones básicas, con pH entre 8 y 9: H2Cr2O7 + 3SO2 → Cr2(SO4)3 + H2O Cr2(SO4)3 + 3Ca(OH)2 →2Cr(OH)3+3CaSO4 (18) 5.7 Control de pH de efluentes El pH de los efluentes es otro factor de gran importancia, tanto para el medio ambiente afectado, como también para las instalaciones del laboratorio 5.7.1 Neutralización de aguas alcalinas con CO2 La neutralización de aguas alcalinas con CO2 ofrece importantes ventajas a los usuarios, debido a la versatilidad y fácil control. En relación a los procesos que utilizan ácido sulfúrico, clorhídrico o acético, el CO2 no sólo puede llegar a reducir el coste de explotación, sino que también elimina los riesgos inherentes a la utilización de estos ácidos. El dióxido de carbono o gas carbónico se combina con el agua para formar ácido carbónico según la reacción: CO2 + H2 O ó H2 CO3 88 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca El ácido carbónico reacciona con las bases según la reacción: H2 CO3 + B- ó HCO3- + HB Primera acidez (pK2 = 6,4) HCO3 - + B- ó CO3 2- + HB Segunda acidez (pK1 = 10,3) Siendo B- = OH- , NH3, etc. Las propiedades químicas del ácido carbónico, siempre y cuando se trata de no conseguir pH muy bajos, pueden ser utilizadas en la misma medida que las de los ácidos minerales. Grafico 4. Curva de neutralización. Solución alcalina de NaOH (1N) Ventajas comparativas en la utilización del CO2 89 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca CARACTERISTICAS PUREZA > 99,9% CONSECUENCIAS El No es necesaria protección químicamente individual de seguridad (botas, CO2 es inerte antes de combinarlo gafas, equipos de lavado). con el No siendo es necesaria balsa de retención agua, mínimos los costes de alrededor del depósito, ni de los mantenimiento alguno por parte equipos empleados. del utilizador. No hay corrosión mantenimiento o envejecimiento de la instalación Seguridad de dosificación. El El ácido carbónico no tratamiento con ácidos minerale puede existir, a la presión s (H2SO4 ClH, etc.) necesita de atmosférica, a pH controles estrictos, siendo en inferiores a 6. Por ello, la muchos neutralización es casos auto- presencia de necesario operarios la que limitante, evitando pasar a regulen el sistema. El gasto de pH ácido mano de obra es un capítulo importante en el costo de la neutralización. El CO2 se suministra en No es necesario maquinaria fase líquida en recipientes (bomba o compresor) adecuados a 20 bares de vehicular el reactivo. para Posible 90 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca presión y luego vaporiza antes se distanciamiento de su almacenamiento utilización. entre y utilización (presión transporte gratuita) El CO2 una vez disuelto No se añaden, por lo que no se en agua como liberando se comporta produce ácido polución−iones débil, extraños al agua (SO4=, Cl sucesivamente secundaria iones , Solubilización de los carbonatos respectivamente−carbonat o salina. en bicarbonatos para pH: 8,3, y que participan en el equilibrio bicarbonato, CO3= y CO3 químico del medio receptor. H (20) 5.7.2 Neutralización de aguas ácidas En los procesos industriales en los cuales se dispone de efluentes ácidos y alcalinos es de utilidad mezclarlos para producir un efluente neutro. Puede utilizarse CaCO3 la misma que se da en forma natural como piedra caliza; la disolución del carbonato genera alcalinidad. Los lechos pueden ser tanto de flujo ascendente como descendente. Si hay ácido sulfúrico, la concentración de ácido no debiera exceder un 0,6% de H2SO4 para no formar una capa excesiva de CaSO4 (no reactiva) y se debe vigilar que la 91 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca evolución de CO2 no sea excesiva (pues produce un efecto tampón) Mezcla de ácidos con cal. Se suele llamar "cal" al hidróxido de calcio. El diseño depende de la curva de titulación de la cal a utilizar. El problema suele presentarse en el manejo de los lodos, que se presentan en cantidades relativamente grandes. Este inconveniente se puede evitar con el uso de NaOH, sin embargo es más caro que la cal y es un reactivo controlado por el CONSEP, a diferencia de la cal que es un producto de venta libre. 5.8 Tratamientos avanzados para efluentes industriales y desechos peligrosos 5.8.1 Bio-Remediación Se define BIO- REMEDIACIÓN como la utilización dirigida de bacterias para la descontaminación de ambientes naturales. Se pueden emplear las siguientes estrategias para ayudar a un ecosistema a remediarse: a) Adición de nutrientes para estimular las poblaciones naturales y aumentar su actividad b) Introducir microorganismos exógenos dentro del Ecosistema (21) 92 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 5.8.2 Oxidación supercrítica del agua También conocido como oxidación hidrotérmica (HTO), es una tecnología aplicable para diferentes efluentes industriales o lodos por medio de la cual los compuestos orgánicos tóxicos y peligrosos se descomponen en CO2 y H2O, en condiciones determinadas de presión (250-300 bar) y de temperatura ( 500-600 ºC). Modell et al., 1975 Conforme la densidad y constante dieléctrica disminuye, la solubilidad de los compuestos orgánicos aumenta y la solubilidad de las sales disminuye. Bajo condiciones supercríticas el agua se comporta como un solvente orgánico y es termodinámicamente estable. Entre otras se pueden citar las ventajas: con este método se logra la completa destrucción de compuestos orgánicos tóxicos, además se alcanza un alto rendimiento (la oxidación ocurre en segundos, reacción en fase homogénea). La materia orgánica se transforma en CO2 y H2O, no existe producción de óxidos de nitrógeno, los hetero-átomos son mineralizados, se favorece la transferencia de masa. 5.8.3 Sistema de conversión a plasma (PCS) El plasma se considera “el cuarto estado de la materia”. Se denomina “Plasma” a un gas que puede conducir la 93 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca electricidad, para lo cual la conductividad eléctrica se suministra a través de la ionización del gas. Cuando la materia se somete a cambios de presión y/o temperatura puede transformarse de sólido (hielo) a líquido (agua) y finalmente a gas (vapor de agua). Al aplicar muy altas temperaturas y presiones ese vapor de agua puede ionizarse o transformarse en el estado denominado plasma. El plasma se genera al pasar aire u otros gases a través de un arco eléctrico (iones y electrones) (Startech Env.) Amandla Int. Se le conoce con este nombre a la tecnología que puede convertir materiales de desecho en un gas rico en energía (plasma), cuyo principio es la generación de un campo altamente energético que se utiliza para romper las moléculas que entran en el campo en sus componentes elementales. Los sólidos remanentes se ligan formando un residuo no lixiviable que puede ser dispuesto en un relleno sanitario.(Reducción de volumen de 300: 1) El fundamento del PCS es la generación de un arco continuo (descarga de electricidad) usando una antorcha de plasma (T>20,000 ºC). 94 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca La temperatura se controla en un espacio confinado, disociando los contaminantes en sus átomos, iones y electrones. 5.8.4 Detoxificación Solar Este método está teniendo un desarrollo considerable en estos últimos años, debido al fuerte atractivo medioambiental que posee y al progreso tecnológico experimentado como fruto de una serie de proyectos industriales, es aplicable al tratamiento de aguas contaminadas con compuestos no biodegradables y plaguicidas. Estos métodos están basados en procedimientos catalíticos y fotoquímicos y se han denominado procesos avanzados de oxidación (AOPs, del inglés "Advanced Oxidation Processes"). La utilización del catalizador en suspensión implica que ha de ser recuperado, bastando para ello un proceso de decantación y posterior microfiltrado del lodo obtenido (22) 6 Fundamentos sobre los Sistemas de manejo de los efluentes 6.1 Gestión de residuos químicos Los residuos generados en los laboratorios presentan en general unas características de gran variedad, alta peligrosidad y escaso volumen que hace que su gestión presente una problemática distinta a la de los residuos de origen industrial. 95 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Por todo ello, se considera necesario establecer en el laboratorio un plan de gestión de residuos que permita una adecuada protección de la salud y del medio ambiente. Un residuo es un material sólido, pastoso, líquido así como los gaseosos contenidos en recipientes, que siendo el resultado de un proceso de producción, transformación, utilización o consumo su productor destina al abandono. Se entiende también por residuos, aquellos materiales o productos que quedan inservibles tras realizar una determinada operación. Los residuos de laboratorio pueden dividirse en dos grandes grupos: a) Restos de material fungible, entre los que se encuentran fragmentos de vidrio roto, frascos vacíos, papel filtro y restos de material de plástico. b) Residuos químicos, que pueden presentarse como restos de reactivos no utilizados durante la operación y que no deben devolverse al envase original para no contaminar su contenido y reactivos caducados. Tomando en cuenta únicamente los residuos químicos, conviene precisar que la Unión Europea define tres líneas maestras de actuación que deben seguirse para su adecuado tratamiento y que básicamente son: a) Minimizar la generación de residuos en su origen. Esta es una acción preventiva es decir, está 96 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca encaminada a evitar que se lleguen a producir. Se debe actuar sobre el consumo, procurando utilizar únicamente la cantidad de producto requerida para el trabajo a desarrollar. b) Reciclado. Pretende reutilizar el residuo generado, en el mismo o en otro proceso, en calidad de materia prima c) Eliminación segura de los residuos no recuperables. Debe llevarse a cabo siguiendo las indicaciones de la ficha de seguridad o, en caso de duda, las indicaciones del fabricante y siempre a través de un gestor autorizado. Como paso previo a la eliminación es esencial que los residuos se clasifiquen, segreguen y depositen en contenedores apropiados. Los procedimientos para el manejo de los residuos son varios de tal manera que la elección del más apropiado para su aplicación depende de factores como el volumen de residuos generados, periodicidad de generación, posibilidad de su recuperación, del reciclado, costo del tratamiento, etc Los procedimientos para la eliminación–recuperación más utilizados son los siguientes: • Vertido: Recomendable para residuos no peligrosos y para peligrosos, una vez reducida su peligrosidad mediante neutralización o tratamiento adecuado. 97 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Recuperación: Este procedimiento consiste en efectuar un tratamiento al residuo que permita recuperar algún o algunos elementos o sus compuestos cuya elevado valor o toxicidad hace aconsejable no eliminar. • Reutilización – reciclado: Una vez recuperado un compuesto, la solución ideal es su reutilización o reciclado. • Regeneración: Es el tratamiento al que es sometido un producto usado con el fin de devolverle las cualidades originales que permitan su reutilización. El mejor ejemplo en este caso lo constituyen los diferentes tipos de tratamiento del agua. 6.2 Consideraciones generales sobre residuos químicos • Como principio básico, los residuos químicos generados en el laboratorio no deben eliminarse por el desagüe sin inertizarlos, aunque sea en pequeñas cantidades. Este principio debe observarse especialmente cuando se trate de sustancias que reaccionan violentamente con el agua, como los metales alcalinos; las sustancias tóxicas, incluyendo los derivados de metales pesados; los reactivos corrosivos, como ácidos y álcalis fuertes; las cancerígenas y mutágenas, y las no biodegradables y peligrosas para el medio ambiente acuático. 98 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Si se trata de residuos ácidos o alcalinos, pueden eliminarse por el desagüe una vez neutralizados, y realizada la caracterización de los mismos de tal manera que se cumpla con las normas de vertido en vigencia. 