Comparación de la capacidad de adsorción de CO2 en

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Superficies y Vacío 23(S) 67-72, agosto de 2010
Comparación de la capacidad de adsorción de CO2 en clinoptilolitas naturales y
tratadas químicamente
Hernández, M. A. *
Departamento de Investigación en Zeolitas y Posgrado de Ciencias Ambientales
Instituto de Ciencias de la Universidad Autónoma de Puebla
Portillo, R., Salgado, M. A.
Facultad de Ciencias Químicas
Universidad Autónoma de Puebla
Rojas, F.
Departamento de Química
Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa
Petranoskii V.
Centro de Nanociencias y Nanotecnología
Universidad Nacional Autónoma de México
Ensenada, Baja California, México
G. Pérez
Fac. de Ing. Química, Col. de Ing. Ambiental
Universidad Autónoma de Puebla
Salas R.
Fac. de Ing. Química, Col. de Materiales
Universidad Autónoma de Puebla
(Recibido: 18 de febrero de 2010, Aceptado: 09 de junio de 2010)
Se presentan resultados experimentales de adsorción de CO2 a distintas temperaturas (463, 493, 523, 553 y 583 K) sobre
clinoptilolitas (desaluminizadas y homoiónicas). Las zeolitas fueron preparadas con tratamientos químicos usando
soluciones de HCl y NaOH con la finalidad de comparar los efectos que tienen sobre la estructura original y las
consecuentes modificaciones en las propiedades de adsorción. Los datos experimentales de adsorción de CO2 fueron
tratados mediante las ecuaciones de Freundlich y Langmuir a las temperaturas mencionadas. De forma complementaria
fueron evaluadas energías estándar de adsorción y el grado de interacción de este gas con las zeolitas fue analizado a
través de la evolución de los calores isostéricos de adsorción.
Palabras clave: CO2; Clinoptilolita; Zeolitas; Adsorción
CO2 adsorption on dealuminated and homonionic clinoptilolites was investigated at temperatures of 463, 493, 523, 553
and 583 K by means of an inverse gas chromatography method. Dealuminated and homoionic zeolites were prepared via a
chosen number of chemical treatments of natural clinoptilolite precursors with aqueous HCl and NaOH solutions. The
Freundlich and Langmuir adsorption models were found to approximately fit the CO2 adsorption data, within the selected
temperature range. The CO2 uptake was temperature-dependent. Additionally, the degree of interaction between CO2
molecules and the dealuminated and homoionic clinoptilolite substrates was examined by the evaluation of the isosteric
heats of adsorption.
Key words: CO2; Adsorption; Clinoptilolite; Natural zeolites
1. Introducción
El crecimiento incesante tanto de la población, de la
industrialización así como del transporte demanda el
consumo de considerables cantidades de combustibles
causando, por lo tanto, la ocurrencia de niveles
considerables de contaminación atmosférica. Actualmente,
la contaminación atmosférica es uno de los principales
67
*
[email protected]
retos ambientales a enfrentar. Los efectos ocasionados a
través de los años por las crecientes emisiones de
contaminantes han generado un impacto global negativo en
la calidad del aire. El incremento demográfico y el
desarrollo industrial han sido factores cruciales en el
aumento y diversidad de las emisiones contaminantes.
Dentro de los contaminantes atmosféricos sobresalen los
gases con efecto invernadero. Estos gases, según lo
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0,12
CLIDA463
CLIDA493
CLIDA523
CLIDA553
CLIDA583
-1
a (mmol g )
CLINA463
CLINA493
CLINA523
CLINA553
CLINA583
-1
a (mmol g )
0,12
0,08
a
0,04
0,08
b
0,04
p (Torr)
0
20
40
60
p (Torr)
80 100 120 140
0,12
0,00
0
20
40
60
80 100 120 140
CLI12A493
CLI12A463
CLI12A523
CLI12A553
CLI12A583
0,08
-1
a (mmol g )
0,00
0,04
0,00
c
p (Torr)
0
20
40
60
0,12
80 100 120 140
0,12
CLI48A523
CLI48A463
CLI48A493
CLI48A553
CLI48A583
0,08
0,08
-1
a (mmol g )
-1
a (mmol g )
CLI30A463
CLI30A493
CLI30A523
CLI30A553
CLI30A583
0,04
0,00
d
0,04
e
p (Torr)
0
20
40
60
80 100 120 140
0,00
p (Torr)
0
20
40
60
80 100 120 140
Figura 1. Isotermas de adsorción de CO2 en zeolitas clinoptilolita. a)
CLINA, b) CLIDA, c) CLI12A, d) CLI30A y e) CLI48A.
