MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES CARACTERIZACIÓN DE COMPUESTOS DE HIERRO, COMO MATERIAL REACTIVO PARA INMOVILIZAR Cr (VI) EN SUELO CONTAMINADO María de Jesús Marín Allende1,2, Elizabeth Teresita Romero Guzmán1*, Lázaro Raymundo Reyez Gutiérrez3, Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares, Depto. De Química1. Facultad de Química, Universidad Autónoma del Estado de México2. Centro de Investig. en Ciencias de la Tierra, Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo3 Correo Electrónico [email protected] RESUMEN. El objetivo de esta investigación es conocer las características químicas y de superficie de los materiales de hierro Fe0 y FeS para seleccionar el material reactivo más apropiado para usarlo en el diseño de las barreras o muros artificiales y remover Cr(VI). Se llevo a cabo la caracterización fisicoquímica de los dos materiales de hierro: Fe0 y FeS, utilizando las técnicas Microscopía Electrónica de Barrido de Alto Vacío, Difracción de rayos y Análisis Termogravimétrico, el cuál confirmo que ambos materiales se oxidan cuando se eleva la temperatura a más de 190°C y que son estables por debajo de esta temperatura. En cuanto a la caracterización de la superficie de los materiales, se determino el área superficial, obteniendo resultados de 0.21585 m2/g para el Feº, y 0.1101 m2/g para el FeS. El punto isoeléctrico se obtuvo para conocer el valor de pH, a partir del cual las especies de Cr(VI) se verán favorecidas para su remoción. Se obtuvo un valor de pH igual 6.2 para el Feº y 9.2 para el FeS. Se obtuvo una solución Stock de Cr(VI) por elusión de agua desionizada sobre suelo contaminado con dicho metal. Las dos fases obtenidas se caracterizaron, la fase sólida (suelo lavado) se analizó por Microscopía Electrónica de Barrido de Alto Vacío y Difracción de rayos X. Se determinó la concentración de Cr(VI) de la solución stock obtenida de eluciones del suelo contaminado, la cual fue de 55.563 mg/L determinada por espectroscopia de UV-Vis. Palabras clave: Cr(VI), suelo, agua subterránea, hierro, barrera reactiva permeable. INTRODUCCION La contaminación del agua subterránea puede comprometer el desarrollo de algunos sectores de la sociedad y ha llegado a ser un tema de consecuencias económicas y ambientales importantes, que involucra tanto a administración, industrias y a la Sociedad en general. La contaminación de Cr(VI) en agua subterránea es un problema de gran impacto ambiental que requiere de una remediación urgente debido a las propiedades altamente toxicas que presenta el cromo, en su estado de oxidación hexavalente (Kirk, 1992). Hasta hace algunos años, el método más comúnmente usado para la remediación de acuíferos se basaba en bombear el agua contaminada y tratarla en la superficie, CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO sin embargo estos procesos requerían de gran infraestructura por lo que resultaban muy costosos, otra técnica que se utilizaba era la excavación del terreno contaminado, lo que implicaba muchas otras actividades además de tener que contar con un emplazamiento para el deposito final de los contaminantes. Las técnicas de tratamiento in situ ofrecen la posibilidad de trabajar en medios donde la extensión de la contaminación hace inviable otras metodologías. Estas técnicas tienen como objetivo final degradar el contaminante en el propio acuífero, eliminando así cualquier tratamiento y actividad en la superficie del terreno, excepto unas mínimas labores de mantenimiento. Las barreras reactivas permeables (PRB), son barreras que se construyen bajo la superficie del terreno para eliminar la contaminación de las aguas subterráneas. Los muros son permeables, lo que significa que tienen pequeños orificios que dejan pasar el agua subterránea a través de ellos. Los materiales reactivos de la pared atrapan las sustancias químicas dañinas o las transforman en sustancias inofensivas. Las aguas subterráneas salen limpias del otro lado de la pared. Hasta hoy, son pocos los materiales sugeridos para utilizarse en las barreras reactivas permeables, pero continuamente nuevos materiales están siendo estudiados y desarrollados. Estos deben ser altamente reactivos, permeables y resistentes a la compactación y no deben liberar productos secundarios dañinos o tóxicos (Blowes, 1997). Los principales procesos que gobiernan la inmovilización y transformación de contaminantes en barreras reactivas permeables incluyen sorción y precipitación, reacción química y reacciones por medio biológico (Powell, 1997). En México, se han realizado pocos estudios para remediar la contaminación de Cr(VI) en agua subterránea con métodos in situ como son las barreras artificiales. Entre los materiales bajo investigación, se tienen a los materiales a base de hierro los cuales se espera reaccionen con el Cr(VI), mediante una reacción de oxido-reducción en la que el Cr(VI) se reduzca a Cr(III) y el Fe0 se oxide a Fe(II) o Fe(III) (Eary and Ray, 1988). El propósito de está investigación es conocer las características químicas y de superficie de los materiales de hierro bajo estudio: Fe0 y FeS para determinar cual es el material más óptimo para usarlo como material reactivo para construir muros de contención o barreras artificiales. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 1 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES MATERIAL Y MÉTODOS Tanto el hierro metálico como el sulfuro de hierro que se utilizó para todos los experimentos fueron grado reactivo y se adquirió comercialmente de las compañías Merck 3819 y Aldrich 26,870-4, respectivamente. Todas las soluciones se prepararon con agua desionizada. Se llevó a cabo la caracterización fisicoquímica de los materiales de hierro: Fe0 y FeS. En ambos casos, se determinó el tamaño de los materiales, la morfología y su composición química microelemental mediante Microscopía Electrónica de Barrido de Alto vacío (MEB-AV), utilizando un microscopio electrónico de barrido PHILIPS XL-30, con 3.5 nm de resolución, un voltaje máximo de aceleración de 30 kV y una máxima amplificación de 20 000 X, asociado a una microsonda EDAX. También, se determinó la cristalinidad de éstos, empleando un difractómetro de polvos SIEMENS D5000, con ánodo de cobre. Los resultados obtenidos se compararon con las tarjetas reportadas por el Joint Committe on Powder Diffraction Standards (JCPDS) para corroborar la presencia del mineral estudiado. Para determinar cualquier cambio de las propiedades físicas y de los materiales de hierro: Fe0 y FeS, en función de un gradiente de temperatura, sujeto a un programa de control de temperatura, se realizó un Análisis Termogravimétrico, utilizando un analizador termogravimétrico y termodiferencial TGA-TDA 51 TA Instruments, acoplado a una computadora Termal Analyst 2000 TA, bajo atmósfera de nitrógeno a 50 mL por minuto y a una velocidad de calentamiento de 10º C por minuto. hasta alcanzar un volumen de 200 mL de solución de Cr(VI). Las dos fases obtenidas se caracterizaron, la fase sólida, es decir el suelo, se caracterizó por Microscopía Electrónica de Barrido de Alto Vacío y Difracción de Rayos X, mientras que en la fase líquida se cuantificó el Cr(VI) por espectrofotometría UV-Vis, utilizando la curva de calibración obtenida por la formación del complejo Cr-difenilcarbazona, tal como se indica en la norma NMX-AA-044-SCFI-2001. RESULTADOS Y DISCUSION Caracterización fisicoquímica y morfológica Para el hierro metálico los resultados de la Microscopía Electrónica de Barrido de Alto Vacío, indicaron que el compuesto presenta partículas bien definidas (figura 1), de tamaño variable, que oscila entre los 7.8 µm hasta partículas de 0.78 µm, y que se encuentran unidas entre sí, (figura 2). Figura 1. Micrografía de barrido de alto vacío del Fe0, observada a 5000 X. En la caracterización de la superficie de los materiales de hierro: Fe0 y FeS se determinó el área superficial de cada uno, mediante el método BET multipunto. Se colocaron aproximadamente 0.4 g de material de hierro en un tubo de vidrio y se situó en un recipiente con una chaqueta de enfriamiento DEWAR con nitrógeno líquido, utilizando un equipo Micrometrics Gemini 23. El punto isoeléctrico se determinó mediante el método de titulación en masa, técnica útil para la determinación del punto de carga cero de los materiales de hierro. En tubos de polietileno de 15 mL se adicionaron diferentes cantidades de compuesto: Fe0 y FeS, respectivamente (0, 0.01, 0.05, 0.1, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 2.5, 3.0, 3.5 y 4.0 g). A cada tubo se le agregaron 10 mL de solución de KNO3 0.5 M, y se pusieron a agitar a una velocidad constante de 50 rpm durante 24 horas. Terminada la agitación, cada tubo fue centrifugado por 15 minutos a 3500 rpm y se procedió a medirles el pH con la ayuda de un potenciómetro Cole Parmer Modelo 05669-20 previamente calibrado, utilizando buffers de 4 y 7. OBTENCIÓN DE UNA SOLUCIÓN STOCK DE Cr(VI). Se empaquetó una columna con una pequeña cantidad de fibra de vidrio y 1 g de suelo contaminado con Cr(VI), se eluyó agua desionizada a través de ella, CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Figura 2. Micrografía de barrido de alto vacío del Fe0, observada a 2000 X. En el análisis químico elemental, obtenido por espectroscopia de dispersión de energías de rayos X, EDS (figura 3). Se observó un pico muy intenso correspondiente al hierro; 97.3 % y un pico de baja intensidad que indica la presencia de oxígeno; 2.7%, elemento que pudo adquirir del ambiente, estos datos indicaron que el reactivo se encontraba ligeramente oxidado. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 2 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Figura 3. Análisis de dispersión de energías de rayos X del Fe0 En las micrografías obtenidas del análisis del sulfuro de hierro se pudo observar que el compuesto, en una vista general, amplificación a 200 x, presenta partículas de formas irregulares y tamaños diferentes (figura 4), a una amplificación de 5000 x, se observó que en la superficie del compuesto se forman agregados superpuestos de tamaños y formas variables con textura lisa y pequeñas partículas incrustadas sobre ellos (figura 5). Figura 6. Análisis de dispersión de energías de rayos X del Fe0 Los difractogramas de rayos X confirmaron que los compuestos que se analizaron, efectivamente eran el hierro metálico y el sulfuro de hierro (Troilite-2H), identificados con las tarjetas reportadas por el Joint Committee on Powder Diffraction Standards (JCPDS) No. 6-0696 y JCPDS No. 37-0477, respectivamente (figura 7). Por las intensidades relativas de los picos y la definición de éstos, se determinó, que se trata de materiales cristalinos. El análisis termogravimétrico tanto del Fe0 como del FeS indicó que ambos compuestos son apropiados para los experimentos a realizar, ya que son estables por debajo de temperaturas de 230º C para el Feº y 190º C para el FeS, pasadas estás temperaturas, se observó un aumento de masa en ambos compuestos, 8.90% y 3.65 %, respectivamente, lo cual se atribuye a la oxidación de los materiales, debido a que tanto el hierro como el sulfuro de hierro son metales activos. Figura 4. Micrografía de barrido de alto vacío del FeS, observada a 200 X Figura 5. Micrografía de barrido de alto vacío del FeS, observada a 5000 X. El análisis químico elemental del sulfuro de hierro por espectroscopia de dispersión de energías de rayos X; EDS, (figura 6) permitió identificar la presencia de tres elementos, en diferentes proporciones, hierro presente en un 61. 59 %, azufre en 28.05 %, y 10.36 % el oxígeno. La presencia del oxígeno en el compuesto indicó que éste se encuentra oxidado. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 3 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES 7 6 5 pH 4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5 masa exp. 1 exp. 2 exp. 3 Figura 8. Titulación en masa del Fe0 a 24 h. Figura 7. Difractogramas de rayos X, correspondientes al hierro metálico y al sulfuro de hierro. 11 10 La estabilidad que presentan los compuestos de hierro es favorable para las aplicaciones que se propusieron en el presente proyecto como material reactivo de una barrera reactiva permeable para inmovilizar Cr(VI) del agua, ya que son estables a temperaturas por debajo de los 190° C, y generalmente la zona no saturada no presenta temperaturas mayores a la evaluada anteriormente. 9 pH 8 7 6 5 0 1 2 3 4 5 m asa exp. 1 exp. 2 exp. 3 Figura 9. Titulación en masa del FeS a 24 h. Caracterización de la Superficie El valor del área superficial que se determinó para los materiales de hierro fue de 0.21585 m2/g para el Feº y 0.1101 m2/g para el FeS, dicha magnitud representa la capacidad de los compuestos para sorber especies químicas presentes en la solución. La tasa de reducción mediante hierro metal dependerá de la concentración de de área superficial del hierro (Agawal y Tratnyek, 1996). Solución Stock de Cr(VI), caracterización de la fase sólida Los resultados de la caracterización de la fase sólida por microscopía electrónica de barrido de alto vacío mostraron que el suelo presenta una estructura en forma de agregados con morfologías diferentes. Las partículas están formadas por capas sobrepuestas características de los aluminosilicatos (figura 10). La determinación del punto isoeléctrico se realizó con la finalidad de conocer el valor de pH, a partir del cual las especies de Cr(VI) se verán favorecidas para su remoción. Se obtuvo un valor de pH igual a 6.2 para el Feº, (figura 8) y de 9.2 para el FeS, (figura 9). En 1980 Noh, mencionó que el valor de pH requerido para dar el punto de carga cero se toma como una guía para medir la facilidad de una superficie de cargarse tanto positiva como negativamente, en función del pH. Si solo existe adsorción de iones H+ u OH- , entonces el punto isoeléctrico es igual al punto de carga cero. Esto ocurre cuando la cantidad de H+ iguala a la de OH- (Noh y Shwarz, 1989). Figura 10. Micrografía de barrido de alto vacío del suelo lavado, observada a 1000 X Por otra parte, se comprobó que el proceso utilizado para desorber al cromo del suelo (elución de agua CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 4 VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES desionizada por columna) es efectivo, tal como lo reportó Olmos, 2006 demostrándose esto con el análisis por dispersión de energías de rayos X, EDS, (figura 11), el cual indicó que ya no hay presencia de Cr(VI) en el suelo, así mismo, se pudo identificar a cada uno de los componentes del suelo, ordenados de mayor a menor concentración: O, Si, Al, Fe Ca, Na y Mg. 2 A b s o rb a n c ia MEMORIAS EN EXTENSO y = 0.0174x + 0.0078 R2 = 0.9999 1.5 1 0.5 0 0 20 40 60 80 100 Concentración de Cr(VI), mg/L Figura 13. Curva Estándar de Cr(VI) por espectrofotometría UV/VIS CONCLUSIONES Figura 11. Análisis de dispersión de energías de rayos X del suelo lavado El suelo sin Cr(VI) presentó una composición mineralógica de albita, NaAlSi3O8 (tarjeta JCPDS 90466) y cuarzo, SiO2 (tarjeta JCPDS 5-0490), identificados en el análisis de difracción de rayos X realizado al suelo, (figura 12). 20 0 Intensidad relativa, u. a. 18 0 16 0 14 0 12 0 10 0 80 60 40 20 10 20 30 40 50 60 70 D ista n cia a n g u la r, 2 θ Figura 12. Difractograma de Rayos X de la fase sólida: suelo lavado La concentración de Cr(VI) de la solución stock obtenida de eluciones de agua desionizada a través del suelo contaminado fue de 55.56 ppm determinada por espectroscopia de UV-Vis, utilizando la curva de calibración (figura 13), obtenida por la formación del complejo Cr-difenilcarbazona, tal como se indica en la norma NMX-AA-044-SCFI-2001. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO La caracterización morfológica, mineralógica, física y química de Feº y FeS indicaron que se trata de materiales puros, cristalinos y con superficies lisas. La composición química elemental determinada por EDS del hierro metálico se basó en Fe principalmente. La composición química elemental que se determinó para el sulfuro de hierro indica la presencia de tres elementos, Fe, S y O, en mayor cantidad el Fe posteriormente el S y en menor cantidad la presencia de O. Los minerales identificados por DRX fueron, el sulfuro de hierro o el troilite y el hierro metálico. En el caso del suelo lavado se identificaron minerales como albita, NaAlSi3O8 y cuarzo, SiO2. El análisis termogravimétrico tanto del Fe como del FeS indicó que ambos compuestos son apropiados para los experimentos a realizar, ya que son estables por debajo de temperaturas de 230ºC para el Feº y 190ºC para el FeS. El valor del área superficial del Feº fue de 0.21585 m2/g, y en cuanto al FeS corresponde a 0.1101 m2/g. La determinación del punto isoeléctrico se realizó con la finalidad de conocer el valor de pH, a partir del cual las especies de Cr(VI) se verán favorecidas para su remoción. Este valor se obtuvo por titilación en masa, la cual arrojo valores de pH igual 6.2 para el Feº y 9.2 para el FeS. La concentración de Cr(VI) de la solución stock obtenida de eluciones a través del suelo contaminado fue de 55.563 ppm determinada por espectroscopia de UV-Vis. Las propiedades fisicoquímicas y de superficie determinadas para ambos materiales de hierro: Fe0 y FeS, permiten indicar que son materiales reactivos potencialmente viables para ser utilizados en la remoción de contaminantes de sistemas acuosos, como el Cr(VI). 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 5 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES AGRADECIMIENTOS Al proyecto CONACyT 34368-E “Investigación de fosfatos y silicatos de circonio para la fijación de emisores alfa y determinación de sus propiedades en el confinamiento de desechos radiactivos”, por el apoyo otorgado para la realización de este trabajo. BIBLIOGRAFIA Armienta M. A. y Rodríguez R.. 1992. “Investigación del impacto ambiental de la dispersión de compuestos de cromo en el área occidentalcentral del Valle de León, Gto. México”. Blowes, D. W., Ptacek, C. J, and Jambor J. 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G. 2006. Remoción de cromo de un relleno industrial. Tesis Profesional. Facultad de Química. UAEM, Toluca, México. Powell, R. M., Puls, R. W., 1997, Proton Generation by dissolution of intrinsic or Augmented Aluminosilicate Minerals for in situ contaminant remediation by Zero-ValenceState Iron. Environmental Science and Technology, 31:2244-2251. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 6 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES SINTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL Cu3(PO4)2 PARA ELIMINAR CONTAMINANTES DEL AGUA 1,2 1 Laura Rosario Sabás Chávez, *1 Elizabeth Teresita Romero Guzmán Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares, Gerencia de Ciencias Básicas, Departamento de Química, Carretera México-Toluca S/N, La Marquesa, Ocoyoacac, Estado de México, C.P.52750. 2 Universidad Autónoma del Estado de México, Facultad de Química. Paseo Tollocan esq. Paseo Colón. México RESUMEN. El objetivo principal de este trabajo, es determinar las propiedades fisicoquímicas y de superficie del fosfato cúprico Cu3(PO4)2, el cual fue sintetizado a partir de la reacción entre sulfato cúprico y fosfato de amonio dibásico, ambos reactivos en solución acuosa. El material fue caracterizado fisicoquímicamente por Microscopía Electrónica de Barrido de Alto Vacío (MEB-AV), Difracción de Rayos X (DRX) y por Espectrofotometría de Infrarrojo con Transformada de Fourier (IR). El área superficial que presenta el material fue de 0.651m2/g y fue obtenida por el método BET. El punto isoeléctrico se alcanzó a un pH de 5.5. Asimismo, el tiempo requerido para que el sólido seco alcance el equilibrio en un medio acuoso es de 24 horas. La densidad de sitios de superficie fue determinada por la curva obtenida por titulación potenciométrica y se determinó que el Cu3(PO4)2 posee una densidad de 2.5717 sitios/ nm2. Palabras clave: fosfato cúprico, contaminantes del agua, propiedades fisicoquímicas y de superficie. INTRODUCCIÓN El agua subterránea es uno de los recursos naturales más importantes ya que constituye a nivel mundial una gran proporción del agua utilizada y representa aproximadamente el 20% en México, el 50% en Estados Unidos, cerca del 30% en Canadá y el 70% en Europa. Económicamente el agua subterránea es mucho más barata que el agua superficial ya que está disponible en el punto de demanda a un relativo bajo costo y no requiere de la construcción de embalses o conducciones. Es generalmente de buena calidad, libre de sólidos en suspensión y, excepto en limitadas áreas donde han sido afectadas por la contaminación, libre de bacterias y otros patógenos (Gray, 1996). Se entiende por contaminación del agua, a la alteración de la calidad natural de la misma, debida a la acción humana o de la naturaleza, que la hace total o parcialmente inutilizable para la aplicación útil para la cual se destina. En principio, los agentes contaminantes involucrados en la contaminación del agua subterránea no son distintos de los que ocasionan la del agua superficial, como son sales, nitratos, materia orgánica, compuestos tóxicos, metales pesados, microorganismos, patógenos, elementos radiactivos, entre otros. (Departamento de Medio Ambiente de Nuevo México, 2000) CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO En México, se han realizado pocos estudios para remediar el agua subterránea contaminada con métodos in situ como son las barreras artificiales o muros de contención por ser una tecnología innovadora. Por ello, es necesario estudiar materiales más estables que sean capaces de retirar contaminantes como metales pesados, radionúclidos entre otros, con el fin de disminuir la probabilidad de contaminación de mantos freáticos. Es por todo esto que una amplia variedad de materiales reactivos se han propuesto para utilizarse en las barreras reactivas permeables y nuevos materiales se están desarrollando continuamente. Entre ellos los fosfatos destacan pues han sido propuestos como materiales para la remoción de contaminantes, por ejemplo, se ha considerado que podrían desempeñar un papel importante para la seguridad de los depósitos de desechos radiactivos (Drot, et al., 1998). También se afirma, que los compuestos de fosfato son de interés debido a su baja solubilidad y que tales compuestos se encuentran en la geósfera. Los minerales fosfatados no han sido utilizados para eliminar los contaminantes del agua, y si consideramos su alta estabilidad química en medio acuoso frente a otras oxisales (PO43- >> SO42>> ClO4) y su alta afinidad por los metales, pueden representar compuestos muy apropiados para tal fin. Por lo que, el beneficio a largo plazo de este estudio es probar y promover al fosfato cúprico, como material sorbente para la construcción de barreras artificiales o de contención capaces de mantener seguros los depósitos de residuos contaminantes y el agua subterránea libre de residuos peligrosos y por lo tanto contribuir con el desarrollo sustentable con una tecnología de punta naciente en nuestro país. METODOLOGÍA El fosfato cúprico fue sintetizado a partir de CuSO4 y (NH4)2HPO4 (Ball, 1968) ambos grado analítico. Se mezclaron soluciones de ambos compuestos en equivalencia 1:1 molar a temperatura ambiente y con agitación continua por espacio de 24 horas, observándose la formación de un precipitado de color azul, el cual fue decantado y lavado con 150 mL de agua desionizada, posteriormente fue colocado en un crisol de porcelana para ser calcinado a 900ºC por 15 horas. Las fases cristalinas del compuesto fueron identificadas por Difracción de Rayos X utilizando un difractómetro SIEMENS D5000 acoplado a un tubo de rayos X con ánodo de cobre. Esta técnica confirma que la muestra se encuentra en forma cristalina y no se encuentra en una 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 7 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES fase secundaria. Los resultados se compararon con las tarjetas de los patrones reportados por el Joint Committee on Powder Diffraction Standards (JCPDS). El análisis estructural de las partículas que conforman el material, se llevó a cabo por medio de un microscopio electrónico de barrido PHILIPS XL-30, con 3.5 nm de resolución, un voltaje máximo de aceleración de 30 kV y una máxima amplificación de 20 000X, acoplado a una soda EDAX para realizar el análisis elemental. La identificación de las frecuencias de las bandas de absorción de los enlaces P-O, se realizó por análisis infrarrojo por transformada de Fourier utilizando un espectrofotómetro PERKIN ELMER modelo 1600 FITR, para efectuar el barrido del espectro. Los espectros se obtuvieron en la región de 4000 a 400 cm-1. En la caracterización de la superficie, se determinó el área de superficie que presenta el material. Entre 0.3 y 0.5 g de la muestra se colocaron en un tubo de vidrio y se depositaron en un recipiente con chaqueta de enfriamiento (dewar) con nitrógeno líquido. En este caso se utilizó un equipo Micrometrics Gemini 23. Para determinar el punto isoeléctrico se utilizó una titulación en masa, la metodología fue la siguiente: en un tubo de polietileno de 15 mL se adicionaron diferentes cantidades de fosfato cúprico (0.00, 0.01, 0.05, 0.10, 0.50, 1.00, 1.50, 2.00, 2.50, 3.00, 3.50 y 4.00 g) a 10 mL de solución de KNO3 0.5 M. Los tubos se agitaron por 24 horas a una velocidad promedio de 55 rpm; terminada la agitación, se centrifugaron por 15 minutos a 3500 rpm cada uno y posteriormente se midió el pH de la suspensión con ayuda de un potenciómetro marca Conductronic. El experimento se realizó por triplicado. Los sitios de superficie se determinaron por medio de titulaciones ácido-base de la solución de fondo, KNO3 0.5 M, y de ésta conteniendo el material sólido. La diferencia del volumen de la solución valorada consumida entre la solución y la suspensión, es la que corresponde a los sitios activos. El cociente entre los sitios activos y el área superficial, permite determinar el número de sitios activos por unidad de área. La cinética de hidratación se realizó poniendo en contacto 0.6 g de muestra en 30 mL de una solución de KNO3 0.5 M a diferentes tiempos (0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 y 24 horas). Finalmente se tomó lectura del pH de la solución a los diferentes tiempos de contacto. RESULTADOS Y DISCUSIÓN La síntesis del fosfato cúprico se llevó a cabo bajo la siguiente reacción (Ball, 1968): 2(NH4)2HPO4 + 3CuSO4 → Cu3(PO4)2 + 2(NH4)2SO4 + H2SO4 Al final de la reacción se observó la aparición del fosfato cúprico, como un precipitado azul de consistencia espesa, el cual una vez separado de los subproductos de la reacción, fue sometido a un tratamiento térmico de 900°C por un lapso de 24 horas. El fosfato cúprico se obtiene como un aglomerado cerámico de color verde agua, por lo que fue necesario pulverizarlo en un mortero de ágata. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO S Figura 1. Micrografía electrónica de barrido de alto vacío y análisis EDS para el Cu3(PO4)2 observado a 4000X. Caracterización fisicoquímica Las características morfológicas que presenta el material se muestran en la Figura 1, el fosfato cúprico es un material formado por aglomerados de partículas heterogéneas de geometría ortorrómbica, cuyo tamaño oscila entre 6µm y 1.28 µm, también en la misma figura se observa el análisis por EDS realizado el cual indica que los componentes del fosfato cúprico son, cobre (47.93%), fósforo ( 21.61%) y oxígeno (30.54%), y se muestran los elementos detectados en el microanálisis del fosfato cúprico, que corresponden a los elementos mencionados anteriormente, con este análisis se confirma la ausencia de impurezas como materias primas en el producto obtenido. En la Figura 2 se muestra el difractograma obtenido por difracción de rayos X a través del cual se confirma que el fosfato cúprico se encuentra totalmente cristalino y que no presenta fases secundarias esto de acuerdo a la tarjeta JCPDS 21-0298, la cual pertenece a este compuesto. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 8 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES negativa a pH mayores de este valor, lo que favorece significativamente la fijación de cationes en la superficie del material. 700 Intensidad relativa, u.a. 600 6,5 500 PZC 400 300 6 pH 200 100 5,5 10 20 30 40 50 60 70 Distancia angular, 2θ Figura 2. Difractograma del Cu3(PO4)2 obtenido por tratamiento térmico a 900ºC. 5 0 1 2 3 4 fosfato cúprico (g) El espectro de infrarrojo que se practicó a las muestras de fosfato cúprico muestra las bandas de absorción características de los grupos fosfatos. Cierto dominio del espectro corresponde a la vibración del enlace (950cm-1< γ < 1250cm-1) en este caso la banda de absorción está a 1060 cm-1. La banda ancha a 3450 cm-1 corresponde al enlace O-H y a las vibraciones stretching, del mismo grupo, Figura 3. Figura 4. Titulación en masa para la determinación del punto isoeléctrico del CU3(PO4)2 Se determinó el tiempo requerido para alcanzar el equilibrio entre el polvo sólido seco de fosfato cúprico y el medio acuoso. Para tal fin, se realizaron titulaciones de diferentes suspensiones a diferentes tiempos, y se considero que el equilibrio se alcanza cuando la curva de titulación para un tiempo t, es la misma que para aquella obtenida a un tiempo t-5. el valor de t. El tiempo de hidratación determinado para el Cu3(PO4)2 fue de 24 hrs, tal como se muestra en la Figura 5. 14 12 10 pH 8 Fi gura 3. Espectro infrarrojo con Transformada de Fourier del Cu3(PO4)2 Caracterización de superficie 6 4 2 0 0 El método utilizado en este trabajo para determinar el área superficial fue el método BET-Multipunto el cual involucra el secado del sólido y la medición de la sorción del gas nitrógeno sobre el sólido seco a una temperatura constante y presión del gas variable. El área superficial determinada del fosfato cúprico fue de 0.651m2/ g. Para determinar el punto isoeléctrico del material se realizaron mediciones de pH y se graficaron los valores experimentales, de los cuales se obtuvo la gráfica de la Figura 4. El punto isoeléctrico se encuentra localizado en un pH de 5.5, en el cual el material adquiere carga CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 20 40 60 80 100 Volumen (mL) 0.5 hr 05 hr 01 hr 06 hr 02 hr 07 hr 03 hr 24 hr 04 hr Figura 5.Cinética de hidratación del Cu3(PO4)2 Para obtener los sitios de superficie del fosfato cúprico se titularon tanto el blanco KNO3 0.5 M, como la muestra en solución del fosfato cúprico. Los resultados obtenidos se determinaron a través del cociente entre los sitios activos y el área superficial, lo que permitió determinar los sitios de superficie por unidad de área. En donde se realiza el cálculo a través de la formula: 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 9 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES (nOH 2)(N A ) sitios ds = 2 2 nm ( As )[C ](V ) 109 AGRADECIMIENTOS ( ) Donde: nOH = Número de OH- retenidos por el compuesto NA= Número de Avogadro As = Área superficial del compuesto (m2/g) C = Concentración del compuesto en la solución (g/L) V = Volumen inicial antes de la titulación (L) Aplicando esta formula se obtuvieron 2.5717 sitios de superficie por nanómetro cuadrado, es decir, son los sitios en disponibles en el material donde puede quedar potencialmente atrapado el contaminante en la superficie del material. 2.0000E-03 O H - a d ic io n a d o s / m o l 1.8000E-03 1.6000E-03 1.4000E-03 1.2000E-03 1.0000E-03 8.0000E-04 6.0000E-04 4.0000E-04 2.0000E-04 0.0000E+00 0 0.0001 0.0002 0.0003 0.0004 0.0005 0.0006 0.0007 0.0008 OH- libres / mol Figura 6.Densidad de sitios de superficie del Cu3(PO4)2 Las autoras agradecen al Instituto Nacional de Investigaciones Nucleares a través del proyecto CONACYT 36348-E “Investigación de fosfatos y silicatos de circonio para la fijación de emisores alfa y determinación de sus propiedades en el confinamiento de desechos radiactivos”, por el apoyo otorgado para la realización de este trabajo. REFERENCIAS Ball M.C,1968, Phase equilibrium Relationship in the systems CuO-P2O5 and Cu2O-P2O5, Journal of the Chemical Society, 157:1113-1115. Bamberger, C.E., Specht E.D., Lawrence M.A., Crystalline Koper Phosphates: Síntesis and Termal Stability, Journal of the American Ceramic Society, 80: 3133-3138. Departamento de Medio ambiente de Nuevo México. (2007) Agua subterránea Tesoro enterrado de Nuevo México. Obtenido el 22 de marzo de 2007 en:http://p2.utep.edu/español/documentos/trea sure_sp.pdf Drot, R. , Lindecker, B., Fourest B., Simoni E., 1998, Surface characterization of zirconium and thorium phosphate compounds, New Journal of Chesmistry, 1105-1109. Gray, N.F., 1996. Calidad del agua potable. Problemas y soluciones. Ed. Acribia, S.A. España. 49-73. Kulkarni, S.B., Sarawadekar, R.G., 1983, PhysicoChemical Properties of Metal Phosphates, Thermochimica Acta, 67:341-349. CONCLUSIONES El Cu3(PO4)2 es un polvo fino color verde-azul que obtenido por tratamiento térmico a 900ºC presenta una morfología cristalina definida, posee una área superficial de 0.651m2/ g, alcanza su punto isoeléctrico a un pH de 5.5, posee una densidad de sitios activos de 2.5717 sitios/nm2 y alcanza su tiempo máximo de hidratación a un tiempo de 24 h. Las propiedades fisicoquímicas y de superficie para el fosfato de cobre indican que puede ser un material reactivo viable para ser utilizado en la remoción de contaminantes de sistemas acuosos. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Lomenech, C., E. Simoni., Drot, R., Mielczarski J., 2003, Sorption of uranium (VI) species on circon: structural investigation of the solid/solution interface, Journal of Colloid and Interface Science , 261:221-232. Lucheva, B., Tsonev, Ts. Petkov, R. 2005, Method for Obtaining of Coper-Phosphorus Allows,Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 40: 235-238. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 10 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES MODELACIÓN DE FLUJO Y TRANSPORTE DE CONTAMINANTES DE UNA PLUMA DE LIXIVIADO INCORPORADA AL ACUÍFERO SUBYACENTE AL VERTEDERO MUNICIPAL DE METEPEC, ESTADO DE MÉXICO G. Pedro Morales Reyes1, Jaime Gárfias Soliz1, Alonso Moreno Portillo1 1 Universidad Autónoma del Estado de México, Facultad de Ingeniería, Centro Interamericano de Recursos del Agua. Carretera Toluca – Ixtlahuaca, km 14.5, Unidad San Cayetano, C.P. 50400. Tel (01722) 2965550 ext. 220, Fax (01722) 2965551. e mail: [email protected]. Introducción La evolución de las herramientas de modelación representadas principalmente por sofisticados programas y códigos que exigen equipos de cómputo cada vez de mayor capacidad de procesamiento, se refleja con mayor necesidad en los últimos 40 años, apareciendo una enorme ventaja de rapidez en los cálculos numéricos, aproximaciones simulaciones y por supuesto modelaciones de fenómenos que requieren gran cantidad de operaciones. Un ejemplo en el área de la Hidrogeología es la importante generación de software especializado, creado con la finalidad de modelar comportamientos de diferentes escenarios hidrogeológicos involucrados con la contaminación de fuentes de abastecimiento subterránea. Respecto a la migración de contaminantes, en la actualidad existe un caso de relevancia por el impacto ambiental que refleja una vez que se tienen condiciones criticas de contaminación, se trata de la migración de lixiviados que se generan en el interior de los cuerpos de los rellenos sanitarios, que aún es agravado cuando se trata de vertederos sanitarios sin control inicial de filtraciones de lixiviado, pues en la actualidad representan una fuente potencial de contaminación. Por tal situación, en el presente trabajo se ha considerado la aplicación de software especializado como es “Visual Modflow”, el cual es reconocido como el mejor instrumento de modelación de flujo subterráneo, el cual permite la incorporación de software como es “Modpath” y “MT3D99” (Zheng, 1995), ofreciendo alternativamente, modelar el flujo y transporte de contaminantes bajo diferentes condiciones hidrogeológicas de interés. También se pueden involucrar los procesos típicos de difusión, advección, sorpción (adsorpción) y biodegradación, aplicado a un escenario que incluye una fuente contaminante permanente parcialmente controlada como es el vertedero de Metepec, Estado de México, el desplazamiento de lixiviado desde la base del vertedero hasta el acuífero subyacente y la interacción de bombeo del agua subterránea a través de dos pozos de extracción, dirección del flujo subterráneo y las condiciones operativas del vertedero ubicado en una zona que actualmente está urbanizada. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Material y Métodos En la totalidad de los trabajos de modelación de flujo y transporte de contaminantes donde se pretenden evaluar determinados escenarios hidrogeológicos, requieren de información básica que en términos generales se representa en un modelo conceptual de la zona de estudio, la cantidad y la calidad de la información disponible para lograr implementar adecuadamente los trabajos de modelación, reflejarán la calidad de la información obtenida en los resultados de calibración del modelo. Asimismo, de los resultados propios de la modelación y simulación., Por lo anterior, los trabajos de implementación del modelo conceptual están respaldados por los resultados de trabajos de campo y de laboratorio obtenidos, considerando los elementos básicos influyentes en la zona de estudio, la cual se ubica en el municipio de Metepec, Estado de México. Como se aprecia en el mapa de localización general, presentado en la figura 1, el escenario que comprende la zona de estudio, ubica a un vertedero sanitario el cuál carece de infraestructura básica para la protección de la filtración de lixiviados hacia las zonas no saturada y saturada, asimismo, no existían operaciones de ordenamiento en las actividades de depósito, acomodo y estructuración de celdas de residuos sólidos, condición básica en los rellenos sanitarios tradicionales. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 11 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Figura 1. Localización general del municipio de Metepec, lugar donde se ubica el vertedero sanitario. 