6.2.1 Manejo de residuos químicos en caso de derrame o vertido. A continuación, se recomiendan las medidas a tomar para el tratamiento de algunos productos químicos de uso más frecuente Ácidos: Neutralizar con carbonatos o hidróxido de calcio, diluir con agua y recoger con aserrín. Álcalis: Neutralizar con ácido acético o productos específicos comercializados al efecto, diluir con agua y recoger con serrín. Líquidos inflamables: Recoger preferentemente con tierra de diatomeas o carbón activo. Mercurio: Recoger con azufre o polisulfuro cálcico. Si se ha depositado en ranuras, aspirar y recuperar el metal. Otros líquidos no corrosivos ni inflamables: Recoger con serrín. 99 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 6.2.2 Recomendaciones de carácter general sobre residuos a) Disponer de información e instrucciones para el manejo adecuado de los residuos generados en el laboratorio. b) No guardar botellas vacías destapadas que contengan restos de reactivos químicos. c) No tirar productos químicos a las papeleras, ni papeles o restos de telas impregnados de tales productos. d) No acumular residuos de ningún tipo en lugares diferentes a los destinados a este fin. e) Los residuos peligrosos que no se puedan inertizar deberán ser retirados por un gestor autorizado. o en recipientes especiales, evitando eliminar en forma conjunta reactivos químicos incompatibles.de acuerdo con las disposiciones legales vigentes. (Véase Anexo 7 “Incompatibilidad de reactivos químicos”) f) Se debe contar con instrucciones de trabajo que expliquen con claridad la correcta manipulación de productos químicos, de la misma manera, la información sobre los productos disponibles en el laboratorio, debe estar disponible en las llamadas fichas de seguridad. . 100 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca En general, una ficha de seguridad debe proporcionar la siguiente información: a) Identificación del preparado y del responsable de su comercialización. b) Composición/información sobre los componentes. c) Identificación de los peligros. d) Primeros auxilios. e) Medidas de lucha contra incendios. f) Medidas que deben tomarse en caso de vertido accidental. g) Manipulación y almacenamiento. h) Controles de exposición/protección individual. i) Propiedades físicas y químicas. j) Estabilidad y reactividad. k) Informaciones toxicológicas. l) Informaciones ecológicas. m) Consideraciones sobre la eliminación. n) Informaciones relativas al transporte. o) Informaciones reglamentarias. p) Otras informaciones. (21) Otro de los aspectos importantes en el manejo de efluentes es el buen uso del agua, es esa la razón por la cual muchos laboratorios han optado por la implementación de un sistema 101 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca de Buenas Prácticas de Laboratorio, para optimizar el uso de este importante recurso. 6.2.3 Buenas prácticas de laboratorio para el manejo del agua Las buenas prácticas para el manejo del agua constituyen un conjunto de herramientas que tienen por objeto la optimización en el uso de este importante recurso. Su aplicación está muy difundida debido a su probada eficiencia. Entre los Beneficios ambientales que se obtienen se puede citar: • Disminución del consumo de agua y otros recursos naturales. • Mayor protección del ambiente gracias a un mejor manejo de efluentes. • Reducción de los riesgos ambientales en caso de accidente. • Disminución de la contaminación ambiental por una mejora continúa de la eficiencia de los procesos y de los productos en la empresa. Entre los Beneficios económicos se tiene: 102 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Aumento de la productividad mediante la mejora de la eficiencia gracias a una mejor comprensión de los procesos y actividades que se realizan en el laboratorio. • Mejor aprovechamiento de los insumos, materiales y reactivos en los procedimientos de análisis. • Reducción de aguas residuales que requieren un tratamiento posterior. • Mejora de la imagen pública mediante la comunicación a clientes, contratistas, proveedores, autoridades, inversionistas, vecinos y el público en general. • Reducción de riesgos, lo que implica costos financieros inferiores como, por ejemplo, primas de seguros más bajas. Los beneficios para la organización son de muchas maneras: • Reducción de los riesgos de incumplimiento legal. • Reducción de futuras responsabilidades. • Condiciones de trabajo más seguras. • Condiciones de trabajo más higiénicas. • Transparencia sobre riesgos para la salud y el ambiente. • Reducción de los riesgos en caso de accidente o situaciones de emergencia. • Aumento de la motivación del personal. 103 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca A continuación se presenta un esquema de la implementación de un sistema de Buenas Prácticas para el manejo de agua. Las cuatro fases están divididas en 12 pasos: I. Preparar 1. Inicio del ciclo. 2. Descripción de la situación actual. 3. Chequeo Inicial. II. Analizar 4. Esquematización de los procesos. 5. Balance de materiales. 6. Análisis de datos. III. Crear 7. Generación de opciones. 8. Selección de opciones. IV. Aplicar 9. Plan de implementación 10. Seguimiento del plan 11. Los resultados 12. Nuevo inicio del ciclo 104 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca El concepto de mejores prácticas en el manejo del agua en las empresas prioriza las acciones orientadas inicialmente a: rechazar o evitar el uso de prácticas y materias innecesarias en el proceso productivo, reducir el consumo de materiales y recursos, reutilizar toda el agua que pueda ser reintroducida en el proceso productivo y reciclar el agua que sea apta para tal efecto. De esta forma se logran cerrar los subciclos de producción. Se inicia el proceso de disminución del consumo de materia prima virgen y se reduce aún más el costo de producción unitario. Continuando con la misma línea de pensamiento, al implementar cambios que busquen recortar el consumo de agua y otros recursos, se disminuirá de la misma manera, la cantidad de desechos que se generan y, por tanto, bajará el costo por disposición y tratamiento volumétrico de estos. Diagrama Orden de Prioridad 1. Rechazar o evitar 2. Reducir 3. Reusar 105 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 4. Reciclar 5. Tratar 6. Disponer Ilustración 5. Diagrama de un Proceso general. 7 Costos ambientales Los costos ambientales son aquellos en que la empresa tiene que incurrir y que están relacionados con los impactos negativos al ambiente así también los gastos que se hacen para evitar los impactos negativos al ambiente. Los siguientes son algunos ejemplos de los costos en que una empresa tiene que incurrir para mantener su operación vigente y todos los permisos sanitarios y ambientales al día: los costos de pérdida de materia prima que escapan con las aguas residuales, costos de energía p.e. para el de bombeo de agua que se usa excesivamente, los costos de una planta de tratamiento de aguas, los costos del manejo de los desechos ordinarios, los costos de multas por incumplimiento de la legislación ambiental, entre otros. 106 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Inclusive, en algunas empresas es necesario contar con un gestor ambiental y otro personal dedicado exclusivamente a este tema. Referencias en Manual Una vez definido claramente el problema, se puede dar una orientación a la solución as utilizando los conceptos de producción más limpia. Dicha orientación se concentra principalmente en cinco puntos principales: cambios en materias primas, cambios de tecnología, buenas prácticas de manufactura, cambio de productos y programas de reutilización. 7.1 Cambios en materias primas Algunas opciones generadas tienen que ver con cambios en las materias primas que permiten el uso de materiales más limpios y amigables con el ambiente o que reducen el riesgo de los empleados, generan menos desechos o producen algún ahorro de costo energético o de agua. 7.2 Cambios en tecnología Otras opciones generadas tienen que ver con cambios de tecnología que modifican equipos o procesos de producción. Estos cambios pueden aumentar la capacidad de producción, reducir el consumo de materias primas, disminuir la cantidad 107 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca de desechos generados o hacer un uso más eficiente de la energía o agua. Estos cambios pueden requerir desde pequeñas hasta grandes inversiones. 7.3 Mejores prácticas de trabajo. Las mejores prácticas de trabajo consisten en realizar mejoras al proceso actual, o sugerir nuevas y mejores formas de hacerlo que aumentarían en gran medida el desempeño ambiental de la empresa. 7.4 Cambios de productos Se sugiere cambiar productos que elabora la empresa, en el caso de que estos cambios reduzcan la cantidad de residuos, las emisiones, la cantidad de energía o agua consumida, los riesgos laborales o el impacto ambiental, entre otros. 7.5 Programas de reutilización Es posible iniciar programas de reciclaje, reutilización o reproceso en el laboratorio, que pueden involucrar las materias primas, el producto en proceso, el agua, los “desechos” o la energía, entre otros. Mediante la aplicación de B P L, se pueden obtener beneficios como, por ejemplo, ahorros de agua y energía y consumo de materiales. Esto se puede lograr mediante 108 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca acciones concretas, las cuales se exponen a continuación.(30) 8 Propuesta de un sistema de manejo de efluentes para el CESEMIN 8.1 Diagnóstico 8.1.1 Procesos del CESEMIN En el CESEMIN se llevan a cabo tres tipos de procesos: a) Procesos de Dirección b) Procesos de Realización de los Análisis c) Procesos de Apoyo a) Procesos de Dirección: Entre ellos están Gestión de recursos, tales como las compras de equipos, material de vidrio, reactivos, materiales de oficina, gases que se utilizan en los espectrofotómetros de Absorción Atómica, gas doméstico, usado como combustible en el calentador de agua. Los departamento procedimientos están vinculados Financiero están enmarcados y con el en el reglamento de la Universidad de Cuenca. 109 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Atención al Cliente, involucra la emisión de facturas, entrega de los resultados y asesoría, en los casos en los que el cliente lo solicita. Logística, se refiere a la recepción de la muestra, acuerdos sobre la fecha de entrega de la muestra, la forma de envío, el medio de transporte, la fecha y forma de envío de los resultados. Almacenamiento de las muestras, de los restos de los materiales o productos analizados, de los materiales, reactivos e insumos que se utilizan en los análisis. Embalaje, en caso de que lo pida el cliente, los restos de materiales o productos analizados son empacados y devueltos. b) Procesos de Realización de los Análisis: Preanálisis, Análisis y Postanálisis. Los procesos de preanálisis están relacionados con la recepción de la muestra que trae el cliente, su identificación y su preparación para dar inicio al análisis. El Análisis involucra los procedimientos específicos que se desarrollan según la naturaleza de la muestra y el pedido del cliente. Los procesos de postanálisis son: los cálculos de los resultados, elaboración de reportes. 110 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca c) Procesos de Apoyo: Mantenimiento Preventivo y Recursos Humanos. Mantenimiento Preventivo de los equipos de análisis, como la balanza analítica , los equipos de A.A., etc así como otros entre los cuales se puede citar el destilador de agua, las planchas de calentamiento, las campanas de extracción. Se realiza también el mantenimiento de la infraestructura en general y de los equipos de computación. Recursos Humanos: Todo lo relacionado a los Recursos Humanos sigue los procedimientos generales que constan en los reglamentos de la Universidad de Cuenca. 