establecido en el Protocolo de Kyoto [1] son: dióxido de
carbono (CO2), metano (CH4), óxido nitroso (N2O),
hidrofluorocarbonos (HFC), perfluorocarbonos (PFC) y
hexafluoruro de azufre (SF6) [2].
Los procesos de adsorción constituyen una opción valiosa
para remover este tipo de fluidos contaminantes de
corrientes gaseosas [3]. En aplicaciones industriales
muchos sólidos que poseen poros de dimensiones cercanas
a las moleculares (poros con diámetros inferiores a 2 nm)
son usados como adsorbentes selectivos debido a la
especificidad fisicoquímica que despliegan en contraste
con los adsorbentes mesoporosos más comunes.
Adsorbentes con estas propiedades selectivas incluyen
carbones en sus diferentes modalidades (activados, fibras,
tamices grafitados, fullerenos, nanotubos, nanohorns,
nanonions, nanoflowers) [4], zeolitas (naturales y
sintéticas), materiales cristalinos mesoporosos (MCM, por
sus siglas en inglés) [5], armazones metal orgánicos (MOF,
por sus siglas en inglés) [6] y sílice microporosa [7]. Para
una aplicación exitosa, éste tipo de materiales, deben de
presentar una estructura homogénea, bajo contenido de
meso y macroporos, estabilidad térmica, alta conductividad
térmica y una concentración alta de microporos. El
confinamiento de estos fluidos dentro de materiales
porosos provistos de apreciables microporosidades [8]
representa indudables ventajas en el manejo y dosificación
de estas substancias, en virtud de que es mucho más seguro
tanto transportarlas comprimidas dentro de los adsorbentes
porosos como liberarlas en forma controlada en lugar de
68
trabajar directamente con fluidos almacenados en grandes
contenedores.
Las zeolitas son alumosilicatos altamente cristalinos
constituidos de microporos que pueden ser usadas como
adsorbentes selectivos en procesos de separación de gases,
como la adsorción basada en vaivenes de presión y de
temperatura, procesos conocidos como PSA y TSA [9].
Distintos estudios de adsorción indican que el CO2 es
fuertemente adsorbido por una variedad de zeolitas,
sugiriendo que este tipo de materiales pueden jugar un
papel crucial en las tecnologías de captura del CO2. En
particular, estudios realizados han demostrado la adsorción
selectiva del CO2 respecto a H2 y N2 en zeolitas 13X y 4A
confirmando que estas zeolitas adsorben selectivamente al
CO2 a temperatura ambiente [10]. Resultados similares han
sido publicados [11-16]. Sin embargo zeolitas de origen
natural han sido usadas como adsorbentes para atrapar
selectivamente al CO2 en condiciones similares a las
reportadas cuando se utilizan zeolitas sintéticas casos
concretos son los reportados utilizando zeolitas ERI [17],
HEU [18-19] y MOR [20]. Las zeolitas modificadas
químicamente presentan mejores propiedades (con respecto
a las zeolitas precursoras) como volumen total de poros,
estabilidad hidrotérmica aceptable y excelente actividad
catalítica. Las modificaciones de las zeolitas se realizan por
medio de tratamientos químicos o intercambios iónicos
para producir zeolitas desaluminizadas o en forma
homoiónica. Las vacancias o poros creados por la remoción
de los átomos de Al tetracoordinados son ocupados por
átomos de Si procedentes de otras partes de la zeolita, y en
algunos casos la estructura puede colapsar. Este efecto
conduce a la formación de un grado considerable de
porosidad secundaria con una amplia distribución de poros
[21].