2 La superficie del vertedero es de 80000 m y en su estructura vertical presenta una profundidad a partir del nivel de terreno natural de 28 m y una altura de 12 m sobre este nivel de referencia. Se decidieron realizar diversas campañas de monitoreo y muestreo de lixiviado en el interior del vertedero para identificar las condiciones de acumulamiento y las posibles rutas de desplazamiento, mismas que se identificaron con trabajos de perforación y muestreo en las zonas fronterizas del vertedero (zona norte). En la figura 2 se muestra un esquema de los elementos utilizados para obtener la información de campo, ubicación de pozos someros de extracción de agua subterránea para suministro, configuración del vertedero,, asimismo, la dirección del flujo subterráneo en el sitio. N Rango de valores o determinación Precipitación 750 – 785 mm/año Evaporación 225 – 245 mm/año Evaporación en el vertedero 330 – 350 mm/año Profundidad del nivel freático 52.0 m Dirección del flujo subterráneo Suroeste – noreste Orientación del gradiente de lixiviado Noreste Pozos de extracción involucrados 2 Tasa de extracción 35 - 60 l/s Estratigrafía 8 capas (0 – 150 m) Componentes mayoritarios del lixiviado Amonio, sulfatos, nitratos, nitritos, cloruros, fierro Físico-químicos relevantes pH, carbono orgánico disuelto, oxígeno disuelto Pb Pz9 Pa Pz1 Pz7 Pz5 Pz4 Pz6 Pz8 Pz3 PB 12 PB 4 PB 19 PB 5 PB 13 Pz2 PB 17 PB 18 PB 3 PB 6 PB 11 Pe PB 14 PB 16 PB 7 BASURERO MUNICIPAL Elemento PB 10 PB 15 PB 2 PB 9 PB 8 Pc PB 1 NO MI CA A GE OR NJ SA Pd LEYENDA Dirección del flujo subterráneo Dirección de migración del lixiviado Pozos de biogas Pozos para muestreo de lixiviado Pozos someros Figura 2. Ubicación de los elementos utilizados como herramienta para la obtención de la información de campo, muestreos y parámetros de laboratorio. Los elementos presentados en la figura 2 se utilizaron en la realización de los trabajos de campo y de laboratorio programados en las actividades de una investigación antecedente, por lo anterior, los resultados antecedentes permitieron realizar la descripción del modelo conceptual, el cuál está constituido por los elementos presentados en el cuadro 1. Cabe mencionar que el bombeo rige un importante cambio del gradiente del flujo subterráneo a partir del año 1982, año en el cual se inician los trabajos de bombeo y se inicia la perturbación hidrodinámica del acuífero. Tabla 1. Presentación de la información básica que permitió definir el modelo conceptual definitivo Constituyentes de la base de datos suministrada al modelo conceptual CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Respecto a la estratigrafía, se realizaron trabajos complementarios para lograr definir los cambios de estratigrafía en el sitio de estudio, algunos de estos trabajos consistieron en la realización de estudios de geofísica, mismos que se correlacionaron con otros ya existentes y se confirmaron los tipos de material en los primeros 150 m se profundidad. Según referida información, en el cuadro 2 se presentan los espesores definidos y el respectivo tipo de material. Precisamente a la estratigrafía definida se determinó los correspondientes valores de conductividad hidráulica por capa, los cuales oscilan entre 0.01 hasta 0.0007 m/s para arenas y entre 0.0001 y 0.00001 m/s para materiales arcillo-arenosos y arcillosos. Tabla 2. Estratigrafía determinada para los trabajos de modelación. Características de los estratos determinados Capa Espesor Tipo de material 1 0 – 3.0 m Arcillo-arenoso 2 3.0 – 13.0 m Areno-arcilloso 3 13.0 – 28.0 m Arena mediana 4 28.0 – 52.0 m Arenas medianas y gruesas 5 52.0 – 69 0 m Arenas 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 12 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES gruesas 6 69.0 – 90.0 m Arenas medianas 7 90.0 – 110.0 m Arcillo-arenoso 8 110.0 – 150 m Arena mediana Se incorporó los correspondientes valores de dispersividad para cada capa que oscilaron entre 1 y 8 de acuerdo con las gráficas de Gelhar, referidas por Zheng (1995), las cuales están en función de la longitud máxima de la pluma contaminante, según observaciones de campo y resultados de numerosos ensayos. Los correspondientes coeficientes de almacenamiento específico (Ss), oscilan para arenas delgadas y medias de 0.001 hasta 0.00049 (1/m); en arenas gruesas se presentan valores que oscilan entre 0.0002 hasta 0.00013 (1/m); de igual forma para gravas y arenas gruesas se tienen valores de 0.0001 hasta 0.000049 (1/m), según Anderson (1992) y Domenico (1990). El dominio físico, se dimensionó con 1300 m en dirección de oriente a poniente y 1650 m en dirección de sur a norte, configurándose una malla de modelación de 52 columnas, 66 renglones y 8 capas que integran una profundidad máxima de 150 m y una ubicación del nivel freático hasta una profundidad de 52 m. acuífero regional correspondiente al localizado en el Valle de Toluca, Sultan (2001). Los resultados de la calibración de las condiciones estacionarias indican para el pozo la Chacra una diferencia entre cargas observadas y calculadas de 0.01 m y para el pozo la vialidad de 0.08 m, reflejando un ajuste del 99.9 % con un residual medio del 0.04, considerándose aceptable el trabajo de calibración. Modelación de flujo y transporte (difusión y advección) en condiciones transitorias, utilizando cloruros como elemento de soluto. En esta etapa los periodos de calibración considerados fueron: de 1981 a 1985; 1986 a 1990; 1991 a 1995; 1996 a 2000 y 2001 a 2005. También se realizaron los trabajos de simulación de flujo y transporte con cloruros bajo las mismas condiciones del caso de calibración, considerando el caso más desfavorable de operación del vertedero, que implica mantener las concentraciones de incorporación al acuífero, constantes. Los periodos fueron de 2006 a 2010; 2011 a 2015 y 2016 a 2020. Algunos trabajos que consideran a los cloruros como elemento trazador en la evaluación extrema del desplazamiento de una pluma contaminante, son por ejemplo los presentados por Brun (2002), Christensen (2001), Christensen (2000), Frind (1999) y Engesgaard (1996). En la figura 3 se muestra comparativamente los resultados de las calibraciones del flujo y transporte de cloruros para los periodos 1981 a 1985 y 2001 a 2005. Resultados y discusión Calibración de la modelación de flujo subterráneo en condiciones estacionarias. A partir del año 1980 hasta el 2005, se definen dos periodos de modelación factibles, el estacionario referido solamente al año 1980, el cual fue suficiente para establecer las condiciones naturales de fluctuación del flujo subterráneo y el transitorio identificado en periodos divididos cada cinco años calibrados con las piezometrías determinadas bajo las mismas condiciones, debido a la dinámica de un CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 13 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES A B Figura 3. Resultados de calibración de flujo y transporte de cloruros, considerando los procesos de difusión y advección. A) corresponde al periodo de 1981 – 1985; B) corresponde al periodo de 2001 – 2005. Modelación de flujo y transporte considerando los procesos de difusión, advección y sorpción (isotermas lineal, de Freundlich y de Langmuir) El proceso de sorpción (adsorción) resulta ser uno de los procesos mas efectivos para remover compuestos de peso molecular alto, pues se refiere al proceso de transferencia de masa entre los contaminantes disueltos en el agua subterránea (fase en solución) y los contaminantes adsorbidos en un medio poroso (fase sólida), dependiendo el tipo de adsorbente, por lo tanto, este proceso se ha evaluado para las condiciones de modelación en el acuífero, Zheng (1995). Se aplicaron las isotermas, lineal, de Freundlich y de Langmuir, la implementación de los trabajos de modelación implicaron la estimación de las correspondientes constantes y exponentes para cada isoterma. La isoterma lineal definida como C = KdC, donde Kd se define como un coeficiente de distribución que está asociado en un factor de retardación utilizado en el software MT3D99, al respecto, la literatura especializada y trabajos de investigación presentados por Moreno (2001) y Zheng (1995), indican la determinación del coeficiente de distribución definido como Kd = focKoc, 1) Donde: Foc = 0.000152 (1/mg/l) y Koc = 0.000063, por lo tanto. Kd = 0.000000009 (1/mg/l) Asimismo, para la isoterma de Freundlich definida como C = KfCa, se definieron los valores de Kf = 0.000000009 (1/mg/l) y a = 0.9, para una isoterma no lineal. La isoterma de Langmuir, la cual se define como: CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO C = KlSC / 1 + KlC 2) Necesitó ajustes de tipo gráfico con los resultados de la isoterma de Freundlich, debido a que existen trabajos de aplicación de Langmuir, sólo para medios adsorbentes a base de carbón activado, difiriendo en mucho para medios acuosos donde el adsorbente es en el mejor de los casos una arena arcillosa. Con referidos ajustes, los parámetros determinados son los siguientes: S = 0.0002 y Kl = 0.0000816 Con esta información se realizaron los correspondientes trabajos de modelación y simulación para los periodos de transporte mencionados con anterioridad y en la figura 4 se presentan los resultados de las tres isotermas para el periodo de calibración 2001 a 2005. Observándose que el pozo la chacra es alcanzado por la pluma contaminante, con una concentración de 150 mg/l (primer caso). 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 14 MEMORIAS EN EXTENSO A VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES B C Figura 4. Presentación de los desplazamientos de la pluma contaminante, considerando en los procesos de flujo y transporte: difusión, advección y sorpción (incluyendo las isotermas A) lineal, B) Freundlich, C) Langmuir. Modelación de flujo y transporte considerando los procesos de difusión, advección, sorpción (isotermas lineal, Freundlich y Langmuir) y biodegradación (cinética de Monod). Un frecuente proceso de atenuación natural de una pluma contaminante es la biodegradación la cual se evaluó mediante las cinética de mayor remoción, la de Monod, pues, el software de aplicación MT3D99 considera esta opción Se determinó de algunos trabajos de investigación realizados en la Universidad Técnica de Dinamarca, tales como los de Torang (2003), Charlotte (2002), Suthersan (2002) y Brun (2002), los correspondientes valores de constantes y parámetros definidos de la siguiente manera: Concentración microbiana por unidad de tiempo C_mK_grow = (1.0 mg/l) (0.008 1/ día) = 0.008 ( mg/día ), la constante de saturación media Ks_1/2 = 0.2 mg/l En la figura 5 se muestran los resultados para el periodo de 2001 a 2005 considerando las tres isotermas anteriormente utilizadas, observándose que el pozo la chacra ha sido alcanzado por la pluma contaminante con 100 mg/l de concentración (segundo caso). CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 15 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES C B A Figura 5. Presentación del desplazamiento de la pluma contaminante, involucrando en el proceso de flujo y transporte, los mecanismos de posible atenuación natural: difusión, advección, sorpción ( A) lineal, B) Freundlich y C) Langmuir), además, biodegradación. Cabe mencionar que la similitud de la configuración de las tres plumas contaminantes, representa una buena respuesta de aproximación del modelo, sin embargo, la opción que involucra la isoterma de Freundlich, presenta una opción conservadora pues, representa la participación de más parámetros involucrados con los mecanismos sorpción y biodegradación. Resultados similares se 2010 cuando la pluma pozo la vialidad, en concentraciones de 100 caso con 40 mg/l. obtuvieron para el año alcaza la posición del el primer caso con mg/l y en el segundo Conclusiones Los trabajos de modelación de flujo y transporte de contaminantes, confirman un evidente desplazamiento de la pluma contaminante hacia la zona de posicionamiento de los pozos de abastecimiento “la chacra y la vialidad”, ambos invadidos con contaminates a partir del años 2005 y 2010 respectivamente, lo cual, indica que es necesaria una propuesta alternativa de remediación inmediata, para evitar contaminaciones irreversibles en el acuífero del Valle de Toluca, inicialmente se propone la implementación de un sistema de bombeo que capte el lixiviado en una zona estratégica, preferentemente en la zona fronteriza del vertedero, otra propuesta es utilizar paralelamente las condiciones de bombeo antes descritas con una implementación de eliminación de filtraciones en la superficie del vertedero para eliminar el descenso del lixiviado mediante la incorporación de agua pluvial. Una tercera alternativa consiste en la instalación de pozos de bombeo (mínimo dos) en el interior del vertedero y captar el lixiviado desde la base del vertedero para su posterior conducción hacia una laguna de tratamiento. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Agradecimientos Se expresa un especial agradecimiento a la Secretaría de Investigación y Estudios Avanzados de la Universidad Autónoma del Estado de México por el financiamiento y apoyo incondicional para la realización de los proyectos de investigación involucrados que generaron los resultados que se presentan en este trabajo. Referencias Andersson M. P. y Woessner, W. W., 1992. “Applied groundwater modeling. Simulation of flow and advective transport”.Acedemy Press, San Diego. Brun, A. y Engesgaard, P., 2002. “Modelling of transport and biogeochemical processes in pollution plumes: Vejen landfill. Denmark”. Journal of Hydrology, 256, 228-247. 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Además puntualizando, en el municipio de Querétaro existen 17 localidades que no cuentan con el servicio de agua potable (SSA, 2006) y, como consecuencia de ello, el estado de Querétaro presenta una mortalidad, por enfermedades diarreicas en menores de 5 años, de 27 por cada 100 mil habitantes, que está por arriba de la media a nivel nacional. Por ello, es necesaria una tecnología simple y de bajo costo para la desinfección del agua. El proceso SODIS (Desinfección solar) cumple con estas características ya que es una tecnología simple, usada para mejorar la calidad microbiológica del agua para consumo humano; es un tratamiento ideal para pequeñas cantidades de agua, que utiliza botellas de plástico llenas de agua contaminada y se exponen a la luz solar por seis horas. El efecto de la inactivación de microorganismos, en el proceso SODIS, es atribuido al calentamiento por la radiación infrarroja y a la radiación ultra violeta A (UV-A) (Sommer et al, 1997). Existen varias investigaciones que demuestran que el SODIS es un proceso de desinfección efectivo y de bajo costo (McGuigan et al, 1998), y después de 20 años de investigaciones y proyectos pilotos, SODIS ha ganado un reconocimiento importante, como su promoción por la Organización Mundial de la Salud (OMS) durante el día Mundial del Agua 2001 (WHO, 2001). Esta investigación mejoró el proceso SODIS al implementar un horno solar. Con ello se logró reducir el tiempo de exposición a la radiación solar, de seis horas a dos horas. Palabras clave: SODIS, desinfección, horno solar. INTRODUCCIÓN El agua es un vehículo potencial de bacterias, virus, protozoarios y helmintos causantes de enfermedades en hombre y animales (Escartín, 2000). Como CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO consecuencia de ello, de acuerdo con la División de ciencias del agua de la UNESCO, en el mundo mueren al año 12 millones de personas por enfermedades ligadas a la mala calidad del agua o a la insuficiencia de este líquido (Ruiz, 2002). En México operan 439 plantas potabilizadoras, las cuales abastecen de agua potable a solamente un 84.6 % de la población (CNA, 2003). Este sector de la población, que no cuenta con agua potable (15.4%), recibe la mayoría de las veces el agua por medio de pipas y la almacena en recipientes carentes de condiciones higiénicas, lo que llega a ocasionar, la mayoría de las veces, enfermedades gastrointestinales a esta población. Además, un estudio realizado en el año 2003 por la Comisión Nacional del Agua (CNA), en 309 cuerpos superficiales de agua (ríos, ojos de agua, lagos, etc.), demuestra que sólo el 28.8 % se encuentra en condiciones excelentes de calidad, tomando como parámetro de control la demanda química de oxigeno (DQO)(CNA,2005). Lo que significa que el 71.2 % restante presenta cierto grado de contaminación, por lo que la población no puede consumir esta agua ya que puede provocarle alguna enfermedad. De aquí la importancia de desinfectar el agua e investigar técnicas económicas para llevar acabo este proceso y minimizar las enfermedades diarreicas en México. Los procesos de desinfección se dividen en químicos y físicos; dentro de los químicos están el uso de los halógenos (Cloro, bromo y yodo), plata coloidal y el ozono; entre los físicos más importantes están el calor (uso de combustible), luz ultravioleta (uso de lámparas) y la desinfección solar (SODIS) (Maskew et al, 1987). La desinfección del agua más utilizada, a nivel doméstico, es la cloración, ya que su costo es muy bajo. Sin embargo, recientemente se ha encontrado que la cloración puede formar compuestos clorados dañinos al medio ambiente y a la salud de los consumidores de estas aguas. Otro medio de desinfección es la ebullición del agua; para ello se estima el uso de un kilogramo de madera por cada litro de agua (Laurie et al,2003). Finalmente, una alternativa de desinfección muy viable es la aplicación del método SODIS. El método SODIS consiste en la desinfección del agua, a través de la luz solar, con lo que se eliminan los 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 18 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES patógenos causantes de enfermedades diarreicas. El agua contaminada se introduce en botellas de plástico y se expone a la luz solar. La luz solar desinfecta el agua gracias a la combinación de dos efectos: la radiación ultravioleta y el incremento de temperatura del agua. Para que el método funcione eficazmente es necesaria una exposición de seis horas bajo una radiación solar de al menos 500 Wh/m2. Esto se consigue en latitudes medias con seis horas de exposición en verano. El efecto conjunto de la temperatura y la radiación se produce cuando el agua supera los 50oC, momento a partir del cual el proceso de desinfección requiere un tercio de la radiación. El agua es apta para el consumo tras una hora de exposición a más de 50oC (Fernández, 1998). Los factores que mejoran la inactivación de microorganismos en el agua, por SODIS, son: La baja turbiedad, la mayor cantidad de oxigeno disuelto en el agua y el uso de reflectores de luz que incrementen la incidencia solar hacia el agua, tal como papel aluminio (Kehoe et al, 2001). Existen varias investigaciones que demuestran que el SODIS es un proceso de desinfección efectivo y de bajo costo (McGuigan et al, 1998). Después de 20 años de investigaciones y proyectos pilotos, SODIS ha ganado un reconocimiento importante, como su promoción por la Organización Mundial de la Salud (OMS) durante el día Mundial del Agua 2001 (WHO, 2001). MATERIAL Y MÉTODOS A continuación se describen cada una de las etapas realizadas para el desarrollo de esta investigación: Las muestras se tomaron a diferentes intervalos de tiempo durante un período de 12 meses, de una comunidad ubicada al oriente de la ciudad de Querétaro, llamada “Cumbres del Conin”. A cada muestra se le determinó inicialmente: pH, temperatura, y coliformes totales. Todos los análisis físicos, químicos y biológicos se realizaron de acuerdo a los métodos de prueba de las normas mexicanas que se menciona a continuación: NMX-AA-008-SCFI2000: determinación del pH, NMX-AA-007-SCFI2000: Determinación de la temperatura y NMX-AA42- SCFI-1987: Determinación de bacterias coliformes. Determinación de la velocidad de inactivación de coliformes totales Cada muestra de agua fue colocada dentro de botellas de PET (Tereftalato de polietileno) con capacidades de: 1000, 1500, 2000 y 2500 ml. Antes de colocarse dentro del horno, cada muestra embotellada fue agitada durante un minuto, para incrementar el oxigeno disuelto en el agua y así favorecer la desinfección; además se introdujo un termómetro en la botella de prueba y otro en el horno para determinar el comportamiento de la temperatura con respecto al tiempo. Posteriormente, por separado, cada botella de prueba fue introducida al horno solar y expuesta al sol durante 150 minutos (Iniciando aproximadamente a las 9:00 de la mañana). Durante el tiempo de exposición solar, se consideraron 5 periodos: 30, 60, 90, 120 y 150 minutos. Al término de cada período, a la muestra se le determinó la temperatura y los coliformes totales. Elaboración del horno solar El horno solar fue elaborado a base de triplay, láminas galvanizadas y vidrio. El modelo del horno fue extraído del libro Das Solarkocher Buch (Alt, 1995). En la figura 1 se muestra el horno que se utilizó. Su fabricación no es complicada y su elaboración es de bajo costo por el tipo de material del que esta hecho. Determinación del tiempo de caducidad del agua desinfectada. Una vez desinfectada el agua, se colocaron las botellas en un lugar fresco y sin exposición solar. Después de siete días se les determinó coliformes totales, con la finalidad de establecer un tiempo recomendado para consumir el agua después de desinfectarla. RESULTADOS Y DISCUSIÓN A continuación se exponen, en primer término, los resultados de la determinación de la velocidad de inactivación de coliformes totales y posteriormente los resultados de la determinación del tiempo de caducidad del agua desinfectada. A) Resultados de la determinación de la velocidad de inactivación de coliformes totales. Comportamiento de la temperatura ambiente durante el periodo de investigación: Figura 1. Horno solar Toma y análisis de las muestras CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO La ciudad de Querétaro, con su clima semidesértico, es un lugar viable para la aplicación del método SODIS, debido a la presencia casi permanente del sol durante todo el 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 19 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES año. Durante el periodo de la investigación, la temperatura promedio, máxima fue de 26.37°C. NMP/100 ml y con ello se da cumplimiento a la normatividad mexicana: NOM-127-SSA1-1994. Comportamiento de la temperatura en el horno y en la botella del agua Temperatura del agua, °C En la figura 2 se observa que la temperatura mínima promedio que tuvo el agua, cuando se muestreó, fue de 19.17°C y la temperatura máxima promedio del agua dentro del horno, después de 150 minutos de exposición al sol, fue de 76.17°C. En este mismo periodo de tiempo, el horno, alcanzó una temperatura máxima promedio de 99°C teniendo la máxima, en febrero, un valor de 122°C y la mínima de 70°C. 100 80 60 40 Coliformes totales, NMP/100 ml 2400 2000 1600 1200 800 400 0 0 30 60 90 120 150 180 Tie mpo, min 1000 ml 1500 ml 2000 ml 2500 ml Cabe destacar que sin importar el mes del año ni el tamaño de la botella, después de 120 minutos de exposición al sol, el agua dentro de la botella queda totalmente desinfectada. Figura 3. Disminución de los coliformes totales en el agua contenida en las botellas (1000, 1500, 2000 y 2500 ml) con respecto al tiempo. 20 B) Resultados de la determinación del tiempo de 0 0 30 60 90 120 150 Tie mpo, min 1000 ml 1500 ml 2000 ml 2500 ml Figura 2. Comportamiento de la temperatura del agua dentro de la botella con respecto al tiempo Comportamiento del pH del agua durante el periodo en que se realizó la investigación. El pH promedio de las muestras fue de 6.75, este valor cumple con lo establecido por la normatividad mexicana: NOM-127-SSA1-1994, (Límites permisibles de calidad y tratamientos a que debe someterse el agua para su potabilización), que establece que el pH debe de estar entre 6.5 y 8.5. Es importante mencionar que, en las muestras, al aplicar SODIS junto con el horno solar, el pH se mantiene constante. Eliminación de coliformes totales en el agua contenida en la botella con respecto al tiempo. Después de colocar la muestra del agua al sol, se determinaron coliformes totales a los 30, 60, 90, 120 y 150 minutos. En la figura 3 se puede observar cómo fueron disminuyendo los coliformes totales a través del tiempo. Como era de esperarse, considerando las temperaturas alcanzadas por el horno y por la misma agua dentro de la botella, los coliformes totales disminuyeron a concentraciones por debajo de 3 CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO caducidad del agua desinfectada. Después de siete días de encontrarse a una temperatura ambiente y sin exposición al sol, las muestras se mantuvieron desinfectadas, lo que indica que el agua puede ser consumida sin riesgo a contraer alguna enfermedad hídrica en este periodo. Existen diferentes métodos de desinfección, como se mencionó anteriormente, pero la mayoría de ellos requieren equipos costosos y personal capacitado para su operación. Es por ello que el método SODIS es una alternativa muy viable para la desinfección del agua a nivel casero porque es de bajo costo y es sencillo de operar. La implementación del horno solar asegura la desinfección del agua en un tiempo menor, ya que después de 2 horas de exposición al sol, la temperatura alcanzadas por el agua dentro de la botella es mayor a 50°C garantizando la eliminación de coliformes totales (Fernández, 1998). Además, la temperatura alcanzada por el horno, después de una hora de exposición al sol, es mayor a 60°C, lo que además permite la preparación de alimentos, economizando el uso de combustible dentro del gasto familiar de las comunidades. Cabe mencionar que el método SODIS se puede aplicar no sólo a la ciudad de Querétaro, si no además es importante tener en cuenta que la mayoría de los países en vías de desarrollo caen dentro de las regiones más favorables, entre las latitudes 35°N y 35°S (Meierhofer et al, 2002). 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 20 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Por esta razón pueden contar con la radiación solar como una fuente firme de energía que se puede usar para la desinfección solar. La mayor parte de México es favorable para aprovechar este medio natural con fines de exposición solar e inactivar microorganismos del agua contaminada. CONCLUSIONES La desinfección solar, comparada con otros métodos tradiciones de desinfección, presenta grandes ventajas dentro de las cuales están: No depende de energía convencional, cuyo costo se incrementa con la creciente demanda. Evitan el uso de sustancias químicas tóxicas. Requieren equipo relativamente sencillo y de bajo costo, que se recupera rápidamente y proporciona agua potable durante muchos años. Su uso no deteriora el ambiente La desinfección solar solamente presenta la desventaja de que no puede ser usado en días nublados y lluviosos, pero considerando que el estado de Querétaro es, en su mayoría, una región semidesértica y con base en los resultados obtenidos en esta investigación, durante todos los meses del año hay días soleados que favorecieron al incremento de la temperatura del agua dentro del horno por arriba de los 50°C, lo que asegura después de una hora de exposición al sol una desinfección total del agua. Finalmente podemos asegurar que la combinación del método SODIS con el horno solar es una alternativa viable de desinfección del agua para consumo humano a nivel doméstico. AGRADECIMIENTOS Se agradece el apoyo económico brindado por el Centro de Estudio Académico de Contaminación Ambiental (CEACA) de la Universidad Autónoma de Querétaro, para la compra de reactivos utilizados en esta investigación y por el uso de las instalaciones y equipo requerido para realizar este proyecto. Además se agradece a la estudiante Rodríguez Milán Karla, por su apoyo y colaboración en esta investigación. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO BIBLIOGRAFÍA Alt F. (1995). Das solarkocher Buch. Solarkocher Baugruppe. Energiewende concret. Pág. 67. Comisión Nacional del Agua. (2003). Inventario Nacional de plantas potabilizadoras Municipales. SGIHU. México. Comisión Nacional del Agua. (2004). Estadísticas del agua en México. México 2004. Segunda edición. Pág. 72,114. Comisión Nacional del Agua. (2005). Estadísticas del agua en México. México 2005. Primera edición. Pág. 63 y 64. Escartín F. E. (2000). Microbiología e inocuidad de los alimentos. México. Editado por la Universidad Autónoma de Querétaro. Pág. 491. Fernández J. (1998). Nueva forma de potabilizar el agua. Colombia. Agencia UAPEC. Kehoe S.C., T.M. Joyce, P. Ibrahim, J.B. Gillespie, R.A. Shahar and K.G. Mcguigan. (2001). Effects of agitation turbidity, Aluminium Foil Reflector and Container Volume on the Inactivation Efficiencyof Batch–Process Solar Disinfectors, Pergamon; 35:10611065. Laurie F. Caslake, Daniel J. Connolly, Vilas Menon, Catriona M. Duncanson, Ricardo rojas, and Javad Tavakoli (2003). of contaminated water by Using Solar Irradiation. Applied and Environmental Microbiology;70:11451150. Maskew G. F. , John C.G., Daniel A.O. (1987). Ingeniería Sanitaria y de Aguas Residuales. México, Grupo Noriega editores,volumen 4, pág. 403-467. Mcguigan G.K., T.M. Joyce, R.. Conroy, J.B. Gillespie, M.Elmore-Meegan (1998). Solar disinfection of drinking water container in transparent plastic bottles: characterizing the bacterial inactivation process, Journal of Applied Microbiology, 84; 1138-1148. Meierhofer R y Wegelin M., (2002), Guía de aplicación para desinfección solar del agua;COSUDE,UNICEF y PAS. Pág. 01-90 Organización de las naciones unidas (ONU), (2000), Reporte completo de la declaración del milenio, capitulo 5, Un futuro sostenible, declaración 278, 279 y 281. Secretaría de Salubridad (SSA) del Estado de Querétaro. (2006). Información proporcionada por la Secretaria de Salud. Sommer B., A. Mariño,Y. Solarte, M.L. Salas,C. Dierolf, C. Valiente, D. Mora, R. Reshsteinar, P. Setter, W. Wirojanagud, H. Ajarme, A. Anisan, and M. Wegelin., (1997),SODIS, an emerging water treatment process, Aqua, 46:137-137. WHO (2001), Water for Health taking chargeWorld Water Day Report, Cap. 4, Pág 22-23 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 21 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES BIODEGRADACIÓN DE p-AMINOFENOL Y p-TOLUIDINA EN BIORREACTORES DISCONTINUOS SECUENCIALES Maribel Flores, Iván Moreno-Andrade, Wilverth Villatoro y Germán Buitrón* Coordinación de Bioprocesos Ambientales, Instituto de Ingeniería, UNAM. Edificio 5, Circuito escolar, Ciudad Universitaria, C.P. 04510. México D.F. Tel. (55) 5623 3677, Fax: (55)56162798, *Email: gbuitron [email protected] RESUMEN. El objetivo de la investigación fue evaluar la biodegradación de dos aminas aromáticas (p-aminofenol y p-toluidina) empleando de reactores discontinuos secuenciales aerobios. Se demostró que la p-toluidina puede ser biodegradada con buenas eficiencias de remoción (>98% como p-toluidina y 93 ± 7 % como DQO). Una vez que la biomasa fue aclimatada, la tasa específica de degradación se mantuvo entre 22-29 mgPT/gSSV/L. Por otra parte, durante la biodegradación de p-aminofenol, se observó la polimerización del compuesto, provocando que el compuesto fuera inaccesible a los microorganismos. El análisis de la comunidad microbiana por medio de la técnica de DGGE, demostró que existió una fuerte dinámica poblacional dentro de ambos biorreactores. Palabras clave: Aminas aromáticas, biodegradación, p-aminofenol, p-toluidina, SBR. INTRODUCCIÓN Entre los compuestos aromáticos más comunes que se encuentran en las aguas residuales industriales son los que contienen grupos amino. El p-aminofenol (PAF) y la p-toluidina (PT) son aminas aromáticas que se encuentran en aguas residuales de la industria farmacéutica, textil y en la producción de explosivos (Zhang et al., 2006). Se ha demostrado que estos compuestos tienen propiedades altamente tóxicas y cancerígenas (Mohammad et al., 1997; Raber et al., 1998). El tratamiento de este tipo de efluentes industriales tradicionalmente se ha realizado empleando procesos biológicos continuos como los sistemas de lodos activados. Sin embargo, debido a las altas variaciones en flujo y concentración de las aguas residuales tóxicas presentes en las aguas industriales, este tipo de procesos resulta poco eficiente. Recientemente, se han implementado estrategias innovadoras como los procesos discontinuos, para los cuales se han reportado excelentes resultados en el tratamiento de aguas residuales conteniendo compuestos tóxicos (Wilderer et al., 2001; Zhang et al., 2006). El término SBR (reactor discontinuo secuencial por sus siglas en inglés) se ha utilizado como sinónimo de la tecnología del tratamiento de aguas residuales donde el volumen del tanque del reactor es variable en el tiempo (Wilderer et al., 2001), estos reactores puede CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO trabajar con biomasa suspendida, fija o combinada en un lecho móvil. En general, los procesos en un SBR presentan tres características importantes: repetición periódica de una secuencia de fases bien definidas; la duración de cada fase del proceso puede ser determinada de acuerdo con el resultado de tratamiento que se espera y la realización de varias reacciones biológicas y físicas en función de tiempo. Los sistemas de tipo SBR funcionan generalmente bajo cinco fases bien definidas: el llenado, reacción, sedimentación, vaciado, y tiempo muerto. El objetivo de la investigación fue evaluar la biodegradación de dos aminas aromáticas (paminofenol y p-toluidina) empleando de reactores discontinuos secuenciales aerobios. METODOLOGÍA Para cada compuesto, se utilizó un reactor discontinuo secuencial aerobio (Applikon), con una capacidad de 4L con un volumen de intercambio del 50%. Cada biorreactor fue inoculado con microorganismos provenientes de una planta de tratamiento de aguas residuales municipales (2000 mg/L de SSV). Un BioControlador (Applikon ADI 1030) controló la temperatura del reactor (20°C), la agitación (150 rpm), el oxígeno disuelto (70%) y el pH dentro del reactor (7 ± 0.2). Se emplearon 50 mg/L de cada compuesto como única fuente de carbono. Se realizaron cinéticas de degradación de fenoles totales, carbono orgánico disuelto (COD), demanda química de oxígeno (DQO), sólidos suspendidos totales y volátiles de acuerdo con APHA (2005). Adicionalmente el sustrato fue seguido por medio de la medición de la concentración de sustrato en el medio por medio de espectrofotometría y HPLC. Se evaluaron los cambios en la comunidad microbiana por medio de técnicas moleculares (PCR, DGGE, clonación y secuenciación). RESULTADOS Y DISCUSIÓN Degradación de p-aminofenol El reactor empleado en la degradación de PAF fue operado en un periodo de 26 días (12 ciclos), la aclimatación de la biomasa se alcanzó en 9 días, siguiendo como criterio la estabilización de las eficiencias de remoción mayores al 90% que correspondió al ciclo 6 de operación del reactor. A medida que la biomasa se aclimataba, existió una disminución en el tiempo de reacción, el tiempo inicial 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 22 VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES fue de 47 h disminuyendo a 14 h al final de la aclimatación (manteniendo este tiempo por varios ciclos). Sin embargo, hubo un aumento gradual en los tiempos de la fase de reacción de 21 a 114 horas en los últimos 5 ciclos. En el caso de la tasa especifica de degradación (q), se puede observar un aumento y estabilización de la q entre los ciclos 1 al 6 manteniéndose en un valor de 4.2 ± 0.3 mgPAF/gSSV/h, esto corresponde a la aclimatación de los microorganismos al compuesto tóxico. Un efecto similar se ha reportado durante la aclimatación de microorganismos a otros compuestos aromáticos, como por ejemplo los fenoles (MorenoAndrade y Buitrón 2004). La línea punteada representa la tendencia esperada para la q (la cual puede ser explicada por medio del modelo matemático planteado por Moreno (2006). Sin embargo, durante la degradación del PAF no se mantuvo estable la actividad de la comunidad microbiana. A partir del ciclo 6 se detectó la aparición de polímeros en el licor mezclado de color café oscuro. Se ha reportado que durante la degradación de aminas aromáticas y en especial en el 4-aminofenol, se puede observar la formación de polímetros debido a la oxidación del compuesto tóxico con el oxigeno del medio (Melgoza y Buitrón, 2001). En la figura 1 se puede apreciar que a partir del ciclo 6, la q comienza a disminuir debido a que la disponibilidad del compuesto se vio afectada debido a la polimerización del mismo, haciendo difícil que los microorganismos lo emplearan como fuente de sustrato. Lo anterior se refleja en una disminución el la q y por lo tanto un aumento en el tiempo de degradación de cada uno de los ciclos siguientes, ya que estas moléculas son muy complejas haciendo muy difícil su biodegradación. 4 3 Ciclo 16 Ciclo 40 Ciclo 70 Ciclo 114 Ciclo 142 50 40 30 Ciclo 210 20 10 0 0 2 4 6 8 Tiempo (horas) Figura 2. Cinéticas de degradación durante la operación del reactor Durante la operación del reactor hubo disminución significativa del material orgánico en el reactor. En términos de DQO, la eliminación de la materia orgánica fue del 90 ± 3 % en los ciclos de más de 20 h, 92 ± 3% en los ciclos de 11 h y 93 ± 5% en los ciclos de 2 h (Figura 3). q OBTENIDA 160 q ESPERADA 140 Influente Efluente 120 2 DQO, mg/L mg 4AF/gSSV/h 5 los tiempos de reacción se mantuvieron constantes hasta el final de la operación, esto es durante 145 ciclos. En la figura 2, se pueden observar las cinéticas realizadas durante la operación del reactor en los ciclos 16, 40, 70, 114 y 142, en donde hay existió la disminución del tiempo de reacción. La degradación de 50 mg/L de p-toluidina se realizó con eficiencias de remoción mayores al 95%. Los tiempos de degradación fueron de de 7 h (ciclo 16), 4 h (ciclos 40 y 70), 3 h (ciclo 114) y 1.5 h (ciclo 142). Es importante remarcar que a partir del ciclo 142 el biorreactor operó de forma estable manteniendo este excelente tiempo de degradación. p-toluidina, mg/L MEMORIAS EN EXTENSO 1 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Número de ciclos 9 10 11 Figura 1. Tasa especifica de degradación durante la degradación del p-aminofenol Degradación de p-toluidina El reactor operó durante tres meses (298 ciclos). Durante este tiempo se realizaron cinéticas gracias a las cuales se estableció el cambio del tiempo de reacción, el cual fue disminuyendo gradualmente de 144 h en el primer ciclo de aclimatación, a 11 h en el ciclo 16, 5 h en el ciclo 46 y finalmente a tiempos de reacción de 2 h a partir del ciclo 154, posteriormente CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 100 80 60 40 20 0 0 50 100 150 200 250 300 Ciclos Figura 3 Eliminación de la Demanda Química de Oxígeno En los ciclos 186, 194 y 202, hay un aumento en el efluente de la DQO, aunque este nunca sobrepasó 15mg DQO/L. Estos resultados demuestran que existe una excelente remoción de la materia orgánica, y que el proceso funcionó de manera estable y eficiente, 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 23 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES obteniendo un efluente con excelente calidad, el cual cumple ampliamente con la NOM-001-ECOL-1996 la cual establece que los límites máximos permisibles de DQO es 30mg/L para descarga de aguas tratadas en ríos (protección de la vida acuática) y embalses naturales y artificiales (uso público urbano). En términos de COD durante los ciclos de 21h se obtuvieron buenas eficiencias de remoción (92%), aunque en ciclos posteriores se observa que el COD aumenta en el reactor y solo se alcanza a remover el 87% durante los ciclos de 11h y 89% durante los ciclos de 5h. En general cuando los ciclos fueron de 2 h, a partir del ciclo 220, se observaron remanentes de COD menores a 10 mg/L. En general, durante la operación del reactor la eliminación de la DQO fue mayor del 90%, sin embargo, para el COD no se obtuvieron las mismas eficiencias y la máxima alcanzada fue al inicio de operación del reactor. En el caso de la tasa especifica de degradación, hubo un incremento exponencial. El valor máximo obtenido fue de 34 mg/SSV/h en el ciclo 162. Durante los últimos 100 ciclos de operación la q se mantuvo en 25.6±4.7 mg/gSSV/h. Los sólidos suspendidos totales en el efluente fueron disminuyendo gradualmente, 43 ± 30 mg/L para los ciclos 9 al 15, 44 ± 22 mg/L en los ciclos 16 al 45, 16 ± 9 mg/L en los ciclos 46 al 117, 40 ± 1 mg/L para los ciclos 118-153 y 21 ± 15 mg/L en los ciclos 154 al 298. Los datos demostraron que la tasa de rendimiento (Yobs) tuvo un valor de 0.3 ± 0.02 mgSSV/mg PT. Valores similares de Yobs ha sido reportado para otros compuestos aromáticos, por ejemplo, MorenoAndrade y Buitrón (2004) obtuvieron una Yobs de 0.28 mgSSV/mg de 4-clorofenol. En el caso de la capacidad de sedimentación de la biomasa, evaluada por medio de la velocidad de sedimentación y el índice volumétrico de lodos, se observó que esta capacidad aumentó conforme los microorganismos se aclimataron y se obtuvo una operación estable del reactor. Los resultados muestran que durante los primeros 15 ciclos, el IVL fue de 174 ± 31 mL/g y la VS de 4 ± 2 m/h; en los ciclos 16 al 45 (11hrs) el IVL fue de 233 ± 108 mL/g y la VS de 6 ± 0.8 m/h; en los ciclos 46 al 117 (5hrs) el IVL fue de 88 ± 28 mL/g y la VS de 11± 3 m/h; en los ciclos 118153 (3hrs) el IVL fue de 58 ± 12 mL/g y la VS de 11 ± 1 m/h; y en los ciclos 154 al 298 (2hrs) el IVL fue de 36 ± 4 mL/g y la VS de 11 ± 1 m/h. Lo anterior coincide con los resultados presentados por Moreno-Andrade y Buitrón (2004), en este estudio se evidenció que durante la aclimatación y operación estable del reactor, existe un aumento en la velocidad de sedimentación y una disminución en el índice volumétrico de lodos, obteniendo biomasa con excelentes características. El análisis de la comunidad microbiana por medio de la técnica de DGGE reveló que durante el proceso de la aclimatación y operación del biorreactor, existió una diversidad bacteriana moderada en la comunidad. (Figura 4). CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Durante la operación del reactor se puede observar una que la comunidad de microorganismos en el reactor fue cambiando durante la operación del reactor, se encontraron un total se 9 bandas en el DGGE, lo implica la presencia de al menos 9 especies de bacterias distintas pertenecientes a la comunidad inicial de bacterias al inicio del proceso, las bandas que no aparecen en los ciclos posteriores son bacterias eliminadas del sistema, como las bandas 2 y 4; y las bandas que se intensifican o aparecen son bacterias que logran sobrevivir y reproducirse bajo las condiciones de operación, como las bandas 7 y 9. A 42.5 B 1 C D 6 2 7 3 8 4 5 9 62.5 Figura 4. Evolución de la comunidad microbiana, la banda A corresponde al inóculo, la banda B al ciclo 32, la banda C al ciclo 130 y la banda D al fin de la operación del reactor Un punto interesante a considerar es que existe una fuerte dinámica poblacional provocada por una comunidad inestable, a pesar de que los parámetros macroscópicos evaluados en la operación del reactor permanecen constantes. Este resultado concuerda con los obtenidos por Délbes et al, (2000) y Etchebere et al. (2001), en dónde el análisis de la comunidad de un reactor anaerobio y un anóxico, operados por más de dos años, por métodos moleculares de huella genética, demostraron que no existe una estabilidad en los reactores empleados para el tratamiento de aguas residuales, aunque las eficiencias y demás parámetros cinéticos demuestren estabilidad del proceso. CONCLUSIONES Los resultados obtenidos en esta investigación demuestran que es viable el uso de procesos aerobios discontinuos para el tratamiento de efluentes conteniendo aminas aromáticas. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 24 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES En el caso de la p-toluidina la aclimatación se llevó a cabo satisfactoriamente, ya que la biodegradación de 25 mg/L se obtuvo en ciclos de dos horas. Se observó que dentro de los biorreactores existe una fuerte dinámica poblacional, ya que durante la aclimatación existe una selección y multiplicación de microorganismos especializados. En el caso del p-aminofenol, la biomasa se aclimató en el ciclo 6 (9 días), con una remoción del sustrato mayor al 90%, sin embargo, debido a la formación de sustancias poliméricas no existió una remoción eficiente del sustrato. En este caso, si se aplica un proceso aerobio discontinuo en aguas residuales conteniendo p-aminofenol, será necesaria la aplicación de un postratamiento que retenga los polímeros formados. Así mismo, este compuesto puede ser degradado combinando ambientes anaerobio y aerobios o por medio del control del oxígeno disuelto en el reactor, con el fin de evitar el exceso de aire en el medio (responsable de la polimerización). AGRADECIMIENTOS Este trabajo fue financiado por CONACYT a través del proyecto 46093Y. Iván Moreno Andrade agradece a CONACYT la beca de posdoctorado. Se agradece la asistencia técnica de Jaime Pérez Trevilla. BIBLIOGRAFIA APHA. (2005). Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. APHA, AWWA/WEF. 21th ed., Port city press. Baltimore, Maryland. Delbés, C., Moletta, R. y Godon, J.J., 2000. Monitoring of activity dynamics o fan anaerobic digester bacterial community using 16S rRNA polymerasa Caín-singlestrand conformation polymorphism analysis. Environmental Microbiology, 2, 5: 506-515. Etchebere, C., Errazquin, M.I., Dabert, P., Moletta, R. y Mixí L., 2001. Evaluation of the CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO denitrifying microbiota of anoxic reactors. FEMS Microbiology Ecology, 35: 259-267. Melgoza, RM. y Buitrón, G., 2001. Degradation of pnitrophenol in a batch biofilter under sequential anaerobic/aerobic environments. Water Science and Technology, 44, 4: 151157. Mohammad, FA., Abdallah, MA. y Shammat, SM., 1997. Selective spectrophotometric determination of p-aminophenol and acetaminophen. Talanta, 144:61–8. Moreno-Andrade, I. y Buitrón, G., 2004. Variation of the microbial activity during the acclimation phase of a SBR system degrading 4chlorophenol. Water Science and Technology, 50, 10: 251-258. Moreno, I., 2006. Biodegradación óptima de compuestos fenólicosen un reactor discontinuo secuencial. Tesis de doctorado. Posgrado en Ciencias Biológicas, UNAM, 2006. Raber, T., Gorontzy, T., Kleinschmidt, M., Steinbach, K. y Blotevogel, K-H., 1998. Anaerobic Degradation and Transformation of ptoluidine by the Sulfate-Reducing Bacterium Desulfobacula toluolica. Current Microbiology, 37: 172-176. Wilderer, PA., Irvine, RL. y Goronszy, MC., 2001. Sequencing batch reactor technology. Scientific and technical report No 10, IWA Publishing, London, 76 pp. Zhang, B., Chen, J-L., Wang, F., Zhang, W-M. y Zhang, Q-X., 2006. Evaluation of the correlation between ammonia nitrogen and p-toluidine using sequencing batch reactor treating synthetic p-toluidine wastewater. Journal of Environmental Sciences, 18,2: 259-262. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 25 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES DETERMINACIÓN DE LA CANTIDAD DE LIXIVIADOS GENERADOS POR EL TIRADERO MUNICIPAL DE OAXACA. M. Aragón-Sulik, M. Ladrón de Guevara-Torres y S. Belmonte-Jiménez CIIDIR-OAXACA, IPN, Hornos 1003, Sta Cruz Xoxocotlán,Oax. CP 71230, tel y fax. (951) 51 70610 [email protected] RESUMEN. La mayor parte de los métodos para evaluar la cantidad de lixiviados como el HELP(Schroeder, 1994), tienen su aplicación en rellenos sanitarios, por lo cual se propone una metodología basada en el balance hídrico en la cuenca. El tiradero se sitúa en una microcuenca, en donde no existen extracciones de agua significativas. Mediante parámetros como la granulometría y la porosidad total se clasificó al suelo según la USSCS. Para la determinación de la precipitación mensual de un año representativo, se interpolaron los datos de las estaciones climatológicas más cercanas. Con la aplicación del método de Thornthwaite Matters se determino la recarga natural que existe en la microcuenca. Por otra parte, en la red de drenaje natural se midieron gastos para conocer los volúmenes mensuales de lixiviados que transitan del tiradero hacia la laguna de lixiviados. Con la determinación en campo del coeficiente de escurrimiento directo, se calculó el flujo superficial en una subcuenca donde no existe afectación de lixiviados y en otra afectada. Finalmente se ajustaron los valores del escurrimiento superficial obtenidos con el promedio de los cocientes gasto medido entre gasto calculado. Del gasto especifico escurrido de la cuenca afectada por los lixiviados, se resto el gasto especifico de una cuenca “limpia” de lixiviados; con lo que se determinó el volumen total de lixiviados. La aplicación de este método se limita a microcuencas, en donde la alteración del ciclo hidrológico se produce por la generación de lixiviados. Palabras clave: lixiviados, volúmenes, coeficiente de escurrimiento, cuenca. INTRODUCCIÓN Se definen a los lixiviados como líquidos que son generados en la parte baja de los rellenos sanitarios o tiraderos a cielo abierto después que las lluvias han percolado en los desechos sólidos y son drenados hacia las partes bajas por gravedad. Dependiendo de su naturaleza y edad, cambiará la naturaleza de los lixiviados (Carville, 2005). tratamiento, no existen métodos de disposición de desechos sólidos factibles que no sean fuentes potenciales de contaminación al medioambiente (Freeze, 1972).Existe un peligro potencial de los lixiviados, por la contaminación de suelos, aguas superficiales y subterráneas que pueden darse por los escurrimientos no controlados o por la infiltración a través de las formaciones permeables (Orta et al., 2001). La mayoría de los tiraderos abiertos que existen en México, no cuentan con un sistema que les permita recolectar sus lixiviados, y los descargan al medio ambiente sin ningún tratamiento. La aplicación de un balance hidrológico superficial identifica la distribución de los volúmenes de agua en un sistema de disposición de desechos sólidos. Del volumen que precipita en los tiraderos municipales, una parte se infiltra y otra se queda almacena formando cuerpos de agua, o escurre hacia otras zonas más bajas por gravedad. La porción que queda retenida en las zonas superficiales regresa a la atmósfera mediante la evaporación o evapotranspiración (Lobo,2003). Definir la cantidad de lixiviados que genera el Tiradero municipal de la ciudad de Oaxaca y sus municipios conurbados permitirá planear la capacidad necesaria de un sistema de tratamiento de los lixiviados. El tiradero se encuentra al sureste de la Ciudad de Oaxaca entre las coordenadas geográficas 16º 55’ 11.24” y 16º 55’ 29.91” latitud norte y 96º 41’ 18.74” y 96º 41’ 1.04” longitud oeste (Fig. 1), y recibe diariamente 683 toneladas de basura (Bustamante, 2000). Tiradero municipal Muy a pesar de los intentos por controlar la generación de lixiviados y conducirlos a sitios de CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 26 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Figura 1. Ubicación del Tiradero municipal de la ciudad de Oaxaca. Oax. MATERIAL Y MÉTODOS. Se propone la determinación del volumen de lixiviados realizando la comparación del volumen superficial generado por una subcuenca en donde no existe actividad antropogénica significativa, ni extracciones de agua que modifiquen el balance hídrico en la cuenca, con el volumen obtenido de una cuenca afectada por los lixiviados. La microcuenca del tiradero se dividió en subcuencas (Fig. 2), con las cuales se determinaron los volúmenes de precipitación, de escurrimiento directo, y de evapotranspiración real. La capacidad de campo se determinó con la ecuación propuesta por Brakensiek et al (1984) C.C.=0.1535-0.0018 PA+0.0039 PAR+ 0.1943 η (1) De donde PA es el porcentaje de arenas, PAR es el porcentaje de arcillas y η es la porosidad total de la muestra. Se evaluó el balance hídrico en la zona mediante el método de Thornwaite- Matters (Sánchez et al., 2003), en donde se determinaron los volúmenes correspondientes al escurrimiento directo, la evapotranspiración real y la recarga neta. Se considera que las condiciones hidrológicas para esta microcuenca son homogéneas; además, como se presentan variaciones del flujo en la red de drenaje, producto de la intensidad de las lluvias, periódicamente se midió en la salida de las subcuencas, el gasto de lixiviados, con un molinete marca Global Water (Fig. 4), con el fin de definir la proporción en que se distribuyen los volúmenes espacialmente. . 16º55’31.8’’ 1872800 TIRADERO MUNICPAL SUBCUENCA 2 NORTE LAGUNA DE LIXIVIADOS SUBCUENCA1 16º53’52.9’’ 1869700 744500 96º42’14.4 749200 96º39’37.12’’ Figura 2 Subdivisión de la microcuenca de la red de drenaje del Tiradero Municipal El método requiere conocer la precipitación media anual (PMA), que se determinó del registro histórico de las estaciones climatológicas más cercanas a la microcuenca(IMTA, 1999). Los datos extrapolados generan un valor de la precipitación de 586 mm/año. Se extrajeron muestras de suelo con cinco sondeos cercanos al sitio (Fig. 3) y se determinó en el laboratorio, la granulometría y la porosidad total según la USCSS (Juárez et al, 1998). Para determinar el coeficiente de escurrimiento; que determina el porcentaje de la lluvia que escurre, se realizó una prueba en campo mediante la simulación del proceso lluvia- escurrimiento. Se eligió un escurrimiento intermitente aledaño al basurero, en éste se hizo circular un volumen de agua conocido con el fin de recuperarlo al final del tramo. El flujo perdido se consideró como el infiltrado, y no se consideraron pérdidas por evapotranspiración debido al corto tiempo de la prueba. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Figura 3. Obtención de muestras de suelo en el sitio de estudio. Para las cuencas alterada y no alterada, con los n datos medidos del escurrimiento directo (GM), se ajustaron los escurrimientos calculados (GC) y se determinaron los nuevos gastos de escurrimiento (GE) para cada mes, mediante la relación: GE i = Gmi n (2) 1 / n∑ (Gc j / Gm j ) j =1 siendo j el el j-esimo gasto medido, e i el i-esimo gasto calculado. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 27 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Posteriormente se obtuvo el gasto específico de escurrimiento, dividiendo el GE por área total de la subcuenca. La diferencia de los gastos específicos de las cuencas alterada e inalterada, corresponderá al aporte de lixiviados en la zona. cada mes la variación del lixiviado, así como el volumen de lixiviados para el año representativo, y que corresponde a 29,000.06 m3. CONCLUSIONES El método propuesto permite determinar el volumen de lixiviados aportado por el tiradero municipal, siempre que la cuenca en estudio presente alteración en su ciclo hidrológico solamente por los lixiviados. Los métodos para evaluar el balance hídrico de una cuenca pueden ser diferentes de la situación real. El método del coeficiente de escurrimiento puede generar valores de escurrimientos altos. La medición directa y periódica del lixiviado permite calibrar y definir los volúmenes de lixiviados. REFERENCIAS Brakensiek, D. l., Rawls, W.J, and Stephenson, G. R. (1984). Modifying SCS hydrologic soil groups and curve numbers for rangeland soils, American Society of Agricultural Engineers 24(2), 335-339. Carville, M., Robinson, H. (2005). Leachate treatment. Waste management world: Technologies and treatment. November. Figura 4. Medición con molinete del gasto de lixiviados RESULTADOS El área de la microcuenca es de 7.1589 km2, la cual se dividió en subcuencas. La subcuenca inalterada por los lixiviados tiene un área de 5.317 km2, y la afectada por los lixiviados tiene una superficie de 0.746 km2. De los muestreos, el suelo se clasificó como gravas arcillosas y gravas limosas, con una variación de la porosidad del 35 al 61%. Con la ecuación 1 se determinó una capacidad de campo promedio de 23.1 cm/cm. Con la prueba de simulación lluvia-escurrimiento se determinó un coeficiente de escurrimiento (CE) de 0.175, que se encuentra en los rangos propuestos por la carta hidrológica E14-12 del INEGI. El balance hídrico en la zona mediante el método de Thornthwaite Matters, determinaron los valores del escurrimiento directo y evapotranspiración real y de recarga neta (Tabla I). Con las mediciones directas del gasto de lixiviados obtenidas periódicamente (Tablas II y III), se ajustaron los escurrimientos calculados. Lobo-García, A. (2003). Desarrollo de MODUELO 2: Herramienta para la evaluación de la contaminación producida por el vertedero de residuos sólidos urbanos. Tesis Doctoral. Universidad de Cantabria. Santander. España. Orta L. M. Sánchez G.J., Cruz R. J., y V. M. Rojas. (2001). Método del balance de agua para la estimación de la generación de lixiviados en rellenos sanitarios. XXVII Congresso Interamericano de Engenharia Sanitária e Ambiental. Associacao Brasileira de Engenharia Sanitária e Ambiental. Brasil. Schoeder, P.R., Dossier, T. S., Zappi, P.A., McEnroe, B.M., Sjostrom, J. W., and Peyton, R.L. (1994). The hydrologic evaluation of landfill performance (HELP) model: Engineering documentation for versión 3. EPA/600/R-94/168b, September 1994, U.S. Environmental Protection Agency Office of Research and Development, Washington, DC. Posteriormente con la determinación de los gastos específicos para las subcuencas afectada y “limpia” se obtiene la diferencia que corresponde al aporte de lixiviados. La tabla IV muestra para Tabla I. Determinación de la recarga neta en la zona de estudio. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 28 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES enero Feb. marzo abril mayo junio julio agosto Sept. Oct. P mensual , en mm 2.032 4.919 9.765 30.12 56.93 154.358 83.352 110.319 90.400 32.948 8.361 Nov. 2.693 Dic. CE Escurrimiento directo (E), en mm Infiltración (I), en mm Reserva del suelo (IP), en mm capacidad de campo, cm/cm Humedad del suelo (HS), en mm Evapotranspira ción real, en mm Percolación profunda, en mm 0.175 0.175 0.175 0.175 0.175 0.175 0.175 0.175 0.175 0.175 0.175 0.175 0.356 0.861 1.709 5.271 9.964 27.013 14.587 19.306 15.820 5.766 1.463 0.471 1.677 4.058 8.056 24.85 46.97 127.345 68.765 91.013 74.580 27.182 6.898 2.222 -40.46 -39.09 -55.41 -54.55 -41.58 41.819 -13.765 12.372 3.690 -39.682 -45.283 -44.923 23.1 23.1 23.1 23.1 23.1 23.1 23.1 23.1 23.1 23.1 23.1 23.1 0 0 0 0 0 23.1 9.3346 21.7063 23.1 0 0 0 1.677 4.058 8.056 24.85 46.97 85.52 82.53 78.64 70.89 50.28 6.89 2.22 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 18.719 0.000 0.000 2.296 0.000 0.000 0.000 Tabla II Gastos obtenidos en la subcuenca I no afectada por los lixiviados 5317201 m2 área de la subcuenca I enero Feb. marzo 10806 26157 51920 160168 302755 gasto precipitado (lts/s) 4.169 10.812 19.385 61.793 113.036 316.648 165.471 219.008 185.446 65.410 17.152 5.347 gasto escurrido (lts/s) 0.730 1.892 3.392 10.814 19.781 3.002 gasto medido (lt/s) relación de gastos calculado/medido 0.079 0.250 2.816 1.778 0.135 9.214 13.558 19.678 18.253 22.265 volumen de agua precipitada (m3/mes) gasto corregido (lt/s) gasto escurrido por m de cuenca o gasto específico (m/s) (1E-12) abril mayo junio julio agosto Sept. Oct. Nov. Dic. 820753 443197 586590 480675 175193 44459 14321 55.413 28.957 38.326 32.453 11.447 0.936 0.044 0.114 0.204 0.652 1.192 3.339 1.745 2.310 1.956 0.690 0.181 0.056 8.26 21.4 40 100 220 600 300 430 367.8 129 34 10.6 2 Tabla III Gastos obtenidos en la subcuenca II afectada por los lixiviados área de la subcuenca II 746320 m2 enero volumen de agua precipitada (m3/mes) gasto precipitado (lts/s) gasto escurrido (lts/s) Feb. marzo abril mayo junio julio agosto Sept. Oct. Nov. 115201 62207 82334 67467 24590 6240 2010 2.407 0.750 0.421 0.131 1517 3671 7287 22481 42494 0.585 1.518 2.721 8.673 15.866 44.445 23.225 30.740 26.029 9.181 0.102 0.266 0.476 1.518 2.776 4.064 gasto medido (lt/s) relación de gastos calculado/medido 0.948 gasto corregido (lt/s) gasto escurrido por 2 m de cuenca o gasto específico (m/s) (1E-11) 0.045 0.117 6.025 15.6 7.778 5.379 1.799 0.108 4.555 1.607 1.100 4.323 Dic. 0.785 4.141 0.537 0.209 0.667 1.219 3.415 1.785 2.362 2.000 0.706 0.185 0.058 30 90 160 500 200 320 268 94.5 24.7 7.72 Tabla IV Gastos de lixiviados en la zona de estudio. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 29 MEMORIAS EN EXTENSO diferencia de gastos específicos para las dos cuencas (1E-11) volumen de lixiviados en la 3 cuenca (m /día) VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES enero Feb. marzo abril mayo junio julio agosto Sept. Oct. Nov. Dic. 5.198 13.48 20 80 140 400 200 270 231 81.5 21.3 6.667. 3.351 8.693 15.586 49.683 90.882 254.59 133.04 176.087 149.101 52.590 13.790 4.298 100.5 243.4 483.1 1490.5 2817.3 7637.8 4124.3 5458.6 4473.0 1630.3 413.7 133.2 volumen por mes 3 (m /mes) volumen anual de lixiviados (m3) 29006 gasto promedio diario anual de CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 30 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES METODO ALTERNO PARA LA COLECCION Y ANALISIS DE IONES INORGANICOS EN PARTICULAS SOLIDAS SUSPENDIDAS E. Ramírez-Espinoza, E. Herrera-Peraza, A. Campos-Trujillo,J. Carrillo-Flores Centro de Investigación en Materiales Avanzados, S.C. Miguel de Cervantes 120, Complejo Industrial Chihuahua, Chihuahua, Chih. E-mail [email protected] RESUMEN El creciente interés por conocer los contaminantes en la atmósfera, se debe a los efectos adversos que en la actualidad se han estado presentando en el medio ambiente, debido a diversos compuestos que alteran los ecosistemas. Tal es el caso de las partículas suspendidas y sus componentes, entre los cuales están los sulfatos y nitratos que constituyen una proporción importante de la composición de dichas partículas. Los sulfatos y nitratos generan fenómenos como la lluvia ácida, el smog fotoquímico y el efecto invernadero entre otros. Así, contribuyen al deterioro del entorno en que vivimos, y por ello es necesario realizar estudios que nos lleven a conocer las concentraciones de los contaminantes presentes en el aire. El principal objetivo de este trabajo de investigación es evaluar los niveles y composición del material particulado atmosférico, sulfatos y nitratos en dos zonas seleccionadas de la ciudad de Chihuahua, haciendo uso de un método alterno de colección a los ya existentes. Para ello, se realizó una serie de muestreos con la finalidad de conocer los niveles de concentración de partículas menores a diez micrómetros y sus fracciones, así como la concentración de los iones sulfato y nitrato presentes en ellas. Se empleó el método de alto volumen para el muestreo y para el análisis de los iones sulfato y nitrato se utilizó colorimetría y turbidimetría respectivamente, implementando una metodología de colección alterna, la cual no cause interferencia en el análisis. Palabras Clave. Contaminación, aire, nitratos, sulfatos INTRODUCCIÓN Las partículas atmosféricas pueden ser emitidas por una gran variedad de fuentes de origen natural o antropogénico. Los sulfatos presentes en la atmósfera son generalmente partículas de origen secundario, ya que no son emitidos directamente a la atmósfera. El diámetro de este tipo de partícula suele ser < 1µm (EPA, 1996). Por otra parte, los principales compuestos nitrogenados que contaminan la atmósfera son los llamados NOx (NO y NO2). Dichos óxidos son formados durante toda clase de combustión. La mayoría de los NOx se convierten finalmente en ácido nítrico, (HNO3) y nitratos (NO3). La región de la Ciudad de Chihuahua es caracterizada un por un creciente desarrollo lo cual genera una gran cantidad de contaminantes, lo que hace necesario monitorear el ambiente local, con la finalidad de CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO obtener información sobre la calidad del aire y la exposición a la que se encuentra expuesta la población de la Ciudad de Chihuahua; Conocer la concentración de los diferentes contaminantes ambientales y establecer la relación de estos con la distribución del tamaño de las partículas, así como generar una base de datos que nos ayude a encontrar relaciones entre las partículas sólidas y los elementos que las componen. MATERIALES Y MÉTODOS Selección del sitio de muestreo La selección de los sitios de muestreo se hizo en función de los resultados obtenidos previos sobre partículas (Delgado, 2002), así como en la geografía de la ciudad de Chihuahua. El período de muestreo se seleccionó en función de estudios de NOx y SOx realizados en la ciudad de Chihuahua en períodos similares (Manzanares, Et al., 2000). Descripción de los equipos, materiales, sus componentes y accesorios. Para los muestreos se usaron equipos de alto volumen (marca Graseby Andersen) con caudal de aspiración de 68 m3/h, acoplados a impactores de cascada, para el análisis se uso un colorímetro y un turbidimetro de marca Hach. Métodos de Análisis: Para la colección de las partículas se usaron hojas de papel aluminio impregnadas con grasa de la marca Apiezon (medio de colección), estas superficies de colección fueron pesadas antes y después del muestreo, para determinar la cantidad de masa colectada en las diferentes fracciones de tamaño de las partículas y con los datos de volumen, se calculó la concentración total de partículas PM10 y sus fracciones. Para el análisis de nitratos se uso el método colorimétrico, empleando un colorímetro marca Hach DR/890. Para el caso de los sulfatos se empleó el método de turbidimetría. Los análisis se hicieron por triplicado, tomando para cada muestra se usaron alícuotas de 5 ml. Cada hoja de aluminio impregnada con la grasa y conteniendo la muestra colectada se lavo con tolueno para disolver la grasa con las partículas, cada Hoja de papel aluminio con grasa conteniendo las partículas atrapadas, se introdujo en 50 ml de tolueno y se le aplicó agitación constante por 10 minutos, tiempo suficiente para lograr disolver la grasa con partículas. Una vez que se ha hecho la disolución en tolueno se precipitan los nitratos en el fondo del recipiente que contiene la disolución, debido a que los nitratos son insolubles en tolueno, por lo que para separarlos se 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 31 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES filtra la disolución en papel filtro, colectando el tolueno con el resto de los componentes disueltos en un matraz erlenmeyer para el posterior análisis de los sulfatos. Después de la filtración, el filtro con los nitratos se lava con suficiente agua destilada (100 ml), colectando los lavados en un matraz erlenmeyer, después se toman las alícuotas (25ml) de esta solución y se colocan en las celdas en donde se adiciona el indicador nitraver, y después se analizan en el colorímetro, el cual debe estar previamente calibrado con los estándares que provee el fabricante. Se coloca la celda con la muestra (previa agitación y estabilización) en el colorímetro y se toma la lectura (transmitancía y absorbancia). El tolueno remanente conteniendo los sulfatos, se coloca en un matraz de separación y se le adiciona agua (50 ml) y 5 gotas ácido clorhídrico, después se separa la fase acuosa y se coloca en un matraz aforado y se completa con agua destilada hasta la marca. Una vez que se tiene la solución lista, se toman alícuotas y se colocan en las celdas en donde se adiciona el cloruro de bario, se agita y deja reposar, después se coloca cada celda en el turbidímetro (previa calibración) y se realiza la determinación, registrando el valor de turbidez. El análisis de sulfatos se hizo por triplicado, tomando para cada muestra del extracto de 5 ml cada una, estas alícuotas se colocaron en las celdas y se adicionaron 5 ml de cloruro de bario y 5 gotas de ácido clorhídrico, agitando por un minuto, se dejaron reposar, después se analizan en el turbidímetro. Las muestras colectadas se sometieron al mismo procedimiento que los estándares de nitratos, una ves que se extrajeron de la grasa por medio de la filtración, se tomaron alícuotas de 25 ml a las que se les adiciona el indicador nitraver, se agitaron por un minuto, se dejaron reposar por un tiempo mínimo de 1 minuto, después de lo cual se analizaron en el colorímetro. RESULTADOS En las Tabla I y II se muestran los valores de concentración (µg/m3) de partículas PM10 obtenidas durante el período de muestreo, en los dos sitios de estudio, observándose mayor Abundancia de partículas menores de 0.49 µm. Para el análisis de sulfatos y nitratos solo se consideraron los tamaños de corte del 1 al 5. El sexto filtro solo se uso para determinar la concentración de partículas en el rango menor a 0.49 micrómetros de diámetro. Respecto a los contenidos de sulfatos, los valores totales de concentraciones presentan un promedio de 0.6 ± 0.3 µg/m3, lo que representa una variación del 50 % para las 18 mediciones que se realizaron los días reportados, como se puede observar de las Tablas III y IV. Para el caso de las 6 muestras tomadas en el CIMAV, el valor promedio obtenido fue de 0.5 ± 3 0.2 µg/m . En el caso de Ávalos los valores promedios de 3 sulfatos en las partículas son de 5 ± 2 µg/m . Mientras que para los muestreos realizados en el CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO CIMAV son de 4 ± 0.8 µg/m con un 20 % de variación. 3 DISCUSIÓN Las partículas finas (<0.49 µm) son las que concentran la mayor cantidad de masa, los resultados obtenidos en el presente trabajo coinciden con los obtenidos en estudios realizados anteriormente (Delgado, 2002). De las concentraciones de sulfatos y nitratos encontradas en las partículas PM10 y sus fracciones y debido a la relación directa que estos contaminantes tienen con los óxidos de azufre y nitrógeno, se puede decir que la tendencia de las concentraciones de la ciudad de chihuahua, siguen un comportamiento sistemático de acuerdo al período del año y a las condiciones climatologías de la ciudad, ya que los valores reportados en este trabajo coinciden con las tendencias encontradas por estudios realizados en el mismo período para SOx y NOx (Manzanares, Et al., 2000). Los valores de las concentraciones de sulfatos de acuerdo con los resultados obtenidos de las mediciones en la ciudad de Chihuahua se encuentran muy por debajo de las concentraciones reportadas por estudios realizados en la ciudad de México, no ocurriendo lo mismo para las concentraciones de nitratos, encontrándose este por arriba de los valores reportados para la Ciudad de México, así lo demuestran estudios realizados por la Universidad Autónoma Metropolitana y La Red de Monitoreo Ambiental de la Ciudad de México. La media promedio de los datos de sulfatos y nitratos para el período de muestreo es de 0.248 µg/m3 y 8.784 µg/m3 respectivamente. Es posible que las concentraciones de nitratos encontradas se deban una acción sinérgica en la atmósfera de Chihuahua para dar lugar a una transformación más rápida de los NOx presentes a un estado más estable como son los nitratos particulados. CONCLUSIONES En el 50% de los muestreos realizados las concentraciones de PM10 superan el límite permisible para una media anual que es de 50 µg/m3. La relación de los nitratos y sulfatos presentes en las partículas ambientales analizadas en la Ciudad de Chihuahua coinciden con los valores que se reportan para otras ciudades como la Ciudad de México, Santiago de Chile, Los Angeles California, siendo menor que algunos otras ciudades. Los sulfatos no superan el límite sugerido, el cual es de 25 mg/m3, sin embargo los nitratos superan los valores reportados para la Ciudad de México. De acuerdo con los resultados obtenidos con la metodología implementada se puede decir que el método usado es adecuado, ya que se obtuvieron eficiencias de colección mayores a 95%. Lo mismo se puede decir para los métodos de análisis de sulfatos y nitratos, ya que se alcanzaron eficiencias de recuperación mayores al 97% para sulfatos y 93% para nitratos. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 32 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Las mayores concentraciones de sulfatos se localizan en las partículas cuyo tamaño esta entre 0.95 a 3.0 micras para los muestreos realizados en Avalos y 0.45 y 7.2 micras para los muestreos realizados en CIMAV. Para los nitratos las mayores concentraciones se localizan en los cortes 0.49 y 3.0 para Avalos y 0.49 a 3.0 micras para los muestreos realizados en el CIMAV. Los resultados nos indican que las concentraciones de sulfatos son menores en la zona norte que en la zona sur de la ciudad para un mismo día de muestreo. Se implemento una nueva metodología para colectar partículas sin que esta influyera significativamente en la determinación de sulfatos y nitratos, dando por el contrario muy buenos resultados. BIBLIOGRAFIA Chuang C.C., Penner J.E., Taylor K.E., Grossman A.S. y Walton J.J. (1997) An assessment of the radiative effects of anthropogenic sulfate. Journal of Geophysical Research 102, 3761-3778. Delgado Ríos M., Tesis de Maestría Estudio Correlativo de la Concentración de Elementos Tóxicos con el Tamaño de Partícula, Cimav, Chihuahua México, 2002 EPA (1996) Air Quality Criteria for Particulate Matter. EPA. Vol. 1. Gebhart K.A., Malm W.C. y Day D. (1994) Examination of the effects of sulfate acidity and relative humidity on light scattering at Shenandoah National Park. Atmospheric Environment 28, 841-849. Harrison R.M. y Pio C. (1983) Size differentiated composition of inorganic aerosol of both marine and continental polluted origin. Atmospheric Environment 17, 1733-1738. Harrison R.M. y Jones M. (1995) The chemical composition of airborne particles in the UK atmosphere. The Science of the Total Environment 168, 195-214. Harrison R.M. y Grieken R.E.v. (1998) Atmospheric Particles. IUPAC Series on Analytical and Physical Chemistry of Environmental Systems. John Wiley & Sons, pp 610. Manzanares P L. et al, evaluación de la Calidad del Aire en la Ciudad de Chihuahua en Base a la concentración de Contaminantes a Nivel de Piso, Tercer Foro Estatal Sivilla, Sep-Conacyt, junio 2001. TABLAS Tabla I Concentración de partículas por tamaños en Avalos. Muestreo en Avalos usando papel aluminio No. de Fecha muestreo Concentración de partículas por tamaños en el período de muestro (µ µg/m3) Corte 1 0.49-0.95 Corte 2 0.95-1.5 Corte 3 1.5-3.0 Corte 4 3.0-7.2 Corte 5 7.2-α Menores a 0.49 Total 1 26/11/2002 10.498 10.256 17.424 18.215 12.301 12.743 81.437 2 20/11/2002 14.695 11.769 13.924 8.499 7.184 16.259 71.179 3 14/11/2002 8.138 8.577 11.706 0.963 9.186 7.0436 48.572 4 06/11/2002 26.801 5.653 6.795 21.273 13.485 20.262 94.268 5 03/11/2002 15.602 7.743 14.673 9.175 11.305 4.2974 62.797 6 21/10/2002 6.649 0.169 0.539 0.297 0.897 19.792 28.345 CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 33 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES 7 03/10/2002 2.964 2.117 0.423 13.974 6.775 9.3162 35.501 8 12/10/2002 1.302 0.585 0.650 0.683 13.017 39.711 55.955 9 01/10/2002 1.443 3.807 0.336 9.890 6.975 36.433 62.693 10 26/09/2002 3.422 4.706 7.273 21.82 15.196 17.542 69.958 11 25/09/2002 0.425 0.851 6.809 7.660 10.214 33.196 59.157 12 24/09/2002 4.127 8.254 8.254 8.254 49.526 28.890 107.310 13 23/09/2002 1.250 5.417 1.250 4.167 0.936 26.253 40.219 14 19/09/2002 3.397 3.397 4.397 5.191 5.1611 15.880 38.429 15 17/09/2002 5.058 2.058 2.411 2.470 7.822 17.410 37.232 16 10/09/2002 1.734 2.89 2.312 1.156 9.828 32.953 50.874 17 09/09/2002 0.224 2.807 0.967 1.122 9.544 33.665 48.330 18 05/09/2002 15.50 1.107 23.26 3.322 7.199 0.1300 50.925 Tabla II. Concentraciones de partículas PM10 muestreadas en CIMAV. Muestreo en CIMAV en papel aluminio Tamaño (µm) No. de Fecha muestreo Concentración de partículas por tamaños en el período de muestro (µ µg/m3) Corte 1 0.49-0.95 Corte 2 0.95-1.5 Corte 3 1.5-3.0 Corte 4 3.0-7.2 Corte 5 7.2-α Corte 1 Corte 2 Corte 3 Corte 4 Corte 5 Menores a 0.49 Fibra de V. Total 1 26/11/2002 8.353 16.123 11.125 12.351 9.7891 12.125 57.515 2 06/11/2002 7.421 10.987 13.026 7.987 7.122 7.256 39.413 3 21/10/2002 7.897 7.215 10.879 8.275 9.257 6.998 50.520 4 12/10/2002 3.456 5.891 7.321 6.897 7.564 10.412 41.541 5 19/10/2002 2.587 7.816 11.691 9.126 1.453 4.426 47.672 6 05/09/2002 2.125 4.215 2.215 3.199 6.746 13.425 30.924 Tabla III. Concentraciones de sulfatos obtenidas en los muestreos en Ávalos. No. de muestreo Tamaño (µm) Muestreos en Avalos Concentración promedio de sulfatos en Aire (µ µg/m3) Corte 0.490.95 Corte 2 0.95-1.5 Corte 3 1.53.0 Corte 4 3.07.2 Concent. de Sulfatos Totales (µg/m3) Corte 5 7.2-α Corte 1 Corte 2 Corte 3 Corte 4 Corte 5 1 0.096 0.096 0.092 0.095 0.096 0.475 2 0.099 0.115 0.138 0.088 0.099 0.538 3 0.206 0.414 0.278 0.192 0.206 1.296 4 0.269 0.218 0.170 0.180 0.269 1.105 CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 34 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES 5 0.109 0.260 0.180 0.205 0.109 0.863 6 0.130 0.102 0.105 0.121 0.130 0.588 7 0.048 0.053 0.056 0.057 0.048 0.262 8 0.174 0.143 0.144 0.242 0.174 0.877 9 0.083 0.081 0.100 0.095 0.083 0.441 10 0.049 0.067 0.055 0.055 0.049 0.275 11 0.102 0.081 0.103 0.064 0.102 0.452 12 0.075 0.071 0.058 0.075 0.075 0.354 13 0.060 0.077 0.098 0.057 0.060 0.351 14 0.061 0.035 0.084 0.045 0.061 0.287 15 0.132 0.230 0.126 0.103 0.132 0.724 16 0.115 0.148 0.148 0.124 0.115 0.650 17 0.088 0.134 0.084 0.076 0.088 0.470 18 0.078 0.069 0.125 0.148 0.078 0.498 Tabla IV. Concentraciones de sulfatos obtenidas en los muestreos en CIMAV. No. de muestreo Concent. de Sulfatos Totales µg/m3 Muestreos en Cimav Concentración de Sulfatos en Aire µg/m3 Corte 1 Corte 2 Corte 3 Corte 4 Corte 5 1 0.075 0.099 0.088 0.060 0.095 0.416 2 0.133 0.214 0.167 0.150 0.153 0.816 3 0.113 0.095 0.111 0.125 0.137 0.581 4 0.244 0.092 0.094 0.135 0.096 0.661 5 0.028 0.031 0.088 0.044 0.067 0.268 6 0.111 0.052 0.101 0.060 0.061 0.385 Tabla V Concentraciones de Nitratos obtenidas en los muestreos en Ávalos. Concentración promedio de nitratos en Aire µg/m3 por tamaños de los muestreos en Avalos No. de muestreo Tamaño (µm) Corte 0.49-0.95 Corte 2 0.95-1.5 Corte 3 1.5-3.0 Corte 4 3.0-7.2 Conc. de Nitratos Totales por muestreo (µg/m3) Corte 5 7.2-α 1 1.266 1.369 1.033 1.570 0.940 6.177 2 1.248 1.009 0.986 1.179 1.228 5.649 3 1.026 1.339 1.021 1.449 1.479 6.315 4 0.844 0.779 0.904 1.127 0.522 4.176 CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 35 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES 5 0.890 1.142 0.875 0.948 0.801 4.657 6 0.637 0.776 0.527 0.771 0.547 3.257 7 0.550 0.550 0.513 0.604 0.441 2.657 8 0.929 1.047 1.147 1.486 0.830 5.439 9 0.751 0.897 0.907 1.093 0.848 4.495 10 0.621 0.500 0.613 0.520 0.626 2.881 11 0.490 0.510 0.618 0.917 0.500 3.035 12 1.005 0.910 0.949 1.214 1.452 5.531 13 0.643 0.624 0.589 0.626 0.457 2.940 14 1.155 1.377 0.781 1.036 0.585 4.933 15 1.853 2.801 4.366 2.263 1.054 12.337 16 1.483 1.385 1.310 1.717 0.903 6.798 17 1.125 0.986 1.175 1.241 1.059 5.584 18 1.106 1.280 0.940 1.057 0.757 5.139 Tabla VI Concentraciones de Nitratos obtenidas en los muestreos en Cimav. No. de muestreo Concentración en promedio de nitratos en Aire (µ µg/m3) por tamaños de los muestreos en el Cimav Conc. de Nitratos Totales por muestreo (µg/m3) Tamaño Corte 1 Corte 2 Corte 3 Corte 4 Corte 5 1 1.121 1.256 0.930 1.351 0.753 5.409 4 0.738 0.710 0.857 1.010 0.564 3.879 6 0.623 0.805 0.648 0.732 0.593 3.400 8 0.489 0.534 0.529 1.036 0.520 3.108 14 0.651 1.177 0.790 1.143 0.592 4.353 18 0.533 1.253 0.715 0.636 0.584 3.643 CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 36 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES AFECTACIONES AMBIENTALES CAUSADAS POR EL APROVECHAMIENTO DEL GAS NATURAL M. T. Leal-Ascencio1, S. Miranda1 Y E. Otazo2 1 Instituto Mexicano de Tecnología del Agua, Paseo Cuauhnahuac 8532, Jiutepec, Mor. México. Tel: +52 7773293623, e-mail: [email protected]; 2 Centro de Investigaciones Químicas, Universidad Autónoma del Estado de Hidalgo RESUMEN. El petróleo es la fuente de energía más crítica en el mundo. Tanto el consumo como la industrialización en el mundo crecen continuamente, a través del uso de petróleo y gas natural, con más del 50% del consumo de energía proveniente de esta fuente. Las reservas de petróleo en el año 2000 fueron de 7.1% en Africa,, 4.2% en Asia del Pacífico, 1.8% en Europa, 6.2% en la antigua Unión Soviética, 65.3% en el Oriente Medio, 6.2% en Norteamérica y 9.1% en Centro y Sud América. Si bien solo 40$ de la energía consumida en el mundo proviene del petróleo, hay países con una fuete dependencia hacia este combustible, especialmente los Estados Unidos. Las áreas productoras han recibido junto con un flujo económico muy beneficioso, impactos ambientales negativos. Los daños ambientales más importantes que han sido reportados como causa directa de la explotación de petróleo y gas son deforestación, ruido, erosión de suelos, pérdida de biodiversidad, estancamiento de agua, contaminación de ríos, lagos y estuarios, filtración de tóxicos a suelo y agua subterránea, contaminación de aire por combustión de excedentes de gas, contaminación de suelo por fugas y derrames, inundación de pozas de retención de hidrocarburos, contaminación de suelo y ríos por fluidos y lodos de perforación. También se han reportado daños a la salud a causa de la explotación, industrialización y consume del petróleo y gas natural, como consecuencia de accidentes, derrames, fugas crónicas, trabajadores expuestos, comunidades indígenas, sociedades urbanas, efectos crónicos y agudos, así como efectos por exposición a corto y mediano plazo y transferencia de contaminantes en la red alimenticia. En México se han reportado impactos importantes y generación de pasivos sociales y ambientales de consideración, especialmente en el sur del país. Hay evidencia de desequilibrios socioeconómicos intra-regionales de consideración, subordinación de los recursos naturales al desarrollo de actividades de explotación del petróleo y crisis ecológicas. Palabras calve: gas natural, contaminación, impactos sociales y ambientales. El petróleo es la fuente más crítica de energía en el mundo. El consumo y la industrialización en el mundo van en aumento, mediante la utilización de petróleo y gas natural, con más de 50% de la energía utilizada proveniente de estos productos. Las reservas petroleras probadas en el año 2000 se distribuían en 7.1% para África, 4.2% para Asia Pacífico, 1.8% en Europa, 6.2% en la antigua Unión Soviética, 65.3% en el Oriente Medio, 6.2% en Norte América y 9.1 en América Central y Sur, donde se encuentra México. Se tienen registrados 2146 