111 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 8.1.2 Diagrama de flujo de realización de los análisis Recepción e Identificación de la Muestra Análisis Químicos Técnicos Cerámicos Preparación de la muestra Minerales no Metálicos Minerales Metálicos Aguas Otros Reducción de tamaño Ensayos en los equipos Secado (Analizador de Humedad) Tratamiento Químico Determinación Gravimétrica Determinación Volumétrica Determinación por Generación Determinación por Absorción Atómica De Hidruros - AA Procesamiento de datos y reporte de resultados 112 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca En el gráfico anterior se presenta un diagrama de flujo de las actividades generales que se cumplen en el CESEMIN, desde el momento en que la muestra llega al centro de análisis, hasta cuando se le entregan al cliente los resultados obtenidos a través del proceso de análisis que se requiere para cada caso particular, para lo cual se siguen métodos estandarizados internos, cuyas referencias constan en los registros correspondientes. En las fotografías se presentan algunas de las actividades que se llevan a cabo en el CESEMIN para la realización de los diferentes análisis. Reducción de tamaño en chancadora. Reducción en molino de martillos 113 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Tratamiento térmico de la muestra Tratamiento químico Análisis Instrumental 114 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 8.1.3 Demanda de análisis Desde su inicio el CESEMIN ha ofrecido su servicio de análisis y su oferta se ha ampliado cada año, con nuevos tipos de análisis dentro de cada categoría, como se demuestra en los gráficos que se exhiben a continuación. Análisis 2003 0% 24% 26% Metálicos No metálicos Varios Aguas 50% Análisis 2004 0% 25% Metálicos 43% No metálicos Varios Aguas 32% Análisis 2005 0% 26% 41% Metálicos No metálicos Varios Aguas 33% 115 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Análisis 2006 2% 15% Metálicos No metálicos 26% 57% Varios Aguas Análisis 2007 36% Metálicos 36% No metálicos Varios Aguas 11% 17% Análisis 2008 18% 26% Metálicos No metálicos Varios Aguas 27% 29% Gráfico 5. Demanda de Análisis (La gráfica muestra datos tomados hasta agosto de 2008) Junto con la demanda de análisis, también se ha incrementado el consumo de reactivos, lo cual se puede apreciar en los siguientes gráficos. 116 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Consumo de los ácidos más utilizados 10 9 8 7 HCl 6 5 HF 4 HNO3 3 CH3COOH 2 1 0 2004 2005 2006 2007 2008 Gráfico 6. Consumo de Ácidos Mediante la revisión de documentos relacionados con la infraestructura del CESEMIN se obtuvo el plano del local, el cual consta en la parte introductoria; no se dispone de ningún plano hidrosanitario que pudiera ser de utilidad para conocer el movimiento de los efluentes, sin embargo se ha observado que: a) Tanto las aguas lluvias como los efluentes domésticos e industriales se unen y son trasladados por medio de una tubería de 6 pulgadas hasta un pozo de revisión situado en la esquina izquierda de la parte frontal de la construcción, dicho pozo tiene una profundidad de un metro 117 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca b) Después de pasar por el pozo de revisión las aguas son descargadas a un pequeño canal que atraviesa un terreno perteneciente a la Universidad de Cuenca y luego se conecta con otro canal que descarga en el río Tomebamba. y que va paralelo a la calle Rafael Fajardo. Es necesario conocer la composición de los mismos, y compararlas con las concentraciones permitidas, para asegurarse de que los efluentes no estén causando daño al ambiente o en caso contrario implementar un sistema de tratamiento adecuado, de tal manera que se pueda trabajar sin dañar en entorno natural, dando también cumplimiento a la normativa vigente. 8.2 Diagramas de entradas y salidas A continuación se presentan los diagramas de entradas y salidas para cada uno de los procedimientos de análisis que actualmente se llevan a cabo en el CESEMIN y que involucran la generación de efluentes, sin considerar los posibles residuos sólidos que pudieran producirse adicionalmente. Los cuales deberán ser objeto de un tratamiento adecuado a su estado físico. 118 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Para proporcionar una fácil comprensión de los diagramas, se debe tomar en cuenta lo siguiente: • Para designar los procedimientos que se realizan con intervención de calor se usan cuadros de color naranja • Los efluentes están escritos en rojo, cuando son de carácter mineral • Los efluentes están escritos en lila cuando contienen compuestos orgánicos. 8.2.1 Análisis de oro en muestras minerales METODO: DISGREGACION ACIDA Y EXTRACCION CON DIBK CESEMIN 001-M001 ALCANCE: Este método se emplea para la determinación de oro en muestras de minerales, mediante disgregación ácida y extracción con diisobutil cetona (DIBK) más Aliquat 336 al 1%, y lectura en el equipo de Absorción Atómica. 119 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca HCl conc. HNO3 conc. muestra Extracción con ácidos Á.Tartárico 30% Fenolftaleína en alcohol NaOH 30% NaCN 10% DIBK + Aliquat Extracción con DIBK Extracto ácido Extracto orgánico para lectura en A.A. Fase acuosa para deshechar Extracto ácido 8.2.2 Análisis de oro en aleaciones (fineza) METODO: COPELACION CESEMIN 003-M005 ALCANCE: Este método permite la determinación del contenido de oro en una aleación. Plomo metálico Plata metálica muestra Copelación HNO3 conc. H2O destilada Virutas de oro oscuras Disolución Quema en la mufla Botón para disolución AgNO3 en solución virutas de oro oscuras virutas de oro para pesar 120 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 8.2.3 Análisis de metales base 1 METODO: DISGREGACION ACIDA-AA. CESEMIN 004-M003 ALCANCE: Este método describe la determinación de metales como: Ag, Pb, Zn, Cu, Mo, y otros; mediante disolución de la muestra en medio ácido previo a la determinación del elemento correspondiente por absorción atómica. • HCl conc • HNO3 • H2O destilada • muestra • Extracto ácido • H2O destilada Extracción Extracto ácido Dilución, aforo y homogenización Soluciones diluidas para lectura en A.A. 8.2.4 Análisis de metales base 2 METODO: DISGREGACION ACIDA ABIERTA-AA. CESEMIN 005-M004 121 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ALCANCE: Este método describe la determinación de metales como: Cu, Fe, Pb, Zn, Ni, Cr, Co, Cd, Ni, Mo; además Ca, Mg, Na, Al. entre otros, mediante disolución de la muestra en medio ácido previo a la determinación del elemento correspondiente por absorción atómica. HCl conc. HF conc. HNO3 conc. HCLO4 conc. muestra Extracción Extracto ácido Dilución, aforo y homogenización H2O destilada Extracto ácido Soluciones diluidas para lectura en A.A. 8.2.5 Análisis de minerales no metálicos METODO: FUSION CON CARBONATOS. CESEMIN 041-N001 ALCANCE: Este procedimiento se usa para determinar Si, Al, Fe, Ca, Mg, y otros elementos en caolines, feldespatos, talcos, 122 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca arcillas, etc., por medio de la formación de silicatos alcalinos solubles en HCl. K2CO3 Na2CO3 Muestra calcinada Muestra fundida HCl 1:1 Fusión Muestra fundida Disolución, lavado del crisol Solución ácida Evaporación a sequedad Silicatos solubles y otras sales H2O destilada Solución ácida Silicatos solubles y otras sales HCl 1:1 Ag NO3 2% H2O destilada Solución de sales Solución de La 5% Solución de KCl 10% H2O destilada Disolución Filtración, lavado del filtro, aforo y homogenización Dilución, aforo y homogenización Precipitado de sílice para pesar Solución de sales Solución de las pruebas de cloruros Soluciones diluidas para lecturas en A.A. 8.2.6 Determinación de Na y K METODO: ATAQUE ACIDO. CESEMIN 042-N002 123 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ALCANCE: Este método se aplica a muestras de caolines, arcillas, silicatos, etc. muestra HC104 HF Extracto ácido HCl 1: 1 (V/V) Sol.acomp.de Ca AgNO3 2% Digestión Disolución Filtración, lavado del filtro, aforo y homogenización Solución ácida HCl 1: 1 (V/V) Sol.acomp.de Ca AgNO3 2% H2O destilada Dilución, aforo y homogenización Extracto ácido Solución ácida Solución de las pruebas de cloruros Soluciones para leer en A..A. 8.2.7 Análisis de minerales no metálicos MÉTODO: FUSIÓN CON HIDRÓXIDOS CESEMIN 043–N003 ALCANCE: 124 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Este método se usa para determinar sílice y los metales base, excepto Na y K, para muestras de arcillas, feldespatos, sílice y otras. Fusión Muestra NaOH o KOH Mezcla fundida H2O destilada HCl 25% Solución ácida Silicatos solubles y otras sales HCl 1:1 Ag NO3 2% H2O destilada Disolución lavado del crisol Evaporación a sequedad Disolución Filtración, lavado del filtro, aforo y homogenización Solución de sales Solución de La 5% Solución de KCl 10% H2O destilada Dilución, aforo y homogenización Mezcla fundida Solución ácida Silicatos solubles y otras sales Precipitado de sílice Para calcinación Solución de sales Solución de las pruebas de cloruros Soluciones diluidas para lecturas en A.A. 125 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 8.2.8 Determinación de CaC03 y MgO en una caliza. METODO: DETERMINACION VOLUMÉTRICA CESEMIN 047–N007 ALCANCE: Este método se aplica a las muestras de calizas y mármoles, para determinar su riqueza en CaC03 y MgO.. HCl conc H2O destilada muestra Ataque ácido Solución ácida NH4OH Buffer pH 10 Indicado EDTA disódico Titulación de Calcio y Magnesio Solución titulada Solución ácida KOH Indicador EDTA Titulación de Calcio Solución titulada solución ácida 8.2.9 Análisis de cemento MÉTODO: EXTRACCION CON HCl Y FUSIÓN CON CARBONATOS 126 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca CESEMIN 048-N008 ALCANCE: Este método describe la determinación de aluminio, calcio, hierro, magnesio, manganeso, potasio y sodio, en cemento Portland, usando un procedimiento de extracción ácida. La determinación de SiO2 se realiza por el método de fusión con carbonatos CESEMIN 041-N001 y SO3 por el método CESEMIN 049-N009. HCl conc H2O destilada Muestra calcinada Extracto ácido HCl 1% H2O destilada Solución ácida para realizar diluciones 8.2.10 Digestión Extracto ácido Filtración, lavado del filtro, aforo y homogenización Solución ácida para realizar diluciones Dilución, aforo y homogenización Soluciones diluidas para lecturas en A.A. Análisis gravimétrico de sulfatos 127 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca METODO: PRECIPITACION CON BaCl2 CESEMIN 049-N009 ALCANCE: Este método describe la determinación de sulfatos por precipitación en forma de sulfato de bario. Se utiliza para muestras de yeso y otras que tienen un contenido considerable de sulfato. Muestra H2O destilada Solución de rojo de metilo HCl 1:1(V/V). Extracto ácido Solución de BaCl2 10% Solución ácida sobrenadante BaSO4 Ag NO3 2% 8.2.11 Calentamiento a ebullición Precipitación en caliente Filtración, lavado del filtro, prueba de cloruros Extracto ácido Solución ácida sobrenadante precipitado BaSO4 Solución ácida Aguas de lavado Solución de las pruebas de cloruros Análisis de sulfatos en aguas METODO: PRECIPITACION Y LECTURA EN A.A. CESEMIN 050-N010 ALCANCE: 128 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Este método describe la determinación indirecta de sulfato en un rango de concentraciones entre 0 – 100 µg/ ml. Se adiciona un exceso de BaCl2, exactamente medido a la solución de sulfato y el exceso de Bario que no ha reaccionado se determina por absorción atómica. Este método se utiliza para muestras de aguas. Muestra líquida Estándares de sulfato H2O destilada HCl conc KCl 5% 200µg/ml de Ba Extracto ácido KCl 5% H2O destilada 8.2.12 Precipitación y aforo Aforo y homogenización Extracto ácido Precipitado de BaSO4 Solución para leer Ba por emisión Análisis de cloruros METODO: DETERMINACION VOLUMÉTRICA CON AgNO3 CESEMIN 051-N011 129 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ALCANCE: Este método se usa para determinar cloruros, presentes como impurezas en muestras de minerales, aguas y otros, por titulación con AgN03 0.01 N. muestra H2O destilada Ag NO3 2% Disolución Filtración, lavado del filtro, aforo y homogenización Solución de cloruros AgNO3 0.01N K2CrO4 10 % 8.2.13 Titulación Solución de cloruros Solución de las pruebas de cloruros Solución titulada Análisis de aguas 1 METODO: DIGESTION EN MEDIO ACIDO-AA. CESEMIN 010-A001 ALCANCE: Este método describe la determinación de metales en aguas relativamente limpias o con material fácilmente oxidable. 130 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca digestión Muestra HNO3 Muestra digerida Aforo y homogenización H2O destilada 8.2.14 Muestra digerida Solución para lectura en A.A. Análisis de aguas 2 METODO: DIGESTION EN MEDIO ACIDO-AA. ACIDO NITRICO-ACIDO CLORHIDRICO CESEMIN 011-A002 ALCANCE: Este método describe la determinación de metales en aguas con material fácilmente oxidable. 