En este trabajo los datos de adsorción del CO2 a bajas
presiones fueron evaluados a través de la ecuación de
Freundlich en su forma lineal con el fin de determinar los
parámetros de adsorción pertinentes de la ecuación aludida.
La ecuación de adsorción de Freundlich puede ser escrita
como:
a = K F p1/ n
(n > 1),
(1)
donde a son los moles adsorbidos en el sólido a la presión
p, KF es la constante de adsorción de Freundlich y n es un
factor exponencial.
En esta misma zona se evaluaron las constantes de Henry
(KH) a diferentes temperaturas para los adsorbentes en
estudio de acuerdo a la siguiente expresión
⎛ a ⎞
⎟
K H = lim p →0 ⎜⎜
⎟
⎝ am p ⎠
(2)
donde a m es la capacidad de la monocapa evaluada a partir
de la ecuación de Langmuir
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Tabla 1. Propiedades de textura de Clinoptilolitas.
Zeolita
CLINA
ASL
(m2 g-1)
20.98
ASB
(m2 g-1)
13.59
AE
(m2 g-1)
8.109
CLIDA
71.69
47.15
CLI12A
110.2
CLI30A
CLI48A
CB
65.17
V∑
(cm3 g-1)
0.031
W0
(cm3 g-1)
0.001
Vmeso
(cm3 g-1)
0.030
DpD-A
(nm)
1.83
DpNLDFT
(nm)
1.42
134.30
-102.0
0.073
0.017
0.056
1.74
1.87
72.00
237.72
-113.2
0.092
0.027
0.065
1.70
1.87
100.7
66.60
227.19
-92.13
0.086
0.026
0.060
1.74
1.95
53.72
34.34
63.75
-366.1
0.070
0.009
0.061
1.82
1.87
Tabla 2. Composición química de las zeolitas estudiadas.
θ=
%
CLINA
CLIDA
CLI12A
CLI30A
CLI48A
Si
Al
Fe
Ca
Mg
Na
K
Si/Al
PxC
67.07
11.31
1.21
3.57
0.68
2.90
0.52
5.93
12.74
39.02
4.64
1.02
0.40
0.47
13.96
3.03
8.40
37.46
31.84
4.83
1.47
0.10
0.15
10.94
1.68
6.59
48.99
34.66
4.56
1.41
0.09
0.15
9.32
1.33
7.60
48.48
36.93
4.59
1.29
0.37
0.21
9.37
1.75
8.04
45.49
a
kp
=
am 1 + kp
siendo a m k = K H
donde p y T son la presión de equilibrio y la temperatura.
(3),
.
Los valores de las energías de adsorción (− ΔU 0 ) fueron
evaluadas a partir de la dependencia de la temperatura de
las constantes de Henry, una relación que supone ser
consistente con una forma tradicional de la ecuación van’t
Hoff :
∂ ln K H ΔU 0
=
;
∂T
RT 2
K H = K 0 exp(−ΔU 0 / RT )
2. Desarrollo experimental
2.1. Materiales
Se usaron como adsorbentes productos zeolíticos
naturales originarios de yacimientos localizados en
Tehuacán, Puebla, México. Se estudió la zeolita en su
forma natural (CLINA), desaluminizada (CLIDA) y en
forma homoiónica (CLI12A, CLI30A y CLI48A). Las
zeolitas desaluminizadas fueron preparadas con soluciones
de HCl. Por su parte, las zeolitas en forma homoiónica
fueron preparadas a escala laboratorio, mediante
tratamientos con NaCl a diferentes tiempos de contacto
(CLI12A, CLI30A y CLI48A). HCl (38% vol.), y NaCl
fueron de grado analítico (Aldrich, 99.9%) y empleados
para los diversos tratamientos de intercambio iónico con la
zeolita natural de partida. Helio de alta pureza (99.99%,
LINDE) fue usado en los estudios de cromatografía de
gases (GC). El proceso de desaluminación y el intercambio
iónico de las zeolitas [22], así como la caracterización
físico-química de los adsorbentes usados en este trabajo
(4)
donde ΔU 0 = ΔH 0 + RT ; ΔH 0 es la entalpía de
adsorción, R es la constante universal de los gases y
K 0 es un factor pre-exponencial de la ecuación van’t Hoff.