131 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Muestra HNO3 digestión Muestra digerida Filtración, aforo y homogenización Solución para lectura en A.A. HCl 1:1 Muestra digerida H2O destilada 8.2.15 Determinación de metales base en alcohol METODO: POR DIGESTION ACIDA y LECTURA EN A.A. CESEMIN 046 –V001 ALCANCE: Este método se aplica a muestras de alcoholes con contenidos de azúcares. Se procede por digestión con HNO3. 132 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Evaporación a sequedad Muestra HNO3 calcinación Muestra seca Muestra calcinada HNO3 8.2.16 Disolución en caliente Muestra seca Muestra calcinada Solución para lectura en A.A. Análisis de vegetales MÉTODO: CALCINACIÓN SECA CESEMIN 052-V002 ALCANCE: Este método puede usarse en la preparación de la muestra para la determinación de sodio, potasio, calcio, magnesio, cobre, hierro, manganeso, en tejidos de plantas. Puede ser también aplicable a otros elementos. 133 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Muestra calcinada Disolución en caliente HCl 20% Muestra digerida H2O destilada HCl 20% Disolución Filtración, lavado del filtro, aforo y homogenización Solución de metales Dilución, aforo y homogenización Soluciones diluidas para lecturas en A.A. Solución de metales HCl 1: 1 (V/V) Sol. acomp. de Ca Sol. de La Sol. de KCl 10% H2O destilada 8.2.17 Muestra digerida Determinación de la riqueza de cinc como ZnO METODO: TITULACION CON EDTA (SAL DISODICA) CESEMIN 006-N001 ALCANCE: Este método describe la determinación de la riqueza de óxido de zinc como óxido de zinc, mediante titulación con sal disódica de EDTA (valorada), en medio básico. 134 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Muestra HNO3 conc H2O destilada muestra solubilizada NH4OH. buffer pH 10 H2O destilada Eriocromo negro T EDTA 0.01N valorada. 8.2.18 Disolución, aforo y homogenización Muestra solubilizada Titulación Solución titulada Determinación de plomo y cadmio en ZnO METODO: DIGESTION ACIDA-AA. CESEMIN 007-N002 ALCANCE: Este método describe la determinación de plomo y cadmio contenido en muestras de óxido de zinc en polvo, mediante ataque ácido de la muestra y posterior lectura en el equipo de Absorción Atómica. 135 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Muestra solubilizada Muestra HNO3 conc Disolución Muestra solubilizada H2O destilada Aforo y homogenización 8.2.19 Solución para leer en A.A. Vajillas: determinación de solubilidad de plomo y cadmio METODO: ABSORCION ATOMICA CESEMIN 014-V002 ALCANCE: Este procedimiento describe la determinación de plomo y cadmio extraído de superficies cerámicas vitrificadas, utilizando ácido acético y leyendo Pb y Cd por absorción atómica. Es aplicable tanto a vajilla vitrificada como a vajilla semivitrificada y no vitrificada. No se aplica a vajillas de vidrio ni a vajillas metálicas con esmalte de porcelana. 136 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Muestra Acido acético 4% 8.2.20 disolución Solución para leer en A.A. Baldosas: determinación de solubilidad de plomo y cadmio METODO: ABSORCION ATOMICA CESEMIN 015-V003 ALCANCE: Este procedimiento describe la determinación de plomo y cadmio extraído de la superficie de las baldosas cerámicas vidriadas, utilizando una solución de ácido acético al 4% y leyendo Pb y Cd por absorción atómica Muestra Acido acético 4% 8.2.21 disolución Solución para leer en A.A. Análisis de plomo en pinturas 137 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca METODO: ABSORCION ATOMICA CESEMIN 016-V004 ALCANCE: Este procedimiento describe la determinación de plomo total en pinturas y productos afines que tienen un contenido mínimo de 0.001% de plomo y que sean calcinables hasta un máximo de 450 0 C mediante ataque de la muestra con HNO3. Muestra calcinada HNO3 conc Disolución en caliente Muestra solubilizada Muestra solubilizada H2O destilada Lavado del crisol, aforo y homogenización Solución para leer en A.A. 8.2.22 Análisis de plomo en gasolina METODO: ABSORCION ATOMICA CESEMIN 018-V006 ALCANCE: 138 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Este método describe la determinación de plomo en gasolina. Los compuestos alquílicos del plomo son estabilizados por reacción con yodo y una sal de amonio cuaternaria (Aliquat 336: tricapril 1 metil cloruro de amonio). Las muestras son mezcladas con MIBK y dejadas para que reaccionen con una solución de yodo (3% (p/v) yodo/benceno) y una solución de Aliquat 336/MIBK, al 1% (v/v). Muestra MIBK yodo al 3% 1% de Aliquat 336/MIBK 8.2.23 Disolución y aforo Solución para leer en A.A. Análisis de arsénico en aguas naturales y de beber METODO: GENERACIÓN DE HIDRUROS CESEMIN 020-V007 ALCANCE: 139 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Este método describe la determinación de As en agua en concentraciones sobre 1 ug/litro, independientemente del estado de valencia del As en la muestra. Muestra HCl al 32% KI al 10%. homogenización Solución para lectura en A.A. 9.3 Efluentes Los efluentes de laboratorio están formados por: • restos de reactivos • restos de patrones • restos de disoluciones • productos intermedios • derrames Para la realización del presente trabajo se recolectaron los extractos que proceden de la aplicación de los diferentes métodos de análisis a las muestras que entrega el cliente, separándolos en: 140 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 1. Efluentes minerales 2. Efluentes del Espectrofotómetro de Absorción Atómica 3. Efluente de nitrato de plata 4. Efluentes orgánicos 1. Efluentes minerales: están formados por los extractos que se producen durante los análisis, los cuales a su vez pueden contener ácidos y metales; así como también puede haber restos de reactivos y soluciones, y se designan como M1, M2, M3, en relación con su muestreo. 2. Efluentes del equipo del Espectrofotómetro de Absorción Atómica: el frasco recolector del equipo de Absorción atómica puede contener una mezcla de: agua destilada, ácido Nítrico, ácido Clorhídrico, sales de diversos metales, se designan como M4, M5, M6, respectivamente, en forma similar al caso anterior Los elementos existentes en estos efluentes, provienen tanto de las muestras como de los patrones que se utilizan en las determinaciones 3. Efluente de nitrato de plata: proveniente del Análisis de oro en aleaciones (FINEZA, CESEMIN 003-M005) 141 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 4. Efluentes orgánicos: los compuestos orgánicos usados en este centro son: ácido acético en las pruebas de Plomo y Cadmio (CESEMIN 014-V002); di-isobutilcetona (DIBK) en la determinación de contenido de oro (CESEMIN 001-M001), y, en un volumen mínimo etanol, el cual se utiliza como solvente en la preparación de algunos reactivos e indicadores. 8.3 Caracterización de los efluentes En el CESEMIN se producen aguas residuales procedentes de los análisis y del lavado de materiales, las mismas que presenta una gran variación tanto en su cantidad como en su composición química, esto se debe a que se emplean diferentes técnicas de análisis según el requerimiento del cliente, la naturaleza de la muestra, así como también el uso que, según la composición química, se le dará al mineral. En consecuencia es imprescindible realizar la caracterización de los efluentes por separado, pues si bien una industria que tiene sus procesos definidos y sus efluentes poseen características dentro de ciertos límites de acuerdo con dichos procesos, en los efluentes del CESEMIN se podría encontrar alguno que esté 142 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca dentro de los límites de descarga permitidos, siendo innecesario someterlo a ningún tratamiento, lo cual evita que al mezclarlo con el resto de efluentes se tenga que trabajar con un volumen mayor de líquido residual. Se realizó el muestreo por tres ocasiones, y se obtuvo los siguientes efluentes: Muestreo No 1 Extractos de M1 análisis Recolector M4 del E.A.A Recolector Muestreo No 2 Extractos de M2 análisis del E.A.A M5 Recolector Muestreo No 3 Extractos de M3 análisis del E.A.A M6 Se caracterizó también un efluente que se había recolectado durante los años anteriores, el cual proviene de los análisis de fineza (CESEMIN 003-M005), este líquido contiene nitrato de plata en medio nítrico. M7 AgNO3 143 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Finalmente, en el laboratorio existe un efluente que contiene restos de compuestos líquidos orgánicos, los cuales se originaron en los análisis de oro por extracción y en los análisis de plomo y cadmio (CESEMIN 014-V002). M8 Orgánicos 8.3.1 Temperatura La temperatura a la cual se descargan los efluentes del CESEMIN es la temperatura ambiente puesto que dentro de los diferentes procedimientos de análisis, los extractos son aforados, luego se realizan diluciones, las mismas que se utilizan para efectuar las lecturas en el Espectrofotómetro de Absorción atómica, después de que se realizan los cálculos y se entrega los resultados al cliente, se guardan los extractos durante cuarenta y ocho horas, transcurrido este tiempo son desechadas. Los efluentes de los frascos recolectores de los espectrofotómetros de A.A. también presentaron valores similares a la temperatura del laboratorio. La temperatura promedio de los efluentes es 14 ºC, lo cual significa que no existe contaminación en cuanto a este parámetro. 144 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Temperatura Volumen MUESTRA ºC (l) M1 12 25 M2 15 25 M3 17 25 M4 11 23 M5 13 23 M6 15 23 Promedio 14 8.3.2 Análisis químicos Para la caracterización de los efluentes se tomó en cuenta los reactivos que se emplean en los procedimientos de análisis. En los resultados que se muestran en la tabla 11, se señalan los elementos que están fuera de los límites de descarga a un cuerpo de agua dulce. MUESTRAS ELEMENTOS mg/l Al M1 As Au 37,40 0,008 0,20 Ca Cd Co 25,00 0,020 < Cr Cu Fe < 0,045 5,97 145 Ing. Nube Cecilia Castro de O Hg < Universidad de Cuenca 0,05 0,1 0,001 < M2 26,65 0,395 15,01 607,50 0,080 0,655 0,1 0,465 986,00 0,008 < M3 56,98 0,026 0,36 M4 5,03 M5 1,43 M6 0,98 0,365 0,03 0,380 0,05 0,052 0,08 58,00 18,00 11,00 11,00 < 0,110 0,05 0,1 0,145 4,96 0,004 < < < 0,038 0,05 0,1 4,150 1,64 0,001 < < < 0,038 0,05 0,1 0,195 5,63 0,001 < < < 0,1 0,230 9,52 0,001 < < < 0,038 0,05 MUESTR ELEMENTOS mg/l AS K Li Mg Mn Mo Na Ni < 13,0 M1 0 229, M2 45 < 0,0 < 6,72 1,21 1 Pb Zn 2360, 0.3 00 0,0 0,86 5 0,10 18,5 3,4 2,5 148,5 12,0 2,6 124, 0,09 0 49,4 11,3 3 8 8 0,1 < M3 5 0,70 5 M4 51,9 1,69 0,62 0,0 < 0 346,0 0.3 0 0 6 00 5,9 92,5 1,35 9 26,00 3,02 < 0 16,8 146 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 5 3 0.3 0,0 0 5 53,8 M5 0 6,30 0,5 MUESTRAS < 0,0 0,5 0,0 5,01 0,92 1 < M6 < 3 38,50 0,13 5 5,63 < < 0,0 0,2 0,0 0,99 1 0 7,00 0,08 5 Cloruros Sulfatos Nitratos Fluor 0,51 pH g/l mg/l mg/l mg/l M1 54,332 0 3,75 1,86 1,74 M2 51,629 2800 6,67 1.70 1,55 M3 76,226 300 6,69 1,76 1,62 M4 12,434 140 6,85 1,89 1,95 M5 14,867 12 7,11 1,88 1,99 M6 5,406 25 7,07 0,33 1,88 Como se ve todas las muestras presentan algunos resultados fuera de la norma, por esta razón se decidió mezclarlos para formar un efluente general 147 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Resultados del análisis del efluente general (mg/l) Al As Au Cd Co Cr Cu Fe Hg 29,00 0.20 2.62 0.07 0.11 <0,1 1,20 157,00 0.004 K Li Mg 4 4.14 7 Mn Mo Ni Pb SO4 = Zn 0.61 1.10 3.47 1.45 49,5 2250 Tabla 12 . Resultados de los Análisis Químicos No existen límites establecidos para oro, calcio, magnesio, litio, sodio, potasio y molibdeno, sin embargo, importante conocer si en las condiciones es en que se realizan los tratamientos propuestos es posible removerlos de los efluentes. Se comparan los resultados de los análisis químicos con los límites señalados por la norma. Límites Elemento Símbolo de la Efluente norma* general mg/l Aluminio Al 5 29,00 Arsénico total As 0,1 0.20 Bario Ba 2 148 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Boro total B 2 Cadmio Cd 0,02 0.07 Cloruros Cl- 1000 53,858 Cobre Cu 1 1,20 Cobalto Co 0,5 0.11 hexavalente Cr+6 0,5 <0,1 Estaño Sn 5 Fluoruros F 5 Hierro total Fe 10 157,00 Manganeso total Mn 2 0.61 Mercurio total Hg 0,005 0.004 Níquel Ni 2 3.47 Cromo Expresado Nitratos + Nitritos como Nitrógeno 10 (N) Plomo Pb 0,2 1.45 hidrógeno pH 5-9 1.17 Selenio Se 0,1 Potencial de Sólidos totales 1600 149 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Sulfatos SO4= 1000 2800 Temperatura oC < 35 14 Zinc Zn 5 49,5 Tabla 13. Comparación con los límites de descarga. (TULAS. Libro VI Anexo 1* Límites de descarga a un cuerpo de agua dulce Norma de calidad ambiental y de descarga de efluentes: Recurso agua) 8.4 Tratamiento El pH del efluente general fue 1.17, se tomaron alícuotas de 100 ml y se aplicaron pruebas para el tratamiento por precipitación química usando Ca(OH)2 y NaOH como reactivos precipitantes (Ver 4.6.1). Primera precipitación: se agrega Ca(OH)2 incrementando su peso de 1g a 3g Peso Ca(OH)2 pH 1 1,78 150 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 2 4,37 3 11,07 Gráfico 7. Primera precipitación con Ca(OH)2 Segunda precipitación: se agrega Ca(OH)2 incrementando su peso en 0.5 g Peso Ca(OH)2 g pH 0,5 1,33 1 1,71 1,5 3,94 2 4,82 2,5 10,28 151 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 3 11,18 3,5 11,23 4 11,24 4,5 11,25 5 11,26 Gráfico 8. Segunda precipitación con Ca(OH)2 Tercera precipitación: se agrega Ca(OH)2 con un peso en 5 g en una sola vez Se llega a un pH de 11.28. Cuarta precipitación: se agrega NaOH 1N con incrementos de1 ml. hasta el volumen de 52.2 ml con el cual se alcanza un valor de pH = 11 152 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Quinta precipitación: se agrega NaOH 1N con incrementos de1 ml. hasta el volumen de 73.3 ml con el cual se alcanza un valor de pH = 12 Volumen NaOH Volumen pH ml NaOH NaOH Volumen pH ml NaOH NaOH pH ml NaOH 1 1,23 27 2,48 52,2 11,01 2 1,25 28 2,85 53,2 11,19 3 1,27 29 3,29 54,2 11,38 4 1,28 30 3,62 55,2 11,45 5 1,3 31 3,84 56,2 11,51 6 1,31 32 3,99 57,2 11,56 7 1,33 33 4,11 58,2 11,6 8 1,34 34 4,22 59,2 11,64 9 1,36 35 4,31 60,2 11,67 10 1,38 36 4,39 61,2 11,7 11 1,4 37 4,48 62,2 11,73 12 1,42 38 4,56 63,2 11,76 13 1,45 39 4,64 64,2 11,78 14 1,47 40 4,72 65,2 11,81 15 1,5 41 4,81 66,2 11,82 16 1,53 42 4,9 67,2 11,84 153 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 17 1,57 43 5 68,2 11,86 18 1,6 44 5,11 69,2 11,88 19 1,65 45 5,25 70,2 11,9 20 1,69 46 5,41 71,2 11,91 21 1,74 47 5,64 72,2 11,92 22 1,81 48 6,25 73,2 11,94 23 1,88 49 7,02 74,2 11,96 24 1,97 50 9,05 75,2 11,98 25 2,09 51 10,47 76,2 11,99 26 2,24 52 10,97 77,3 12 Gráfico 9. Precipitación con NaOH 154 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Los líquidos tratados de esta manera se dejaron decantar durante 60 horas luego de lo cual se tomó una muestra del líquido sobrenadante y se realizaron los análisis cuyos resultados se exhiben a continuación. Tratamien ELEMENTOS mg/l to Al As Au Cd Co Cr Cu Fe Hg <0.00 1 0,42 5 1.81 0.04 0.42 <0,1 0,24 0,80 <0.00 2 0,76 5 0.001 <0.00 1.91 0.04 0.38 <0,1 0,16 0,54 1 1.83 0.04 0.33 <0,1 0,20 0,74 0.001 1.05 0.01 0.07 <0,1 0,50 1,20 0.001 <0.00 3 1,08 5 26,7 <0.00 4 6 5 26,6 <0.00 5 6 5 <0.00 1.92 0.01 0.11 <0,1 0,30 0,64 1 Efluente sin 29,0 0.11 tratar 0 0.20 Límite 5 0,1 2.62 0.07 0,02 0,5 157,0 <0,1 1,20 0 0.004 0,5 1 0,005 10 x Tratamien to K 1 1,90 Li Mg Mn Mo Ni Pb Zn 1.34 0,22 0.04 <0.3 0.56 0.53 0,34 155 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 2 1,80 1.41 0,18 0.04 <0.3 0.53 0.53 0,28 3 1,70 1.45 0,22 0.04 <0.3 0.59 0.51 0,68 <0.0 <0.3 4 1,46 0.81 0,18 3 0.14 <0.5 0,88 <0.0 <0.3 5 1,44 0.70 0,12 3 0.12 <0.5 11,82 Efluente 2,904 sin tratar 4 4.14 Límite 7 0.61 1.10 2 2 1.45 49,5 2 0.2 5 Tabla 14. Resultados de los análisis de los efluentes tratados. Los tratamientos 1, 2, 3 corresponden a los líquidos sobrenadantes de las precipitaciones con Ca(OH)2 y los restantes, a las precipitaciones con NaOH Se realizaron por separado las pruebas para sulfatos dando los siguientes resultados: TRATAMIENTO Sulfatos mg/l Efluente sin tratar 2250 156 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Efluente general con (CaOH)2 y pH 11 Líquido del tratamiento anterior 2250 con 950 Na(OH) y pH 12 Observaciones • Por los resultados de los análisis se concluye que el tratamiento por precipitación con hidróxido de calcio o cal, resulta adecuado para la remoción de los siguientes elementos: aluminio, arsénico, cobre, hierro, mercurio, magnesio, manganeso y zinc. • La mayor precipitación se nota en aluminio. Hierro y zinc. • Debe realizarse a pH= 11 • El tratamiento con hidróxido de sodio es adecuado para arsénico, cadmio, cobalto, cromo, hierro, mercurio, potasio, litio, magnesio, manganeso y plomo. • Debe realizarse a un pH= 12 • El resultado bajo del efluente sin tratar en el cobalto se debe a que “Un exceso de algunos elementos de transición y metales pesados deprimen la señal del 157 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca cobalto,” según se explica en el Manual “Analitical Methods” de Perkin-Elmer.1996 p 66. • Para el plomo el límite de detección en el Espectrofotómetro A Analyst 100 del CESEMIN es de 0.5 mg/l • Para eliminar sodio y potasio en los casos en que el efluente tratado en se vaya a reutilizar en otros procedimientos de análisis, debería usarse ósmosis inversa. 8.5 Recomendaciones para el tratamiento En vista de que ninguno de los reactivos propuestos elimina todos los elementos, se recomienda realizar en primer lugar el tratamiento con hidróxido de calcio y luego del análisis químico del líquido tratado, si es necesario, el efluente que queda debe precipitarse con hidróxido de sodio a un pH entre 11 y 12; de esta manera se podrá conseguir el efluente tenga las características aceptadas por la norma, para ser descargado. Se sugiere la construcción de tanque de fibrocemento con su fondo cónico para favorecer la sedimentación de los lodos que se forman en los procesos de precipitación química. 158 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca En la ilustración 6 se puede apreciar un esquema de un decantador circular el mismo que se toma como referencia para el diseño del tanque. Ilustración 6. Esquema de un decantador circular (4) 8.5.1 Pruebas de Sedimentación Se realizaron las pruebas de sedimentación para cada uno de los reactivos mencionados anteriormente, se utilizó probetas para medir volúmenes de 100 ml de efluente. Se tomaron datos cada 5 minutos, luego cada 10 minutos, luego cada 20 minutos. En los gráficos: 8 y 9 los resultados son calculados para 1 litro de efluente. 159 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Gráfico 10. Curvas de Sedimentación (Tiempo en minutos) Se continuó tomando datos con intervalos de una hora. Gráfico 11. Curvas de Sedimentación (Tiempo en horas) Después de transcurridas 24 horas el volumen de lodos se hizo constante: 30 ml para el tratamiento con Ca(OH)2 y 22ml para el tratamiento con NaOH. 8.5.2 Cálculos para el tanque de tratamiento Se considera el tanque como la unión de una parte cilíndrica, en la cual se ubicará el líquido y una parte cónica donde se depositarán los lodos, en la parte inferior se colocará una 160 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca llave que servirá para desalojar los lodos sobre una tina de plástico. Se deberá observar cuidadosamente, el momento en el cual comienza a salir el líquido para recolectarlo para su descarga. Para calcular las dimensiones tomamos como referencia los resultados de las pruebas de sedimentación en cuanto a los volúmenes de líquido y lodo, considerando cada uno de los hidróxidos que actuarán como precipitantes. Se añadirá un 25% del valor calculado para la altura de la parte cilíndrica, con el fin de que no rebose el contenido del tanque, cuando se agite el mismo para mezclarlo con el reactivo. Es posible variar las medidas del radio y de la altura del cono, teniendo presente que el sólido esté ubicado finalmente en el cono, el mismo que deberá tener instalada una llave en su parte inferior, para poder desalojar los lodos sobre una tina de material plástico, para la eliminación de agua por evaporación y la disposición final que podría ser la entrega en recipientes adecuados a la Unidad de Gestión de Residuos del Municipio de Cuenca. Volumen del cono = 1/3 ∏ r2 h Volumen del cilindro = ∏ r2 h1 161 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Volumen total = Volumen del cono + Volumen del cilindro + volumen para mezcla Debido al gran volumen de lodos que se genera es preferible tratar un volumen más manejable de efluente, como son 100 litros, pues en el CESEMIN se produce alrededor de 50 litros de efluentes por mes, pues como ya se mencionó anteriormente, la demanda de análisis por parte de los clientes es variable. (6.1.3). Precipitación con Ca(OH)2 0,3 Radio r 2 litro s m3 (m2 Altura ) cono del Altura del cilindro V. del efluente a tratar Volumen 100 0,1 de lodo = V. de 0,030 30 0 70 0,07 líquido tratado = Volumen del cono = Volumen 0,09 0,25 0,033 0 0,35 del cilindro= 0,088 0,31 162 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Ilustración 7. Diagrama del Tanque de Tratamiento 8.5.3 Neutralización del efluente alcalino. Una vez separados los lodos, el líquido tratado tiene pH alcalino, por lo tanto debe neutralizarse mediante la adición de ácido clorhídrico, para alcanzar valores entre 5 y 9, como lo exige la norma de vertido. Partiendo de un pH= 12 se tiene: Volumen HCl de 25% v/v pH final Efluente ml 163 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca (ml) 1000 10 9 1000 20 7 1000 30 5 El ácido clorhídrico reacciona con el hidróxido para formar CaCl2 o NaCl (según el reactivo precipitante que se usó), ninguno de los dos productos son considerados compuestos peligrosos según sus hojas de seguridad. (32) Terminado el tratamiento de neutralización, se puede descargar el efluente. 164 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 8.5.4 Diagrama de flujo del tratamiento por precipitación química 165 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Recolección de los efluentes Traslado al Tanque de tratamiento Análisis de laboratorio Realizar pruebas de precipitación y sedimentación Precipitación con hidróxido de calcio a pH 11 Decantación Separación de los lodos Análisis de laboratorio del líquido sobrenadante Sí ¿Se cumple con los límites de la norma? No Precipitación con hidróxido de sodio a pH 12 Decantación Secado Separación de los lodos Neutralización del efluente tratado Disposición final del residuo sólido Descarga del efluente tratado 8.5.5 Efluente de Nitrato de Plata. 166 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Estos vertidos deben ser tratados por precipitación con cloruro de sodio, filtrados al vacío y desecados para su recuperación como cloruro de plata. Teniendo en cuenta la precaución de usar guantes y evitar el contacto del efluente con la piel, debido a que la solución contiene ácido nítrico. Según el reporte de laboratorio la concentración del efluente M7 que contiene nitrato de plata en medio nítrico es de 17.4 g de plata por litro. Se aplica precipitación con NaCl, por ser un compuesto soluble en agua, disponible y barato. CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS PARA PRECIPITACIÓN DE M7 AgNO3 à Ag 169,9 à 107,87 27,41 à 17.4 AgNO3 NaNO3 + NaCl 169,9 27,41 Para + AgCl 58,5 85 143,31 9,44 13,71 23,12 precipitar à 1 efluente se necesita: litro de 9,44 g de NaCl 167 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Al cálculo teórico se le agrega un 10% adicional para asegurarse de que la reacción sea completa, pues esto depende de la riqueza de la sal común que se va a utilizar. Se realizó la prueba de precipitación con un volumen de 100 ml del efluente, se agregó 1.5 g de cloruro de sodio (sal refinada común), agitando fuertemente, luego de lo cual se dejó en reposo para decantación y se filtró sobre un filtro común recogiendo el filtrado en un balón de aforo de 250 ml. Después de lavar el filtro se colocó en el desecador a una temperatura de 110 ºC, hasta peso constante. Peso del sólido = 2.1337 g Peso calculado = 2.3117 g Recuperado = 92.3% AgCl Líquido de filtración= 0.2 mg/l de plata. (Este líquido puede unirse con el resto del efluente para ser tratado). 