El calor isostérico de adsorción, q st (kJ mol-1), a bajas
cantidades de sustancia adsorbida fue evaluado a partir de
los datos de las isotermas de adsorción a través de la
ecuación de Clausius-Clapeyron:
q st (a)
⎡ ∂ ln p ⎤
⎢ ∂T ⎥ =
RT 2
⎣
⎦a
Los objetivos del presente trabajo son comparar los
resultados experimentales de adsorción de CO2 obtenidos
por el método dinámico en zeolitas clinoptilolita naturales,
homoiónicas y dealuminizadas para establecer el orden de
selectividad con respecto a este gas en las zeolitas en
estudio.
(5)
69
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Tabla 3. Constantes de Freundlich KF, Henry KH y Energías de Adsorción -ΔU para la adsorción de CO2 en Clinoptilolitas.
T
(K)
KF x103
(Torr-1)
463
493
523
553
583
5.13
4.56
5.57
4.31
3.57
463
493
523
553
583
14.33
9.94
6.42
5.19
6.59
463
493
523
553
583
14.04
11.73
8.99
6.4
5.25
463
493
523
553
583
10.06
9.56
7.29
7.45
5.05
463
493
523
553
583
11.74
6.35
5.13
5.18
4.68
n
CLINA
1.436
1.435
1.551
1.522
1.514
CLIDA
2.457
2.031
1.784
1.775
1.794
CLI12
2.008
1.741
1.801
1.563
1.566
CLI30
1.828
1.858
1.766
1.761
1.565
CLI48
1.942
1.563
1.427
1.427
1.523
rF
am
(mmol g-1)
KH x103
(Torr-1)
rL
0.999
0.999
0.999
0.999
0.999
0.168
0.158
0.146
0.130
0.122
2.94
2.53
2.8
2.12
1.69
0.996
0.998
0.995
0.994
0.995
0.988
0.996
0.993
0.991
0.998
0.071
0.087
0.086
0.089
0.101
8.49
5.02
3.2
2.17
2.92
0.999
0.997
0.999
0.999
0.993
0.999
0.998
0.999
0.999
0.999
0.110
0.142
0.111
0.126
0.092
8.34
6.73
4.65
3.71
3.14
0.992
0.997
0.995
0.997
0.998
0.999
0.999
0.998
0.999
0.999
0.124
0.106
0.122
0.121
0.125
4.94
5.02
3.14
3.29
2.56
0.990
0.993
0.997
0.996
0.996
0.997
0.972
0.999
0.999
0.999
0.109
0.181
0.137
0.130
0.119
6.31
2.91
3.26
3.42
2.54
0.997
0.989
0.998
0.997
0.995
-ΔU
(kJ mol-1)
9.358
22.899
19.116
12.947
12.791
han sido reportados previamente [23]. Todas las isotermas
de adsorción de N2 fueron determinadas a la temperatura de
ebullición del nitrógeno líquido (76 K a los 2,150 m.s.n.m.