8.5.6 Descripción del Tratamiento por Precipitación con NaCl a) Se realiza un análisis de laboratorio de una muestra del efluente y con el resultado se realizan los cálculos estequiométricos. b) Se homogeniza y se mide el volumen de efluente a ser tratado 168 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca c) Se coloca el efluente homogenizado y medido en un tanque de material plástico en el cual se va a realizar la precipitación. Se adiciona el peso de cloruro de sodio que corresponde por el cálculo estequiométrico, más un 10% de exceso, para asegurarse de que la reacción sea completa y se lo mezcla mediante un agitador. d) Se deja actuar durante 48 horas, para que se produzca la decantación. e) Filtración: puede utilizarse un embudo de Büchner, con papel filtro sin cenizas un quitaxato y una bomba de vacío. f) Lavado del filtro y el precipitado con agua destilada caliente, hasta que el filtrado de reacción negativa con una solución de nitrato de plata 2 %. g) El papel filtro junto con el material sólido (Cloruro de plata) se coloca en recipientes dentro del desecador a 110 ºC para eliminar el líquido y recuperar el cloruro de plata seco. h) El líquido del filtrado se coloca en el tanque de tratamiento de efluentes. Se debe recalcar que el limite de plata en agua es: 0.01 mg/L (33) 169 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 8.5.7 Diagrama de Flujo del Tratamiento por Precipitación con NaCl Análisis de laboratorio y cálculo estequiométrico Homogenización y medición del volumen del efluente Traslado al tanque de tratamiento Precipitación con cloruro de sodio Decantación por 48 h. Filtración al vacío Lavado con agua destilada caliente No ¿La reacción de cloruros al Ag NO3 es negativa? No Sí Secado a 110 ºC Descarga del efluente en el tanque de tratamiento de efluentes Disposición final del residuo sólido 8.5.8 Disposición del efluente M8 Este efluente que contiene restos de compuestos orgánicos es recolectado, junto con las aguas de enjuague de los 170 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca recipientes de reactivos orgánicos en tanques de polietileno de 25 litros de capacidad. Actualmente no existe una institución que gestione este tipo de residuo, sin embargo para evitar la contaminación se lo separa y mantiene aislado. 171 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 9 Recomendaciones generales Para el manejo de los efluentes que se generan en el laboratorio del CESEMIN se deben tomar en cuenta otras actividades en las cuales existe la posibilidad de generar efluentes, como son el almacenamiento de reactivos y su manipulación. Se debe tener cuidado en la manipulación, transporte y almacenamiento de los residuos líquidos generados, y aplicar el buen uso del agua, tomando como referencia los principios del sistema de Buenas Prácticas de Laboratorio. 9.1 Almacenamiento de reactivos 9.1.1 Incompatibilidad química entre sustancias Algunos productos químicos, además de acarrear riesgos por sí mismos, son capaces de dar lugar a reacciones peligrosas en contacto con otros. Se designan como materiales incompatibles químicamente a todos aquellos que al ponerse en contacto entre sí sufren una reacción química descontrolada que puede dar como resultado: • Emisión de gases tóxicos. • Emisión de gases corrosivos o inflamables. • Formación de líquido corrosivo. 172 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Reacción explosiva. • Formación de producto sensible a fricción o choque. • Reacción exotérmica. • Explosión / Incendio. • Generación de gases que puedan romper el recipiente contenedor. • Calentamiento de sustancias que inicie una descomposición o reacción descontrolada (runaway reaction). • Reducción de la estabilidad térmica de una sustancia. • Degradación de la calidad de los productos almacenados. • Deterioro de contenedores (envases, etiquetas, etc.). En los depósitos, zonas de almacenamiento o bodegas ya sea de productos químicos utilizados como materia prima, insumos o productos finales, existe riesgo de incompatibilidad química. Las causas posibles de originar una mezcla no intencional de sustancias diferentes pueden ser: • Fugas • Derrames • Roturas de recipientes, tuberías, etc. • Incendio • Explosión 173 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Fallo de operación (abrir válvulas equivocadas, no cerrar válvulas, etc.) • Ausencia de sello hidráulico de bombas para operaciones de carga y descarga en la zona de almacenamiento • Ausencia de estanqueidad de las válvulas de bloqueo o regulación La prevención de mezclas de productos químicos incompatibles requiere el análisis de los siguientes aspectos a) Identificación de: • sustancias inadvertida, que pueden incluyendo combinarse sus en forma composiciones o concentraciones, • cantidades específicas de las sustancias existentes. • temperaturas de almacenamiento, • confinamientos (sistemas abiertos o cerrados), • atmósfera (aire, inertizado con nitrógeno, enriquecida con oxígeno), • máximo tiempo en el que los materiales pueden estar en contacto, Toda esta información es necesaria, para prever posibles escenarios donde podría ocurrir una potencial combinación accidental de materiales incompatibles. Para evaluar las potenciales mezclas peligrosas de sustancias, se debe 174 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca investigar combinaciones de todos los materiales que pueden existir en la zona de análisis: • Combustibles • Ácidos inorgánicos • Ácidos orgánicos • Álcalis • Oxidantes • Solventes • Reductores • Fluidos criogénicos • Otras materias primas • Otros insumos • Productos finales Contaminantes • Agua y aire b) Predicción de reacciones químicas indeseadas: Establecidos los distintos escenarios posibles, se podrán consultar varias herramientas para predecir si pueden o no ocurrir reacciones químicas no deseadas: • Hojas de Seguridad de los productos químicos en cuestión. (MSDS: “Material Safety Data Sheets”. Sección 10, “Stability and Reactivity”) • “Bretherick’s Handbook of Reactive Chemical Hazards”. Butterworth-Heinemann. • “Hazardous Chemical Reactions”. NFPA 491. 175 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Software “Chemical Reactivity Worksheet (CRW)” de The U.S. National Oceanic and Atmospheric Administration (NOAA). • Testeos y escalamientos de reacciones: que incluyen ensayos tales como • Adiabatic rate calorimeter (ARC) • Vent sizing package (VSP). • Consultas a expertos. c) Segmentación de productos por incompatibilidad química. La observación atenta de la siguiente matriz, servirá como medida preventiva de los riesgos anteriormente citados cuando se almacenan sustancias químicas incompatibles en la industria. Esta matriz de aplicación genérica puede resultar muy útil para evaluar estas cuestiones se trate de almacenar productos tanto en el campo industrial como en el propio laboratorio químico. 176 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ×: No compatible Tabla 15. Incompatibilidades químicas. 9.1.2 Precauciones para el almacenaje Tipo de No almacenar junto a Evitar contacto producto o cercanía con Combustibles Oxidantes Fuentes de Comburentes ignición (calor, Sustancias tóxicas chispas, Gases venenosos superficies Ácidos y bases minerales. calientes o llamas abiertas). Ácidos Bases minerales, cianuros, Agua. inorgánicos nitruros, sulfuros, Metales reactivos. 177 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca hipocloritos. Distintas concentraciones del mismo ácido. Ácidos orgánicos, materiales inflamables y/o combustibles. Sustancias tóxicas o venenosas. Ácidos Ácidos inorgánicos Fuentes de orgánicos Oxidantes ignición (calor, Comburentes chispas, superficies calientes o llamas abiertas). Álcalis Ácidos, peróxidos explosivos, Agua orgánicos y Metales reactivos materiales de fácil ignición. Sustancias tóxicas o venenosas. Oxidantes Materiales combustibles e Fuentes de calor inflamables. Humedad Materiales orgánicos. Agentes reductores: zinc, metales alcalinos. 178 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Solventes Ácidos. Fuentes de Materiales oxidantes. ignición (calor, chispas, superficies calientes o llamas abiertas). Reductores Ácidos. Agua, Materiales oxidantes. oxígeno. Alcoholes, aire y halógenos, haluros. Fluidos Ácidos inorgánicos. Agua, Fuentes de criogénicos Materiales oxidantes. ignición Comburentes. chispas, (calor, superficies calientes o llamas abiertas). Tabla 16. Precauciones para el almacenaje 9.1.3 Efectos de mezclas químicas incompatibles Combinación Álcalis fuertes y Resultado ácidos Solventes + Ácidos orgánicos Combustibles Explosión / incendio 179 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Fluidos criogénicos inflamables Álcalis y ácidos fuertes + Solventes Emisión de gas Sustancias tóxicas tóxico Solventes Combustibles Ácidos Fluidos orgánicos + Oxidantes criogénicos Explosión / incendio inflamables Vapores Ácidos corrosivos + Álcalis / generación de calor Tabla 17. Efectos de mezclas químicas incompatibles (21) 9.1.4 Identificación de productos en el almacenamiento Todos los recipientes que almacenen sustancias químicas deberán llevar señales de advertencia para que en el caso de un accidente grave (fuga, derrame, incendio) pueda conocerse con precisión la naturaleza de los productos almacenados y actuar con los medios adecuados. Las señales de advertencia deberán identificar: • Nombre químico, nombre comercial y número de clase de material de las Naciones Unidas 180 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Riesgo asociado a la sustancia que se almacena Esta identificación se ubicará en lugar visible y deberá cumplir con las normas oficiales correspondientes. Algunas normas internacionales reconocidas que pueden aplicarse, constan en el Anexo 8. 9.1.5 Técnicas de manejo de productos peligrosos Intensificación: esta técnica implica minimizar el stock de productos peligrosos a un nivel tal que su peligro sea reducido en el caso de algún accidente Sustitución: esta técnica implica analizar las posibles sustituciones de materiales peligrosos por otros más seguros o bien por operaciones más confiables Atenuación: consiste en evaluar el manejo de productos peligrosos pero bajo condiciones más seguras. Ejemplo, el GLP puede ser almacenado como líquido refrigerado y a presión atmosférica en vez de a temperatura ambiente y a mayor presión Simplificación: consiste en desarrollar diseños sencillos, amigables y seguros que minimicen los errores operativos. Es decir, evitar instalaciones complejas Efecto dominó (Knock-on effects): las instalaciones deberán ser proyectadas de modo tal de reducir la posibilidad de que se propague hacia otras áreas 181 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Poka Yoke: esta técnica consiste en diseñar los componentes críticos de modo tal de evitar que se puedan producir conexiones o derivaciones de manera incorrecta por parte de los operadores. Por ejemplo, evitar la conexión de tanques donde debe impedirse la mezcla de productos por su incompatibilidad química. (22) En base a lo mencionado, se recomienda: a) Almacenar los productos y materiales, según criterios de disponibilidad, alterabilidad, compatibilidad y peligrosidad. b) Actualizar los listados de materiales y productos almacenados y gestionar las existencias para evitar la caducidad de productos. c) La existencia de un inventario actualizado de los reactivos en uso permite llevar a cabo un estricto control de tales documentos que a su vez, ofrecen la información necesaria para manipular adecuadamente los productos d) Conocer los riesgos y la peligrosidad para el medio ambiente de los productos químicos empleados, estos y otros datos importantes constan en las fichas de seguridad. e) Saber identificar y aplicar, en su caso, la normativa de seguridad ambiental aplicable al envasado, etiquetado, almacenamiento y transporte de materias químicas (Ver Anexos 7 a 9) 182 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca f) Medir y pesar con las cantidades necesarias de los reactivos de tal manera que no se produzca sobrantes g) Utilizar los productos hasta agotarlos por completo de forma que queden vacíos los envases para evitar contaminación. h) Reutilizar en lo posible los materias y también los envases. 9.2 Manipulación de los reactivos Vaciado de los recipientes que contienen reactivos químicos: Ningún tipo de enjuague debe ser descargado sobre cuerpos ni fuentes de agua, tampoco sobre canales que conduzcan aguas lluvias hacia reservorios. Debido a que estos vertidos contienen residuos de reactivos químicos, todo tipo de enjuague debe ser tratado antes de ser descargado sobre cuerpos de agua. En el caso de eliminar los efluentes, se deben realizar análisis químicos de dichos sistemas de lavados para garantizar el cumplimiento de la normativa, (Según el Texto Unificado de Legislación Ambiental Secundaria del Ecuador, Libro VI. Anexo 1. Normas de Calidad Ambiental y de Descarga de Efluentes: Recurso Agua.). 183 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca En la Ilustración 10 se indican las instrucciones para el vaciado de productos químicos y el enjuague de los recipientes. Ilustración 8. Instrucciones para el vaciado de productos químicos Se recomienda: Identificación: Todos los reactivos deben estar identificados correctamente, con los siguientes datos: SUSTANCIAS DE ANÁLISIS, CONTROL Y REFERENCIA Cada recipiente debe contener rótulo con: 184 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca • Nombre • Número de código • Número de lote • Fecha vencimiento • Condiciones almacenamiento REACTIVOS Y SOLUCIONES Cada recipiente debe contener rótulo con: • Identificación • Concentración • Condiciones de conservación • Fecha vencimiento Los procedimientos sobre el manejo de reactivos deben asegurar: • La conservación es adecuada • La distribución evita: • la contaminación • el deterioro • el daño Para el manejo de sustancias que emiten gases tóxicos se debe de trabajar en campanas de extracción de gases. Cuidar la manipulación de los reactivos y también de las muestras para evitar errores que hagan necesaria la 185 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca repetición del procedimiento y por lo tanto el aumento de efluentes. Se debe establecer medidas para corregir situaciones de derrame de tal manera que se evite la necesidad de limpieza Elegir los agentes de limpieza que permitan reducir la contaminación por vertidos tanto en volumen como en peligrosidad. Vertidos En caso de vertidos o derrames debe actuarse rápidamente, recogiendo inmediatamente el producto derramado evitando su evaporación y daños sobre las instalaciones. emplear está en función procedimiento a características del mercurio, etc., producto: existiendo inflamable, actualmente ácido, de El las álcali, absorbentes y neutralizadores comercializados. En caso de vertidos de productos líquidos en el laboratorio debe actuarse rápidamente para su neutralización, absorción y eliminación. 186 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca La utilización de los equipos de protección personal se llevará a cabo en función de las características de peligrosidad del producto vertido (consultar con la ficha de datos de seguridad). De manera general se recomienda la utilización de guantes y delantal impermeables al producto, y de gafas de seguridad. Proceder a su neutralización directa en aquellos casos en que existan garantías de su efectividad, valorando siempre la posibilidad de generación de gases y vapores tóxicos o inflamables. Los vertidos de ácidos deben neutralizarse con la máxima rapidez ya que tanto el contacto directo, como los vapores que se generen, pueden causar daño a las personas, instalaciones y equipos. Para su neutralización lo mejor es emplear los absorbentes-neutralizadores que se hallan comercializados y que realizan ambas funciones. En caso de no disponer de ellos, se puede neutralizar con bicarbonato sódico. Una vez realizada la neutralización debe lavarse la superficie con abundante agua y detergente. 187 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 9.3 Manipulación, transporte y almacenamiento de residuos Se debe evitar el contacto directo con los residuos, utilizando los equipos de protección individual adecuados a sus características de peligrosidad. Esto es especialmente importante en el caso de los guantes y de la protección respiratoria Establecer acuerdos con los clientes para el retiro de los sobrsntes de muestras líquidas. Para los residuos líquidos, no se emplearán envases mayores de 25 litros para facilitar su manipulación y evitar riesgos innecesarios. El transporte de envases de 25 litros o más se realizará en carretillas para evitar riesgos de rotura y derrame. Se utilizará siempre carretilla para manipulación de cargas de más de 10 metros lineales y más de tres kg de peso. El vertido de los residuos a los envases correspondientes se ha de efectuar de una forma lenta y controlada. Esta operación será interrumpida si se observa cualquier 188 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca fenómeno anormal como la producción de gases o el incremento excesivo de temperatura. Para trasvasar líquidos en grandes cantidades, se empleará una bomba, preferiblemente de accionamiento manual; en el caso de utilizar una bomba eléctrica, ésta debe ser antideflagrante. En todos los casos se comprobará la idoneidad del material de la bomba con el residuo trasvasado. Una vez acabada la operación de vaciado se cerrará el envase hasta la próxima utilización. De esta forma se reducirá la exposición del personal a los productos implicados. Los envases no se han de llenar más allá del 90% de su capacidad con la finalidad de evitar salpicaduras, derrames y sobrepresiones. Siempre que sea posible, los envases se depositarán en el suelo para prevenir la caída a distinto nivel. No se almacenarán residuos a más de 170cm de altura. 189 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Dentro del laboratorio, los envases en uso no se dejarán en zonas de paso o lugares que puedan dar lugar a tropiezos. Producto Recomendación Bromoformo No utilizar Sulfuro de carbono Ácido Ácido butírico No utilizar benzoico periodos en de Bromo almacenaje Bromobenceno superior a un mes 190 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Cloruro de amilo No utilizar con el Cresoles Dietiléter producto Éter Haluros a de temperaturas ácido superiores a 40° Nitrobenceno C. Percloroetileno Tricloroetano Tricloroetileno Diclorobencenos No utilizar periodos Tabla en de almacenaje superiores 18. a un mes Recomendaciones referentes al uso de envases de polietileno para el almacenamiento de residuos (23-29) 9.4 Buen uso del agua según BPL La reutilización del agua es un proceso que se da en forma espontánea en la propia naturaleza, en el ciclo del agua, en consecuencia el uso adecuado que pretende evitar su desperdicio, contribuye al uso sustentable del recurso, produciendo además un beneficio económico en cuanto a costo del servicio. 191 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Reducción del consumo de agua en el proceso productivo a) Hacer arreglos en los equipos para mejorar el rendimiento en el consumo de agua b) Llevar a cabo iniciativas para reducir el consumo de agua en el laboratorio. c) Evitar el lavado excesivo y el enjuague entre las diversas fases de análisis d) Reemplazar los enjuagues con agua corriente por baños en tinas. En el presente caso se puede utilizar el agua de enfriamiento del destilador. e) Recirculación del agua de enfriamiento del destilador. f) Planes de capacitación para que el personal mejore sus prácticas de manejo de agua. Evitar derrames y excesos para optimizar el consumo de agua Realizar regularmente un control visual de las tuberías y juntas de agua en las áreas de análisis para evitar derrames y goteo Regular las bombas de agua y las cañerías para que el flujo de agua corresponda con las necesidades específicas de la producción. 192 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Instalar instrumentos para la medición del agua en procesos con alto consumo para asegurar que el agua sea utilizada en forma eficiente. Reutilización o reciclado del agua Asegurarse de que la reutilización del agua no altere la calidad de los resultados de los análisis. Luego del tratamiento el efluente puede ser utilizado para regar las jardineras. Reutilizar el agua de enfriamiento, para el lavado de materiales. Recolectar agua de lluvia y utilizarla para regar las jardineras y plantas del interior del laboratorio. Utilizar plantas tolerantes a los tiempos secos o que demanden poca cantidad de agua, reducir las áreas de prados y regar las zonas exteriores en horarios nocturnos son prácticas que incrementan el ahorro de agua. Reducción del consumo de agua en áreas fuera de la producción Cuando no estén siendo utilizadas, mantener las llaves de agua cerradas. 193 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca Colocar junto a las llaves de agua carteles que recuerdan al personal que se debe ahorrar agua. Ahorro de agua durante procesos de limpieza En la limpieza del piso utilizar primero escobas y cepillos para eliminar desechos y sobrantes en lugar de usar agua con mangueras. Barrer, aspirar o sacudir antes de usar agua. Utilizar sólo una cantidad pequeña de agua para limpiar los recipientes (por ejemplo, 2-4 litros de agua para contenedores de hasta 200 litros) Evitar bloqueos al sistema de agua residual Poner en práctica un correcto manejo de los residuos sólidos que se producen en el laboratorio. a) Limpiar las rejillas de los desagües con frecuencia y observar su estado, debido a que el uso de compuestos corrosivos, producen un desgaste y la consiguiente destrucción de los mismos. b) Evitar que se desechen aceites ni grasas o residuos sólidos a través de la canalización. c) Elaborar planes de mantenimiento incluyendo responsabilidades e intervalos periódicos para controles de las instalaciones de abastecimiento de agua, así como 194 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca procedimientos para eventuales limpiezas o reparaciones del sistema de tratamiento. d) Tratamiento de las aguas residuales: antes de descargar las aguas residuales someterlas a los tratamientos apropiados para cumplir con las disposiciones legales y ambientales. (Ver Capítulo 9) e) Establecer planes de mantenimiento en los cuales deben constar responsabilidades e intervalos y los procedimientos adecuados en caso de que se requiera limpieza, eliminación de lodos o reparaciones de las instalaciones de tratamiento de aguas. f) Establecer un sistema de control con pruebas de un laboratorio de agua, sobre la calidad del agua residual. (31) Se debe establecer un Reglamento Interno del CESEMIN, en el cual se hagan constar reglas de tipo general. a) Este reglamento es de cumplimiento obligatorio para todas las personas que trabajan en el CESEMIN de manera permanente o temporal como es el caso de los profesores, Investigadores, alumnos y tesistas) b) El personal de nueva incorporación debe ser inmediatamente informado sobre las normas de trabajo, y características específicas de peligrosidad de los 195 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca productos, instalaciones y operaciones de uso habitual en el laboratorio. c) Para trabajar en el CESEM IN es obligatorio el uso de la bata, de no hacerlo no podrán desarrollar sus actividades. La bata debe usarse cerrada para seguridad de la persona. d) En el manejo de reactivos y materiales se deberá tener el máximo cuidado de acuerdo siempre con los manuales de Seguridad e indicaciones de los reactivos. Si se va a transportar un ácido deben emplearse ambas manos con guantes látex, tomando la boca del frasco con una y la base con la otra. e) En caso de accidente en el manejo de ácidos debe ir (o ser conducido) inmediatamente a la regadera para usar agua en cantidad abundante y posteriormente aplicársele los primeros auxilios. f) En el manejo de sustancias líquidas con pipeta, siempre deberá utilizarse peras de succión. Queda estrictamente prohibido "pipetear" con la boca. g) No se debe desechar sustancias al drenaje. Según la naturaleza de los mismos, se deberá seguir las instrucciones establecidas en los respectivos procedimientos. 196 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca h) Se debe instruir a los alumnos que realizan trabajos de tesis o cualquier tipo de investigación la conveniencia de reciclar las sustancias hasta donde sea posible sin afectar el buen desempeño en los procedimientos. i) Se deberá exigir que incluyan el tratamiento de los efluentes dentro del diseño experimental. j) No se guardarán soluciones en matraces aforados, vasos de precipitados o matraces Erlenmeyer y, en general, material de laboratorio. k) Los recipientes para guardar las reactivos deberán estar rotulados, indicando siempre con una etiqueta la solución de que se trata (sustancia y concentración), quién la preparó y la fecha. Cabe anotar que adicionalmente a este trabajo se ha elaborado un instructivo donde constan los procedimientos sobre el manejo de efluentes del CESEMIN. 