en la ciudad de Puebla, México), usando un sistema de
adsorción volumétrico totalmente automatizado Autosorb1C de Quantachrome este equipo está provisto, además de
la bomba mecánica, de una bomba turbomolecular y de un
transductor de baja presión, el cual está ubicado muy cerca
de la celda de medición. Las isotermas de adsorcióndesorción fueron determinadas en el intervalo p/p0 ~ 10-6 –
1. Un tamaño de malla específico 0.250 mm, fue usado
para todas las muestras. De manera previa a las corridas
experimentales, las muestras fueron desgasificadas con
tratamientos térmicos a 350 °C durante 20 horas y presión
baja (10-5 mmHg). La determinación de la composición
química de las zeolitas se realizó utilizando un
espectrofotómetro de absorción atómica Varian AA-20. La
mezcla de combustión acetileno-aire (INFRA, AA)
proporciona una temperatura de 1000 °C. Las curvas de
calibración se elaboraron con ayuda de soluciones estándar
marca Sigma y lámparas correspondientes al análisis de
cada elemento en particular. Los experimentos de
adsorción del CO2 sobre los substratos fueron realizados en
70
un cromatógrafo de gases Gow-Mac 350 equipado con un
detector de conductividad térmica. Las columnas
cromatográficas son de acero inoxidable (diámetro interno
= 5 mm y longitud = 50 cm) y fueron empacadas con
gránulos de zeolita equivalentes a tamaños de malla de
0.250 mm. Antes de la adsorción de este gas, cada muestra
es pretratada in situ bajo un flujo de He a 573 K.
Posteriormente, inyecciones de CO2 de distinto volumen
fueron introducidas en la columna con el fin de medir el
tiempo de retención. Las isotermas de adsorción de este gas
sobre las zeolitas son medidas a diversas temperaturas
(463, 493, 523, 553 y 583 K); las evaluaciones de la
cantidad adsorbida en función de la presión se efectúan
aplicando el método de picos cromatográficos máximos
[24] (GC peak maxima method), empleando helio (30 cm3
min-1) como gas portador. El calor isostérico de adsorción
de los adsorbentes a bajos grados de cobertura a se
calculó a partir de los datos experimentales de las isotermas
de adsorción usando la ecuación de Clausius-Clapeyron,
ecuación 5.
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en los cambios o modificaciones que sufren las zeolitas
frente al HCl y al NaCl. El efecto de bloqueo de poros en
este tipo de zeolitas es minimizado por los tratamientos
químicos. Este tipo de tratamiento disminuyen la capacidad
de intercambio iónico por la extracción de Al+3 de
posiciones de la estructura e introducen H+ y Na+ en los
sitios catiónicos que se han desalojado generándose los
adsorbentes modificados CLIDA y CLI. Tratamientos de
desaluminización producen un decremento en la capacidad
de adsorción atribuido al desplazamiento de material
residual de la porosidad secundaria, ver valores de AE en
Tabla 1. Por su parte, los tratamientos con NaCl a
diferentes tiempos de contacto producen incrementos en la
capacidad de adsorción, resultando ser más favorecido el
adsorbente CLI12A, ver Tabla 2. El enriquecimiento de la
estructura con Na+ asegura la participación de este catión
Tabla 4. Calores isostéricos de adsorción (-qst,) en las zeolitas
estudiadas.
Zeolita
CLINA
CLIDA
CLIDA12A
CLIDA30A
CLIDA48A
Silicalita
13X [12]
SBA-15 [26]
qst
(kJ mol-1)
7.769
10.814
11.517
4.840
5.910
20
40
30
3. Resultados y Discusión
3
Las propiedades de textura y la composición química de
los adsorbentes empleados en este trabajo están reportadas
en las Tablas 1 y 2. Los resultados texturales (áreas
superficiales, volúmenes y diámetros de poro) obtenidos
del análisis de las isotermas N2 a 76 K. Donde: AsB es la
superficie específica determinada por medio de la ecuación
BET; AsL es la superficie específica determinada por
medio de la ecuación Langmuir; AE es el área externa; CB
es la constante de BET; W0 es volumen de microporo
calculado por el método α; VΣ es el volumen total de poro;
Vmeso es el volumen de mesoporo, DpD-A es el diámetro de
poro calculado por el método Dubinin-Astakhov y DpNLDFT
es el tamaño de poro calculado por el método de
funcionales de la densidad. De la Tabla 1 se establece el
siguiente orden secuencial con respecto a la superficie
específica evaluada por el método Langmuir ASL: CLI12A
> CLI30A > CLIDA > CLI48A > CLINA. Un
comportamiento similar lo presenta el volumen de
microporos W0.