197 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca BIBLIOGRAFÍA 1. KIELY Gerard. 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Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 25. GADEA, E. NTP-359. Seguridad en el laboratorio: Gestión de residuos tóxicos y peligrosos en pequeñas cantidades INSHT, 1994 26. GUARDINO, X. et al. Seguridad y condiciones de trabajo en el laboratorio INSHT, Madrid, 1992. 27. NATIONAL RESEARCH COUNCIL Prudent Practices in the Laboratory National Academy Press, Washington D. C., 1995 28. OFICINA DE SEGURETAT I D’HIGIENE AMBIENTAL Gestión de los Residuos Especiales de Laboratorio Universitat Autònoma de Barcelona, 1996 29. TECNOLOGIA QUÍMICA Y MEDIO AMBIENTE Normas básicas para la recogida selectiva de los residuos tóxicos y peligrosos generados en los laboratorios Barcelona, 1996. 30. Manual de buenas prácticas de manejo de agua en las empresas / CEGESTI; Coordinación: Jens Hönerhoff. Diseño Mathijs de Wit-San José, C. 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Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 208 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ANEXO 3. Resultado de análisis de sulfatos en el efluente general. 209 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ANEXO 4. Resultado de análisis de sulfatos en los efluentes tratados 210 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ANEXO 5. Frases R R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 Explosivo en estado seco. Riesgo de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuen tes de ignición. Alto riesgo de explosión por choque, fricción, fuego u otras fuentes de ignición. Forma compuestos metálicos explosivos muy sensibles. Peligro de explosión en caso de calentamiento. Peligro de explosión, en contacto o sin contacto con el aire. Puede provocar incendios. Peligro de fuego en contacto con materias combustibles. Peligro de explosión al mezclar con materias combustibles. R10 Inflamable. R11 Fácilmente inflamable. R12 Extremadamente inflamable. R14 Reacciona violentamente con el agua. R15 Reacciona con el agua liberando gases 211 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca extremadamente inflamables. R16 R17 R18 Puede explosionar en mezcla con sustancias comburentes. Se inflama espontáneamente en contacto con el aire. Al usarlo pueden formarse mezclas aire-vapor explosivas/inflamables. R19 Puede formar peróxidos explosivos. R20 Nocivo por inhalación. R21 Nocivo en contacto con la piel. R22 Nocivo por ingestión. R23 Tóxico por inhalación. R24 Tóxico en contacto con la piel. R25 Tóxico por ingestión. R26 Muy tóxico por inhalación. R27 Muy tóxico en contacto con la piel. R28 Muy tóxico por ingestión. R29 En contacto con agua libera gases tóxicos. R30 Puede inflamarse fácilmente al usarlo. R31 En contacto con ácidos libera gases tóxicos. R32 En contacto con ácidos libera gases muy 212 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca tóxicos. R33 Peligro de efectos acumulativos. R34 Provoca quemaduras. R35 Provoca quemaduras graves. R36 Irrita los ojos. R37 Irrita las vías respiratorias. R38 Irrita la piel. R39 Peligro de efectos irreversibles muy graves. R40 Posibles efectos cancerígenos. R41 Riesgo de lesiones oculares graves. R42 Posibilidad de sensibilización por inhalación. R43 R44 Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado. R45 Puede causar cáncer. R46 R48 Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. R49 Puede causar cáncer por inhalación. 213 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca R50 Muy tóxico para los organismos acuáticos. R51 Tóxico para los organismos acuáticos. R52 Nocivo para los organismos acuáticos. R53 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. R54 Tóxico para la flora. R55 Tóxico para la fauna. R56 Tóxico para los organismos del suelo. R57 Tóxico para las abejas. R58 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente. R59 Peligroso para la capa de ozono. R60 Puede perjudicar la fertilidad. R61 Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto. R35 Provoca quemaduras graves. R36 Irrita los ojos. R37 Irrita las vías respiratorias. R38 Irrita la piel. R39 Peligro de efectos irreversibles muy graves. R40 Posibles efectos cancerígenos. 214 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca R41 Riesgo de lesiones oculares graves. R42 Posibilidad de sensibilización por inhalación. R43 R44 Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Riesgo de explosión al calentarlo en ambiente confinado. R45 Puede causar cáncer. R46 R48 Puede causar alteraciones genéticas hereditarias. Riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposición prolongada. R49 Puede causar cáncer por inhalación. R50 Muy tóxico para los organismos acuáticos. R51 Tóxico para los organismos acuáticos. R52 Nocivo para los organismos acuáticos. R53 Puede provocar a largo plazo efectos negativos en el medio ambiente acuático. R54 Tóxico para la flora. R55 Tóxico para la fauna. R56 Tóxico para los organismos del suelo. R57 Tóxico para las abejas. R58 Puede provocar a largo plazo efectos negativos 215 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca en el medio ambiente. R59 Peligroso para la capa de ozono. R60 Puede perjudicar la fertilidad. R61 Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto. R62 Posible riesgo de perjudicar la fertilidad. R63 R64 R65 R66 R67 Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto. Puede perjudicar a los niños alimentados con leche materna. Nocivo. Si se ingiere puede causar daño pulmonar. La exposición repetida puede provocar sequedad o formación de grietas en la piel. La inhalación de vapores puede provocar somnolencia y vértigo R68 Posibilidad de efectos irreversibles. 216 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ANEXO 6. Frases S S1 Consérvese bajo llave. S2 Manténgase fuera del alcance de los niños. S3 Consérvese en lugar fresco. S4 Manténgase lejos de locales habitados. S5 S6 Consérvese en... (líquido apropiado a especificar por el fabricante). Consérvese en... (gas inerte a especificar por el fabricante). S7 Manténgase el recipiente bien cerrado. S8 Manténgase el recipiente en lugar seco. S9 Consérvese el recipiente en lugar bien ventilado. S12 No cerrar el recipiente herméticamente. S13 S14 Manténgase lejos de alimentos, bebidas y piensos. Consérvese lejos de (materiales incompatibles a especificar por el fabricante). S15 Conservar alejado del calor. S16 Conservar alejado de toda llama o fuente de chispas - No fumar. 217 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca S17 Manténgase lejos de materiales combustibles. S18 Manipúlese y ábrase el recipiente con prudencia. S20 No comer ni beber durante su utilización. S21 No fumar durante su utilización. S22 No respirar el polvo. No respirar los gases/humos/vapores/aerosoles S23 [denominación(es) adecuada(s) a especificar por el fabricante]. S24 Evítese el contacto con la piel. S25 Evítese el contacto con los ojos. En caso de contacto con los ojos, lávense S26 inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. S27 Quítese inmediatamente la ropa manchada o salpicada. En caso de contacto con la piel, lávese inmediata S28 y abundantemente con... (productos a especificar por el fabricante). S29 No tirar los residuos por el desagüe. S30 No echar jamás agua a este producto. S33 Evítese la acumulación de cargas electrostáticas. S35 Elimínense los residuos del producto y sus 218 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca recipientes con todas las precauciones posibles. S36 Úsese indumentaria protectora adecuada. S37 Úsense guantes adecuados. S38 En caso de ventilación insuficiente, úsese equipo respiratorio adecuado. S39 Úsese protección para los ojos/la cara. Para limpiar el suelo y los objetos contaminados S40 por este producto, úsese ... (a especificar por el fabricante). S41 En caso de incendio y/o de explosión, no respire los humos. Durante las fumigaciones/pulverizaciones, úsese S42 equipo respiratorio adecuado [denominación (es) adecuada(s) a especificar por el fabricante]. En caso de incendio, utilizar ... (los medios de S43 extinción los debe especificar el fabricante). (Si el agua aumenta el riesgo, se deberá añadir: "No usar nunca agua'). En caso de accidente o malestar, acúdase S45 inmediatamente al médico (si es posible, muéstresele la etiqueta). S46 En caso de ingestión, acúdase inmediatamente 219 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca al médico y muéstrele la etiqueta o el envase. S47 S48 S49 S50 Consérvese a una temperatura no superior a ... °C (a especificar por el fabricante). Consérvese húmedo con... (medio apropiado a especificar por el fabricante). Consérvese únicamente en el recipiente de origen. No mezclar con... (a especificar por el fabricante). S51 Úsese únicamente en lugares bien ventilados. S52 S53 No usar sobre grandes superficies en locales habitados. Evítese la exposición - recábense instrucciones especiales antes del uso. Elimínense esta sustancia y su recipiente en un S56 punto de recogida pública de residuos especiales o peligrosos. S57 S59 Utilícese un envase de seguridad adecuado para evitar la contaminación del medio ambiente. Remitirse al fabricante o proveedor para obtener información sobre su recuperación/reciclado. S60 Elimínense el producto y su recipiente como 220 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca residuos peligrosos. Evítese su liberación al medio ambiente. S61 Recábense instrucciones específicas/ficha de datos de seguridad. En caso de ingestión no provocar el vómito: S62 acúdase inmediatamente al médico y muéstresele la etiqueta o el envase. En caso de accidente por inhalación, alejar a la S63 víctima fuera de la zona contaminada y mantenerla en reposo. S64 En caso de ingestión, lavar la boca con agua (solamente si la persona está consciente). 221 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ANEXO 7: Cuadro de incompatibilidad química ANEXO 8: Códigos de etiquetado a) Código de etiquetado de la Unión Europea Contiene una descripción de los riesgos y de las medidas de precaución y un sistema de protección de imágenes. b) Sistema de la National Fire Protecction Association (NFPA 704-M). Establece un sistema de identificación de riesgos para que en un eventual incendio o emergencia, las personas afectadas puedan reconocer los riesgos de los materiales 222 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca respecto del fuego. Este código ha sido creado para dar información al cuerpo de bomberos en el terreno. No identifica los peligros para la salud de una sustancia química, en situaciones distintas de una emergencia. Interpretación cuadro riesgos – NFPA Salud (azul) 4: Peligro Puede ser fatal en cortas exposiciones. Se requiere equipos de protección especializada 3: Atención Corrosivo o tóxico. Evitar contacto o inhalación. 2: Atención Puede ser perjudicial inhalar o absorber. 1: Aviso Puede ser irritante. 0: Sin peligro usualmente. Inflamabilidad (rojo) 223 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 4: Peligro gas inflamable o liquido extremadamente inflamable. 3: Atención liquido inflamable con flash point por debajo de 100° F 2: Advertencia Combustible líquido con flash point de 100° a 200° F 1: Combustible si es calentado 0: No combustible Reactividad (amarillo) 4: Peligro material explosivo a temperatura ambiente 3: Peligro Puede ser explosivo si es golpeado, calentado bajo confinamiento o mezclado con agua 2: Atención inestable o puede reaccionar violentamente si se mezcla con agua 1: Aviso Puede reaccionar si es calentado o mezclado con agua pero no violentamente 0: estable No reactivo cuando es mezclado con agua Casos Especiales (blanco) W: Reactivo con agua O: Agente Oxidante NFPA - Símbolos de precauciones especiales 224 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca inflamable corrosivo explosivo radiactivo gas comprimido veneno Sistema “Hazardous Material Identification System” (HMIS) Basado en la ASTM. Identifica el peligro intrínseco de una sustancia. Recomendaciones establecidas por las Naciones Unidas. 225 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca ANEXO 9: Medidas a tomar en caso de vertidos 226 Ing. Nube Cecilia Castro de O Universidad de Cuenca 227 Ing. Nube Cecilia Castro de O