3.1. Adsorción de CO2 en zeolitas Clinoptilolitas
Isotermas de adsorción de CO2 a las temperaturas de 463,
493, 523, 553 y 583 K en los adsorbentes estudiados se
presentan en la Figura 1. Los puntos experimentales de las
isotermas estimadas a las temperaturas mencionadas fueron
descritos favorablemente por las ecuaciones de Freundlich
y Langmuir en sus coordenadas lineales. Los valores de las
constantes de Freundlich K F y n, las constantes de Henry
K H , la capacidad de la monocapa de Langmuir a m , y las
energías de adsorción (− ΔU 0 ) están dados en la Tabla 3.
De esta tabla se establece que los mayores valores
adquiridos para la capacidad de monocapa lo obtiene la
muestra original, CLINA, mientras que los valores menores
los adquiere la muestra desaluminizada, CLIDA. Por su
parte,
las
zeolitas
homoiónicas
presentan
un
comportamiento intermedio con respecto a las muestras
naturales y desaluminizadas. En lo que se refiere a los
valores de las energías de adsorción se establece la
siguiente secuencia: CLIDA > CLI12 > CLI30 > CLI48 >
CLINA. Estos resultados pueden ser explicados basándose
71
con el cuadrupolo del CO2 (0.64 A ) generando un
incremento en los centros de adsorción en los canales (A, B
y C) que conforman la estructura microporosa de la zeolita,
Tabla 2. Estos resultados también pueden ser explicados
considerándose la diferencia en las propiedades físicas y
químicas de la molécula de CO2. En primer lugar, el
diámetro crítico de la molécula de CO2 es igual a 3.1Å, con
3
una polarizabilidad de 1.9 A [25]. Este efecto hace que la
molécula de este gas se vea influenciada en mayor grado
por el campo eléctrico, que crean los cationes presentes en
el sólido. Es muy probable que las diferencias en las
propiedades de este gas sean los responsables de que el
CO2 se adsorba en sitios poco accesibles y a que esta
molécula interaccione más específicamente con el campo
eléctrico del sólido. Los valores de los calores isostéricos
(qst, kJ mol-1) de adsorción del CO2 en las zeolitas
estudiadas están dados en la Tabla 4. A manera de
comparación en esta misma tabla están listados valores de
calores isostéricos de adsorción en zeolitas silicalita y 13X,
además de materiales SBA-15 funcionalizados con aminas
terciarias y que han sido reportados previamente [12]. De
esta tabla se observa que los mayores valores corresponden
a la zeolita 13X [26].
4. Conclusiones
La zeolita natural (CLINA) tiene una presencia
mayoritaria de Ca2+ y la adsorción del CO2 es
medianamente favorable por su parte las zeolitas
intercambiadas con Na+ en forma homoiónica
(CLIDA12A) adquieren los valores más altos respecto a las
demás muestras frente a la adsorción de este gas. Sin
embargo son menores con respecto a otro tipo de zeolitas
reportadas en la literatura. Este efecto se puede atribuir al
tipo de purificación y/o grado de accesibilidad a la
estructura porosa de la zeolita en estudio.
Agradecimientos
Este trabajo fue financiado por el Consejo Nacional de
Ciencia y Tecnología de México (CONACYT) a través del
proyecto 76739. Gracias se dan también a CONACYT por
©Sociedad Mexicana de Ciencia y Tecnología de Superficies y Materiales
Superficies y Vacío 23(S) 67-72, agosto de 2010
el apoyo mediante el Proyecto No. 83659 “Estudio
Fisicoquímico de la obtención y de las propiedades de los
sólidos mesoporosos”.
Referencias
[1]. K. Zhang, B. Eliasson, U. Kogelschatz, Ind. Eng. Chem.
Res. 41, 1462 (2002).
[2]. M. Molina, Conferencia Magistral, V Simposio de
Contaminación Atmosférica, L. García-Colin, J. Varela, Eds.,
2006, Colegio Nacional.
[3]. D. Bathen, H.S. Traub, M. Simon, Ind. Eng. Chem. Res. 36,
3993 (1997).
[4]. C. Felipe, F. Chávez, N. Morales, E. Lima, O. Goiz, R. Peña
Sierra, M. A. Hernández, R. Portillo y M. J. Martinez-Ortiz, In:
Proceedings of Characterization of Porous Solids VIII, S. Kaskel,
P. Llewellyn, Rodriguez-Reinoso F. and N. A. Seaton, Eds. 2007,
RSC Publishing.
[5]. P. I. Ravikovitch, S. C. O. Domhnaill, A. V. Neimark, F.
Schueth, K. K. Unger, Langmuir; 11, 4765 (1995).
[6]. F. Chávez, C. Felipe, E. Lima, V. Lara, C. A. Chávez, M. A.
Hernández, Materials Chemistry and Physics 120, 36 (2009).
[7]. P. Grillet, 9th International Conference on Fundamentals of
Adsorption, Giardini-Naxos, Italy, 2007, pp 1-5.
[8]. M. A. Hernández, J. A. Velasco, M. Asomoza, S. Solıs, F.
Rojas, V. H. Lara, R. Portillo and M. A. Salgado. Energy &
Fuels. 17, 262(2003).
[9]. J. Sun, T.D. Jarvi, L.F. Conopask, S. Satyapal, Energy &
Fuels 15, 1241 (2001).
[10]. R. T. Yang. Gas Separation by Adsorption Processes;
Imperial College Press (London, 1997).
[11]. R. V. Siriwardane, M. S. Shen, E. P. Fisher, J. A. Poston.
Energy Fuels.15, 279 (2001).
[12]. J. S. Lee, J. H. Kim, J. T Kim, J. K. Suh, J. M. Lee and C.
H. Lee, J. Chem. Eng. Data 47, 1237. (2002).
72
[13]. E. D. Akten, R. Siriwardane, D. S. Sholl, Energy & Fuels.
17, 977 (2003).
[14]. A. Vishnyakov, P. I. Ravikovitch, and A. V. Neimark,
Langmuir 15, 8736 (1999).
[15]. E. Jaramillo and M. Chandross, J. Phys. Chem. B. 108,
20155 (2004).
[16]. W. Gao, B. Derrick, and D. L. Tomasko, Langmuir 20,
8083 (2004).
[17]. R. Hernández, L. Díaz, G. Aguilar, G. Sep. Purif. Technol.
15, 163 (1999).
[18]. M.W. Ackley, S. U. Rege, H. Saxena, Micropororous &
Mesopororous Mater. 61, 2542 (2003).
[19]. M. W. Ackley and R. T. Yang, Ind. Eng. Chem. Res. 30,
2523 (1991).
[20]. M. Á. Hernández, F. Rojas, V. H. Lara, L. Corona, Ind.
Eng. Chem. Res. 44, 2908 (2005).
[21]. Z. Liu, Ottaviani, M. F., Abrams, L. Lei, X, N. J. Turro. J.
Phys. Chem. A 108, 8040 (2004).
[22]. M. A. Hernández, F. Rojas, L. Corona, Adsorption 6, 33.
(2000).
[23]. V. Petranovskii, I. Rodríguez, V. Gurin, M. A. Hernández,
H. Tiznado, M. Farias, F. Castillon, F. Chavez-Rivas, R.
Zamorano, J. A. Villanueva, K. Müller In Proceedings of 4th
International FEZA Conference, Eds. A. Gedeon, P. Massiani and
F. Babboneau (Elsevier, Amsterdam, 2008).
[24]. V. R. Choudary, K. Mantri, K. Langmuir, 16, 7031 (2000).
[25]. D. W. Breck, Zeolite Molecular Sieves, John Wiley and
Sons Inc., (New York 1974).
[26]. H.Siklova, J.Cejka, V.Zelenak, Amine-functionalized
SBA-15 silica for the adsorption of CO2, Nanoporous Materials,
In Proceedings of the 5th International Symposium of
Nanoporous Materials, Eds. A. Sayari, M. Jaroniec (World
Scientific, New Jersey, 2008).