sitios de perforación mundialmente, de éstos 44 estaciones de perforación las tiene México, con 38 de ellas en zona terrestre y 6 en zona marina (Epstein y Selber, 2002). Si bien el 40% de la energía consumida mundialmente proviene del petróleo, hay países con una fuerte dependencia. Estados Unidos obtiene 85% de la energía que consume de este combustible. Este país utiliza 25% del la producción mundial de hidrocarburos, lo que en 2005 representó 19,650,000 barriles/día. Le sigue en importancia Japón con 5,290,000 barriles diarios y China con 4,975,000. México es el 13º consumidor en el mundo y requiere diariamente 1,507,000 barriles. Si bien en 2002 se calculó que las reservas alcanzarán para 40 años, en los años recientes China ha incrementado su consumo más allá de los cálculos efectuados en ese año (OPEP, 2006). Solo o asociado a la explotación del petróleo, se extrae gas natural. Éste es una mezcla compleja de componentes muy diversos. Entre los más importantes se encuentran metano, que es su componente principal, etano, propano y butanos, hidrocarburos pesados y aromáticos, agua, ácido sulfhídrico, mercaptanos, sulfuros, COS/bisulfuro de carbono, dióxido de carbono, nitrógeno, sólidos, algunos metales, entre ellos mercurio, amoniaco, cianuros, ácidos orgánicos (Klinkenbijl et al., 1999; Daiminger y Lind, 2004). Antes de llegar al mercado se le somete a diversos procesos para que cumpla con las especificaciones necesarias para su uso. Los tratamientos a los cuales se somete el gas depende de la composición, presión, temperatura, naturaleza de las impurezas, especificaciones deseadas, relación CO2:H2S, tipo de mezcla, etc. La selección de los procesos se basa en los costos, confiabilidad, versatilidad y exigencias ambientales (Rameshni, 2000; Ecker y Winter, 2000; Korens et al., 2002). INTRODUCCIÓN CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 37 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Generalmente el gas requiere de tratamiento y el principal es el endulzamiento, nombre por el cual se conoce al proceso de remoción de sulfuros, mismos que se remueven debido a que son tóxicos y corrosivos. Para el endulzamiento se utilizan procesos químicos o físicos. En la generalidad de los casos se utiliza monoetanolamina, dietanolamina, diglicolamina o metildietanolamina como solventes o por oxidación extrema o combinación de estos procesos (Rameshni, 2000). En los campos de producción de las plataformas marinas, el petróleo es bombeado o transportado por barco a las terminales en tierra. En la plataforma de producción o en este sitio se separa el gas del petróleo y de aquí el gas es bombeado a los complejos procesadores de gas, donde es tratado, acondicionado para su uso y bombeado para su distribución o vendido a granel en terminales de distribución. Por demanda de producción, problemas técnicos o sobreproducción, el gas puede ser enviado a diversas terminales o variar la calidad del gas que arriba a los complejos para su tratamiento. Producción en México La producción de gas natural se incrementó 6% de 2004 a 2005 al pasar a 4,839 millones de pies cúbicos por día, de los cuales 2,945 corresponden a gas asociado a petróleo y el restante a gas no asociado. La producción del gas no asociado se incrementó 20% con respecto al año anterior como consecuencia de la incorporación de nuevos pozos de desarrollo y al mejoramiento de la infraestructura en las cuencas productoras de Burgos y Veracruz. La producción del gas asociado disminuyó debido a que el complejo Muspac disminuyó su rendimiento. En el año 2005 se incineró el 4.9% de la producción de gas natural, lo que representa 237 millones de pies cúbicos. El gas natural incinerado en las plantas genera lluvia ácida pues los quemadores no tienen remoción de óxidos de nitrógeno o azufre, lo que es vertido a la atmósfera sin control. Esto representa un incremento de 30% con respecto al año 2004. Esto se debió a trabajos de mantenimiento del gasoducto de 48 pulgadas de la Terminal Marina Dos Bocas, Tabasco a las instalaciones de Nuevo Pemex. El procesado o endulzado de gas se incrementó en 6%, dado que entraron en operación dos plantas modulares criogénicas en Burgos. La planta de recuperación de azufre de la Cangrejera, Ver., inició operaciones en agosto de 2005, lo que incrementó la capacidad de endulzamiento de gas de PEMEX en la región sureste (Pemex, 2005). Los diversos Complejos Procesadores de Gas de PEMEX utilizan diversos procesos para el tratamiento del gas. Algunos de ellos aplican el proceso combinado de absorción con amina y oxidación directa. La absorción con amina es altamente selectiva con un disolvente con base en monodietanolamina. La oxidación directa tiene una eficiencia mayor a 99% debido a que se utilizan catalizadores para lograr una CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO mayor eficiencia (Eow, 2004; Hatcher et al, 1998). Las aguas residuales generadas pueden contener residuos de aminas y compuestos parcialmente reducidos. Si bien los complejos tienen tratamiento de sus aguas residuales, no se comprueba la eficiencia de remoción de estos residuos y se desconoce el impacto que ejercen en los cuerpos de agua al que vierten. RESULTADOS Y DISCUSIÓN La exploración en busca de petróleo se realiza con técnicas sofisticadas de detección con uso de aeroplanos, satélites, radares, imágenes infrarrojo, receptores de frecuencia de microondas para identificar áreas de yacimientos y otros. Varias de estas técnicas no son invasivas y ha reducido el impacto ambiental potencial por esta actividad. Sin embargo hay un 40% de la actividad que genera efectos ambientales negativos que son cruciales y siguen realizándose. Esta actividad incluye perforación de pozos, por lo que los impactos deletéreos están relacionados a lodos, fluidos y cortes de perforación, mismos que con frecuencia son abandonados en el sitio sin tratamiento. Los lodos crean estancamiento en aguas y represas, incremento en la concentración de materiales radioactivos, contaminación de las aguas de los ríos, lagunas y esteros con desechos químicos, crudo y desechos domésticos de los campamentos, filtración de tóxicos a través del suelo y por consiguiente contaminación de aguas freáticas o del subsuelo (Global Exhcange, 1996; INE, 1998; Epstein y Selber, 2002). También se ha demostrado reducción del crecimiento plantar, reducción de la fertilidad por salinidad y elevación de la concentración de algunos metales como zinc, cromo, cobre y plomo en los suelos impactados por lodos de perforación (Global Exchange, 1996; Kinigoma, 2001). Algunas veces la exploración requiere el uso de explosivos sub-superficiales para estudios sísmicos tridimensionales. La exploración de petróleo hace uso de equipo muy pesado y voluminoso, de tal manera que acarrea ocasionalmente deforestación, fragmentación de hábitat, irrupción de ecosistemas, introducción de enfermedades infecciosas a población sin defensas, ruido, emersión de nuevas enfermedades y choque cultural (Global Exchange, 1996; San Sebastián et al., 2001; Epstein y Selber, 2002). Si durante la exploración se obtienen crudo y gas, se almacena el crudo en pozas someras que con frecuencia se incineran, adicional a la quema constante de gas, que no puede ser utilizado por lo precario de la infraestructura. La quema genera reducción en la calidad del aire, morbilidad y mortalidad de aves y mamíferos y contaminación de suelos. Las pozas pueden desbordarse por lluvia que arrastra sustancias tóxicas a suelos y ríos (Obire y Amusan, 2003; AcuñaGonzález et al., 2004) Una vez que se detecta petróleo y gas, el desarrollo comienza con la perforación de uno o más pozos en el mismo yacimiento. En esta etapa se producen nuevos lodos de perforación, petróleo, gas y aguas de 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 38 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES perforación o aguas congénitas. Se utilizan grandes cantidades de agua para los procesos, que son descargadas con o sin tratamiento. La extracción excesiva de agua superficial puede generar pérdida de especies de invertebrados y peces, mientras que si es agua subterránea, las implicaciones de la sobreexplotación son de largo plazo para ecosistemas, actividades agrícolas y la población local. Los desechos se depositan con frecuencia en lagunas de tierra, de donde son eliminados al medio ambiente directamente, se vierte a suelo o ríos por desbordamiento en las lluvias o permanecen sin tratamiento por tiempo indefinido (UNEP, 1997; World Bank, 1998; Hurtig y San Sebastián, 2004). Si el pozo petrolero es rentable, comienza la fase de producción. En esta fase, el petróleo se extrae mezclado con agua de la formación y gas, los cuales son separados en instalaciones denominadas baterías de separadores. En estas instalaciones, se generan desechos tóxicos sólidos o líquidos que se depositan con o sin tratamiento en lagunas de tierra, nuevamente. Por otro lado, el agua de formación contiene generalmente hidrocarburos aromáticos volátiles y una variedad muy amplia de compuestos potencialmente tóxicos. Provenientes de la separación se genera gas natural. Si no hay un uso para este combustible, el gas es quemado sin tratamiento, sin control de emisiones o de temperatura. Adicionalmente, se genera contaminación al aire proveniente de la evaporación de los hidrocarburos de las lagunas o de derrames accidentales o fortuitos de petróleo (Evans et al., 1988). En la Amazonia se ha estimado que los más de 300 pozos de producción existentes generan más de 24 millones de litros de desechos tóxicos que se depositan en el medio ambiente cada año. Adicionalmente se dan escapes o derrames de pozos y tanques, que también son frecuentes. El gobierno ecuatoriano calculó en 1989, que se generaban derrames de las líneas de flujo por un monto no menor a 80,000 litros de petróleo cada dos semanas (DGMA, 1989). Las estructuras de perforación, cortes de lodos, descargas lodosas, islas artificiales y ductos impactan negativamente en el hábitat costero. En ciertos casos se ha demostrado que la introducción de ductos incrementa la probabilidad de intrusión de agua marina en ecosistemas estuarinos y en otros casos las perturbaciones afectan las condiciones de vida de comunidades bénticas, peces, aves, mamíferos y tortugas (Boesch y Rabalais, 1987). En otros renglones, se ha demostrado disminución de la tasa fitoplanctónica, respuestas fisiológicas, bioquímicas y conductuales, así como alteraciones en la dinámica poblacional, y alteraciones en la estructura y dinámica del ecosistema a nivel comunidad (GarcíaCuéllar et al., 2004). Un problema particular y muy dañino de la exploración y explotación petrolera es el manejo inadecuado del agua de formación o congénita. El término se refiere al agua que está asociada al petróleo dentro del yacimiento y se extrae junto con el petróleo. Si bien es posible técnicamente la reinyección de agua congénita a los pozos de los cuales se extrajo, no CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO siempre se realiza esta labor. En algunas ocasiones se inyecta agua al yacimiento para favorecer la extracción de petróleo, el agua se mezcla y ocasionalmente regresa a la superficie. Esa agua genera graves impactos ambientales en los cuerpos de agua y depósitos naturales por el alto contenido de sales que contiene. Se ha reportado incluso graves daños en sistemas estuarinos, donde es usual la presencia de salinidad y efectos hormonales por la presencia de hidrocarburos polinucleares. En Texas y Louisiana se demostraron cambios en comunidades estuarinas bénticas causadas por las concentraciones de hidrocarburos aromáticos polinucleares en sedimentos (Comité de Petróleo en el Mar, 2003; Meier et al., 2002). En Noruega, a pesar del gran cuidado ambiental que tiene esta nación sólo 14 % del agua generada fue reinyectada a los yacimientos en 2003. El agua restante fue descargada al mar, lo que se calculó en ese año en 2200 toneladas (Kinn, 1999; NPCA, 2004). En México, en cuanto al manejo que se da al agua congénita, ha habido una mejora sustancial en la paraestatal en los últimos años y como resultado de ello 88.3% del agua congénita separada se reinyecta (PEMEX, 2003). En la fase de producción suelen generarse derrames de hidrocarburos, fugas de gas, explosiones y accidentes graves a causa de la naturaleza inflamable del petróleo. La afectación a la salud de los organismos vivos ha sido muy documentada, especialmente las causadas por derrames accidentales de hidrocarburos, muy comunes en el océano. En especies acuáticas se ha documentado disminución de la actividad natatoria, expansión y rigidez en estructuras morfológicas, retrasos en la muda de estructuras, ausencia de latido cardiaco, fallas en la natación y problemas de movilidad (Amin y Comoglio, 2002). En mamíferos pelágicos y costeros se ha reportado que debido al cambio en las propiedades de aislamiento del pelaje, decrece el desempeño para alimentarse, disminuye la disponibilidad de presas, hay absorción directa de hidrocarburos, bioacumulación de algunos elementos como vanadio, menor sobrevivencia, tanto en organismos jóvenes como adultos, siendo que la recuperación puede darse hasta varios años después del evento de contaminación (Monson, et al., 2000; Chiffoleau et al., 2004; Ridoux, et al., 2004). A nivel de ecosistema las consecuencias persisten más allá de una década por medio de exposición biológica, impacto poblacional a especies relacionadas cercanamente con los sedimentos superficiales, impactos poblacionales por dosis subletales, efectos en salud, crecimiento, reproducción y efectos indirectos a nivel trófico y de interacción en cascada, más allá de la fase de mortalidad aguda (Peterson et al., 2003). Se ha establecido una clara influencia de los hidrocarburos de petróleo a la fisiología, salud, crecimiento y reproducción de especies como lenguado, con factores de menor condición y crecimiento somático como indicadores relevantes (Claireau et al., 2004). En bacalao se ha detectado 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 39 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES reducción del poder reproductivo por retraso en la deposición de huevos en hembras y de capacidad de fertilización en machos (Meier et al., 2002). En el caso de mamíferos que se alimentan de moluscos que contiene HPA’s se demostró daño hepático que permanece estable a pesar de que continúe la exposición a los contaminantes (Lèmiere et al., 2004). En larvas de moluscos se ha demostrado que en ambientes fríos son más sensibles a la contaminación por petróleo debido a que las fracciones solubles permanecen más tiempo. Se presentan efectos subletales como disminución de actividad motora, expansión del caparazón y rigidez del abdomen que origina el retraso en la muda, menor sobrevivencia, ausencia de latido cardíaco, fallas en la natación, problemas de movilidad (Amin y Comoglio, 2002). Cuando se presenta una combustión del petróleo derramado las consecuencias son muy diferentes, pero no menos importantes. Los contaminantes presentes son compuestos orgánicos volátiles, óxidos de nitrógeno, óxidos de azufre, plomo, CO, materia particulada y algunos residuos de hidrocarburos aromáticos polinucleares. Los hidrocarburos poliaromáticos conservan la misma concentración en el humo que en el producto original, pero con mayor contenido de los hidrocarburos más pesados como benzo (a) pireno, uno de los más tóxicos. Las consecuencias se asemejan a las generadas por el uso de los hidrocarburos mismos en la contaminación del aire (Cifuentes et al., 2001). En plantas se generan manchas, áreas pigmentadas, daño plantar, clorosis, necrosis, reducción de productividad (Brunekreef et al., 2000). En humanos las consecuencias de la exposición a aire contaminado por quema de hidrocarburos son asma, enfermedades respiratorias, reducción de la función pulmonar, cáncer pulmonar, incremento en la mortalidad y daño alveolar (Brunekreef et al., 1997; Epstein y Selber, 2002). Una consecuencia grave relacionada es la lluvia ácida causada por la hidratación de los óxidos de nitrógeno y azufre. Tanto los hidrocarburos como el gas natural generan lluvia ácida, con variaciones relacionadas directamente a la calidad de los combustibles. La lluvia ácida genera una lixiviación de cationes del suelo, incremento de la acidez, deficiencia de minerales y nutrientes, movilización de aluminio lo que se traduce en daño vegetal por reducción de la disponibilidad de calcio lo que finalmente lleva a muerte arbórea (Anderson, 1988; Alveteg, 1998). En los cuerpos de agua donde se da la precipitación de lluvia ácida puede presentarse como consecuencia de la acidificación del agua, contaminación con aluminio y nitrato, pérdida de especies de peces, mortalidad, migración y falla reproductiva en los mismos (Baker et al., 1996; Rouesch et al., 1997). Adicionalmente, se ha demostrado el incremento de la temperatura ambiente, relacionado a la quema de combustibles fósiles. Los efectos de este fenómeno aún no se conocen en su totalidad pero se ha generado CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO reducción de glaciares. Los impactos de este fenómeno son afectación a los sistemas sociales y ecológicos, expansión de la intensidad y amplitud de enfermedades infecciosas, prolongación de sequías, cambio en los patrones de lluvia, deforestación, pérdida de humedales costeros; cambios en la calendarización de los eventos biológicos, cambio en patrones de migración, cambios en distribución de plantas y animales, cambio en tamaño de especies, entre otros (Gitay et al., 2002). En países donde la exploración y explotación adolecen de fallas en la regulación, se han presentado consecuencias de la contaminación mucho mayores que en sitios donde se siguen los procedimientos recomendados. Se ha calculado que la contaminación generada por fugas crónicas en los sistemas de conducción del petróleo es mucho mayor que la generada por accidentes espectaculares en zonas costeras. Sin embargo, los primeros permanecen sin detección, vigilancia o reporte mientras que los segundos son sucesos que reciben mucha atención del público en general y de las agencias ambientales (INE, 1995, World Bank, 1998; Epstein y Selber, 2002). En la población humana, las consecuencias agudas de exposición a petróleo (sea por derrames o por causa laboral) varían de dolor de cabeza, ansiedad, depresión, pobre salud mental, dolor de cabeza, irritación de ojos y garganta como consecuencia de la exposición a hidrocarburos (Lyons et al., 1999; Epstein y Selber, 2002; Porta et al., 2004). En México se ha reportado para exposición crónica incidencia elevada de cáncer y leucemia en todos los grupos de edad en Tabasco, con la mayor incidencia en relación a la distancia de las instalaciones petroleras, así como daño genético (Global Exchange, 1996; Cortés-Peñaloza, 1998), que coincide con reportes de comunidades indígenas de Ecuador (San Sebastián et al., 2001; Hurtig y San Sebastián, 2004). Por otro lado, otras afectaciones están referidas a la introducción de enfermedades venéreas, virales, parasitarias y bacterianas de resistencia a los medicamentos comunes, en comunidades que no reciben una atención adecuada, oportuna ni completa. Esto ha sido observado en la Amazona peruana y ecuatoriana, en Nigeria, Nuevo México, Tabasco, Chiapas y Oaxaca, Burma, entre otros. Finalmente, otras implicaciones son las violaciones a los derechos humanos de las comunidades, lo que ha sido reportado también en diversas sociedades como en Nigeria, Burma y la Amazonia (Epstein y Selber, 2002). En México se ha establecido que en 1999 se derramaron hidrocarburos que representaron 0.3% de las emisiones y descargas totales. El 56% de este volumen fue consecuencia de derrames ocurridos en instalaciones de PEP. En términos de hidrocarburos líquidos transportados por ductos de tierra, PEP derramó 14.3 barriles por cada millón de barriles transportados, mientras que PEMEX Refinación derramó 17.1 barriles (Ortínez et al., 2003). En 2003 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 40 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES PEMEX reportó que se derramaron 9,570 toneladas de hidrocarburos, se generaron 481,596 toneladas de residuos peligrosos, descargaron 2,653 toneladas de contaminantes al agua y 872,657 toneladas fueron emitidas al aire. En el rubro de fugas y derrames de hidrocarburos hubo 791 eventos, con una reducción de 52.1% en la cantidad de hidrocarburos derramados. Sin embargo, el 50% de los eventos de fugas se presentaron en los sistemas de ductos, especialmente en la región sureste del país. En cuanto a los residuos peligrosos, la generación se incrementó de 2002 a 2003 en 25.3%, siendo el 76.6% de los residuos recortes de perforación, 6.2% aceite gastado y 5.3% lodos aceitosos. En cuanto a las descargas de agua residual se descargaron 303 toneladas de grasas y aceites, 1,841 toneladas de sólidos suspendidos, 469 toneladas de nitrógeno y 40 toneladas de otros contaminantes entre los que se incluyen sulfuros, fenoles, metales pesados y cianuros. Las emisiones a la atmósfera son las más cuantiosas con 872,657 toneladas (PEMEX, 2003). CONCLUSIONES El desarrollo de la industria petrolera ha generado en el país 130,000 millones de dólares a cambio de graves desequilibrios socioeconómicos intra-regionales, desarrollo de la industria petrolera mediante subordinación de los recursos naturales y de otras actividades económicas. Las afectaciones en los recursos naturales por la industria petrolera se generan en todas las fases de la industria petrolera, ya sea exploración terrestre o marina, extracción terrestre o marina, refinación, petroquímica, transporte, distribución y almacenamiento, comercialización y ventas, y finalmente. En México se generaron pasivos ambientales de consideración, sobre todo en el sureste del país. La explotación de yacimientos petrolíferos en formaciones geológicas con contenido de azufre llevó a daños visibles, que aún ahora son palpables. Se descargaron al ambiente en las zonas pantanosas de Veracruz y Tabasco incalculables cantidades de agua salada (de formación o congénita), residuos de aceite y se quemaron toneladas de gas asociado. La extracción del petróleo se llevó a cabo en épocas pasadas en condiciones de poca regulación que generaron pasivos ambientales de consideración (I. de Geografía, 2000; Chelala, 1998; García-Cuéllar et al., 2004; Gob. Tabasco, 2002; PEMEX, 2003). 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Meynier, CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 43 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES EFECTOS DEL MANEJO AMBIENTAL EN EL LAGO CRÁTER “LOS ESPINOS” 1 Martha Beatriz Rendón López, Margarita Jaqueline Rendón López y Arturo Chacón Torres Instituto de Investigaciones sobre los Recursos Naturales (INIRENA-UMSNH) Tanganxoan 159 Tel (443) 324-1394. Col Félix Ireta, Morelia, Michoacán. Cp. 58070. [email protected] 1 RESUMEN con el método de acetona acidificada y sólidos El estado se caracteriza geológicamente como tecto- suspendidos volcánica; la zona norte de Michoacán esta determino turbidez con un turbidimetro Hach y dominada por fosas tectónicas que interactúan con perfil de temperatura en la columna de agua. Los los volcanes del cinturón volcánico mexicano. Esta resultados indican que el cono interno de cráter dinámica geológica favorece el origen de diversos tiene pendiente del 60%, considerando esta como sistemas acuáticos, como es el lago cráter Los altamente pronunciada, el lago tiene un área de Espinos, que por su importancia hidrológica y su 8.83ha, que comparada con otros lagos cráter como belleza escénica fue declarado como Área Natural el de Alchichica (181ha), La Preciosa (780ha) y el Protegida (ANP) para la conservación y protección cráter del Sol (24ha), este lago es de los más de los recursos naturales, los cuales han sidos pequeños en el territorio nacional. El lago de Los presionados por el hombre, se establecen normas y Espinos posee una forma ligeramente convexa lineamientos para la administración, elaboración y identificandolo como un lago tipo “micro”. Su ejecución de Programas de Manejo del ANP. Sin desarrollo de línea de costa es circular, con embargo, para un plan de manejo adecuado, es profundidad máxima de 31.5m al SE del vaso y un necesario conocer las relaciones estructurales y volumen de 1´862, 729.31m3. la zona eufótica es de con el método gavimétrico. Se funcionales de cada unidad que conforma ésta zona, dado que el estudio técnico justificativo no 11.19m, lo que presenta información sobre el lago cráter, para un profundidad manejo ambiental adecuado, éste trabajo tiene por productividad primaria. Comparando el lago objetivo evaluar características morfométricas, cráter de los Espinos con el Lago de Zirahuén y óptica, y características físicas del lago. Aportar lago de Pátzcuaro éste lago se coloca entre los lagos conocimientos y ofrecer bases para estrategias de transparentes del Estado de Michoacán. La conservación, manejo y restauración de éste concentración ecosistema. El trabajo se desarrollo en el lago 16.36mg/L y la clorofila a es de 2.2 ambos afectan cráter “los Espinos”, de Villa Jiménez, Michoacán, la transparencia. El lago cráter “Los Espinos” es en donde se realizo un levantamiento topográfico uno de los mas conservados sin embargo se deben del cono interno y espejo de agua con una estación considerar los resultados en el manejo de este total, evaluando las características morfométricas y ecosistema, actualmente se observa un deterioro en batimétricas del lago utilizando ecosonda satelital. la transparencia dado por un aumento por acarreo Estableciendo tres estaciones de muestreo tomando de sólidos suspendidos. Por lo tanto se requiere una lecturas de temperatura, conductividad y pH con adecuación al plan de manejo. total de significa un para los sólidos 38.9% de procesos suspendidos es la de de un potenciometro (PC-18), así como penetración de luz a diferentes profundidades determinando el Palabras clave. Lagos cráter, morfometria, óptica, coeficiente horizontal y vertical de luz, así como area natural protegida/ Crater lake, morphometry, zona fótica. Se analizo concentración de clorofila optica, protected natural area. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 44 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES propuestas y lineamientos para uso sustentable, además de ofrecer a la comunidad académica bases y INTRODUCCION Naturales conocimiento más profundo de las características Protegidas, surge de la inquietud de conservar espacios físicas de los lagos cráter en el estado de Michoacán, por algún aspecto relevante, como de tal forma que aunado con proyectos integrales La necesidad de establecer Áreas la complejidad biológica, su belleza escénica, su valor histórico, y puedan para proteger estas áreas del deterioro ambiental, estas indicadores ecológicos para la conservación, manejo y ANP´s son sumamente útiles se contempla que con restauración ecológica de estos antiguos e importantes estas áreas en donde se conserve la biodiversidad, los ecosistemas lacustres, por lo que se realizó un bienes y servicios ambientales como la captación de reconocimiento limnológico del lago cráter Alberca aguas e infiltración de estas, la regulación térmica Los Espinos con una evaluación física que incluyó la entre otros. descripción morfometrica del vaso lacustre, la Los lagos cráter han llamado la atención a la evaluación de los atributos ópticos del medio acuático comunidad y características físicas del lago como turbidez, color y científica por sus características particulares, estos son de gran importancia ya que servir para determinar o desarrollar conductividad constituyen unidades geográficas que se originan de acuerdo a condiciones físicas y geográficas de la MATERIAL Y MÉTODO. región y que por lo general contienen una diversidad El lago cráter “los Espinos” se ubica en el municipio biológica nativa e incluso endémica. de Jiménez localizado al norte del estado de En Michoacán destacan el lágo cráter Los Espinos en Michoacán entre las coordenadas x= 212245, y= el municipio de Jiménez, La Alberca en Tacámbaro y 2205060, a una distancia de 97 km de la capital del La Alberca de Teremendo, en el municipio de Morelia. estado, dentro del cerro denominado “Hoya de los Los lagos cráter presentan una falta de conocimiento Espinos” este volcán inactivo se encuentra “el lago en cuanto a sus características limnológicas. cráter los Espinos”, el área de estudio se localiza en la Por lo anterior, la cuenca del lago cráter los Espinos en zona UTM 14 con coordenadas min x=209414, el municipio de Jiménez se ha declarado como reserva máximas x=211694, y mínimas en y=2202560, natural protegida por la Secretaria de Urbanismo y máximas en y= 2205032. a una altitud de 1982 msnm Medio Ambiente del Estado de Michoacán el 14 de (Fig. 1.) marzo del 2003 debido a sus características naturales únicas y el interés de la población del municipio de Jiménez de conservar este recurso hídrico, ya que es considerada como una zona captadora de lluvias que permite la infiltración y recarga de los manantiales aledaños al lugar. A pesar de que en el decreto se establece que al año de este se tenga un programa adecuado de manejo para esta, no se ha incluido en el estudio técnico justificativo las características especificas de este lago cráter así como no conoce con exactitud su relaciones estructurales y funcionales, por lo tanto el presente Figura 1. Localización del Lago cráter los Espinos. proyecto tiene la intención de aportar una serie de CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 45 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Para determinar la morfometría de la presa se Underwater Irradiameter No. 268WA310). (Chacón, elaborará un mapa a una escala 1:25,000 a partir de 1993). En forma simultánea se tomaron lecturas del fuentes cartográficas y fotografías aéreas verificadas disco de Secchi. en campo. Para el estudio batimétrico se utilizo una ecosonda graficadora se RESULTADOS Y DISCUSIONES. y Los resultados indican que el cono interno de cráter batímétricos de acuerdo a los criterios propuestos por tiene una pendiente del 60%, por lo tanto es una Hakanson (1981). Además se establecieron tres pendiente altamente pronunciada, mientras que el lago estaciones de muestreo dos en la zona lateales y otra tiene un área de 8.83ha, que comparada con otros en el centro del cuerpo de agua, donde se colectaron lagos cráter como el de Alchichica (181ha), La muestras de agua en la superficie a 10 metros y 10cm Preciosa (780ha) y el cráter del Sol (24ha), y el lago la antes del fondo lacustre con ayuda de una botella Van- Alberca de Tacambaro (12.2ha), este lago es de los Dorn horizontal con capacidad de 2m. más pequeños en el territorio nacional. El lago de Los determinaron los marca parámetros “Furuno”, y morfométricos Espinos posee una forma ligeramente convexa y se En campo se tomaron lecturas de temperatura, identifica como un lago del tipo “micro”. Su desarrollo conductividad, un de línea de costa es circular, con una profundidad potenciometro Conductronic PC18, así como lecturas potencial de hidrógeno con máxima de 31.5m al SE del vaso y un volumen de de oxígeno disuelto con un oximetro marca Yellow 1´862, 729.31m3 (Tabla 1). Spring. Las muestras se colocarán en contenedores de plástico, y se transportaran en frío para determinar alcalinidad, dureza total, dureza de calcio con el método titrimétrico, y dureza de magnesio, además de la Tabla 1 Valores morfométricos del lago cráter los determinar Espinos sólidos sedimentables y sólidos suspendidos con el método gravimétrico. Así mismo Área del lago (ha) 8.8 se determinó clorofila-a por el método de acetona- Línea de costa (Km) 1.089 alcalinizada al 90%. Para el análisis de nutrientes se Profundidad máxima del lago (m) 31.5 determinó la concentración de fosforo total y Profundidad media del lago 20.73 ortofosfato, además de nitritos y nitratos por técnicas Cociente entre las profundidades media 0.66 espectrofotométicas y máxima del lago (m) con ayuda de un espectrofotometro lamba 10 con curvas de calibración previamente realizadas. diferentes profundidades de transmitancia de luz se empleando 21.5 3 Los registros de luz fueron obtenidos con lecturas a registro Profundidad mediana (m) un transmisómetro digital (Kahlsico Digital in-situ transmítanse meter No. 269WA170) con 1.0m de distancia máxima entre la lámpara de luz y la fotocelda, y registros de atenuación Volumen del lago (Mm ) 1.831 Longitud máxima (m) 379.47 Longitud máxima efectiva (m) 373.00 Ancho máximo (m) 307.66 Índice de desarrollo de costa 0.359 Desarrollo de volumen, adimensional 4.558 Pendiente 60% de irradiación solar bajo el agua e irradiación solar ambiental se empleo un irradiámetro (Kahlsico CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 46 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Se estima que la zona eufórica es de 11.19m, lo que Nitratos (mg/L) Nitritos (mg/L) significa un 38.9% de la profundidad total para los 0.057 0.0089 procesos de productividad primaria (Tabla 2). La alta concentración de ortofosfato (322.74µg/L) y Tabla 2 Características ópticas del lago cráter los Espinos Variable Atenuación de luz horizontal (m-1) Atenuación de luz vertical (m-1) Disco de Secchi (m) C+Kd (m-1) Zona Eufótica (m) Eu/SD promedio 0.27 máximo 0.52 mínimo 0.02 fosfato (539 µg/L) total en este lago se presenta en la zona profunda donde existe anoxia y una posible liberación de nutrientes. CONCLUSIONES. El lago cráter “Los Espinos” es 2.4 4.4 0.08 uno de los mas conservados sin embargo se deben considerar los resultados en el manejo de este ecosistema, ya que actualmente 4.54 6.3 3.3 2.67 4.92 0.1 8 12 5.5 2 2.8 1.5 se observa un deterioro en la transparencia dado por un aumento por acarreo de sólidos suspendidos. Por lo tanto se requiere una adecuación al plan de manejo actual. AGRADECIMIENTOS Agradecemos al Consejo de Planeación por lo Comparando el lago cráter de los Espinos con el Lago propietarios del ANP Los Espinos del Municipio de de Zirahuén y lago de Pátzcuaro éste lago se coloca Villa Jiménez por el total apoyo a la realización de entre los lagos transparentes del Estado de Michoacán. este proyecto de investigador brindado a través de la El lago cráter de los Espinos de acuerdo a su pH es Lic. Amalia Vázquez. ligeramente alcalino, La concentración de sólidos REFERENCIAS suspendidos es de 16.36mg/L y la clorofila a es de 2.2 ambos afectan la transparencia del lago (Tabla 3) -Alcocer J., Lugo, A., Sánchez, M.R. y Escobar E. 1998. Isabela Crater-Lake: a Mexican insular saline lake. Hidrobiología. 381: 1-7. -Chacón, T.A. 1993 Patzcuaro un lago Amenazado Tabla 3. Valores físico- químicos Bosquejo Limnologico. Ed. Universidad Michoacana Temperatura (°C) Turbidez (UTN) Potencial de Hidrógeno Conductividad (µS/cm) Alcalinidad Total (mg/L) Dureza Total (mg/L) Dureza Ca (mg/L) Dureza Mg (mg/L) Oxígeno (mg/L) Sólidos suspendidos (mg/L) Sólidos sedimentables (ml/L) Clorofila (mg/m3) Ortofosfato (µg/L) Fosfato Total (µg/L) 14.66 1 8.26 119.65 171.15 242 56.73 24.37 2.05 1.68 0.10 1.54 322.74 539.00 CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO de San Nicolas de Hidalgo, Michoacán, Mexico. 144. -Comisión Nacional del Agua. 2002. Registro Mensual de Temperatura y Precipitación Pluvial. Inédito. -Häkanson, L. 1981. A Manual of Lake Morphometry. Springer-Verlag, New York, 78p. -Hasenaka, T. y Carmichael, S.E., 1985, A compilation of location, size and geomorphological parameters of volcanoes of the Michoacán– Guanajuato volcanic field, central Mexico, p 577–608. In. Verma, S.P. (ed.), Mexican Volcanic Belt,part2:Geofísica Internacional. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 47 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES INVESTIGACIÓN DE LOS PATRONES METEOROLÓGICO-CLIMÁTICOS Y LOS PATRONES DE CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA DE LA ZONA METROPOLITANA DE GUADALAJARA. A. Figueroa-Montaño1, I. Tereshchenko1, A. Filonov1, M.G. Orozco-Medina2, Departamento de Física, CUCEI1 y Departamento de Ciencias Ambientales, CUCBA2,Universidad de Guadalajara. Av. Revolución 1500. S.R. Guadalajara, Jalisco. [email protected]. Resumen: El trabajo presenta los resultados de la investigación de los patrones meteorológicos (temperatura del aire, humedad relativa, dirección y velocidad del viento) y de contaminación atmosférica (PM10, O3, CO, NO2, y SO2) de la Zona Metropolitana de Guadalajara en base a la Red Automática de Monitoreo Atmosférico. El periodo analizado es enero 1994-diciembre 2004. El propósito de la investigación es estudiar la distribución temporal y espacial de los parámetros meteorológicos y contaminantes, además de encontrar períodos de variación mediante el análisis espectral. Los resultados destacan la escasa capacidad ventilatoria, 61% de la magnitud promedio del viento es menor a 2.5 m/s, con un gran potencial de acumulación de contaminantes. El análisis espectral sugiere para las magnitudes meteorológicas; periodicidades anuales, estacionales, sinópticas y diurnas. Para los contaminantes, periodos de 5 y 7 días, todos con un nivel de confianza del 95%. El conocer los periodos de la variación de las magnitudes meteorológicas y contaminantes, permite inferir si existe un problema de deterioro creciente, o una mejoría paulatina de la calidad del aire. Palabras clave: Contaminantes criterio, análisis espectral. INTRODUCCIÓN La contaminación atmosférica en los ambientes urbanos en las grandes ciudades de México se percibe desde hace algún tiempo como un problema serio, llevando algunas de las metrópolis como la ciudad de México a implantar regulaciones de restricción de uso de vehículos automotores, y para la ZMG programas de afinación controlada y reestructuración de las paradas del transporte urbano a fin de reducir las emisiones. Las emisiones anuales de contaminantes en el país son superiores a 16 millones de toneladas, de las cuales el 75 % es de origen vehicular. De las emisiones anuales, el 23.6% se generan en la Ciudad de México, el 3.4% en Guadalajara y el 3 % en Monterrey. Los otros centros industriales del país generan el 70% restante (SIMA, 2001). La contaminación atmosférica en la ZMG ha sido poco estudiada. Los primeros intentos por CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO analizar los contaminantes en la atmósfera datan de los años 70s, cuando se instala una red manual. Sin embargo, los estudios más recientes de contaminación del aire inician a principios de los 90s, cuando la RAMA inicia sus actividades de manera regular. Entre algunos de los trabajos, se encuentra la investigación de las elevadas concentraciones de ozono debido a la presencia de smog fotoquímico sobre la ZMG en Octubre de 1996 (Tereshchenko y Filonov, 1997), así como el estudio preliminar de los altos niveles de ozono y los efectos a la salud de la población (Tereshchenko y Figueroa, 1999). También se han realizado estudios de los niveles de contaminación por medio de modelos matemáticos (Davydova y Skiba, 1999) y la dependencia de emisiones industriales con el viento, que han ayudado a definir el aporte de contaminantes a cada una de las zonas de la ZMG (Davydova, 2001). Los estudios mas recientes abordan el análisis del ozono de tropósfera (Nájera, 2005), así como otros aspectos importantes de la contaminación urbana, como la lluvia ácida (García, 2001 y 2004). El propósito principal de este trabajo es investigar la distribución temporal y especial de las variables meteorológicas y los datos de la contaminación del aire generados por la RAMA. Esto es, partiendo de la hipótesis de que el comportamiento de las variables meteorológicas juega un papel importante en la acumulación y dispersión de contaminantes de cualquier cuenca atmosférica. Así el conocimiento producto del presente estudio será una valiosa herramienta de consulta, para el establecimiento de planes y políticas de mejora mas acertadas de la calidad del aire. METODOLOGÍA Se estudia la distribución temporal y espacial de algunas variables meteorológicas y los contaminantes en base a los resultados de la RAMA de la ZMG, durante el periodo 19942004. La RAMA es operada de manera conjunta por la Secretaria del Medio Ambiente para el Desarrollo Sustentable del estado de Jalisco, y las Direcciones de Ecología de los Ayuntamientos de Guadalajara, Zapopan, Tlaquepaque y Tonalá. Entre estos municipios 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 48 VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES se encuentran distribuidas un total de ocho estaciones automáticas de las que se obtuvieron los promedios horarios de los datos meteorológicos y contaminantes (Figura 1). Figura 1. Distribución de la Red Automática de Monitoreo Atmosférico en la Zona Metropolitana de Guadalajara. La ZMG abarca una extensión territorial superior a los 350 km² donde habita una población de 3’665,739 habitantes (INEGI, 2002). Se ubica en la porción Suroeste de la altiplanicie central de México sobre el valle de Atemajac, a 20°39´54” de latitud N, 103°18´42” de longitud W; y una altitud de 1,551 msnm. Importantes complejos montañosos circundan la ZMG, los que constituyen parcialmente una barrera física natural importante para la dinámica local de los contaminantes. Con las bases de datos se formaron arreglos matriciales de 24 columnas (horas del día) por 4018 filas (total de días de las series de tiempo). Los datos faltantes de corto periodo se reconstruyeron con spline cúbico, y para los huecos mayores se utilizó la metodología de interpolación climatológica. A las matrices se aplicó un método de filtración móvil de 15 días, aunque para el viento por tratarse de una magnitud vectorial, se aplicaron técnicas del análisis de vectores descritas en Figueroa 2005. Respecto al análisis de la frecuencia de violación de los valores normados de los contaminantes, se tomó como referencia el criterio establecido en la NOM respectiva. Finalmente las técnicas del análisis espectral involucraron la aplicación de la transformada de Fourier (TF), la cual es un algoritmo que transforma una serie del dominio del tiempo, al dominio de las frecuencias y viceversa. Una explicación detallada de las técnicas del análisis CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO espectral se presenta en Filonov 1982. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Los resultados ponen de manifiesto la escasa capacidad ventilatoria de la ZMG, donde predominan los vientos de componente W y E (Figura 2 a). Los primeros son los de mayor frecuencia y de baja intensidad (0.56-1.50 m/s, Figura 2 b) y junto con los periodos de calma; que en promedio alcanzan periodos hasta de once horas, afectan de manera significativa la ventilación de la ciudad. Los segundos son vientos cálidos y húmedos del E, generalmente de mayor intensidad y prevalencia durante los meses de marzo, junio, octubre, y diciembre; en que la ciudad alcanza su máxima ventilación. Figura 2. Direcciones mas frecuentes del patrón de vientos en la ZMG (a), e histograma de las magnitudes mas frecuentes (b). Con relación a la distribución espacial y temporal de la calidad del aire, los resultados muestran que esta es mayormente impactada por las partículas y el ozono. Para las partículas el 36 % de los días del año registraron valores por encima del valor normado (promedio diario ≤ 150 µg/m3), y para el ozono después del evento de 1996 estudiado por Treshckenko et al, 1997, el porcentaje de violación a la norma (promedio horario ≤ 0.110 ppm, una vez al año) se ha mantenido < 5 %. El resto de los contaminantes estudiados han mantenido el porcentaje de violación a la norma por debajo del 2 %. Por zonas la contaminación del aire no se ajusta a algún patrón específico (Figura 3). 1400 Frecuencia de violación a la norma MEMORIAS EN EXTENSO 1200 1000 CO 800 NO2 O3 600 PM10 400 200 0 ATM OBL LDO TLA MIR AGU VAL CEN Estaciones de la red de monitoreo Figura 3. Frecuencia de violación a los valores normados por estación de monitoreo. En las estaciones de Miravalle, Vallarta y Centro con mayor frecuencia se rebasó la norma para ozono. En las partículas resaltó de manera importante la estación de Miravalle, seguida de Loma Dorada. Para el monóxido de carbono la estación de Tlaquepaque, y el bióxido de nitrógeno las estaciones de las Aguilas y Vallarta. La exposición continua a PM10 es un factor de riesgo importante, pues se ha encontrado que por cada 10 µg/m3 de incremento al valor 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 49 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES normado, se registra un incremento entre 0.5 %1.6 % en las tasas de mortalidad promedio diarias de las enfermedades cardio-pulmonares. Figura 4. Espectros de los periodos de variación de temperatura, humedad relativa (a), y los contaminantes criterio (b). La línea vertical muestra el nivel de confianza. Los resultados de la aplicación del análisis espectral de la temperatura y humedad relativa muestran variaciones diurnas y sus overtones de 12, 8, 6, 4, y 3 horas con un alto nivel de confianza (Figura 4 a). El pico principal (24 horas) es debido al ciclo diario solar, mientras que los overtones, se explican en base a la no linealidad de los procesos. Es decir, el comportamiento de la marcha estacional de temperatura y humedad relativa no son armónicos puros, y por eso el espectro de bajas frecuencias tiene una forma complicada. Se sabe también que la complejidad en los espectros es producto de la superposición de las diferentes escalas de los procesos meteorológicos, esto es escalas estacionales hasta climáticas. Los periodos de variación de los contaminantes de igual manera muestran picos diurnos y sus overtones altamente significativos (Figura 4 b). Aunque también se observaron picos con periodos de 5 y 7 días, que pueden explicarse en términos de la dinámica de las actividades que ocurren en cualquier zona urbana. Esto es, el pico de 5 días se refiere a los días hábiles de la semana, y por otro lado, el periodo de 7 días abarca el fin de semana. CONCLUSIONES El análisis de tendencias de la calidad del aire a lo largo de los años permite inferir si existe un problema de deterioro creciente, o una mejoría CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO paulatina para cada uno de los contaminantes estudiados. Estas tendencias constituyen sin duda el mejor indicador disponible para evaluar si una ciudad se aproxima, o se aleja de lo que puede considerarse como sustentable en materia de calidad del aire. El estudio también resalta la importancia que tiene la planificación urbana como una de las políticas del manejo de la calidad en las ciudades ambientalmente sustentables, pues se observó que en toda la RAMA, la estación Tlaquepaque registró una distribución de las temperaturas un tanto atípica, esto debido a que en el entorno urbano las calles son adoquinadas y estrechas, con escaso arbolado y densa infraestructura urbana, lo que altera de manera significativa los mecanismos de absorción y albedo de las superficies. La intensidad promedio de los vientos en esta zona junto con las estaciones de Oblatos y Miravalle apenas superó los 2.5 m/s. La intensidad de los vientos distinguen la escasa capacidad ventilatoria y el gran potencial de acumulación que tienen los contaminantes en la ZMG, pues el valor promedio máximo apenas supera los 3.7 m/s; y de manera general el 61% de los valores de la magnitud promedio del viento son menores a 2.5 m/s. Además las estaciones de la RAMA donde de forma más frecuente se violan los valores normados de partículas, ozono, monóxido de carbono y bióxido de nitrógeno se ubican en el Este y Oeste de la ZMG, lo que coincide con las direcciones más frecuentes observadas en el patrón de vientos de la metrópoli. AGRADECIMIENTOS Agradecemos de una forma especial a la Dirección del Centro de Información Ambiental, de la Secretaria de Medio Ambiente para el Desarrollo Sustentable del Estado de Jalisco, por facilitarnos la información para la realización del trabajo. BIBLIOGRAFÍA V.B., y Skiba Y.N. (1999). Estimación de los niveles de contaminación en la Zona Metropolitana de Guadalajara, Jalisco. México. IX Congreso Nacional de Meteorología. Universidad de Guadalajara, Guadalajara, Jalisco, pp. 140-143. Davydova V.B. (2001). Modelación matemática de los niveles de contaminación en la ciudad de Guadalajara, Jalisco México. Tesis Doctoral, Universidad Nacional Autónoma de México, México D.F. 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Universidad de Guadalajara, Guadalajara, Jalisco. pp. 136-139. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 51 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES DIAGNÓSTICO PARA LA DISPOSICIÓN FINAL DE PILAS EN LA ZONA METROPOLITANA DEL VALLE DE TOLUCA (ZMVT) Estelvina Rodríguez Portillo,* Araceli Amaya Chávez, Arturo Colín Cruz. Universidad Autónoma del Estado de México, Facultad de Química Paseo Tollocan e/ Colón, Teléfono 017222173890 [email protected] RESUMEN: El ser humano genera residuos producto de sus actividades cotidianas, muchos de los cuales son representan un riesgo a la salud y al ecosistema. Las pilas son uno de ellos, por lo que en este trabajo se presenta un diagnóstico para su disposición final en la ZMVT, identificando como fuente los tiraderos municipales. La metodología aplicada nos permitió tener una visión general de la situación en la ZMVT. Los resultados mostraron la probabilidad de la exposición a las que están sujetas las poblaciones y la necesidad de plantear sistemas de disposición adecuada para este tipo de desechos. Por ello, este trabajo contribuye a adoptar medidas de gestión ambiental. Palabras claves: Pilas, Tiradero, Riesgo, ZMVT INTRODUCCIÓN Las pilas representan uno de los mayores problemas para su disposición final como residuos sólidos peligrosos, puesto que al ser generados en los desechos domésticos muchas veces no son considerados como tal. Una vez concluida la vida útil de las mismas llegan a los tiradeross sin ningún tratamiento, esto pone en riesgo a los ecosistemas aledaños y a la población en general debido al contenido de metales pesados, tales como el cadmio, zinc, mercurio, plomo entre otros (ATSDR, 2003). Considerando que en la Zona Metropolitana del Valle de Toluca se tiene registrada una alta cantidad de ventas de pilas,( datos y referencia) las cuales una vez concluida su vida útil, van a dar a los tiraderos municipales como parte de los residuos sólidos domiciliarios, y que están compuestas en gran medida por metales (30% del peso total), los cuales presentan un efecto adverso sobre los seres vivos involucrando a toda la cadena alimentaria, es de suponer que las poblaciones cercanas a estos tiraderos, que no cumplen con las exigencias ambientales y de sanidad mínimas requeridas, estén expuestas a éstos contaminantes ya sea de manera directa o indirecta. Uno de los componentes más peligrosos presentes en las pilas, sobre todo por sus efectos sobre la salud y capacidad de bioacumulación, lo comprenden los compuestos mercuriales, entre ellos el oxido de mercurio (ATSDR, 2003). Cuando las pilas van a dar a los tiraderos sin ningún tratamiento previo, por diversas condiciones como sus características físico químicas, y las características del lugar, tales como tipo de suelo, (en este caso, de la ZMVT), ubicación de mantos CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO acuíferos, temperatura, ect, posibilitan la probabilidad de que las carcazas de seguridad se rompan liberándose de ésta manera sus componentes tóxicos y su migración y transformación en casi todos los medios. De esta manera, los tiraderos de la Zona en estudio se constituyen en importantes focos de contaminación por las pilas, ya que al concentrarlas en un lugar aumenta el potencial de exposición. De acuerdo con Díaz y Díaz Arias (2004), se calcula que en México la generación promedio de pilas y baterías usadas anualmente, en los últimos siete años, ha sido de alrededor de 35,500 toneladas; lo que equivaldría a cerca del 0.12 por ciento del total de los 3,598,315 toneladas/año de residuos municipales generados en nuestro país y reportados por la Secretaría de Desarrollo Social (SEDESOL) en 1999. Esto permite estimar una generación de 10 pilas/ habitante/ año o aproximadamente 400 gramos/habitante/año, de los cuales el 30% contendría materiales tóxicos que les hace considerar como residuos peligrosos, hecho que tiende a aumentar debido al incremento en el consumo de productos que funcionan con pilas. Un ejemplo de las pruebas que se realizaron para determinar la presión necesaria para provocar fugas en las pilas es la aplicación de una fuerza de 25 a 199 kg/cm2 (Montes de Oca y Gómez González, 2007) y considerando que la mayor parte de la población prefiere comprar pilas baratas, mismas que son elaboradas bajo mínimas normas de seguridad, y que pueden deteriorarse más fácilmente es de suponer que los componentes tóxicos son fácilmente liberados en los vertederos por la presión ejercida en la compactación de los residuos. Investigaciones recientes (Montes de Oca y Gómez González, 2007) reportan cargas anuales de 12 kg de plomo, 7 kg de mercurio y 2 kg de cadmio provenientes de las pilas en los vertederos, destacando el hecho de que las “mercury and cadmiun free” poseen concentraciones de estos metales. Por otro lado, al no disponer de sistemas de disposición adecuadas de estos residuos la población de toda la zona está expuesta a la contaminación por metales pesados presentes en las pilas, a través del proceso de biomagnificación, por lo cual el objetivo de este trabajo es elaborar un diagnóstico de la disposición final de las pilas en la ZMVT dentro del marco de la identificación de riesgo en los tiraderos de basura, de modo que sirva como base para proponer posteriormente alternativas de disposición final de este tipo de desechos, y elaborar planes de manejo integral y contribuir de esta manera a la generación de políticas de gestión ambiental adecuadas y óptimas. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 52 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES total de los tiraderos de basura como parte del trabajo de campo, identificándose los siguientes tiraderos: tiradero a cielo abierto de Metepec, el sitio controlado de Lerma, y el tiradero de Zinacantepec. METODOLOGÍA El estudio se realizó en la Zona Metropolitana del Valle de Toluca (Fig.1) comprendida por los municipios de Toluca, Lerma, Metepec, Zinacantepec y San Mateo Atenco, de los cuales se analizaron el Fig 1. Ubicación Geográfica de la Las técnicas de recopilación aplicadas se encuadra dentro de un esquema metodológico cuanticualitativo, partiendo de una exhaustiva revisión bibliográfica sobre las características geográficas de la zona para establecer comparaciones, así como la ubicación de los tiraderos, y las visitas a las mismas. Para aplicar esta metodología se utilizaron los estándares de relleno sanitario dispuesto por la OPS (2003) y los criterios mínimos necesarios para una identificación de riesgo propuesto por la EPA (1999). Se realizaron las entrevistas a los operadores técnicos de los rellenos sanitarios, considerando al menos el 75% del total. Se utilizó un muestreo aleatorio al azar simple, cuantificando un total de 35 operarios de los vertederos de la zona. El tipo de entrevista utilizado es semiestructurada, misma que sirvió para medir las siguientes variables: cantidad de residuos que se procesa, sistema de recolección de cada municipio, así como el sistema de disposición de pilas. El trabajo de campo se basó en observaciones de tipo estructurado aplicando la tabla de criterios de la OPS (2003), para recabar datos de los vertederos, considerando los criterios siguientes; aspectos de diseño, medidas de mitigación, y zona de exclusión. También se los realizó por municipios a modo de establecer comparaciones. Mediante observación y análisis de información geográfica y poblacional de la zona se investigaron CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Zona Metropolitana del Valle de Toluca las siguientes características: condiciones de operación, medidas de mitigación, y zona de exclusión. Sabiendo que las pilas involucran una gran cantidad de compuestos se optaron por el mercurio, cadmio, plomo y óxido de manganeso, por su relevancia toxicológica, por lo tanto, relacionando las características geográficas de la zona y las características físico químicas de los compuestos (investigadas bibliográficamente) se estableció un diagrama de dispersión de contaminantes presentes en las pilas ubicadas en los tiraderos municipales. El análisis de población se realizó con base a datos proporcionados por el INEGI (Instituto Nacional de Estadística, Geografía e informática) se analizó la densidad poblacional de las zonas más cercanas, y se hizo la estimación de la población vulnerable tomando parámetros de la ATSDR (2003), que propone sean mujeres, niños y ancianos. De esta manera, se integran varios aspectos y se relacionan las variables. Así, se parte de una investigación bibliográfica, estadística, trabajos de campo y se estima un diagnóstico aproximado de la situación del desecho de las pilas en los tiraderos para justificar la necesidad de una disposición adecuada. RESULTADOS Y DISCUSIÓN. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 53 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES En la ZMVT, se identificó que no hay sistema selectivo de colecta de residuos en los municipios por lo que las pilas son depositadas en los tiraderos donde van todo tipo de basuras. La entrevista a los operadores técnicos (Fig.2) demuestra que tampoco hay sistemas de disposición de pilas, lo que indica que van junto con los demás residuos, potenciándose las reacciones químicas y mayor probabilidad de rompimiento de las carcazas de seguridad, debido a la fermentación de la basura orgánica, que a su vez provoca un aumento considerable de la temperatura (GTZ, 2001) alcanzando los 70°C. Fig. 2 Resultados obtenidos en la entrevista a operadores técnicos de los tiraderos municipales de la ZMVT. En el trabajo de campo la observación de los tiraderos con relación a los estándares establecidos por la OPS, arrojan resultados negativos por los que éstos no cumplen con las condiciones mínimas establecidas para ser considerados rellenos sanitarios (Tabla 1 y 2). Teniendo en cuenta que sólo tres municipios cuentan con tiraderos, de los cuales dos de ellos son tiraderos a cielo abierto, y posee un mínimo sistema de compactación y no se realizan separación de desechos en el área de confinamiento, no hay control permanente de lixiviados observándose alrededor de los tiraderos campos de cultivos de maíz que sirven de alimento a la población. Consideraciones de diseño Vertedero de Metepec Vertedero de Zinacantepec Vertedero de Lerma Selección del método de diseño A cielo abierto Sitio controlado A cielo abierto Especificación de parámetros operacionales Sin material de cobertura; personal y maquinaria suficientes Sin material de cobertura; personal y maquinaria suficientes Sin material de cobertura; personal y maquinaria suficientes. Profundidad media (metros) 8 6 9a8 Vida útil Saturada, en tiempo límite Sin datos 8 Años Tabla 1. Aspectos de los vertederos de la ZMVT, de acuerdo a los estándares propuesto por la OPS, en relación a consideraciones de diseño. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 54 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Medidas de mitigación Metepec Zinacantepec Control y manejo de lixiviados No posee No posee Canal de recirculación En proyecto No posee No posee Control de aguas superficiales y subterráneas No posee No posee No posee Cordón verde No posee No posee No posee En buen estado En buen estado Estado óptimo Proximidad a humedales No se verifica No se verifica No se verifica Cursos de agua Pozos de agua Pozos de agua No se verifica Proximidad a zonas de fallas o de riesgos sísmicos No se verifica No se verifica No se verifica Centro habitacional a 200 metros Viviendas rurales Centro habitacional Criaderos de porcinos y pozos de extracción de agua Comercios de pequeña escala Complejo industrial Control de biogás Camino de acceso y vías de circulación Lerma Zona de exclusión Población más cercana Instalaciones Usos del terreno Cultivo de maíz Cultivo de maíz No se verifica Tabla 2. Aspectos de los vertederos de la ZMVT, de acuerdo a los estándares propuesto por la OPS, considerando la zona y las Al no cumplir estos sitios con las condiciones requeridas, con relación a las características geográficas, y el volumen de pilas generado, se determina que representan focos de contaminación y medidas de mitigación. dispersión de todo tipo de contaminantes, sobre todo por la probabilidad de la ruptura de la carcaza de protección de las pilas, y la consiguiente fuga de los metales contenidos en las mismas. Volatilización Atmósfera Volatilización Erosión Movilidad Sedimentación Biota Tiradero Suelo Lixiviado Mantos acuíferos Fig.3. Mecanismo propuesto de dispersión de contaminantes. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 55 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES El tipo de suelo de la ZMVT, (phaeozem, háplico, lúvico) arcilloso y permeable, facilita las condiciones de dispersión al no disponerse de control de lixiviados, los metales de las pilas se escurren junto con el líquido de las demás basuras, y puede llegar a contaminar los mantos acuíferos que se encuentran cerca (en total fueron localizados 48 pozos) de los cuales algunas poblaciones aledañas se sirven como consumo. Esto aunado a la temperatura promedio de la zona (14°C) y a la buena radiación solar y De la misma forma, al ser tiradero a cielo abierto las pilas se encuentran a la intemperie, es así que las condiciones climáticas o el agua de lluvias (promedio anual de 700mm, en verano), origina el arrastre de los considerando que el óxido de mercurio presente en las pilas, pueden sufrir procesos de fotólisis por la acción de luz, es obvia que ésta descomposición pueda darse en las condiciones diurnas. Aunque la acción del viento no es considerable, la presencia de valles y montañas en la región ocasiona diferentes presiones atmosféricas y dinamismo de las corrientes de aire. Los vientos alisios son los predominantes durante todo el año, lo que puede ocasionar la dispersión de estos contaminantes. contaminantes hacia zonas más bajas ya que los tres vertederos se encuentran en zonas relativamente más altas que las poblaciones cercanas debido en gran parte a la acumulación de basura. 1.48% Total de Basura Pilas 98.52% Fig. 4. Relación entre volumen de pilas y volumen de desechos generados en la ZMVT, en base a datos de la GTZ. El alto volumen de residuos que se genera en la ZMVT y su relación con las pilas es significativa (Fig.3) considerando que las mismas están compuestos por al menos 30% de su peso total de elementos tóxicos. En la zona se generan aproximadamente 90 t /día de basuras, lo que representa una descarga anual de; 32850 t de los cuales 486.18 t corresponden a las pilas. Esta cantidad es depositada en tiraderos, que no cumplen con las condiciones mínimas de mitigación, por lo que las poblaciones aledañas quedan expuestas, representando un riesgo significativo a la salud y los ecosistemas. Las poblaciones vulnerables de estas zonas constituyen las que viven dentro de la zona de exclusión. CONCLUSIONES Los tiraderos de la ZMVT, no cumplen con los estándares establecidos. De acuerdo con la cantidad de pilas que se generan, representan un riesgo a la población por las condiciones en que se encuentran. Al interactuar los factores de los elementos tóxicos de las pilas, con las condiciones geográficas de la zona, los ecosistemas aledaños se encuentran en peligro de contaminación por metales por lo que se ve la necesidad de implantar políticas de gestión integral de residuos para la disposición de las pilas. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO BIBLIOGRAFIA ATSDR (Agency for Toxic Substances and Disease Registry) (2003). USEPA, publication. EEUU. 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Evaluaciones de los rellenos sanitarios en América Latina, Publicación OPS, Buenos Aires, Argentina. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 56 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES ESTUDIO DE ALGUNOS FACTORES AMBIENTALES QUE INFLUYEN EN EL DESARROLLO DE SPOROTHRIX SCHENCKII EN LOS ESTADOS DE PUEBLA Y TLAXCALA, MÉXICO. Julieta Acevedo Nava, Natali Rodríguez Fernández, Ricardo Munguía Pérez, Fabiola Avelino Flores, Lilia Cedillo Ramírez, Alejandra Espinosa Texis, Centro de Investigaciones en Ciencias Microbiológicas; Posgrado en Ciencias Ambientales, Instituto de Ciencias, Universidad Autónoma de Puebla. Apartado Postal # 1622. FAX 2332010 Ext. 25. [email protected] RESUMEN. Para estudiar y conocer a los hongos es necesario tomar en cuenta el medio en que crecen y los factores que influyen en su desarrollo. El hongo dimórfico Sporothrix schenckii, causante de la micosis subcutánea esporotricosis, produce focos endémicos a nivel mundial, estudios realizados en el estado de Puebla, indican que el suelo es la principal fuente de infección de esta micosis; en el estado de Tlaxcala no hay reportes del estudio de este hongo Por otra parte las condiciones socioeconómicas parecen influir en el establecimiento de esta micosis. El objetivo general de este trabajo es estudiar los factores ambientales; particularmente estudiar el pH del suelo que favorece el desarrollo de este hongo en los estados de Puebla y Tlaxcala y las condiciones socioeconómicas que favorecen el desarrollo de esporotricosis en pacientes de los estados de Puebla y Tlaxcala. Metodología. Se recolectaron de cada estado100 muestras de suelo asociado a rosales, maíz, pino y plantas silvestres. Se tomaron 10 g de suelo, pesando un gramo para realizar 3 diluciones (1:10, 1:100, 1:1000) con agua desmineralizada estéril, sembrando 0.5mL de cada dilución por triplicado en agar Dextrosa Sabouraud con antibióticos (pH 6.9 +/- 0.2), incubando a 28ºC por 20 días. Los cultivos con morfología macroscópica compatible con Sporothrix schenckii se sembraron en agar infusión cerebro corazón para obtener la fase levaduriforme del hongo. Se midió el pH del suelo de cada muestra. Para este estudio se aplico una encuesta socioepidemiológica basada en indicadores de tipo Social, Económicos y Ambientales INEGI, 2000, (tipo de población, materiales de viviendas, piso y paredes, servicios de seguridad social, porcentaje de analfabetismo, tipo de alimentación, casos clínicos existentes de esporotricosis). Resultados y Discusión. De las 200 muestras de suelo estudiadas se obtuvieron 6 aislamientos de Sporothrix schenckii: del estado de Puebla 1 a partir de suelo asociado a una planta silvestre, CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 1 de suelo asociado a rosal y 1 de suelo asociado a pino; del estado de Tlaxcala 1 de suelo asociado a bugambilia y 2 de suelo asociado a rosal. El pH del suelo del estado de Puebla osciló en el rango de 5.87 a 7.02; para Tlaxcala fue de 7.33 a 7.42. De los indicadores socioepidemiológicos obtuvimos la existencia de 10 casos de esporotricosis en el estado de Puebla y ningún caso en el estado de Tlaxcala, en cuanto a las condiciones socioeconómicas que favorecen el desarrollo de esporotricosis en el estado de puebla encontramos una población rural, viviendas con piso de tierra, paredes de madera y techo de lamina de cartón, una población analfabeta, en cuanto a sus actividades económicas los trabajos agropecuarios representan el mayor porcentaje y finalmente una escasa ingesta de proteína de origen animal, cabe mencionar que en el estado de Puebla el estudio se llevo a cabo principalmente en la zona endémica de la Sierra Norte del estado. Conclusiones. Del suelo de los estados de Puebla y Tlaxcala se obtuvieron aislamientos de Sporothrix schenckii. El rango de pH de ambos estados permitió el desarrollo fúngico. Los factores socioeconómicos fueron determinantes en el desarrollo de la esporotricosis en la región de estudio. Palabras clave: Factores ambientales, esporotricosis INTRODUCCIÓN Los hongos presentan un complejo polimorfismo, debido a su gran capacidad de adaptación y a lo sencillo de su nutrición. Para estudiar y conocer los hongos, es necesario tomar en cuenta el medio en que crecen y que factores influyen (Guzmán, 2001; Herrera y Ulloa, 2004). En el hábitat fúngico influyen factores químicos, físicos, biológicos y sus 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 57 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES interacciones. La composición química, naturaleza del substrato y pH constituyen los factores químicos; la aireación, la temperatura, la luz, y la humedad son algunos de los factores físicos; entre los biológicos están la presencia de otros organismos. (Guzmán 2001). El pH del suelo es importante porque influye en la población microbiana, así como en la disponibilidad de micronutrientes como nitrógeno, fósforo, calcio, hierro y magnesio, entre otros (Bockheim, 1991), considerándose que la mayoría de los nutrientes están disponibles en un intervalo de pH entre 6.5 a 7.5 (Tamhane, 1986). La información concerniente al pH óptimo necesario para el establecimiento de una simbiosis entre un hongo específico y su entorno es todavía limitada (Hung, Trappe, 1983). El pH del medio afecta el crecimiento de los hongos, se han reportado datos experimentales que indican que los hongo crecen desde pH de 3.2 hasta 6.5, el óptimo oscila entre 4.5 y 5.5 (Rodríguez Del Valle et al, 1983). Respecto a los factores socioeconómicos y las micosis; se considera que los niños, mujeres embarazadas y ancianos constituyen un grupo vulnerable, que aunado a la pobreza favorecen la presencia de los padecimientos micóticos. En este contexto todo ser humano ve afectado su estado nutricional, al estar restringido el acceso a los alimentos, servicios de salud, saneamiento y educación. Esto se complica aún más en las áreas rurales siendo la población en extrema pobreza la más vulnerable a la deficiencia de alimentos. La nutrición es de suma importancia y las deficiencias del consumo de alimentos agudas o crónicas traen consecuencias negativas afectando el rendimiento intelectual, disminuyendo notablemente las capacidades físicas y la respuesta inmunológica (UNICEF, 2004), la esporotricosis predomina en un nivel socioeconómico bajo, debido a su forma de adquisición que se relaciona con las actividades agrícolas, el hacinamiento y la asistencia médica accesible, así como al estado inmunológico del paciente (Arenas R. 2003). El hongo dimórfico Sporothrix schenckii, causante de la micosis subcutánea esporotricosis, produce focos endémicos a nivel mundial. En 1913, Gayón y Aguirre Pequeño publicaron el primer caso de esta CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO infección en México (Arenas, 2003). Gonzáles Ochoa en Jalisco y la sierra de Puebla; Lavalle comenta cuatro epidemias familiares de Tlalpizahua, México Distrito Federal, San Luís Potosí y Puebla en 1969, Lavalle et al., realizaron el aislamiento de Sporothrix schenckii en San Pedro Petlacotla Puebla, a partir de una bugambilia, que dio origen a seis casos de esporotricosis. En Puebla los municipios donde se han reportado aislamientos de S. schenckii de fuentes naturales son: Atlixco, Cholula, Izúcar de Matamoros, Puebla, Tecamachalco, Tecali de Herrera, Tehuacán, Teziutlán, Tepexi de Rodríguez, Huauchinango, Zacatlán (Espinosa, 2002). Estudios realizados en el estado de Puebla, indican que el suelo es la principal fuente de infección de esta micosis; en el estado de Tlaxcala no hay reportes del estudio de este hongo. MATERIALES Y MÉTODOS Se hizo un estudio descriptivo y prospectivo en los estados de Puebla y Tlaxcala con el propósito de conocer los factores ambientales que propician el desarrollo del hongo en su hábitat natural en un periodo de 2 años, para lo cual se recolectaron de cada estado 100 muestras de suelo asociado a rosales, bugambilia, maíz, pino y plantas silvestres para la búsqueda de Sporothrix schenckii. Para procesar las muestras de suelo, se tomaron 10 g, se pesó un gramo y se realizaron 3 diluciones (1:10, 1:100, 1:1000) con agua destilada estéril, sembrando 0.5ml de cada dilución por triplicado en agar dextrosa Sabouraud con antibióticos (pH 6.9 +/- 0.2), incubando a 28ºC por 20 días. Los cultivos con morfología macroscópica compatible con Sporothrix schenckii se sembraron en agar infusión cerebro corazón para obtener la fase levaduriforme del hongo. Paralelamente se midió el pH del suelo de cada muestra, para lo cual a un gramo de suelo se le adicionaron 9 ml de agua desmineralizada, leyendo el pH por triplicado en un potenciómetro. Por otra parte se realizó un estudio socioeconómico a los pacientes con esporotricosis, para lo cual se consideraron indicadores de tipo social, económicos y ambientales INEGI, 2000, (tipo de población, materiales de viviendas, piso y paredes, servicios de seguridad social, porcentaje de analfabetismo, tipo de alimentación, casos clínicos existentes de esporotricosis). 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 58 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES RESULTADOS De las 200 muestras de suelo estudiadas se obtuvieron 6 aislamientos (tabla 1) (figura 2) de Sporothrix schenckii: del estado de Puebla 1 a partir de suelo asociado a una planta silvestre, 1 de suelo asociado a rosal y 1 de suelo asociado a pino; del estado de Tlaxcala 1 de suelo asociado a bugambilia y 2 de suelo asociado a rosal. El pH del suelo del estado de Puebla (tabla 2) osciló en el rango de 5.87 a 7.02 con un promedio de 6.34; para el estado de Tlaxcala (tabla 2) el pH fue de 7.33 a 7.42 con un promedio de 7.36. En el estado de Puebla se observaron 10 casos de esporotricosis (tabla 3) (figura 1) y ninguno en el estado de Tlaxcala. Todos los pacientes pertenecían a una población rural, que habitan en viviendas con piso de tierra, con paredes de madera y techo de lámina de cartón (figura 3) a b Figura 1. Paciente linfangítica en pie. con esporotricosis CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Figura 2. Morfología de Sporothrix schenckii de la fase micelial a) microscópica y b) microscópica. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 59 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Figura 3. Tipo de viviendas de los pacientes con esporotricosis: paredes de madera, techos de láminas de cartón y pisos de tierra. DISCUSIÓN Algunos hongos habitan en zonas muy extensas que poseen climas variados, otros por lo contrario se localizan en regiones determinadas, necesitando de clima y suelo especiales. Se ha observado que el pH ligeramente ácido, el clima templado-húmedo permiten el crecimiento de Sporothrix schenckii. En este trabajo se observó que aunque el pH para el desarrollo del hongo es ligeramente ácido, el pH 6.34 perteneciente al estado de Puebla y 7.36 de Tlaxcala permitió el crecimiento de Sporothrix schenckii (Tabla 2) este hecho es un poco sorprendente ya que el rango de pH reportado para este microorganismo es de 5.6-6.6, sin embargo, el pH 7.36 del estado de Tlaxcala no resultó ser una condición limitante para el hongo, lo que se reflejó en el número de aislamientos. En México se han reportado casos de esporotricosis humana y ambiental desde los estudios de Gonzáles-Ochoa, Lavalle y Espinosa en la sierra norte de Puebla, generando evidencias de que esta región constituye una zona endémica de esporotricosis. Los casos clínicos de esporotricosis que observamos en este estudio confirman que esta micosis subcutánea sigue siendo endémica en la zona norte del estado de Puebla. En el estado de Tlaxcala no hay reportes hasta el momento de casos clínicos de esporotricosis, sin embargo hubo aislamientos del agente etiológico. Es notorio que S. schenckii esta presente en el ambiente de las distintas áreas geográficas, pero no en todas hay casos de CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO esporotricosis humana, probablemente este hecho esté relacionado con el estado inmunológico y nutricional de los individuos de cada país (Mariat, 1975). En la zona de estudio, las principales actividades económicas son la agricultura, la floricultura y ganadería, estas actividades se realizan de forma artesanal en su mayoría y no cuentan con las herramientas necesarias para el trabajo. En otras investigaciones realizadas en Perú se reportó que en la mayoría de las comunidades endémicas de esporotricosis, los habitantes viven en casas con pared de adobe, pisos de tierra y es común la vida intradomiciliaria de animales domésticos y vegetales; condiciones similares a las encontradas en la zona endémica de Huauchinango Puebla. Hay que tomar en cuenta que otro factor de riesgo para las micosis subcutáneas es la carencia de servicios básicos como el de agua potable y el sistema de alcantarillado, porque los individuos que estuvieron en contacto con el agente etiológico no tuvieron la higiene adecuada. La mayoría de los casos clínicos correspondieron a las poblaciones pobres o con extrema pobreza. Otro aspecto importante de la marginación y la pobreza de las comunidades estudiadas, fue la carencia de dietas balanceadas y la casi ausencia del consumo de proteínas de origen animal. Este hecho repercutió en el sistema inmunológico de los individuos con elevados factores de riesgo. El impacto de los factores socioeconómicos obtenidos en este trabajo es parecido a lo que se reporta en otros estudios como el estrato socioeconómico bajo, la desnutrición, la ocupación, tipo de vivienda, etc. (Nolan, 2002; Kapoor D, 2002; Barquera S, 2003) CONCLUSIONES Del suelo de los estados de Puebla y Tlaxcala se obtuvieron aislamientos de Sporothrix schenckii. El rango de pH de ambos estados permitió el desarrollo fúngico. Los factores socioeconómicos fueron determinantes en el desarrollo de la esporotricosis en la región de estudio. AGRADECIMIENTOS Proyectos: 12/G/NAT/05 y 56/NAT/06-G, VIEP-BUAP. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 60 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Tabla 1 Frecuencia de aislamiento de Sporothrix schenckii a partir de suelo de los estado de Puebla y Tlaxcala. Tipo de muestra Suelo asociado a rosal Suelo asociado a maíz Suelo asociado a bugambilia Suelo asociado a Pino Suelo asociado a planta silvestre Total No. de muestras Puebla 20 No. de muestras Tlaxcala 20 No. de Aislamientos Puebla 1 No. de Aislamientos Tlaxcala 2 20 20 0 0 20 20 0 1 20 20 1 0 20 20 1 0 100 100 3 3 Tabla 2. Valores promedio de pH de las muestras de suelo de los estado de Puebla y Tlaxcala Tipo de muestra Suelo asociado rosal Suelo asociado maíz Suelo asociado a Pino Suelo asociado a bugambilia Suelo asociado a planta silvestre Promedio pH (Puebla) 7.02 5.91 5.87 5.89 7.02 6.34 pH (Tlaxcala) 7.33 7.40 7.35 7.32 7.42 7.36 Tabla 3. Indicadores socioeconómicos de pacientes con esporotricosis de la zona de estudio. Indicador Casos clínicos Población Materiales de las viviendas: Piso Paredes Techos Ingesta de Proteína animal CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Puebla 10 Rural Tlaxcala 0 - Tierra Madera lamina de cartón Escasa - 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 61 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES BIBLIOGRAFIA Arenas R. Micología Médica Ilustrada. McGraw-Hill-Interamericana, México. D.F. 2003 Barquera S, Rivera JA. Energy and nutrient intake in preschool and school age Mexican children: National Survey 1999. Salud Pública Mex 2003; 45( 4): 540-50. Bockheim. J. G. Introducción a las ciencias forestales. Limisa, 1999, México D.F. Bonifaz A. Micología Médica Básica, Ed. Méndez-Editores, México D.F., 2000. Espinosa Texis Alejandra, Hernández Hernández Francisca, López Martínez Rubén, Lavalle Pedro, Bárbara Rubio José, Esporotricosis, Estudio de 50 pacientes con Esporotricosis. Evaluación Clínica y de laboratorio, Gac Mex, Vol. 137(2):111-116. 2001. Fondo de las Naciones Unidas para la Infancia. (Homepage en Internet) New York. Child Poverty in the Developing World. (actualizado 2 de febrero 2004) González Ochoa, A Contribuciones recientes al conocimiento de la esporotricosis. Gac Med Mex 95:463-474, 1965. Guzmán, G. Algunos aspectos importantes en la ecología de los hongos. Ecológica. 2001 3(2):1-9. Herrera, T. y M. Ulloa. El Reino de los Hongos. Micología Básica y Aplicada. UNAM-FCE. México, D.F.2004 Hung, Trappe. Growth variation between and within species of ectomycorrhizal fungi in response to pH in vitro. 1983. Mycologia 75:234-241. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO NEGI. Marco Geoestadístico, Superficies Nacionales y Estatales, XII Censo de Población y Vivienda, 2005. INEGI. Sistema de Cuentas Económicas y Ecológicas de México 1997-2002. Edición 2004, México. Kapoor D, Agarwal K, Sharma S. Iron status of children aged 9-36 months in a urban slum integrated child development services projet in Delhi. Indian Pediatr 2002; 39(2): 136-44 Kauffman Ca. Newer Developments in therapy for Endemic Mycosis. Clin. Infect Dis. 1994. Lavalle P. Aspectos clínicos, inmunológicos y Epidemiológicos de la esporotricosis. Memorias Cuarto Congreso Mexicano de Dermatología 1978; 5-18. Mariat, F. Observations sur Ecologie de Sporothrix schenckii et de Ceratocystis stenoceras et en Alsace, provinces Fracaises indemnes de sporotrichose. Sabouradia 13 : 217-225, 1975. Méndez Tovar, López Martínez, Hernández Hernández. Actualidades de Micología Médica. Facultad de Medicina UNAM. 2002. Nolan K, Schell LM, Stark AD. Longitudinalstudy of energy and nutrient intakes for infants from lowincome, urban families. Public Health Nutr 2002; 5(3), 405-12 Rippon J.W. Medical Mycology W.B. Sauders Company. Philadelphia. 1988; 325-352 Rodríguez del Valle N., Rosario N., TorresBlasini. Effects of pH, temperature, aeration and carbon source on the development of the mycelial or yeast forms of Sporothrix schenckii from conidia. Mycopathologia. 1983. 82:83-88. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 62 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES RECUPERACIÓN DE MICROORGANISMOS BIORREMEDIADORES A PARTIR DE RESIDUOS CONTAMINADOS CON HIDROCARBUROS 1 1 F. Villa González, 2M. Teutli León (*), 1A. C. Ruiz Tagle, 2M. P. González Araoz Facultad de Ciencias Químicas, 2 Facultad de Ingeniería, B. U. A. P. *[email protected] Tel: (222) 2295500 ext 7632 RESUMEN. Los lodos de recorte mezclados con zeolita natural fueron humectados con una solución oxidante y colocados en una celda electrocinética con ánodo de grafito y cátodo de acero inoxidable, se aplicó una baja densidad de corriente eléctrica por un período corto de tiempo. Las muestras tratadas fueron colectadas, colocadas en recipientes y expuestas a la luz solar, cuidando de mantenerlas humectadas, después de 2 meses se apreció el crecimiento de hongos en la superficie de las muestras que incluyeron la zeolita natural. Los hongos recuperados fueron caracterizados como sigue scopulariopsis sp, aspergillus terrus, paecilomyces sp, gliocadium sp. Palabras clave: Lodos de recorte, hongos, zeolitas, electrorremediación INTRODUCCIÓN Un lodo para perforación permite controlar las presiones en el subsuelo, lubricar la punta de perforación, estabilizar la cavidad del pozo y transportar el material recortado a la superficie, donde para recircular el lodo deben separar los recortes gruesos y pequeños de material rocoso. Los materiales empleados para preparar el lodo incluyen una base fluida (agua, diesel o aceite mineral, compuestos sintéticos) agentes espesantes (sulfato de bario), bentonita para remover los recortes del pozo; así como lignosulfonatos y lignitos para mantener el lodo en estado fluido, y varios aditivos (Brandt, 1996). Históricamente la industria de perforación de pozos petroleros ha utilizado lodos de base acuosa por ser los más económicos; sin embargo para perforación de pozos profundos en estructuras reactivas el uso de lodos base aceite provee un mejor desempeño. Es a partir de 1990, que las compañías perforadoras han introducido fluidos sintéticos (de base no acuosa, pero diferentes del aceite) estos lodos sintéticos proveen una respuesta similar a los de base aceite, pero exhiben menor toxicidad, mayor biodegradabilidad y menor potencial de bioacumulación. Sin embargo, este último tipo de base fluida requieren una tasa de dilución alta en contraposición a los de base agua o aceite que requieren una dilución mínima (Veil, 2002). Generalmente, los lodos de base acuosa son dispuestos cuando el trabajo de perforación se concluye; por el contrario, los de base aceite y sintéticos pueden ser reciclados después de restituir sus propiedades mediante un control de sólidos CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Para poder reutilizar los lodos de recorte se debe considerar que estos contienen rocas de diverso tamaño las cuales deben ser separadas. Las rocas están cubiertas con una capa del fluido de recorte, y que para efectuar su disposición es necesario garantizar que el contenido de hidrocarburos, humedad, salinidad y arcilla en el lodo de recorte forman una mezcla adecuada para el uso pretendido. Una opción a considerar es la aplicación de lodos de recorte en suelos, ejemplos de este procedimiento incluyen: estabilización de superficies sujetas a erosión, agregado en materiales de construcción, material de relleno, material de cubierta para rellenos sanitarios, etc. (Page et al, 2003). Otra posibilidad es el permitir que las poblaciones microbiales naturales metabolicen, transformen y estabilicen los desechos. En este sentido es importante diferenciar entre prácticas agrícolas (aplicación repetida) respecto a dispersión y tratamiento de suelo (aplicación única). Una aplicación óptima debe establecer un balance entre la adición de los residuos y la capacidad del suelo para asimilar los componentes tóxicos sin destruir la integridad del suelo, y sin afectar las aguas del subsuelo. La biorremediación contempla el uso de hongos y bacterias para degradar desechos contaminados con hidrocarburos hasta un residuo no-tóxico. El objetivo de un biotratamiento es acelerar el proceso natural de descomposición a través del control de parámetros como el contenido de oxígeno, temperatura, humedad y nutrientes. Algunas de las ventajas son: un proceso relativamente benigno, generación de emisiones mínimas, conversión de desechos en productos, puede llegar a crear un material más seco y estable para enviarlo a disposición. Un proceso de biorremediación puede llegar a ser relativamente lento y requerir meses o años para que se alcance el resultado deseado (Mc Millen, et al 1994). La electrorremediación ha sido utilizada con éxito en procesos de remediación de suelos contaminados con metales pesados (Alshawabkeh et al, 1999), este proceso ha sido aplicado a suelos contaminados con hidrocarburos (Saicheck and Reddy, 2005) entre las observaciones más importantes destacan que en el caso de metales el sistema debe ser poroso, tener una conductividad iónica alta, en el caso de recuperación de metales se debe garantizar la creación y penetración de un frente ácido que permita la desorción y trasporte de los metales en dirección al cátodo; contrariamente, en el caso de recuperación de hidrocarburos, por su 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 63 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES 5) carácter no-iónico se requiere una conductividad mayor y el evitar la penetración del frente ácido el cual disminuye la efectividad del proceso de remoción y transporte de los hidrocarburos. Con base en estas observaciones se propone un estudio de electrorremediación aplicado a lodos de recorte en los que la conductividad de la matriz sólida se modifica con la adición de una zeolita natural, la solución humectante se prepara con un oxidante y agua destilada, para favorecer el transporte de los hidrocarburos. Las muestras se dejarán en reposo y se valorará el crecimiento microbiano cada 4 semanas. METODOLOGIA Materiales La materia prima empleada corresponde a: a) Muestra de lodo de recorte.- Se obtuvo de la perforación de un pozo a 1700 m de profundidad, el lodo empleado es de base aceitosa formulado como emulsión inversa, en el proceso de perforación se incorporaron obturantes de tipo vegetal y productos químicos para ajuste de pH. b) Zeolita natural.- Es una clinoptilolita obtenida de la región de Tehuacan, Puebla, triturada y separada en la fracción entre malla 10 y 20. c) Solución oxidante.- Se utilizó peróxido de hidrógeno al 3% en volumen d) Electrodos.- El ánodo se construyó con grafito reticular, y el cátodo con malla de acero inoxidable e) Medio de cultivo.- Preparado con 2% glucosa, 1% extracto de levadura, 2% peptona, 2% agar Preparación de muestras La metodología aplicada comprende: a) Mezclado con zeolita natural en proporción 1:1, humectación con solución oxidante b) Colocación en la celda electrocinética, aplicación de corriente eléctrica en valores de 1-1.1 mA cm-2. c) Registro del pH alcanzado y corriente circulante d) Recuperación de microorganismos y caracterización Variantes experimentales Los experimentos realizados contemplaron las siguientes variantes: 1) Lodo de recorte + solución oxidante, recarga en pozo anódico con agua destilada. 2) Lodo de recorte+zeolita+ solución oxidante, recarga en pozo anódico con agua destilada 3) Lodo de recorte+zeolita+solución humectante aplicada 24 hrs antes de realizar el experimento de electrocinética, recarga en el pozo anódico con agua destilada 4) Lodo de recorte + zeolita + agua destilada, recarga del pozo anódico con agua destilada CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Lodo de recorte+zeolita+ solución oxidante para humectar, recarga en pozo anódico con solución 0.01 M de KCl RESULTADOS Y DISCUSION Las observaciones de las 5 variantes experimentales se resumen en la tabla 1: Tabla 1. Resumen de condiciones experimentales Parámetro Zeolita J aplicada, 1 no Experimento 2 3 si si 4 si 5 si 1.00 1.10 1.10 2.60 1.90 0.13 1.05 1.03 0.90 1.30 9.80 10.80 14.0 8.05 8.65 mA cm-2 J efectiva, mA cm-2 pH inicial 7 pH final 4.50 4.60 5.08 4.90 5.80 10.50 13.20 12.8 12.55 9.00 11.30 11.80 11.9 11.02 12.09 24.00 203.00 225. 149.40 120.40 no si si no no 4 3 ánodo pH final medio pH final 0 cátodo Color, 0 U Pt-Co Crec. 00 Hongos Tiempo, sem Inicialmente se verificó la conductividad del lodo de recorte y se trató de aplicar corriente con nulos resultados. En la Figura 1 se presenta el seguimiento de la corriente en cada uno de los experimentos; la primera modificación de humectar el lodo con solución de peróxido al 3% permitió incrementar la conductividad de la muestra tal que al aplicar una densidad de corriente de 1 mA cm-2, en el sistema se registró un valor muy bajo correspondiente a la línea Exp 1; sin embargo, fue obvio que había que reforzar la conductividad de la matriz sólida, por lo que se decidió incluir zeolita, ya que ésta libera iones al ser humectada; la acción de humectar favoreció el paso de corriente como se evidencia en las líneas Exp 2, Exp 3, donde se muestran los perfiles de corriente observados en las primeras 5 hrs de cada experimento, la presencia de la zeolita en combinación con la solución de peróxido establecen un perfil de corriente muy similar; para corroborar si la zeolita es la responsable de esta respuesta se decidió excluir el peróxido (Exp 4), observándose que la corriente inicial es menor y aún cuando alcanza valores cercanos a los observados en los experimentos 2 y 3, la corriente aplicada fue mucho mayor (260 mA) y la corriente efectiva es el 40 % de la aplicada, por último se decidió recargar el pozo anódico con una solución 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 64 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES de cloruro de potasio, el cual reduciría la tasa de penetración del frente ácido, se observa que se obtiene una corriente alta (Exp 5) pero en realidad la corriente circulando en el sistema era el 70% de la aplicada. Paecilomyces sp Figura 3. Fotografías de observación microscópica y macroscópica del hongo Paecilomyces sp 160 140 120 I, mA 100 80 Exp 1 Exp 2 Exp 3 Exp 4 Exp 5 60 40 20 0 0 1 2 3 4 5 Scopulariopsis sp 6 tiempo, hrs Figura 1. Perfiles de corriente observados en la electrorremediación de un lodo de recorte En el caso del pH los resultados se presentan en la Figura 2, en el Exp 1, la baja conductividad no permite la penetración del frente ácido con la consecuencia de que el lodo cercano al cátodo exhibe el mayor valor de pH, mientras el cercano al cátodo exhibe el menor. Los perfiles de pH en Exp 2 y Exp 3 y Exp 4, son similares, en el rango alcalino y sin cambios pronunciados; mientras que el cambio del peróxido por la solución de cloruro de potasio, afecta sensiblemente el pH en el sistema ya que se alcanza un perfil típico en electrorremediación de metales, es decir va de ácido en el ánodo a alcalino en el cátodo. 16 14 12 pH 10 8 Exp 1 Exp 2 Exp 3 Exp 4 Exp 5 6 4 2 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 Distancia ánodo-cátodo, cm Figura 2. Perfiles de pH en la electrorremediación de un lodo de recorte + zeolita, La observación de crecimiento de hongos sólo ocurrió en los experimentos 2 y 3, lo que corresponde a las muestras donde hubo la combinación zeolita-solución oxidante. Los hongos fueron cultivados en placas de agar hasta obtener 6 cepas puras, posteriormente se enviaron a tipificar y el reporte indica que los hongos aislados son: Paecilomyces sp, Scopulariopsis sp, Aspergillus terrus,. Micrografías de los mismos se muestran en las Figuras 3, 4, 5. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Figura 4. Fotografías de observación microscópica y macroscópica del hongo Scopulariopsis sp Aspergillus terrus Figura 5.- Fotografías de observación microscópica y macroscópica del hongo Aspergillus terrus La acción biodegradadora de estos hongos ha sido confirmada al sembrarlos en una preparación especial de agar con gasolina, en presencia de un indicador el cual cambia de azul a un tono de menor intensidad. CONCLUSIONES La mezcla de lodo de recorte con zeolita natural permitió incrementar la conductividad del medio, mientras que la presencia del oxidante favorece la alcalinización y remoción parcial de los componentes aceitosos presentes en el lodo de recorte, evidenciado por el color de la solución drenadad por el flujo electroosmótico. El tratamiento de electrorremediación permite que los lodos de recorte sean acondicionados ya que se logra que el suelo pase de una textura granular a una textura más pastosa después del tratamiento de electrorremediación. Las condiciones finales del lodo electrorremediado permitieron el crecimiento de hongos y bacterias BIBLIOGRAFIA. Alshawabkeh, A. N. A. T. Yeung and M. R. Bricka, 1999 Practical aspects of in-situ electrokinetic extraction. J. Environmental Engineering, 125, 1, January 27-35. Brandt, EPI, 1996. The handbook on solids control & waste management. 4th edition, Brandt/EPI. Mc Millen, S. J. and N. R. Gray, 1994. Biotreatment of exploration and production wastes, SPE 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 65 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES 27135, presented at the Second International Conference on Health, Safety & Environment in Oil and Gas Exploration and Production, Jakarta, Indonesia, January 25-27 Page, P. W., C. Greaves, R. Lawson, S. Hayes and F. Boyle, 2003. Options for recycling of drilling cuttings. SPE80583, SPE/EPA/DOE Exploration and production Environmental conference, San Antonio, TX, September 29-October 2 Saicheck, R. E. and K. R. Reddy., Electrokinetically enhanced remediation of hydrophobic organic compounds in soil: A review. Critical reviews in Environmental Science and Technology, 35: 115-192, (2005). Veil, J. A. 2002, Drilling waste management: Past, present and future, SPE 77388, SPE Annual Technical conference and exhibition, San Antonio Tx, September 29-October 2. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 66 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES “EFECTOS DEL HURACAN WILMA AL ACUIFERO DE YUCATÁN” Graniel Castro Eduardo1, Carrillo Cauich Ma. Eugenia2 y Yam Caamal Jazmin2 Facultad de Ingeniería, Universidad Autónoma de Yucatán1 [email protected]. Estudiantes Licenciatura en Ingeniería Civil, Facultad de Ingeniería, Universidad Autónoma de Yucatán2. RESUMEN. El estado de Yucatán se localiza en la trayectoria de los huracanes que transitan por el Mar Caribe y el Golfo de México. En los últimos años han ingresado al estado varios huracanes que han causado daños, como: inundaciones, interrupción del servicio eléctrico, perdida de cosechas, ruptura de la carretera y daños en la infraestructura habitacional; ej: Gilberto en 1988, Opal y Roxana en 1995, Isidoro en 2002 y, Emily y Wilma en el 2005. Durante el paso del huracán Wilma en el 2005 se tuvo una precipitación de 315 mm (35 % de la anual), lo que representa un gran volumen de agua que recargo el acuífero. Por lo que resulta importante analizar los efectos que estos tienen en el acuífero; ya que la dinámica y la calidad del agua subterránea se ven expuestos a las influencias de estos huracanes. Ante el incremento de la recarga al acuífero, el agua salada es desplazada hacia el mar y cualquier sustancia vertida en la superficie se infiltra rápidamente debido a las características del subsuelo calizo (cárstico), alterando así las condiciones del acuífero; por lo que se expone en algunos casos, la salud de los habitantes de las poblaciones afectadas por el paso de estos fenómenos. En general, el paso de los huracanes por el estado de Yucatán, resulta benéfico para el acuífero; ya que diluye la contaminación existente por el gran volumen de agua que se infiltra; aunque no para la población por los daños que estos ocasionan a las infraestructuras y los problemas que esto ocasiona. Palabras clave: Dinámica, acuífero cárstico, intrusión salina, Huracán Wilma, Yucatán, calidad de agua. presentaron 2 huracanes (Emily en julio y Wilma en octubre). La zona de estudio comprende la franja costera de San Felipe a El Cuyo en la costa noreste del Estado de Yucatán, localizada entre los paralelos 21° 18’ 40” y 21° 31’ 48” de latitud norte, y de longitud oeste 87° 42’ 45” y 88° 17’ 24”, cubriendo 20 km tierra adentro (Figura 1). El clima de la zona de estudio se caracteriza por presentar tres estaciones climáticas: lluvias (juniooctubre), secas (febrero-mayo) y nortes (noviembreenero) (CNA, 1997). La precipitación promedio para el 2005 fue de 105,8 mm y la temperatura promedio fue de 26,6 ºC (CNA, 2005). El acuífero de la zona está constituido por calizas de moluscos, masivas, de color blanco a crema y calizas coquiníferas fracturadas, presentando superficialmente huellas de disolución del Pleistoceno-Holoceno, cuyos afloramientos conforman una banda más o menos amplia a lo largo de la costa, es altamente sensible por su gran permeabilidad, la carga hidráulica producida por infiltración en la época de lluvias origina una gran descarga de agua hacia el mar (Bonet y Butterlin, 1960). N San Felipe E W S 1A 1B 1C Panaba El Cuyo 2A 2B 2C Col. Yucatán MERIDA M ÉX IC O YUCATÁN INTRODUCCION El entendimiento de las variaciones verticales y espaciales de la interfase salina y de la calidad del agua, debido a las precipitaciones extraordinarias causadas por los huracanes en la franja costera del estado de Yucatán, resulta muy importante para el desarrollo de la región; ya que ante el gran volumen de agua que se precipita durante el paso de estos fenómenos por la entidad, origina que cualquier sustancia que se encuentre en la superficie penetre al subsuelo por las características cársticas del medio geológico. Se ha observado que la frecuencia con que se presentan los huracanes en Yucatán; en años anteriores era de 10 años, pero en el 2005, se CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Figura 1.- Localización de la zona de estudio Entre San Felipe y El Cuyo existen depresiones topográficas, que muchas veces se encuentran 5 m abajo de la planicie; las cuales son consecuencia de la estructura geológica de la península de Yucatán ocasionadas por una serie de fallas y fracturas, las cuales funcionan como canales preferenciales de flujo (Tinajero et al, 1991); que desplazan el agua salada que se encuentra a lo largo de la costa (CNA, 1997; Back y Lesser, 1981). Las actividades de la mayoría de los habitantes de la zona de estudio es la agricultura y la ganadería, por lo 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 67 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES que existentes grandes extensiones de terreno dedicadas a estas actividades; lo que en momento dado podrían aportar sustancias contaminantes al acuífero, como agroquímicos y materia orgánica. En octubre/2005, se tuvo una precipitación extraordinaria en el oriente del estado por el paso del Huracán Wilma; el cuál causo una precipitación de 200 mm en 2 días, lo cuál ocasiono que algunas áreas se inundaran y en algunos pozos se presentara artesianismo. Por lo que el objetivo del estudio es determinar los efectos ocasionados al acuífero por el paso del huracán Wilma en el estado de Yucatán. N E W San Felipe S El Cuyo 1A 2A 1B 2B 1C 2C Col. Yucatán Panaba Figura 2.- Dirección del Flujo de Agua Subterránea METODOLOGÍA Durante el estudio la dirección del flujo de agua subterránea fue de sureste a noroeste, no presentando cambio de dirección por el paso del Huracán (Figura 2), presentando gradientes hidráulicos entre 0.11 y 0.32 m/km, y las cargas hidráulicas variaron 1.65 y 6.69 m (Figura 3). En el transecto 1 se tuvo un incremento de la carga hidráulica de 0.50 m y en transecto 2 de 1.5 m, regresando casi a su posición en enero /2006 (Figura 3). Fecha de Carga Hidraulica sep-05 nov-05 ene-06 350 4 300 3.5 3 250 2.5 200 2 150 1.5 100 Carga Hidraulica (m) RESULTADOS Y DISCUSIÓN De acuerdo a los registros de calidad de agua, se tiene que en el acuífero no se tuvieron cambios significantes debido al paso del huracán, respecto a la temperatura, oxígeno disuelto y potencial de hidrogeno, presentándose valores correspondientes al acuífero en condiciones normales. Analizando la conductividad eléctrica (Figura 4), los pozos no presentaron una tendencia homogénea en cuanto a la dinámica del acuífero, ya que los pozos 1B y 2B tuvieron agua dulce y el pozo 2A tuvo agua salada en todo su espesor durante todo el estudio. En el pozo 1A la interfase salina inicio a los 15 m de profundidad y en el pozo 1C se localizó a los 26 m de profundidad, presentando un desplazamiento hacia debajo de 1 m en noviembre/2005, debido a la recarga de agua ocasionada por el huracán. En el pozo 2C en septiembre/2005 y enero/2006, el techo de la intrusión salina se localizó a los 30 m de profundidad y en noviembre a los 39 m de profundidad, observándose un desplazamiento de la interfase salina de 9 m de profundidad, debido a la recarga del acuífero ocasionada por el huracán. Estas variaciones de la posición del techo de la interfase salina son debidas a la geología del subsuelo de la zona de estudio. Precipitación (mm) El trabajo se realizó de septiembre/2005 a enero/2006 en 6 pozos de monitoreo, localizados en 2 transectos perpendiculares a la línea de costa, Transecto 1: San Felipe–Panabá y Transecto 2: El Cuyo–Colonia Yucatán; los cuales están ubicados a 5, 10 y 15 km de la línea de la costa y tienen profundidad de 20, 30 y 40 m (Figura 1). Se realizaron 3 campañas de campo (cada 2 meses), donde se midió la profundidad al nivel estático, se realizaron registros de calidad de agua a cada metro **de profundidad a partir del nivel freático (Temperatura, el Potencial de Hidrógeno, Conductividad Eléctrica, Oxígeno Disuelto y Potencial Redox) y se recolectaron muestras de agua dulce (<2500 mS/cm), para su análisis en el Laboratorio de Ingeniería Ambiental de la FIUADY, donde se determinó: calcio (Ca++), magnesio (Mg++), sodio (Na+), potasio (K+), bicarbonatos (HCO3-), sulfato (SO4=), cloruro (Cl-), nitratos (NO3), nitrógeno total kendal (NKT), nitrógeno amoniacal (NH3), nitrógeno orgánico (Norg) y nitritos (NO2). 1 50 0.5 0 0 sep-05 oct-05 nov-05 ene-06 Fecha de Precipitación Precipitación CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 Pozo 1A Pozo 1B ISSN: 0187-3296 Pozo 1C 68 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Fecha de Carga Hidraulica sep-05 nov-05 ene-06 250 8 7 6 5 150 4 100 3 2 Carga Hidraulica (m) Precipitación (mm) 200 50 1 0 0 sep-05 oct-05 nov-05 ene-06 Fecha de Precipitación Precipitación Pozo 2A Pozo 2B Pozo 2C Figura 3.- Variación de la carga hidráulica (m) y de la precipitación (mm) También se observa que el acuífero presentó el efecto de dilución de los contaminantes presentes antes del huracán en la mayoría de los pozos estudiados, a excepción del pozo localizado cerca de la población de Colonia Yucatán en el cuál se incrementaron los nitratos debido a la infiltración de la materia orgánica acumulada por la inundación que sufrió el terreno en esa zona. En general, el paso de los huracanes en Yucatán resulta benéfico para el acuífero, debido a que lo recarga por el gran volumen de agua que se infiltra y que diluye la contaminación existente; aunque en general no es benéfico para la población por los daños que estos ocasionan en la infraestructura y en la salud de la población. AGRADECIMIENTOS De acuerdo al Potencial Redox (Eh) (Figura 5) los pozos tuvieron tendencia a variar sus condiciones. En los pozos 1B, 2A y 2C se presentaron condiciones anaeróbicas después del huracán, con tendencia a mejorar su calidad con el paso del tiempo y en los pozos (1A, 1C y 2 B) disminuyeron sus valores aunque permanecieron en condiciones aeróbicas. Estas condiciones son debidas al volumen de agua que se infiltro por las altas precipitaciones durante el huracán. En algunas zonas resulto benéfico para el acuífero y otras resultó dañino por que arrastró sustancias de la superficie (materia orgánica) que deterioro al acuífero. Comparando los resultados de los análisis realizados (Tabla 1); en el transecto 1, el Ca, Na, Cl, NO3 y el HCO3 disminuyeron con el huracán, debido a la dilución de los minerales por el agua que ingreso al acuífero; a excepción del Mg, K y SO4 que aumentaron, debido al arrastre de material de la superficie (Fertilizantes). En el transecto 2 se presentó un aumento de Ca, Mg, K, HCO3 y SO4 con el paso del huracán por la zona de estudio, debido al arrastre de materia de la superficie del terreno, donde existen ranchos ganaderos y zonas agrícolas, y se presentó una disminución de Na, Cl y NO3, debido al proceso de dilución que se existió en el acuífero por el gran volumen de agua que penetró al subsuelo. CONCLUSIONES La dirección del flujo subterráneo no cambio debido al paso del huracán Wilma, siendo de sureste a noroeste en todo el período de estudio. La variación de la carga hidráulica se presentó de acuerdo a las características geológicas de las zonas aledañas a los pozos. Las mayores cargas hidráulicas se presentaron en el transecto 2, donde existen fracturas, fallas y conductos de disolución, que es por donde circula el agua subterránea preferentemente. Debido a las características geológicas del subsuelo en algunos pozos el inicio de la interfase salina fue desplazado hacia abajo 1 m y en otro 9 m por el paso del huracán, regresando a su posición anterior en enero/2006. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Al Fondo Mixto CONACYT-Gobierno del Estado de Yucatán por el apoyo del proyecto con clave YUC2003-CO2-027 denominado “Caracterización de la dinámica de la interfase salina y de la calidad del agua en el acuífero costero del Estado de Yucatán”, a la Comisión Nacional del Agua Gerencia Regional Península de Yucatán y a la Facultad de Ingeniería de la Universidad Autónoma de Yucatán por el apoyo para realizar este trabajo. BIBLIOGRAFÍA Back W. and Lesser J.M.;(1981); “Chemical constraints of groundwater management in the Yucatan Peninsula, Mexico”. Elsevier Scientífic Publishing Company, Amsterdam. Journal of Hidrology, 51119- 130. Butterlin J. y Bonet F.; (1960); “Información básica para la interpretación geohidrológica de la Península de Yucatán”, México D.F. Secretaría de Recursos Hidráulicos. CNA; (1997); Diagnóstico de la Región XII, Península de Yucatán.- Subdirección General de Programación; Gerencia de Planeación Hidráulica; Gerencia Regional de la Península de Yucatán. CNA; (2005); Comisión Nacional del Agua, Datos Climatológicos. Tinajero, G. J., Velázquez,A, L; Zuñiga, O, D. “Hidrogeología e Hidrogeoquímica regional de la península de Yucatán, México”. (Cap. II.2 del proyecto CPNH-IAS 8104). “Estudio de las características geohidrológicas del acuífero en el área de Mérida Yucatán. Dic. 1981. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 69 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES 0 5 5 5 10 10 10 15 15 15 20 20 20 P rofun didad (m ) 25 30 P ro fu n d id a d (m ) 0 P ro fu n d id a d (m ) 0 25 30 35 35 Pozo 1A-Sept-05 Pozo 1A-Nov-05 Pozo 1A-Ene-06 Pozo 2A- Sept-05 Pozo 2A-Nov-05 Pozo 2A-Ene-06 45 50 0 1000 2000 50 4000 5000 6000 7000 0 8000 Pozo 1C-Sept-05 Pozo 1C-Nov-05 Pozo 1C-Ene-06 Pozo 2C-Sept-05 Pozo 2C-Nov-05 Pozo 2C-Ene-06 40 Pozo 1B-Sept-05 Pozo 1B-Nov-05 Pozo 1B-Ene-06 Pozo 2B-Sept-05 Pozo 2B-Nov-05 Pozo 2B-Ene-06 45 3000 30 35 40 40 25 45 50 500 1000 1500 2000 2500 0 5000 Conductividad Eléctrica (microS/cm) Conductividad Eléctrica (microS/cm) a) 10000 15000 20000 25000 30000 Conductividad Eléctrica (microS/cm) b) c) 0 0 5 5 5 10 10 10 15 15 15 20 20 20 25 25 30 30 35 50 -200 -100 45 0 100 200 300 Redox (vM) 30 40 40 Pozo 1A-Sept-05 Pozo 1A-Nov-05 Pozo 1A-Ene-06 Pozo 2A-Sept-05 Pozo 2A-Nov-05 Pozo 2A-ene-06 25 35 35 40 45 P rofun did ad (m ) 0 P ro fu nd idad (m ) P rofundidad (m ) Figura 4.- Perfiles de Conductividad Eléctrica a) pozos 1A y 2A b) 1B y 2B y c) 1C y 2C. 50 -100 Pozo 1B-Sept-05 Pozo 1B-Nov-05 Pozo 1B-Ene-06 Pozo 2B-Sept-05 Pozo 2B-Nov-05 Pozo 2B-Ene-06 -50 0 45 50 100 150 200 250 50 -200 Pozo 1C-Sept-05 Pozo 1C-Nov-05 Pozo 1C-Ene-06 Pozo 2C-Sept-05 Pozo 2C-Nov-05 Pozo 2C-Ene-06 -100 Redox (vM) a) 0 100 200 300 Redox (vM) b) c) Figura 5.- Perfiles de Redox a) pozos 1A y 2A b) 1B y 2B y c) 1C y 2C. Tabla 1.- Resultados de los análisis fisicoquímicos y sanitarios (A) septiembre/2005, (B) noviembre/2005 y (C) enero/2006. A) CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 70 MEMORIAS EN EXTENSO MUESTRA POZO 1A POZO 1B POZO 1C POZO 2A POZO 2B POZO 2C Temp (ºC) 27.28 27.45 26.84 26.61 26.01 25.67 VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES PARAMETROS EN CAMPO CE(mS/cm) OD (mg/l) pH 1810 2.4 6.58 1051 0.12 6.79 1890 1.45 6.61 5510 0.2 6.56 1286 0.38 6.6 0.823 1.6 6.56 MUESTRA POZO 1A POZO 1B POZO 1C POZO 2A POZO 2B POZO 2C K 3.60 41.00 3.20 37.00 1.20 1.20 HCO3 346.48 341.60 397.72 374.05 341.60 280.60 Cl 250.67 94.50 291.46 1497.06 112.40 79.58 Eh (mV) 220 186 244 -71 97 209 EN LABORATORIO (mg/l) DQO Ca Mg 14.34 87.55 37.79 21.95 76.80 30.33 10.75 96.00 48.99 25.08 170.50 82.58 11.64 99.84 12.60 6.27 106.75 8.40 DBO 4.32 6.01 4.98 6.22 6.52 5.05 PARAMETROS EN LABORATORIO (mg/l) SO4 NO3 NKT 56.22 7.30 0.67 23.49 11.38 0.44 32.51 17.36 0.22 162.09 20.46 0.33 18.91 0.77 0.00 14.11 14.44 0.22 NH3 ND ND ND ND ND ND Na 130.70 29.60 135.40 701.00 65.70 21.20 % de Error NO 0.67 0.44 0.22 0.33 0.00 0.22 NO2 ND Traza Traza ND ND Traza EN LAB. (mg/l) Ca 66.12 63.84 95.00 183.92 102.60 155.80 Mg 21.70 33.70 50.79 102.96 9.23 10.16 Na 53.10 27.30 115.20 688.00 33.70 87.90 NO 1.28 1.44 0.95 1.51 1.62 1.46 NO2 ND ND ND ND ND ND % de Error -4.79 -1.15 1.80 0.10 -2.80 -2.80 -3.79 -3.00 -3.91 -5.34 -2.91 -4.23 B) MUESTRA Temp (ºC) 27.76 POZO 1A 27.16 POZO 1B 27.02 POZO 1C 27.30 POZO 2A 25.95 POZO 2B 26.06 POZO 2C MUESTRA POZO 1A POZO 1B POZO 1C POZO 2A POZO 2B POZO 2C K 8.70 35.90 7.20 54.20 2.40 13.20 PARAMETROS EN CAMPO CE(mS/cm) OD (mg/l) pH 1850.00 2.88 6.72 1083.00 0.10 6.89 1900.00 1.48 6.51 6280.00 0.28 6.76 1440.00 0.24 6.57 1630.00 0.10 6.85 HCO3 241.27 321.69 409.65 407.14 349.33 389.55 Cl 123.16 78.97 209.18 1316.19 58.29 230.33 Eh (mV) 211.00 -53.00 202.00 -163.00 170.00 -155.00 DBO 17.06 17.47 4.58 22.46 19.97 34.94 DQO 0.72 2.25 0.59 1.31 1.01 1.65 PARAMETROS EN LABORATORIO (mg/l) NKT SO4 NO3 46.56 ND 1.61 36.97 ND 1.61 40.59 11.21 1.12 214.14 40.62 1.68 22.87 ND 1.68 30.87 ND 1.90 NH3 0.33 0.17 0.17 0.17 0.06 0.44 C) MUESTRA Temp (ºC) 27.45 POZO 1A 26.85 POZO 1B 26.80 POZO 1C 26.82 POZO 2A 26.02 POZO 2B 25.75 POZO 2C MUESTRA POZO 1A POZO 1B POZO 1C POZO 2A POZO 2B POZO 2C K 3.60 33.00 2.80 15.00 0.80 0.90 PARAMETROS EN CAMPO CE(mS/cm) OD (mg/l) pH 1730.00 2.54 6.83 842.00 0.11 6.99 1760.00 1.38 6.67 5830.00 1.34 6.92 1290.00 0.13 6.75 1129.00 0.13 6.74 HCO3 428.70 353.04 375.74 378.26 350.52 353.04 Cl 248.04 75.45 198.05 1339.21 108.46 115.06 Eh (mV) 192.00 -41.00 190.00 24.00 168.00 -73.00 DBO 2.64 2.85 2.40 5.56 3.27 3.27 EN LABORATORIO (mg/l) DQO Ca Mg 10.80 96.52 54.42 37.80 76.38 35.00 34.20 89.58 52.73 32.40 154.16 89.01 19.80 103.47 17.30 27.90 126.38 23.62 PARAMETROS EN LABORATORIO (mg/l) NKT SO4 NO3 16.50 ND 0.33 10.00 ND ND 32.01 15.00 ND 252.16 ND ND 23.99 7.00 ND 22.88 ND ND NH3 0.33 0.17 0.17 0.17 0.06 0.44 NO 0.33 ND ND ND ND ND NO2 ND traza ND ND ND ND Na 151.30 29.90 107.50 741.00 54.70 33.00 % de Error 5.36 4.31 3.54 -1.60 -2.26 1.14 ND: No detectado CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 71 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES DECOLORACIÓN DEL EFLUENTE DEL PROCESO DE TEÑIDO DE ALGODÓN CON ÁCIDO CARMÍNICO POR UN HONGO LIGNINOLÍTICO G. Arroyo-Figueroa1*, G. M. L. Ruiz-Aguilar1, G. González-Sánchez2, Unidad de Estudios Superiores de Salvatierra, Universidad de Guanajuato. Privada de Arteaga s/n, Zona Centro, 38900, Salvatierra, Guanajuato, México1. Centro de Investigación de Materiales Avanzados, Chihuahua, Chih., México2. *Correo electrónico: [email protected] RESUMEN. A nivel mundial, el uso de los colorantes sintéticos en la industria textil ha provocado un deterioro en la salud humana y en el ambiente. Se han utilizado diferentes métodos tradicionales de tratamiento sin éxito. Es por ello que se propone el empleo de hongos ligninolíticos que presenten la capacidad de decolorar los efluentes generados por la industria textil. En el presente estudio se determinó la factibilidad de emplear hongo Trametes versicolor CDBB-H-1051 en la decoloración de un efluente del proceso de teñido de algodón con el extracto del colorante natural grana carmín. Se preparó un medio sólido con diferentes concentraciones del efluente (5-100%), se inoculó el hongo y se incubó durante 8 días. Los resultados sugieren que el hongo puede ser empleado en el proceso de decoloración del efluente. Lo anterior porque conforme el hongo va creciendo, se formaron halos transparentes en el medio sólido. También se observó que existe una relación inversa entre la velocidad del crecimiento radial del hongo y la concentración del efluente en el medio sólido como era de esperarse. Con los resultados logrados se considera que el hongo ligninolítico es factible de ser aplicado en procesos que involucren la decoloración de efluentes del proceso de teñido de algodón con el extracto de grana carmín. Palabras claves: Grana carmín, ácido carmínico, decoloración, hongo ligninolítico. INTRODUCCIÓN Con el avance de la química se dió inicio al uso desmedido de los colorantes sintéticos a nivel industrial. En el mundo de la industria textil existen alrededor de 10,000 tipos de colorantes sintéticos, de cada uno de ellos se produce más de 7x105 toneladas (Liu et al., 2004), de los cuales del 10 al 15% se encuentran en los efluentes industriales (Liu et al., 2004). Algunos de estos colorantes son estables a la luz, la temperatura y al ataque microbiano, por lo que los vuelve recalcitrantes y tóxicos (Liu et al., 2004). La mayoría de estos colorantes son mutagénicos, cancerigenos y no son removidos completamente con métodos tradicionales de tratamiento de aguas residuales (Liu et al., 2004). Los CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO colorantes azo constituyen el grupo más extenso de todos los colorantes orgánicos disponibles en el mercado. Se puede afirmar que estos colorantes utilizados en el teñido de prendas textiles, poseen por si mismos, potencial cancerígeno (AITEX, 2006). Debido a esto, muchas industrias textiles a nivel mundial están volviendo hacia lo natural, buscando sustituir los colorantes sintéticos por los colorantes naturales. Un colorante que tiene muchas ventajas en su uso para la industria textil, es el ácido carmínico, debido a su estabilidad a la luz y al calor. Fue muy usado en la época de la colonia en México y es un derivado de la antraquinona natural, con una cadena de azúcar lateral que genera un color rojo (Landeros-Guerrero, 1989). Se obtiene de secar hembras adultas del insecto grana carmín (Dactylopius coccus Costa). Este insecto se hospeda en las pencas de nopal de donde se alimenta (Vigueras-Guzmán y Portillo-Martínez, 2001). El extracto derivado de la grana se ha usado en el proceso de teñido de algodón (Vigueras-Guzmán y PortilloMartínez, 2001). Sin embargo se desconocen los efectos que pudieran tener sus efluentes en el medio ambiente. En años recientes, se ha desarrollado una intensa investigación en la decoloración de efluentes de teñido. Se conoce que el empleo de hongos y de bacterias a través de sus enzimas pueden ayudar a reducir la cantidad del colorante (Arora y Chander, 2005; Chander et al., 2004; Gill et al., 2002). La aplicación de procesos biológicos utilizando hongos para la decoloración de efluentes es una de las técnicas que se están aplicando actualmente. Entre las especies de hongos más estudiados han sido Phanerochaete, Pleurotus, Bjerlandera, Trametes, Poyporus, Phelinus, Iperx, Funalia y Thelephora (Selvam et al., 2003; Wesemberg et al. 2003; Yesilada et al., 2003; Fu y Viraraghavan, 2001). Destacando el trabajo realizado por Selvam et al. (2003), quienes trabajaron con el hongo Thelephora sp consiguiendo una decoloración del 61% en los efluentes textiles que contenían colorantes azo. Existe poca información acerca de la decoloración de colorantes naturales, en especial del extracto obtenido de la grana carmín, sin embargo por ser el ácido carmínico una antraquinona natural con un radical glucósido, se considera que sería factible de ser degradado por un hongo ligninolítico. Por lo que la finalidad de este trabajo es establecer la decoloración del efluente del proceso de teñido de algodón con el 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 72 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES extracto de la grana carmín, por medio del hongo Trametes versicolor. adhesión del hongo en la caja al momento de realizar el experimento. METODOLOGÍA Se desea establecer el efecto de diferentes concentraciones de un efluente del proceso de teñido de algodón con el extracto de grana carmín, en el crecimiento de un hongo. Se utilizó el hongo ligninolítico Trametes versicolor CDBB-H-1051, se conoce que es capaz de transformar una amplia variedad de compuestos orgánicos (Borchert y Libra, 2001). El hongo fue crecido previamente en cajas Petri que contenían extracto de malta al 2 % a 28 ± 1 oC, durante 5 días. Para determinar la decoloración del efluente, se prepararon cajas disolviendo agar-agar microbiológico en agua destilada y calentando en un horno de microondas por 40 s. La cantidad de agua utilizada dependió de la concentración de efluente presente en las cajas. Las concentraciones del efluente en las cajas fueron 5 %, 15 %, 30 %, 45 %, 65 %, y 100 %. Una vez disuelto el agar en agua, se esterilizó a 103.42 KPa durante 15 min y se mezcló con la correspondiente concentración del efluente del proceso de teñido de algodón con ácido camínico. Una excepción fue la caja con concentración de efluente del 100 %, donde se adicionó el agar a una porción del efluente y se calentó en el horno de microondas por 40 s, para disolverlo sin esterilizar. En todos los casos, el efluente del proceso de teñido de algodón con el extracto de grana se calentó a 50 °C en una parrilla, previo a mezclarse con el agar, con la finalidad de que las dos soluciones tuvieran temperaturas similares. Todas las concentraciones se prepararon por triplicado. Las cajas se dejaron enfriar y a prueba de esterilidad por un día. Posteriormente, se cortaron círculos de agarhongo de 1 cm de diámetro de las cajas con extracto de malta, con ayuda de un horadador y se colocaron en el centro de las cajas petri que contenían el efluente del proceso de teñido de algodón. Se utilizó como control un medio sólido que no contenía efluente. Las cajas se incubaron durante 8 días a una temperatura de 28 ± 1 o C. El crecimiento radial del hongo en las cajas con efluente se midió diariamente con ayuda de un vernier. Para calcular la velocidad de crecimiento del hongo se utilizó la expresión desarrollada por Monod, modificada con una regresión logarítmica. RESULTADOS Conforme va creciendo el hongo en el medio sólido (agar-efluente), se observó que el color va disminuyendo, apareciendo filamentos y un halo transparente. Las cajas que contenían las concentraciones más bajas del efluente de teñido, mostraron una mayor velocidad de crecimiento radial del hongo (Fig. 1). Fue necesario eliminar las cajas con la concentración del 45%, por problemas con la CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Crecimiento radial (cm) 4.0 3.0 2.0 1.0 0.0 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 Tiempo (Día) Figura 1. Crecimiento radial de T. versicolor CDBB-H1051 en caja, en presencia de diferentes concentraciones de un efluente del proceso de teñido de algodón con grana carmín. Concentración de efluente: Sin efluente, 5 %; 15 %; 30 %; 65 %; 100 %. Las barras representan la desviación estándar de tres cajas. Se realizó un análisis estadístico de los datos de velocidad en donde se observó que estos valores no presentan una distribución normal, por lo que se efectúo una prueba de comparación no paramétrica de KruskalWallis. Se aprecia que el crecimiento del hongo con respecto al grupo de concentraciones de la caja sin efluente y 5% no presentan una diferencia significativa entre ellas (p>0.05), de la misma manera el crecimiento del hongo con respecto al grupo de concentraciones del efluente de 15%, 30%, 65% y 100%, no presentan diferencia significativa entre ellas (p>0.05). Sin embargo entre estos dos últimos grupos se encontró una diferencia significativa (p≤0.05). La velocidad de crecimiento del hongo con la concentración del 5%, es 15 veces mayor que las cajas con concentraciones más altas del efluente, como era de esperarse. Para el caso entre las concentraciones de 65% y 100% la relación entre ellas es menor a 1, debido a que resultó con mayor velocidad de crecimiento radial la caja con concentración más alta (100%). DISCUSIÓN El crecimiento del hongo fue más rápido en las cajas que tienen una menor concentración del efluente. Por lo tanto en mayores concentraciones la velocidad de crecimiento es menor, con excepción de la caja de 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 73 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES concentración del 100%, en donde la velocidad de crecimiento del hongo fue mayor que la de 65%, debido probablemente a que la caja de concentración del 100% fue preparada de manera diferente. Aunque en el análisis estadístico existe diferencia significativa entre las cajas sin efluente y con un 5% de efluente, contra las cuatro últimas. Las pruebas de decoloración reportadas utilizando hongos ligninolíticos, generalmente se han realizado utilizando medios líquidos en reactores tipo Batch. Uno de los trabajos es el análisis realizado por Borchert y Libra (2001), utilizando el hongo Trametes versicolor, para decolorar los colorantes textiles: negro 5 (52% en peso de diazo), rojo 198 (65% en peso de monoazo) y el colorante con el grupo antraquinona, azul brillante 19 (50% en peso de antraquinona), en medio líquido con la solución Kirk. Con los que obtienen decoloraciones mayores de 95%, en donde las concentraciones iniciales son de 100 y 500 mg/lt. Cabe señalar que en el presente trabajo no se utilizó un medio propicio para el crecimiento del hongo y tampoco se adicionaron nutrientes. Esto pudo limitar el crecimiento del hongo en el medio sólido. Siendo estas condiciones más cercanas a las reales que las propuesta por Borchert y Libra (2001). Estos resultados permiten establecer las condiciones preliminares para el tratamiento de efluentes del proceso de teñido con el extracto de grana carmín en reactores Batch. CONCLUSIONES El hongo ligninolítico elimina el color de la grana carmín del medio sólido con efluente. Se puede concluir con este estudio, que las aguas residuales provenientes del proceso de teñido de algodón con ácido carmínico, son factibles de ser tratadas biológicamente con el hongo Trametes versicolor CDBB-H-1051. Estos hongos, son responsables de la decoloración y degradación de un amplio intervalo de colorantes. La investigación en la ecología de los hongos ligninolíticos juega un papel relevante en el desarrollo de biotecnologías emergentes. Como ejemplos se pueden citar la decoloración de efluentes industriales y la degradación de contaminantes orgánicos. Por lo tanto el uso del hongo ligninolítico para tratar este tipo de efluentes coloreados, es una buena opción, aunque se requerirá realizar más experimentos de degradación en medios líquidos del efluente y mejorar el proceso. AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen el financiamiento de CONACYT del Gobierno del Estado de Guanajuato, a través de los Fondos Mixtos al proyecto denominado “Aplicación del colorante natural grana del carmín, en el sector textil”, con clave GTO-04-C02-38. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO BIBLIOGRAFIA AITEX (Centro de Información de sustancias y preparados peligrosos en textiles)., 2006. wwwtextil.org/extranet/inf./Revista/colorants/pdf. 15/12/06. Arora D. S. y Chander M., 2005. Decolourisation of diverse industrial dyes by some Phlebia spp. and their comparison with Phanerochaete chrysosporium. Journal of Basic Microbiology. Volume 44, Number 5/May, Pages 331-338. Borchert M. y Libra J.A., 2001. 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El objetivo fue realizar un diagnostico de la situación ambiental en cuatro instituciones educativas de la Universidad Autónoma de Guerrero, en el nivel medio superior, situadas en la ciudad de Acapulco, Gro. A fin de tener un parámetro para conocer la situación ambiental de estas cuatro instituciones y sus alrededores. Los resultados obtenidos de la presente investigación establecerán las bases para evaluar los planes y programas de estudio de las mismas instituciones. Se consideraron los siguientes rubros: agua, energía, suelo, ruido, instalaciones y estructura de los edificios, residuos sólidos urbanos, residuos peligrosos y las condiciones de seguridad en las cuales los alumnos y trabajadores laboran. El diagnostico se realizó por medio de la observación participante, entrevistas y cuestionarios. Los resultados obtenidos demostraron que las instituciones educativas involucradas en este estudio no están dando un tratamiento adecuado a los recursos como energía, agua, y materiales. Consecuentemente, tampoco se han tomado medidas para no afectar la calidad y coherencia del entorno. Se deben poner en marcha actividades de educación ambiental a fin de promover cambios que mejoren la relación de los seres humanos con su medio ambiente involucrando a toda la comunidad universitaria. Palabras clave: diagnostico, educación ambiental, residuos. INTRODUCCIÓN El uso adecuado de los recursos naturales como el agua, la energía, el suelo entre otros aspectos, debe ser parte prioritaria para las instituciones educativas; por tal motivo la presente investigación tiene como finalidad conocer cual es el uso y manejo que se le da a los recursos naturales dentro de las instituciones educativas así como conocer cual es el manejo de los residuos que produce; considerando para la investigación una muestra de cuatro escuelas del nivel medio superior de la Universidad Autónoma de Guerrero ubicadas en Acapulco, Gro., durante los meses de octubre del 2006 a marzo del 2007. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO La educación ambiental surge como un instrumento para lograr una adaptación responsable del individuo al medio en que vive y se desarrolla, que enfatiza el hecho de que la sociedad se enfrenta a problemas ambientales que demandan la intervención de los distintos actores sociales y que resalta la necesidad de evaluar los logros alcanzados como factor de cambio social y ambiental (Benayas & Barroso, 1995; Smyth, 2001; Novo, 2001). Las estrechas relaciones que se van tejiendo entre medio ambiente y educación, como posibilidad de salvaguardia de éste, conducen al surgimiento y posterior evolución del concepto de educación ambiental (Giordan, 1991). El papel de la educación ambiental en esto resulta fundamental, como herramienta para lograr la participación de los ciudadanos en la gestión y mejora del ambiente a través de los ámbitos educativos formal, no formal e informal (Calvo, 1997). Gestión ambiental Las instituciones universitarias, además de gestionar estudiantes y conocimientos, procesan recursos como energía, agua, comida, materiales etc. Que deben recibir un tratamiento adecuado. Todas las universidades, independientemente de su grado de compromiso con la protección del medio ambiente, realizan gestión ambiental en la medida en que toman decisiones que afectan la calidad y coherencia del entorno, tanto de la misma institución como de las comunidades en las que se asientan (Coya, 2002). Una universidad que haya realizado una declaración de política ambiental desde sus órganos rectores debe trasladarse a su “plan de gestión” para diseñar el sistema de gestión ambiental, y concretar así su política en este ámbito, debe considerarse los resultados de una evaluación inicial que señale las estrategias y priorice las actuaciones que se deben iniciar para reducir y minimizar el impacto ambiental producido por las actividades de la Universidad. Una vez implantado el plan de gestión ambiental en la Universidad puede certificarse, es decir, puede seguir una serie de normas estándares acreditadas por un organismo determinado; sería algo así como obtener una etiqueta de calidad ambiental. Hasta ahora esta iniciativa ha sido adoptada por empresas industriales y de servicios con el objetivo de diferenciarse de la 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 75 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES competencia; actualmente existe esa posibilidad para otro tipo de instituciones, como las universidades, aunque los objetivos sean distintos y suelan responder más a fines políticos o éticos-sociales que de orden económico (Oficina Verde, 1999). Las políticas internacionales sobre gestión ambiental La política Europea al respecto ofrece a las Universidades la posibilidad de que esta certificación se pueda conseguir por dos procedimientos: por el Reglamento Europeo 1836/93 denominado sistema de Gestión y Auditoria Ambiental (EMS-Eco-Management and audit. Écheme) o por la norma internacional ISO 14000 (Capdevila, et al. 1999; Oficina Verde, 1999). Fundamento jurídico En México con su entrada en vigor en enero 2004, la Ley General para la Prevención y Gestión Integral de los Residuos se está constituyendo, al igual que la Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente (LGEEPA) en su momento, en un detonador del fortalecimiento de las capacidades de gestión ambiental de los residuos en las distintas entidades del país (Cortinas, 2005). Los principales aspectos en los que debe incidir un sistema de gestión ambiental en una institución educativa son fundamentalmente tres: a) Construcción de edificios y diseño de la ordenación del campus: Todos los edificios, servicios, facultades que se encuentren en el campus universitario desempeñan un papel fundamental en el impacto provocado al medio ambiente. En su construcción se ocupa el espacio y se utilizan un gran número de materiales, y para su funcionamiento requieren varios tipos de energía y recursos (electricidad, agua, etc.) y producen residuos. Por todo ello, es importante que se regulen claramente los criterios con los que se planifican, construyen y mantienen para lograr su mayor habitabilidad y eficiencia en términos ambientales e intentar prevenir posibles deficiencias (Coya, 2002). b) Gestión de residuos: Las actividades realizadas en la universidad como resultado de la docencia, investigación y vida diaria producen diversidad de materiales residuales. Para minimizar el impacto ambiental de estos residuos es preciso que se lleve a cabo una gestión adecuada y trabajar para reducir su uso, y en la medida de lo posible, fomentar su reutilización (Cortinas, 2005). c) Sensibilización y concientización de la comunidad Universitaria. La gestión ambiental de la Universidad está íntimamente unida a la educación ambiental en la medida que es preciso sensibilizar y concientizar a toda la comunidad universitaria (profesores, estudiantes administrativos, intendencia) con respecto a la necesidad de actuar responsablemente ante el medio ambiente. METODOLOGÍA Métodos de evaluación Se realizó un diagnostico en cuatro instituciones educativas del nivel medio superior de la Universidad CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Autónoma de Guerrero, a las cuales se les denominó escuela “A”, “B”, “C” y “D” con la finalidad de guardar la identidad de las mismas por considerar la información confidencial. Para tal caso se consideraron los siguientes rubros: Agua Energía Suelo Ruido Instalaciones y estructura de los edificios Residuos sólidos urbanos Residuos peligrosos Condiciones de seguridad en que laboran los estudiantes y trabajadores Situación ambiental de los alrededores. El diagnostico se realizó utilizando la guía de autoevaluación de cumplimiento ambiental de la Procuraduría Federal de Protección al Ambiente (PROFEPA), la cual es desarrollada con el fin de que sea de utilidad para todas aquellas personas físicas o morales, públicas o privadas que deseen autoevaluarse y conocer en forma general cual es el estado de sus instalaciones en cuanto a sus obligaciones legales en materia ambiental (PROFEPA, 2005). Se utilizó un formato especial para evaluar el manejo de residuos sólidos urbanos en instituciones educativas diseñado por Cortinas (2005). Se utilizó la observación participante, una técnica de la metodología cualitativa para observación de casos. Se utilizó material fotográfico como recurso didáctico con la finalidad de ilustrar evidencias. Desarrollo del diagnostico La primera actividad es una reunión de apertura y reconocimiento con los responsables de las instituciones educativas. • Planeación y desarrollo de los trabajos de campo y gabinete que correspondan. • Evaluación de los procesos. • Formulación de los reportes derivados del diagnostico ambiental. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Caracterización del área de estudio Las características presentadas por las cuatro instituciones educativas son similares. Pudo observarse que en el rublo agua existe las tuberías de las cuatro instituciones presentan deficiencia en relación a su instalación, tubos a la intemperie con peligro se ser manipulados fácilmente, dando como resultado tuberías rotas con fugas de agua. Con relación a la energía que fue otro rubro que se consideró se pudo observar que en las cuatro instituciones no se cuenta con una instalación eléctrica eficiente y segura, se observaron cables sueltos, “pelados” y expuestos, esta práctica puede ser peligrosa porque se observaron instalaciones con los cables sueltos en salones de clases y pasillos. Así mismo se observaron lámparas y ventiladores encendidos en salones que no había clases, en la escuela “A” y “B” de observaron lámparas encendidas en 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 76 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES pasillos en plena luz del día, por lo que se considera un uso inadecuado de energía. En el rubro suelo en la escuela “A” es un terreno bastante accidentado se observaron cárcavas, pendientes peligrosas con rocas que se han desbordado a la calle principal este problema se agudiza en épocas de lluvias puesto que no se cuenta con muro de contención lo que provoca que la tierra se desborde formando corriente de agua y en consecuencia arrastre piedras formando cárcavas más peligrosas además de observase mucha basura en el lugar. Situación muy similar padece la escuela “C”, la ubicación de la misma se encuentra al pie de una pendiente lo que provoca que en épocas de lluvias se araste del cerro tierra y árboles provocando bloqueo a la entrada principal del estacionamiento se observó también que no se cuenta con un muro de concreto que sirva de contención, lo que provoca que cada época de lluvia de tenga este mismo problema. Con respecto a la escuela “D” la ubicación le permite un uso de suelo adecuado puesto que si cuenta con un muro de contención lo cual les evita el problema de deslaves. En relación a la escuela “B” se localiza en un lugar plano sin ningún problema de ubicación. Se observó escurrimiento de lixiviados provenientes de los residuos que almacenan en espera de ser recolectados. En ninguna de las cuatro instituciones se observó derrames peligrosos que puedan contaminar el suelo. Rubro ruido: El ruido es uno de los problemas de contaminación que pocas veces de considera importante, sin embargo el tiempo de permanencia en las instituciones se pudo observar que el ruido es un fuerte problema que afecta tanto a alumnos como maestros principalmente debido a que las instalaciones de los salones no cuentan con ventanas cerradas por carecer de clima por lo que las clases se realizan con ventanas abiertas provocando toda clase de ruidos, desde trafico de camiones que por ser área escolar se estacionan junto a las escuela para subir pasaje, así como las construcciones que se localizan a sus alrededores provocando no solo contaminación por ruido sino por el aíre que se respira debido a los materiales de construcción esta contaminación afecta prácticamente a las cuatro instituciones educativas. El rubro: Instalaciones y estructura de los edificios en la escuela “A” se observó que los edificios presenta deterioro bastante severo se observó filtración de agua, goteras, cuarteadoras, “descascaraminto” de la pintura. En relación a la escuela “C” se observó que los edificios se encuentran atrancados con barrotes de fierro a raíz de un temblor que dejo los edificios “sentidos” lo cual lucen bastante grotescos, otra situación peligrosa que se observó en la misma escuela “C” es que en la parte alta del tercer piso se carece de un barandal el cual brindaría seguridad a quien camina por ese edificio. En relación a la escuela “B” y “D” las instalaciones estructura de los edificios no se observaron desperfectos. En relación a los residuos sólidos urbanos se observó que en las cuatro instituciones educativas generan los mismos residuos como: los orgánicos húmedos (residuos de comida) cuyo punto de origen CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO son las cafeterías y los comedores, así como los residuos de jardinería, dentro de los orgánicos secos encontramos el papel, cartón que generan oficinas, salones de clases, las fotocopiadoras, los sanitarios, encontramos botellas de plástico platos, vasos de plástico y unicel que son generados en las cafeterías. Dentro de los residuos inorgánicos encontramos botellas de vidrio y aluminio generados en las cafeterías, butacas descompuestas, consideradas dentro de la chatarra metálica. Todos estos residuos se generan en las cuatro instituciones estudiadas. En los laboratorios las prácticas que se realizan son con alcoholes y algunos productos corrosivos en cantidades mínimas, de acuerdo a la información proporcionada por los encargados, no se utilizan residuos químicos peligros en las prácticas. Así mismo dentro de los residuos químicos peligros encontramos el tonner de impresoras y fotocopiadoras, lámparas de mercurio que son generadas por oficinas y papelerías de la escuela. De acuerdo a la información proporcionada por las autoridades de las instituciones educativas y de acuerdo a lo que se observó no se cuenta con la cultura de separación de residuos, se revuelve toda la basura incluyendo los considerados residuos peligrosos y van a un deposito en el cual permanecen hasta una semana almacenados en espera del camión recolector el cual pertenece al municipio. En cuando en la escuela “C” se cuenta con un deposito de basura en la calle, fuera de la escuela, por lo que los intendentes comentaron que solicitaron tambos para depositar los residuos en el mismo puesto que aquí por ser colectivo el camión recolector pasa diariamente, de esa manera se evita el acumulo de residuos dentro de las instalaciones de la escuela, esto ha mejorado la imagen de la propia institución, no así con las demás escuelas donde se pudo observar basura acumulada de varios días. Los residuos de mantenimiento: como los productos de limpieza, restos de pintura, solventes los encontramos en las cuatro instituciones cuyo uso y manejo es indiscriminado, observando que todos son enviados al la red del drenaje sanitario. Son almacenados en bodegas instaladas en los mismos edificios de salones u oficinas lo cual los convierte en peligrosos en caso de explosiones. Otra situación de contaminación se observó en los alrededores de las escuelas “B” y “C”. En la escuela “C” arrojan basura los habitantes de las partes altas, existe exposición de descarga de aguas residuales que al mezclarse con la basura provocan malos olores que se perciben hasta las instalaciones de clases, se observó que este canal carece de limpieza y las aguas negras permanecen encharcadas por meses, el canal se limpia solo en épocas de lluvias misma que arrastra la basura hasta la bahía de Acapulco. La misma situación se observó en la escuela “B” en la cual atraviesa un canal donde se observó basura, desechos, aguas negras y fauna nociva. También se observaron construcciones que afectan el entorno y directamente a las escuelas por encontrarse muy cerca. Se consideró los alrededores con la finalidad de tener un diagnostico completo sobre la situación ambiental que prevalece en 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 77 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES las instituciones educativas, a fin de conocer la magnitud del problema y saber de que manera impacta a las mismas, además de conocer las medias correctivas o estrategias que tienen las instituciones ante los problemas en cuestión. Con respecto a las condiciones de seguridad del personal y alumnados se observó que en ninguna de las cuatro instituciones se cuenta con rutas de evacuación en caso de siniestro, no se realizan simulacros, no se da la disposición adecuada a los residuos generados, ni se toman medidas necesarias para evitar contingencias. En la escuela “C” se pudo observar las instalaciones son deficientes y peligrosas por no contar con algunos varandales en las partes altas de los edificios, se observó prácticamente todos los vidrios de los ventanales rotos lo que es un peligro para los alumnos o docentes que allí laboran. Existe poca seguridad en consecuencia, el vandalismo y asaltos dentro y fuera de las instituciones también las convierte en inseguras. CONCLUSIONES Resulta evidente que la educación ambiental, por su propia naturaleza exige un modelo educativo nuevo, cuyos supuestos teóricos se amplían a todas las disciplinas del ámbito científico. Resulta evidente, que la educación ambiental requiere conocimiento comprensivo de los problemas medioambientales con vistas a un tratamiento didáctico adecuado. Las instituciones educativas tienen un papel importante en este sentido, sin embargo los problemas ambientales las han rebasado. Para Ballesteros es importante considerar las siguientes preguntas: ¿Cuáles contextos son clave en la escuela? Es importante realizar una ecoauditoría en el espacio físico material de la escuela, considerando su territorio, la arquitectura, distribución de mobiliario, imagen y consumo de recursos como agua, energía, papel, etcétera, con el fin de ordenar tales recursos para generar una experiencia de calidad de vida en los espacios educativos (Ballesteros, 2000). ¿Cuáles demandas del contexto comunitario es necesario satisfacer? Esta última pregunta es parte de lo que nos permitirá evaluar el avance de nuestro programa de educación ambiental, es decir, la identificación de problemas ambientales que generan demandas y áreas de oportunidad de actuación desde el interior de la escuela. Finalmente el bachillerato es una de las grandes oportunidades para emprender programas de educación ambiental, por las posibilidades que encierra la visión de la juventud. AGRADECIMIENTOS Los autores desean agradecer a las autoridades educativas de las cuatro instituciones donde se realizó el estudio por las facilidades y la información proporcionada. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO BIBLIOGRAFÍA Benayas, J., y Barroso, C. (1995). Conceptos y fundamentos de la educaciónambiental. Málaga: Módulo 1 del Master en Educación Ambiental. Instituto de Investigaciones Ecológicas. Calvo, S. (Coord.). (1997). Educación Ambiental para el Desarrollo Sostenible. Colecc.7 monografías. Madrid: Ministerio de Medio Ambiente. Capdevilla Peña Iván y Jofre, Luís (1999): “ambientalización de la Universidad Politécnica de Cataluña”, en III Congreso Internacional por el Desarrollo Sostenible y el Medio Ambiente. Cortinas, D. 2005. Planes de Manejo de Residuos de Instituciones Educativas. (http//:www.cristinacortinas.com) Coya G. M. (2002). “La Ambientalización de la Universidad”. 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La información que integra un mapa de vulnerabilidad mediante un análisis del funcionamiento de los medios involucrados se transforma en información ambiental. Dicha información ambiental se puede emplear para construir modelos conceptuales para predecir espacial y temporalmente los efectos de una actividad antrópica a nivel puntual, difusa, o regional sobre el agua subterránea y superficial. A los organismos responsables de conservar y preservar el ambiente el mapa de vulnerabilidad les proporciona bases científicas para la toma de decisiones sobre estudios de impacto ambiental y el ordenamiento ecológico del territorio. Palabras clave: DRASTIC, Vulnerabilidad, Acuífero, Impacto ambiental INTRODUCCIÓN La ciudad de Puebla capital del estado del mismo nombre, se localiza en el Altiplano Mexicano a 2162 m.s.n.m. a 120 km al oriente de la ciudad de México (D.F.), capital de la República Mexicana. El mapa de vulnerabilidad del acuífero del Valle de Puebla comprende las coordenadas geográficas 18°58′– 19°20′N (2,095,000-2,145,000N UTM) and 98°28′– 98°06′W (550,000–592,000E UTM). Aproximadamente el 66 % del agua subterránea extraída en el territorio nacional se destina a la agricultura, el 70 % del volumen de agua que se suministra a las ciudades es agua subterránea, para algunas ciudades el 100 % del suministro es agua subterránea (C.N.A., 2001). La disponibilidad de agua subterránea en cantidad y calidad suficiente, es imprescindible para la sociedad actual y la alimentación de ríos, lagos, humedales y los ecosistemas que dependen de ellos. De 320 cuencas hidrológicas en México 20 presentan serios problemas de contaminación que afectan al 75 % de la población (Belmonte et al, 2005). La restauración de la calidad del agua en un acuífero suele ser un proceso largo y costoso y algunas veces técnicamente imposible (Llamas y Custodio, 1999). El tiempo de respuesta de la secretaría del medio ambiente a un informe preventivo de impacto ambiental es de 20-30 días hábiles, manifestación de CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO impacto ambiental: particular o regional de 40-60 días hábiles según la entidad federativa. Es importante reducir el tiempo de elaboración del estudio de impacto ambiental por parte del promovente y de respuesta por parte de la secretaría a estudios de impacto ambiental. Lo anterior es realizable estableciendo una metodología que simplifique la dificultad y agilice el análisis de impacto ambiental sin sacrificar eficiencia, rigor, y certidumbre para ambas partes. METODOLOGÍA Para construir el mapa de vulnerabilidad de un acuífero de acuerdo al método DRASTIC se deben procesar datos geológicos, geomorfológicos, parámetros hidrogeológicos y representarlos por medio de mapas. La interpretación de los mapas proporciona información para describir el medio hidrogeológico e hidrológico en su condición inicial, determinar sus interacciones, y aplicar esta información para estudios de impacto ambiental. ESTUDIOS DE IMPACTO AMBIENTAL Es el procedimiento a través del cual (la Secretaría de Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca) establece las condiciones a que se sujetará la realización de obras y actividades que puedan causar desequilibrio ecológico o rebasar los límites y condiciones establecidos en las disposiciones aplicables para proteger el ambiente, preservar y restaurar los ecosistemas, a fin de evitar o reducir al mínimo sus efectos negativos sobre el ambiente”. Ley general del equilibrio ecológico y la protección al ambiente (Artículo 28). El estudio del impacto ambiental de una obra o actividad es un estudio técnico científico preventivo, predictivo, e integral que requiere la participación de un grupo de especialistas, en agua, aire, suelo, ruido, flora y fauna, además economistas, sociólogos y planificadores. Un estudio de impacto ambiental debe tener información detallada sobre: Las características del proyecto, de las obras y actividades involucradas en cada una de las fases. Descripción completa del medio físico, clima, temperatura, precipitación media anual, tipo de paisaje, geomorfología hidrogeología, y el tamaño del 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 79 MEMORIAS EN EXTENSO área afectada, infraestructura socioeconómica. VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES urbana, estructura PRONÓSTICO Y ANÁLISIS DE IMPACTOS AMBIENTALES Se aplican métodos que a través del estudio de las propiedades que gobiernan el medio ambiente se pueden predecir que tipo de impactos se presentarán. Estos pueden ser: a) positivos o negativos b) evolutivos en tiempo y espacio c) sinérgicos d) Irreversibles para el período de vida humana. VULNERABILIDAD A LA CONTAMINACIÓN DEL AGUA SUBTERRÁNEA Vulnerabilidad es una propiedad intrínseca del sistema de agua subterránea que depende de la sensibilidad del mismo a los impactos humanos y/o naturales (Vrba y Zaporozec, 1994). La identificación en un acuífero de áreas con similares condiciones hidrogeológicas, proporciona las bases para la construcción de un mapa de vulnerabilidad a la contaminación. Un mapa de vulnerabilidad delimita las áreas que tienen similar resistencia o retardación a la infiltración, incorporación, y transporte de contaminantes en un acuífero. Las zonas más vulnerables serán aquellas en que el nivel del agua Figura 1. Geomorfología del Valle de Puebla. superficiales. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO subterránea este más superficial, se presente mayor infiltración, con superficies de poca pendiente topográfica, y mayor conductividad hidráulica. El método que se utilizo para elaborar el mapa de vulnerabilidad a la contaminación es el DRASTIC (Aller et al., 1987), involucra a siete parámetros que gobiernan la infiltración, incorporación, velocidad de transporte de un contaminante en un acuífero. Algunos parámetros son cuantitativos, otros están relacionados con la naturaleza de la roca o suelo. Cada parámetro tiene valores en un cierto rango (Aller et al., 1987). El índice de vulnerabilidad se calcula por medio de la siguiente expresión: IV= DrDw+RrRw+ArAw+SrSW+TrTW+IrIw+CrCw. El índice r se refiere al rango y w al peso asignado. Donde: D - Profundidad al acuífero (Depth to water) R - Recarga neta (Net recharge) A - Tipo de acuífero (Aquifer media) S - Tipo de suelo (Soil media) T - Topografía, Pendiente (Topography) I - Impacto del tipo de zona vadosa (Impact of the Vadose Zone Media) C - Conductividad hidráulica (Conductivity of the aquifer) Figura 2. Interacción agua subterránea-corrientes 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 80 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Figura 3. Distribución de la conductividad hidráulica en el acuífero superior. Figura 4. Mapa de Vulnerabilidad a la contaminación del Acuífero del Valle de Puebla. Para definir los niveles de vulnerabilidad de un acuífero por el Método DRASTIC se usa la escala propuesta por Choza (1997) áreas con índice de vulnerabilidad de 0 a 100 se consideran de baja vulnerabilidad, de 100-140 de vulnerabilidad media, mayor a 140 de alta vulnerabilidad. 6. Grado de vulnerabilidad de lagos, humedales, que son abastecidos por agua subterránea. RESULTADOS A través de un mapa de vulnerabilidad. Un especialista en hidrogeología puede conocer los siguientes aspectos de una cuenca hidrogeológica: 1. Índice de vulnerabilidad a la contaminación de un acuífero. 2. Zonas de recarga de agua subterránea ubicadas en las partes topográficamente elevadas y las zonas de descarga ubicadas en las partes bajas de la cuenca. 3. Ubicación de las zonas más vulnerables y la importancia de su ubicación en la cuenca. La zona de mayor importancia en la cuenca es la de recarga, debido a que si es contaminada abastecerá a gran parte de la cuenca de agua contaminada. 4. Profundidad y disponibilidad del agua subterránea. 5. Identificación de ríos efluentes e influentes. Un río efluente es cuando el nivel estático esta más abajo que el fondo del cause, entonces el agua fluirá del río hacia el acuífero. Un río influente es cuando el nivel estático esta arriba del cause entonces fluirá agua del acuífero hacia el río. De acuerdo a lo anterior se puede prever cuando un río potencialmente puede contaminar a un acuífero a corto plazo o un acuífero puede contaminar a un río a corto mediano o largo plazo. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO DISCUSIÓN Se propone el método DRASTIC para construir mapas de vulnerabilidad debido a que es el más usado en América Latina y los Estados Unidos de Norteamérica. Debido a su sencillez de elaboración y se puede utilizar en acuíferos granulares que son los más abundantes. El Método DRASTIC emplea 7 parámetros hidrogeológicos que tienen mayor representatividad del medio físico, dichos parámetros dependiendo de sus valores indican el valor de la resistencia del acuífero a ser contaminado. A mayor numero de parámetros se tiene mayor información del medio físico para describirlo y prever su vulnerabilidad a la contaminación La cartografía de vulnerabilidad de un acuífero debe formar parte de un sistema de información ambiental en poder de la secretaria del medio ambiente estatal y federal para consulta pública. CONCLUSIONES La interpretación de la información cartográfica de para construir un mapas de vulnerabilidad y el mismo mapa de vulnerabilidad proporcionan datos esenciales para elaborar estudios de impacto ambiental en suelo, agua subterránea y superficial debida a obras o actividades que alteren positiva o negativamente el ambiente. 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 81 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Utilizando la cartografía de vulnerabilidad se puede realizar un análisis más preciso, rápido, confiable y en grandes áreas del impacto ambiental de una obra o un conjunto de ellas. La escala de la información cartográfica es a nivel regional y puede ser utilizada en estudios de impacto ambiental locales o regionales, de competencia estatal o federal. Sirve como base científica para la planeación del desarrollo urbano y ordenamiento ecológico del territorio. REFERENCIAS ALLER, L., T. BENNETT, H. LEHR, R. PETTY and G. HACKETT, 1987. DRASTIC: A Standardized System for Evaluating Ground Water Pollution Potential Using Hydrogeologic Setting Environmental Research Laboratory Ada. Environmental Protection Agency, 600/2-87/035, Ada, Oklahoma, 622 pp. Belmonte, J.S., Campos, E. J. O.,Alatorre, Z., M., 2005. Vulnerability to contamination of the Zaachila aquifer, Oaxaca, Mexico. Geofísica Internacional (2005), Vol. 44, Num. 3, pp. 283-300. Comisión Nacional del Agua 2001. Programa Nacional Hidráulico 2001-2006. Choza, L.A., 1997. Estrategia de Protección para las Aguas subterráneas en la Subcuenca Oriental del acuífero de Managua. Ministerio del ambiente y los Recursos Naturales Managua, Nicaragua. Llamas, M.R. y Custodio, E. 1999. Aguas Subterráneas Revista CIDOB d’afers Internacionals, N0. 45-46, Fundación CIDOB, Barcelona, 35-57. Vrba J. & A. Zaporoze(ed.) 1994 Guide Book on Mapping Groundwater Vulnerability. IAH. Vol 16: 131 Verlag Heise Hannover. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 82 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES UNIDAD DE MANEJO AMBIENTAL SUSTENTABLE PARA EL APROVECHAMIENTO Y CONSERVACIÓN DE MANGLARES EN LA LAGUNA DE TRES PALOS, MUNICIPIO DE ACAPULCO, GUERRERO, MÉXICO. Benjamín Castillo-Elías, José Luís Rosas Acevedo, Laura Sampedro Rosas y Artemio López Ríos. Unidad de Ciencias de Desarrollo Regional de la Universidad Autónoma de Guerrero, Calle Pino s/n, Col. El Roble, CP. 39640, Acapulco, Gro. E-mail: [email protected] RESUMEN. El objetivo principal del presente estudio fue identificar las condiciones ecológicas y sociales en la Laguna de Tres Palos, proponiendo el establecimiento de una Unidad de Manejo Ambiental Sustentable de mangle blanco (Laguncularia racemosa (L.) Gaertner) como una alternativa para alcanzar la sustentabilidad económica regional. Se realizó un diagnóstico de la situación actual del manglar en la Laguna de Tres Palos durante un año (2005-2006), seleccionando cinco comunidades pesqueras anexas con las zonas de manglar, aplicando una encuesta de carácter cuantitativo para conocer el interés sobre la conservación y el aprovechamiento del ecosistema de manglar. Los resultados obtenidos mostraron el grado de conocimiento y participación entre los pescadores de la Laguna de Tres Palos como un indicador de aceptación para participar en el establecimiento y operatividad de un vivero de producción de plántulas de mangle. Con esta investigación, se logró conocer y documentar las percepciones que se tienen sobre el tema de la conservación, protección y uso de los manglares. Por lo que se elaboró un manual básico técnico-metodológico del manejo en vivero para esa especie, por ser la más abundante y de mayor uso. Este estudio tiene como aporte la integración de la planeación de un proyecto viable de sustentabilidad económica regional, con actividades dirigidas a desarrollar una cultura de aprovechamiento y conservación de los ecosistemas de manglar. Palabras clave: mangle blanco, vida silvestre, desarrollo regional, vivero INTRODUCCIÓN En México, desde 1997 se establece la integración y operación del Sistema de Unidades para la Conservación, Manejo y Aprovechamiento Sustentable de la Vida Silvestre (SUMA), que promueve alternativas de producción compatibles con el cuidado de la biodiversidad y el ambiente a través del uso racional, ordenado y planificado de los recursos naturales, donde se integra el establecimiento de las Unidades de Manejo para la Conservación de la Vida Silvestre (UMA’S), creando oportunidades de aprovechamiento sustentable legal y viable complementarias a otras actividades productivas convencionales como la agricultura, la ganadería, la pesca o la silvicultura, promoviendo el desarrollo de fuentes alternativas de ingreso, con amplia participación CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO social (Carabias, 1999). Estas UMA’S incluyen los viveros de especies que puedan ser incorporados a un mercado legal y certificado, o para el inicio de programas de restauración y recuperación de especies de vida silvestre para ser integrados a su hábitat natural (SUMA, 1997). Actualmente en el Estado de Guerrero están establecidas 51 UMAs, donde se aprovechan especies con fines de exhibición, cinegética, conservación y reproducción (SEMARNAT, 2005); careciendo de un vivero para la producción de plántulas de mangle, especies que tienen importancia en los ecosistemas costeros y donde existe una estrecha relación socioeconómica entre las comunidades ribereñas y estos ecosistemas, siendo explotados directa o indirectamente, beneficiándose de la extracción de madera o mediante la captura de algunos animales silvestres y la pesquería de peces, crustáceos y moluscos (Tovilla y Orihuela, 2002). Es así, que derivado del impacto negativo causado por prácticas inadecuadas del uso y aprovechamiento de los ecosistemas de manglar por ser una fuente de ingresos indirectos de subsistencia y debido a la situación critica socioeconómica que enfrentan las comunidades ribereñas de la Laguna de Tres Palos, Guerrero, por lo que es importante proponer alternativas de subsistencia económica a los pobladores de la región, promoviendo el establecimiento de una UMA de manglar, para que se realice un aprovechamiento sustentable y de conservación de ese recurso forestal, fundamentado en las legislaciones vigentes (SEMARNAP-PROFEPA, 1997; SEMARNAPINE, 2000). El objetivo de este trabajo fue identificar las condiciones ecológicas y sociales para el establecimiento de una UMA de mangle blanco como una alternativa de la sustentabilidad económica regional. METODOLOGÍA Área de estudio El sistema lagunar denominado Laguna de Tres Palos (16° 47' y 16° 49' N y 99° 39' y 99° 47' W) localizado en el litoral del Estado de Guerrero, a 25 Km. al sureste del puerto de Acapulco. El tipo de sedimento es limoarenoso (Galindo, 2000). La vegetación circundante se compone principalmente de mangle, géneros: Rhizophora, Conocarpus, Laguncularia y Avicennia; palmeras de coco (Cocos nucifera), carrizos (Arundo sp.), tule (Typha sp.) y gramíneas (Galindo, 2000). El tipo de clima es Aw (w)i (García, 1988). Parte experimental 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 83 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Durante el periodo 2005-2006 se seleccionaron cinco comunidades pesqueras (Barra Vieja, El Arenal, Plan de Los Amates, La Estación y San Pedro Las Playas) de un total de 19 ubicadas alrededor de la Laguna de Tres Palos (Figura 1), que representan el mayor número de cooperativas pesqueras activas (Gil, 2006) y que están anexas con las zonas de manglar, eligiéndose al azar 36 cooperativas y seleccionando una muestra aleatoria de 205 pescadores activos a los cuales se aplicó una encuesta. Figura 1. Mapa de Ubicación de las localidades pesqueras encuestadas en la Laguna de Tres Palos. Fuente: Elaboración propia con base de datos del Sistema de Información Geográfica Arcview 3.2 de la Unidad de Ciencias de Desarrollo Regional, UAGro. Aplicación de Encuestas La encuesta fue de carácter cuantitativo (HernándezSampieri et al. 2003), aplicadas en las cinco localidades pesqueras, identificando el grado de conocimiento, conciencia y participación como indicador de aceptación entre los pescadores, para participar en el establecimiento y operatividad de un vivero de producción de mangles; abarcando aspectos de conservación y aprovechamiento de ese recurso forestal, obteniendo datos homogéneos apreciables para el análisis estadístico (Ignacio y Wences, 2006). Análisis de datos Las variables referentes a la problemática ambiental de los mangles, se analizaron a través del método Likert de construcción de escalas, utilizando el software SPSS (Statistical Package for the Social Sciences v. 12), para depurar ítems o determinar si esos ítems forman o no una escala, de acuerdo con el análisis alfa de Cronbach, que indica que entre más se acerque a 1 es mayor la correlación (Pérez, 2001). Esas escalas correspondieron a las acciones que realizan los pescadores beneficiándose del manglar mediante diferentes usos, sobre la importancia de la conservación y reforestación del manglar. Se realizaron pruebas estadísticas para determinar si la relación entre variables es significativa (“chi” cuadrada) y su asociación o correlación mediante la “d” de Somer, RESULTADOS Y DISCUSIÓN Localidades pesqueras interesadas establecimiento del vivero de mangle CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO en el Las localidades con mayor interés en participar en el establecimiento de un vivero de manglar fueron Barra Vieja y Plan de los Amates con el 32% y 44% respectivamente; seguidas por San Pedro Las Playas (29%), La Estación (17%) y El Arenal (10%). Usos que se le da a los manglares Uso para leña Las localidades que utilizan siempre este recurso como leña son: San Pedro Las Playas (31%), El Arenal (30%) y Barra Vieja (10%), y que en San Pedro Las Playas y El Arenal este recurso ha sido sobreutilizado (Figura 2), por lo que son lugares en donde se encuentra mermada el área de distribución espacial. Figura 2. Frecuencia de uso como leña que se le da al mangle de la Laguna de Tres Palos Uso doméstico El uso de la madera de mangle en los quehaceres domésticos (Figura 3), coloca a la localidad de Barra Vieja en primer lugar con el 29%, seguida de El Arenal (20%) y San Pedro Las Playas (11%) Figura 3. Frecuencia de uso doméstico que se le da al mangle de la Laguna de Tres Palos. Uso comercial En la Figura 4 se aprecia que existe la práctica de uso comercial sin tener un control, situando a la localidad de San Pedro Las Playas en primer lugar con el 9%, seguida de Barra Vieja 6% y El Arenal (5%), siendo esta actividad un delito ambiental, ya que la comercialización con especies de vida silvestre requiere de una 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 84 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES autorización previa por las autoridades Federales, que en este caso corresponde a la Secretaría de Medio Ambiente y Recursos Naturales (SEMARNAT). Figura 4. Frecuencia de uso comercial que se le da al mangle de la Laguna de Tres Palos. Manual básico técnico-metodológico para el establecimiento de un vivero de manejo y conservación de mangle De acuerdo con las encuestas aplicadas, se determinó que la especie que más utilizan en la Laguna de Tres Palos es la de mangle blanco (Laguncularia racemosa (L.) Gaertner) con el 81% (Figura 5), por ser la más representativa en la zona, por lo que se editó un manual básico técnico - metodológico para el manejo en vivero, como una guía para la elaboración de un programa de manejo para el aprovechamiento sustentable, de rescate y propagación de esta especie (Figura 6), apegándose a lo señalado en la Norma Oficial Mexicana 022 (SEMARNAT, 2003). Figura 6. Guía para elaboración de programas de manejo sustentable de mangle blanco. Como resultado del presente trabajo, se elaboró un Plan de Manejo para el establecimiento de una Unidad de Manejo para la Conservación de Vida Silvestre (UMA) y se sometió ante SEMARNAT autorizando el registro de UMA bajo el registro No. SEMARNAT-UMA-VIV-0002GRO de fecha 11 de abril del 2007 (Figura 7). Figura 5. Especies de mangle que más utilizan los cooperativistas pesqueros en la Laguna de Tres Palos. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 85 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES García, Figura 7. Registro de Unidad de Manejo para la Conservación de Vida Silvestre denominado UMA Vivero El Manglar. CONCLUSIONES Este estudio demostró que la población pesquera percibe la importancia de la conservación y protección de los manglares en la Laguna de Tres Palos, mediante la disposición para participar en un proyecto de desarrollo regional sustentable referente al manejo de la especie de mangle blanco (L. racemosa (L.) Gaertner) a través de una UMA, teniendo las comunidades el siguiente orden de importancia: Plan de los Amates (44 %) Barra Vieja (32%) San Pedro Las Playas (29%) La Estación (17%) El Arenal (10%). Asimismo, los usos en las localidades de Barra Vieja, San Pedro Las Playas y El Arenal, presentaron el siguiente orden de importancia: como leña (71%), en quehaceres domésticos (60%) y uso comercial (4%). El presente estudio contribuye al establecimiento de un vivero de producción de plántulas de mangle blanco o bobo (L. racemosa (L.) Gaertner), para coadyuvar en la conservación y preservación de esta especie que se encuentra protegida por las normas ambientales mexicanas y por ser la más representativa y de mayor demanda en el lugar de estudio, coadyuvando con la política ambiental que el Gobierno Federal a través de la SEMARNAT, viene instrumentando para arribar al desarrollo regional sustentable en el país, además de servir como aporte al Desarrollo Regional en la planeación e integración de un proyecto viable de sustentabilidad económica regional, que oriente en la organización e implementación de actividades dirigidas a desarrollar una cultura de conservación de los mangles. BIBLIOGRAFÍA Carabias, L. J. 1999. Uso Sustentable y Protección para Conservar en el Presente, Restauración para Sobrevivir en el Futuro. Especies: Revista sobre conservación y Biodiversidad 6:3-8. Galindo, F. 2000. Informe del Estudio de caracterización de la Laguna de Tres Palos, Acapulco, Gro. Instituto de Ciencias del Mar y Limnología. UNAM. 31 PP. CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO E. 1988. Modificaciones al Sistema de Clasificación Climática de Köppen (para adaptarlo a las condiciones de la República Mexicana) 3ª edición. Instituto de Geografía UNAM. México, D.F. 246 pp. Gil, G. J.S. 2006. “Sobreexplotación de las pesquerías en la Laguna de Tres Palos, Guerrero, México.” Pp. 21 en: Gasca Zamora J. (Coord.) La Construcción de Perspectivas de Desarrollo en México desde sus Regiones. Asociación Mexicana de Ciencias para el Desarrollo Regional A.C. (AMECIDER) Memorias Multimedia. ISBN: 970-32-3489-5 Hernández-Sampieri, R., Fernández, C. C. y Baptista, L.P. 2003. Metodología de la Investigación. Tercera Edición. Editorial Mc. Graw Hill. 705 p. Ignacio, G. B. y R. Wences R. 2006. “Aprendizaje de la problemática ambiental en las escuelas secundarias.” Pp. 18 en: Gasca Zamora J. (Coord.) La Construcción de Perspectivas de Desarrollo en México desde sus Regiones. Asociación Mexicana de Ciencias para el Desarrollo Regional A.C. (AMECIDER) Memorias Multimedia. ISBN: 970-32-3489-5 Pérez, L.C. 2001. Técnicas Estadísticas con SPSS (Statistical Package for the Social Sciences 12) Prentice Hall. Secretaria de Medio Ambiente, recursos Naturales y PescaProcuraduría Federal de Protección al Ambiente (SEMARNAP-PROFEPA), 1997. Ley General del Equilibrio Ecológico y la Protección al Ambiente. 1ª edición. 244 p. Secretaria de Medio Ambiente, recursos Naturales y PescaInstituto Nacional de Ecología, (SEMARNAPINE), 2000. Ley General de Vida Silvestre. 1ª edición. 121 p. Secretaria de Medio Ambiente y Recursos Naturales (SEMARNAT), 2003. Norma Oficial Mexicana NOM-022-SEMARNAT-2003, que establece las especificaciones para la preservación, conservación, aprovechamiento sustentable y restauración de los humedales costeros en zonas de manglar. Diario Oficial de la Federación, Jueves 10 de abril del 2003. 18 p. ________________________________________,2005. Registro de Unidades de Manejo para la Conservación de Vida Silvestre. Subdelegación de Gestión para la Protección Ambiental y Recursos Naturales. Fuente de información: Archivo del Departamento de recursos naturales y vida silvestre. Delegación Federal en el Estado de Guerrero Sistema de Unidades para la Conservación, Manejo y Aprovechamiento Sustentable de la vida Silvestre (SUMA), 1997. PROFEPACECADESU-SEMARNAP. DIAAPROY, S.A. de C.V. I.M.T.A. Jiutepec, Morelos 27 al 31 de Octubre de 1997. 110-119. Tovilla, H. C. y Orihuela, B. E. 2002. Ecología de los Bosques de Mangles y Algunos Aspectos Socioeconómicos de la Zona Costera de Barra de Tecoanapa Guerrero, México: Un Estudio Integral. http://www.ine. gob.mx/ueajei/publicaciones/gacetas/243/mangl es.html?id_pub=243 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 86 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES REMOCIÓN DE COLOR EN AGUAS CONTAMINADAS CON TINTES FLEXOACUOSOS MEDIANTE UN TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO Francisco Zaldumbide Ortiz1, Gabriela Roa Morales1, Carlos Barrera Díaz1 1 Facultad de Química. Posgrado en Ciencias Ambientales. Universidad Autónoma del Estado de México, Toluca, México. Paseo Colón esq. Paseo Tollocan. Telf.: (722)2-17-51-09 Ext-123 mails: [email protected] [email protected] [email protected] RESUMEN Esta investigación se enfoca a la remoción de color presente en aguas residuales debido al uso de tintes con base de agua (flexoacuosos) provenientes del efluente de una planta industrial cuyo proceso productivo está basado en un proceso de impresión flexográfico. Se utilizaron dos métodos de remoción de color basadas en tratamientos Electroquímicos como son el Tratamiento de Electro Fenton y la Electrocoagulación/coagulación con Policloruro de Aluminio (PAC). Se determinaron las eficiencias de remoción de color y turbiedad de los tratamientos electroquímicos utilizando diferentes electrodos como Al/Al, Fe/Fe, Fe/Acero inoxidable, Fe/Grafito. Los resultados más eficientes correspondieron a la coagulación con 7.5 ml/l de PAC y Electrocoagulación con celdas de Al a 4 A de corriente eléctrica al cabo de 30 min presentando eficiencias superiores al 99% de color y turbiedad. Palabras Claves: Tintas, Electrocoagulación, Coagulación, Aguas residuales. INTRODUCCION El vertido de colorantes en las aguas residuales industriales es uno de los grandes problemas de contaminación industrial. El color en el agua impide el paso de luz y oxígeno, limitando el desarrollo de microorganismos y su autodepuración o tratamiento biológico (Yagüe, 2001). Un millón de toneladas y más de 10 mil clases de tintes y pigmentos sintéticos son producidos anualmente en todo el mundo (Rodríguez et al, 2002) y se estima que cerca del 15% de los tintes producidos son liberados al medio ambiente durante su tratamiento y síntesis, causando contaminación ambiental (Qiu et al, 2005). Las técnicas de tratamiento comúnmente aplicadas en estos efluentes tales como coagulación, floculación, separación por membrana o eliminación por adsorción de carbón activado, solamente transfieren el contaminante de una fase a otra, y el tratamiento biológico no es una completa solución al problema debido a la resistencia biológica de algunos tintes, (Cifuentes et al, 1999; Lucas y Peres, 2006). Algunas investigaciones (Pignatello et al, 1999; Baraza et al, 2000) han demostrado que utilizando combinaciones de oxidantes (Procesos de oxidación Avanzada) se logra la transformación del contaminante en compuestos inofensivos para el medio ambiente. Los PAO pueden ser combinaciones de O3/UV, H2O2/UV, O3/H2O2/UV, CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO TiO2/H2O2/UV y H2O2/Fe2+ → Fenton TiO2/UV, (Papadopoulos et al, 2006). El reactivo de Fenton es uno de los procesos más efectivos debido a que se utilizan peróxido de hidrógeno con Fe 2+ y se realiza en medio ácido, pH 3 a 3.5, (Yagüe, 2001; Kulik et al, 2006) produciendo el radical hidroxilo (OH•) que es un agente altamente oxidante que ataca eficientemente a la materia orgánica refractaria. Las ventajas del método son varias: el Fe2+ es abundante y no tóxico, el peróxido de hidrogeno es fácil de manejar y ambientalmente benigno y el diseño de reactores para la aplicación tecnológica es bastante sencillo (Bigda, 1995, Papadopoulos et al, 2006). Por otro lado se han desarrollado otras tecnologías llamadas de electrooxidación avanzada tales como el Electro Fenton y Electrocoagulación que se basan en la aplicación de corriente eléctrica (2–20 A) entre dos electrodos adecuados (Brillas et al, 1998), colocando en el ánodo de sacrificio electrodos de Fe , que provee cantidades estequiométricas de Fe2+ en el caso del Electro Fenton (Doménech et al, 2004) o electrodos de Al en la caso de Electrocoagulación (Roa et al, 2007) Los iones metálicos generados toman lugar en el ánodo, mientras que en el cátodo se libera H2 (g) (Holt et al, 2005). Las ventajas de la electrocoagulación incluyen una gran eficiencia en la remoción de partículas, facilidad de tratamiento, relativo bajo costo y posibilidad de completa automatización (Chen, 2004). Esta investigación tiene la finalidad de remover contaminación por color generada por el uso de tintas con base de agua (flexoacuosas) provenientes del efluente de una planta industrial cuyo proceso productivo está basado en un proceso de impresión flexográfico aplicando procesos electroquímicos. MATERIALES Y METODOS Muestras: El muestreo se realizó semanalmente directamente del lugar en donde se genera el agua residual, tomando muestras a distintos intervalos de tiempo al momento del lavado de la máquina flexográfica (el lavado involucra 200 a 400 l de agua) hasta lograr una muestra representativa de 30 l en un recipiente plástico previamente homogenizado con el efluente, para luego ser preservada bajo refrigeración a 4ºC acorde con los Métodos Normalizados para la Examinación de Agua y Efluentes (APHA/AWWA/WPCF, 1989). Se procedió a determinar el color de la muestra cruda en unidades PtCo a una longitud de onda de 465 nm y la turbiedad en unidades FAU a una longitud de onda de 860 nm utilizando un espectrofotómetro HACH DR/4000U. La muestra cruda presenta una concentración de sólidos 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 87 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES suspendidos totales aproximados de 4600 mg/l y variable entre 8.5 y 9.5 pH Coagulación previa con Policroruro de Aluminio (PAC) y Electrocoagulación: Se implementó Policloruro de Aluminio (solución acuosa) mediante una prueba de jarras a pH 9.5 en condiciones similares de agitación. Se electrocoaguló la muestra con 5 y 7.5 ml/l de PAC (sin filtrar) en una celda de Aluminio con capacidad de 2500 ml. Las condiciones fueron: tiempo de reacción 1 h, intensidad de corriente eléctrica 4 A y agitación continua. Posteriormente se filtro la muestra y se determinaron parámetros de Color, Turbiedad y DQO. Electro Fenton: Se implementaron 2 electrodos de grafito (como cátodo) construidos superponiendo 6 pequeños cilindros del material (0.7 mm de diámetro externo y 2 mm de espesor), entretejidos con alambre de Cobre hasta lograr una dimensión de 4.2 cm de largo y 2 electrodos de Hierro (como ánodo) de 4 cm de largo por 7 cm de ancho, el reactor fue un recipiente plástico de 450 ml de capacidad. Posteriormente, se utilizó otra celda con 4 placas de Fe (ánodos) de dimensiones 10 cm de ancho por 10 cm de alto y 4 placas de Acero inoxidable (cátodos) de dimensiones similares al ánodo. El reactor utilizado fue de plástico con una capacidad de 1700 ml. Las condiciones de operación de las celdas descritas fue: tiempo de reacción 1 h, corriente eléctrica 3 A con agitación continua. Se utilizó H2SO4 concentrado para bajar el pH al rango de 3. Las muestras tratadas se filtraron a vacío y se determino color y turbiedad. Electrocoagulación: Se implementó una celda de Al con 4 cátodos y 4 ánodos de dimensiones 15 cm de largo por 10 cm de ancho. El material del reactor fue de plástico para un volumen de reacción de 2500 cm3. Posteriormente se implementaron tres celdas (análogas a la descrita de Aluminio pero con un volumen de reacción de 1700 ml) con diferentes materiales para los electrodos como: Fe/Fe, Al/Acero inoxidable, Fe/Acero inoxidable (ánodo/cátodo respectivamente). Las condiciones de operación en todos los casos fueron: pH 8.5, tiempo de reacción 1 h, corriente eléctrica 3 A y agitación continua. No se utilizó electrolito soporte. Posteriormente, se filtraron todas las muestras y se determino color y turbiedad. RESULTADOS Y DISCUSION A las muestras obtenidas del efluente se determinó parámetros de pH 8.5, Turbiedad 75750 FAU, Color 720000 Pt-Co. Para encontrar las mejores condiciones de tratamiento basado en Electro Fenton se aplicaron diferentes condiciones experimentales con 4 pruebas, como lo indica la tabla 1, en el que las variables principales fue el número de placas del ánodo y el material del cátodo. El parámetro de intensidad de corriente fue constante para todos los experimentos en 3 A. En la prueba 1 a los 20 min de reacción se obtuvo una remoción de color del 98.95%; si prolongamos durante 1 h la reacción (prueba 3) en las mismas condiciones, observamos que la única diferencia es el tiempo de reacción (20 min y 1 h respectivamente) y la eficiencia de remoción de color al cabo de ese tiempo disminuye ligeramente pudiendo deberse a la formación de complejos insolubles de hierro. La eficiencia de la prueba 2 mejora al cabo de una hora de reacción, sin embargo la prueba 4 con cátodos de acero inoxidable es aquella que logra la mejor eficiencia de remoción con valores de 99.9%. Tabla 1: Tratamientos de Peroxicoagulación a pH 3 con diferentes electrodos, tiempo y volumen de reacción. Condiciones tratamiento: 1 pH inicial 3.02 Tiempo (min) de reacción. 20 Placas en 4 de Hierro el Ánodo Placas en 2 de grafito el Cátodo. Volumen (ml) de reacción. 450 Datos finales: pH final 7 Color final (Pt–Co) 7500 Turbiedad final (FAU) 2110 Remoción de color (%). 98.85 Remoción de turbiedad (%) 97.21 CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Pruebas 2 3 2.98 2.95 3.05 60 2 de Hierro 60 4 de Hierro 60 4 de Hierro 2 de grafito 2 de grafito 4 de Acero inoxidable. 450 450 1700 6.69 6 6.10 1102 13150 45 142 1525 52 99.84 98.17 99.93 99.81 97.98 99.92 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 4 ISSN: 0187-3296 88 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Tabla 2: Tratamientos de Electrocoagulación a pH 8.5 con diferentes electrodos. La ausencia de datos de color y turbiedad final se debe a la acumulación de sólidos en los electrodos que imposibilitan la reacción. Pruebas Condiciones 1 tratamiento: pH inicial 3.01 Tiempo (min) de reacción. 60 Placas en 4 de Hierro el Ánodo Placas en 4 de Acero el Cátodo. inoxidable Volumen (ml) de reacción. 1700 Datos finales: pH final 6.28 Color final (Pt–Co) 115 Turbiedad final (FAU) 9 Remoción de color (%). 99.96 Remoción de turbiedad (%). 99.99 2 3 4 8.6 8.6 8.6 60 4 de Hierro 5 4 de Hierro 5 4 de Aluminio 4 de acero inoxidable 4 de Hierro 4 de Aluminio 1700 1700 1700 8.5 8.5 8.5 317245 ---- ---- 88350 ---- ---- 16.23 ---- ---- 1.83 ---- ---- Las 4 pruebas descritas en la tabla 1 obtienen valores aceptables de remoción en cuanto a color y turbiedad, sin embargo, el tratamiento involucra la adición de H2SO4 concentrado para ajustar el pH a 3. Se implementó otra técnica de remoción, como la electrocoagulación a pH 8.5, para evitar la necesidad de utilizar H2SO4, y la tabla 2 resume las experimentaciones realizadas. Los parámetros iniciales de la muestra fueron pH 8.5, Color 378750 Pt-Co y Turbiedad de 90000 FAU. Se utilizó volúmenes de 1700 ml y la prueba 1 sirve como dato comparativo para indicar el proceso Electro Fenton frente a la Electrocoagulación en similares condiciones de funcionamiento. La prueba 2, reaccionó durante 1 h y la eficiencia obtenida fue de 16.23% en remoción de color, esto se debe a que la gran cantidad de sólidos en suspensión que posee la muestra se adhiere a los electrodos formando un recubrimiento que pasivan los electrodos, lo cual ocasiona la disminución de la corriente eléctrica hasta el punto de llegar a cero, inhabilitando el proceso. Las pruebas 3 y 4 verifican este problema de adherencia de los sólidos con diferentes electrodos utilizados, en estos casos se observa que la ineficiencia del proceso ocurre en los primeros 5 min de tratamiento. Para subsanar estos problemas se implementó una coagulación utilizando al Policloruro de Aluminio (PAC) mediante una prueba de jarras (volúmenes de muestras de 1000 ml) presentando buenos resultados ya que no se necesitó grandes cantidades del reactivo y la coagulación fue instantánea al observarse sólidos sedimentados. La tabla 3 resume las experiencias observadas. Partiendo de una muestra a pH 9.5, Color 4´000000 Pt-Co y Turbiedad 800000 FAU. Las diferentes pruebas proyectan mejores remociones de color y CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO turbiedad a medida que aumentan las concentraciones de PAC. Una de las ventajas del PAC se refiere a los valores de pH luego de la coagulación ya que podemos observar valores en el rango de entre 7.6 y 8.6 permitiendo que se pueda realizar una posterior electrocoagulación sin necesidad de corregir el pH con NaOH o H2SO4 disminuyendo el costo del proceso. Tabla 3: Prueba de jarras a pH 9.5 (pH original de la muestra) con diferentes concentraciones de Policloruro de Aluminio. Agitación durante 2 min a 232 rpm y luego durante 10 min a 32 rpm. Condiciones 1 de tratamiento: Cantidad de PAC (ml/l) 5 pH final 8.62 Color final (Pt–Co) 3´300000 Turbiedad final (FAU) 610000 Remoción de color (%). 17.5 Remoción de turbiedad (%). 23.75 Pruebas 2 3 7.5 8.21 10 8.01 3´100000 113500 563000 30050 22.5 97.16 29.62 96.24 Con los resultados obtenidos de PAC se probó el proceso en conjunto, realizando una coagulación con 7.5 ml/l de PAC obteniéndose un pH de 7.62 y posterior electrocoagulación en un volumen de 2500 ml de reacción con celdas de Aluminio (descrita en la sección 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 89 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES de Materiales y Métodos), además se determinó la remoción de DQO (valor inicial 104336 mg/l). Los resultados se observan en la (figura 1). En la reacción no se observó acumulación de sólidos en los electrodos indicando la estabilidad del proceso. Se observan en la figura 1 los valores de eficiencia de color y turbiedad parten de 16% y la DQO parte de 43 %, estos valores son resultados de la coagulación previa de la muestra con PAC, mientras que los valores de la muestra cruda inician en cero. El proceso a los 30 min verifica eficiencias del 99.5 % en remoción de color y turbiedad aumentando ligeramente hasta valores del 99.99% al cabo de una hora. La remoción de DQO presenta valores más significativos mientras mayor sea el tiempo de reacción. Se puede observar que los valores de eficiencia de remoción de color y turbiedad varían de forma similar a lo largo de la reacción. 100 90 . 70 Eficiencia (%) 80 60 50 40 30 CONCLUSIONES Se probó dos tratamientos electroquímicos para remoción de color, por un lado el Electro Fenton y como una segunda alternativa la Electrocoagulación previa coagulación con Policloruro de Aluminio. El tratamiento basado en Electro Fenton en una hora de reacción presenta eficiencias de remoción de color de 99.96 % y turbiedad de 99.99% con celdas de Fe y acero inoxidable, necesitando de cantidades considerables de H2SO4 para bajar el pH al rango de 3. En la electrocoagulación las características del efluente imposibilitan el tratamiento a pH 8.5 por acumulación de sólidos en los electrodos. El Policloruro de Aluminio (PAC) resulta eficaz como pretratamiento del proceso electroquímico ya que logra la coagulación instantánea y utiliza dosis bajas, además el pH obtenido luego de la coagulación permite aplicar una electrocoagulación eficiente. El tiempo de electrocoagulación necesaria para lograr eficiencias mayores en la remoción de color, turbiedad y DQO depende de la concentración de PAC utilizada. A los 30 min con 7.5 ml/l de PAC se observan las mayores remociones de color y turbiedad. DQO vs tiempo Color vs tiempo Turbiedad vs tiempo 20 AGRADECIMIENTO 10 0 0 10 20 30 40 50 60 Tiempo (min) Fig. 1: Eficiencias en la remoción de DQO, Color y Turbiedad con respecto al tiempo de una Electrocoagulación a 4 A, con celdas de Aluminio, previa coagulación de la muestra con 7.5 ml/l de Policloruro de Aluminio (PAC). En la figura 2 se observa la remoción de DQO, Color y Turbiedad con 5 ml/l de PAC en las mismas condiciones de tratamiento que en la figura 1. La turbiedad verifica valores menores de remoción que el color hasta los 40 min (en la figura 1 estos valores varían en forma similar), debido a que al tratar la muestra con menor cantidad de coagulante existen más sólidos en suspensión, por tanto, se necesitará más tiempo de reacción para lograr remociones eficientes. La remoción de color y turbiedad cerca del 99.85% se logra a los 50 min de reacción, mientras que la DQO en ese tiempo fue de 76.87%. 100 90 . 80 Eficiencia (%) 70 60 50 40 30 DQO vs tiempo Color vs tiempo Turbiedad vs tiempo 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 Tiempo (min) Fig. 2: Eficiencias en la remoción de DQO, Color y Turbiedad con respecto al tiempo de una Electrocoagulación a 4 A, con celdas de Aluminio, previa coagulación de la muestra con 5 ml/l de Policloruro de Aluminio (PAC). CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO Los autores agradecemos el financiamiento brindado al proyecto que se encuentra formalizado con la clave de registro 2228/2006 por parte de la Universidad Autónoma del Estado de México. REFERENCIAS APHA/AWWA/WPCF, 1989. Métodos Normalizados para el análisis de aguas potables y residuales. Editorial Díaz de Santos. 17 Edición. Madrid España, pp. 45-46. Baraza, J., Espulgas, S., 2000. Oxidación Avanzada en el Tratamiento de Aguas Residuales. Tecnología del Agua, 197: 82-92. 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Figueroa -Brito1, D. Salinas -Sánchez2 y G. Valladares -Cisneros3. 1 Centro de Desarrollo de Productos Bióticos del Instituto Politécnico Nacional. Becarios COFAA–EDI. Carretera Yautepec-Jojutla Km. 8.5, A.P. 24, 62731 San Isidro, Yautepec, Morelos, México. Fax. 7353941896. 2 Centro de Educación e Investigación de la Sierra de Huautla, UAEM. 3Facultad de Química, UAEM. [email protected] Michoacán, México, Hernández y cols., aislaron de las hojas un glicósido llamado luteolin 3’-0-α-LRESUMEN. Se evaluaron extractos de B. copalifera a concentración de 500 ppm, sobre larvas L1 de S. rhamnopyranosido (Hernández et al, 2002). Estudios frugiperda. El diseño experimental fue previos en la Universidad de Arizona en busca de completamente al azar con siete tratamientos y 4 agentes antitumorales, dos compuestos se aislaron del repeticiones, las variables de respuesta fueron extracto clorofórmico de la planta y demostraron tener mortalidad y peso de las larvas a los 7 y 14 días, actividad antitumoral frente al carcinoma de Walter peso de pupas, pupas deformes y adultos deformes. intramuscular los cuales fueron identificados como: βSe aplicó análisis de varianza y prueba de medias peltatina, α-metileter y 5’-desmetoxi-β-peltatina αTukey (0.05). El extracto que causó un mayor metileter, (Bianchi Ennio et al. 2002). El único estudio impacto en S. frugiperda fue el extracto hojas de Bursera morelensis ha permitido separar e acetona, donde el peso de las larvas fue de 0.0029 y identificar compuestos citotóxicos como la 0.0736g a los siete y 14 días respectivamente por lo deoxipodofilotoxina y un nuevo lignano llamado que se infiere que este extracto tiene una actividad morelensino aislados del exudado seco. La antilimentaria en las larvas, además ocasionó un deoxipodofilotoxina mostró una alta actividad frente a 47% de mortalidad y se presentó un 20% de líneas celulares de leucemia linfocítica (3PS), y el adultos deformes; posteriormente el carcinoma epidermoide nasofaríngeo humano (9KB), comportamiento del extracto de hoja hexano el lignano fue altamente activo contra 9KB (Jolad et provocó un 44% de pupas deformes y 14% de al., 1977). adultos deformes. El extracto de tallo acetona Estos antecedentes fitoquímicos de un número ocasiono pupas deformes en un 17% y adultos importante de plantas de este género, permitieron deformes con un 18%; en cuanto al extracto de observar que B. copalifera, es un buen prospecto de tallo hexano el porcentaje de mortalidad larval fue investigación dado que no hay estudios que verifiquen de 27% y 15% de pupas deformes. su actividad insecticida, ni estudios químicos que manejen a ciencia cierta el contenido metabólico de Palabras clave: Burseraceae, lignanos, bioinsecticida, dicha especie. dieta artificial Por lo que el objetivo del presente trabajo fue evaluar el efecto bioinsectida de extractos orgánicos de INTRODUCCIÓN Bursera copalifera sobre Spodoptera frugiperda J. E. Smith (Avilés, 1987), que es una plaga del maíz, El uso de plantas con propiedades insecticidas es una fuente principal de alimentación, el cual en campo técnica ancestral usada en África y América Central presenta perdidas causadas por el gusano cogollero del por cientos de años, pero con la aparición de los maíz, el cual ha sido reconocido como una plaga que insecticidas sintéticos su empleo desapareció (Bisset ocasiona daños económicos significativos en los 2002), en los últimos años ante la problemática de sistemas agrícolas (Simmons y Wiseman, 1993), contaminación ambiental, residuos tóxicos, daños a la salud y resistencia de las plagas a estos insecticidas, ha MATERIAL Y MÉTODOS cobrado mayor importancia la búsqueda de plantas con efecto bioinsecticida. Las bioevaluaciones se realizaron en el laboratorio de Algunas especies de la familia de las burseras son Entomología del Departamento de Interacciones productoras de resinas y exudados ricos en sustancias Planta - Insecto del Centro de Desarrollo de Productos aromáticas, las cuales son empleadas en la industria de Bióticos del IPN, de septiembre a noviembre de 2006. la perfumería, así como en la producción de barnices Insectos (Pernet, 1972). También se utilizan como remedios La cría de S. frugiperda fue iniciada a partir de larvas medicinales (Oliveira et al., 2004), extractos acuosos colectadas en campo de maíz ubicado en la zona de de resinas de algunas especies han presentado Yautepec, Morelos, México, y alimentadas con hojas actividad inmunoestimulante (Delaveau et al., 1980) y frescas, se trasladaron al laboratorio de Entomología antiinflamatoria (Duwiejua et al., 1993; Haribal et al., del Centro de Desarrollo de Productos Bióticos 1985). De Bursera fagaroides, en Morelia, (CEPROBI-IPN), en donde se separaron individualmente en recipientes de plástico de 3.5 cm CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 92 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES de alto por 4 cm de diámetro con tapa de rosca, con 15 ml de dieta artificial y se mantuvieron en una cámara incubadora marca Precision modelo 818 a una temperatura de 27±1°C, humedad relativa de 60-70% y un fotoperíodo de 12-12 L-O. Las larvas puparon en estos mismos recipientes y al emerger los adultos, fueron colocados en bolsas de papel encerado con una caja Petri de plástico de 10cm de diámetro con un algodón humedecido con una solución azucarada (10%) para su alimentación. Estos adultos se aparearon entre si al azar. Las larvas neonatas de la F2 se usaron para realizar las bioevaluaciones. Plantas La planta utilizada en las bioevaluaciones fue la especie medicinal Bursera copalifera, (Sessé & Mociño) Bullock de la familia Burseraceae, conocida comúnmente como “copal” (Dorado et al., 2005), se utiliza en el tratamiento de bronquitis, tos, cura golpes internos, mata gusanos. (oral y tópico) (Argueta et al., 1994). Fue colectada en los meses de marzo y junio del 2005 en la Reserva de la Biosfera Sierra de Huautla (REBIOSH); y fue preparada para ser depositada en el herbario HUMO con número de registro 22210 del CEAMISH-UAEM. Preparación de los extractos La especie vegetal fue sometida a un proceso de secado a temperatura ambiente por un periodo de quince días, hasta obtener un peso constante por la pérdida de agua, posteriormente las hojas y el tallo fueron trituradas en un mortero PIMSA y el residuo se colocó en un matraz de cuatro litros para ser macerado. Los disolventes empleados para la obtención de los extractos en orden de polaridad creciente fueron: n-hexano, acetona y metanol. La maceración se realizó durante tres días y por dos ocasiones más, el disolvente fue eliminado totalmente hasta llevarlo a sequedad empleando un rotaevaporador marca Buchi modelo 205. En la Tabla 1, se muestra la cantidad de gramos que fue utilizado de la planta seca y el disolvente empleado para la maceración. . Las muestras se envasaron en frascos de vidrio color ámbar para evitar la fotolisis y guardadas a temperatura ambiente hasta el día que fueron utilizadas en las bioevaluaciones. para el agar (90ml) (Burton y Perkins, 1987). El fríjol se remojó en 300ml de agua destilada en vasos de precipitado de 600ml marca Pyrex durante 24 horas, se lavó y molió en licuadora Osterizer de 6 velocidades, una vez molido se le agregaron los demás ingredientes, en el caso de los tratamientos a evaluar se adicionaron extractos a una concentración de 500 ppm, una vez preparada la dieta se vació en recipientes de plástico de 3.5cm de alto por 4cm de diámetro con tapa de rosca y se dejó hasta que gelificó. Bioevaluaciones Se utilizaron 30 larvas de S. frugiperda por tratamiento, se evaluaron los extractos de B. copalifera a concentración de 500 ppm, los cuales se incorporaron a la dieta artificial, se utilizaron 15 ml de esta, en recipientes de plástico con tapa de 3.5cm de alto por 4cm de diámetro con tapa de rosca y se colocó una larva del primer estadio con un pincel de pelo de marta del número 1. El control fue dieta artificial, las cajas selladas se colocaron en una cámara incubadora marca Precision modelo 818 a 27±1 °C de temperatura, humedad relativa de 60-70% y fotoperíodo de 12-12 L-O. El diseño experimental fue completamente al azar con siete tratamientos y cuatro repeticiones, las variables de respuesta fueron mortalidad y peso de las larvas a los 7 y 14 días, peso de pupas, pupas deformes y adultos deformes. Se aplicó análisis de varianza y prueba de medias Tukey (0.05). RESULTADOS Y DISCUSIÓN Tabla 1. Obtención de los extractos crudos orgánicos. Parte Material seco Especie utilizada Disolvente Bursera copallifera Tallo 875g 2150 ml H, A, M Hojas 300g 1900 ml H, A, M Disolvente: H, hexano; A, acetona; M, metanol. Los resultados obtenidos del peso de las larvas a los 14 días no presentaron diferencia significativa con el testigo. El extracto de hojas acetona mezclado con la dieta artificial ocasionó un 47% de mortalidad y presentó un 20% de adultos deformes (Tablas 2 y 3); el extracto de hojas hexano provocó un 44% de pupas y 14% de adultos deformes (Tabla 3). El extracto de tallo acetona ocasionó pupas deformes en un 17% y adultos deformes con un 18%; en cuanto al extracto de tallo hexano el porcentaje de mortalidad larval fue de 27% y 15% de pupas deformes (Tabla 2 y 3). En la literatura se señalan una gran variedad de plantas con propiedades biocida sobre insectos, en el caso del género Bursera son notables las secreciones en los canales con exudados o resinas de terpenos que presentan en el sistema del árbol (Becerra and Venable, 1990; Becerra, 1994); la composición química del género Bursera presenta terpenos, en su mayor parte monoterpenos y sesquiterpenos (Evans et al., 2000). Dieta artificial Para preparar 250 g de dieta artificial para la cría masiva del gusano cogollero y para la realización de las bioevaluaciones, se utilizó fríjol (30g), germen de trigo (13.75g), levadura de cerveza (8.75g), ácido ascórbico (0.87g), ácido sórbico (0.27g), metil parahidroxibenzoato (0.55g), 2.5ml de formaldehído al 10 % , agar (3.75g), agua para fríjol (116ml) y agua Tabla 2. Efecto de Bursera copalifera a los 7 y 14 días y porcentaje de mortalidad de S. frugiperda. Tratamiento Peso Peso Mortalidad B.copalifera larvas larvas larval 500 ppm 7 días 14 días g % g Testigo 0.0032 0.1314 a 0 c CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO 6, 7 Y 8 DE JUNIO DEL 2007 ISSN: 0187-3296 93 MEMORIAS EN EXTENSO VI CONGRESO INTERNACIONAL Y XII NACIONAL DE CIENCIAS AMBIENTALES Tallo metanol 0.0058 0.1975 a a Tallo hexano 0.0045 0.1263 a abc Tallo acetona 0.0049 0.1310 a ab Hoja acetona 0.0029 0.0736 a c Hoja metanol 0.0036 0.1100 a bc Hoja hexano 0.0036 0.4736 a bc * Nivel de significancia 0.05 ocupar el sitio hidrofóbico del centro activo de la enzima (Obeng-Ofori and Amiteye, 2005). 0 27 0 CONCLUSIONES 47 Las hojas de B. capalifera como parte presentaron una mayor mortalidad. Los constituyentes químicos de la planta pueden variar debido a los factores genéticos y ambientales. También el estado de desarrollo de la planta en la cosecha, el proceso de secado y las técnicas de almacenamiento pueden afectar la concentración de los ingredientes activos (Singh et al., 2002). En cuanto a la planta evaluada podemos decir que presenta características promisorias ya que produjo un 47% de mortalidad larval a 500 ppm (Tabla 2) del extracto hexánico de hojas de Bursera copalifera. 0 7 Los canales y las secreciones presentan varias características que impiden el ataque de insectos; en muchas de estas especies de Bursera los canales contienen metabolitos secundarios que pueden ser repelentes o toxinas para los herbívoros; las secreciones pueden en forma mecánica detener o impedir el movimiento de las mandíbulas de los insectos e interferir con su alimentación, además el exceso de resina puede atrapar a los insectos (Zalucki and Brower, 1992). Estas observaciones concuerdan con el hecho de que los extractos a 500 ppm, de hojas acetona de B. copalifera mezclado con la dieta artificial causó 47% de mortalidad larval, el extracto de hoja hexano también presentó un 44% de pupas deformes (Tabla 2 y 3). Tabla 3. Efecto de B. copalifera pupas y adultos deformes de S. frugiperda Tratamiento B.copalifera 500 ppm Peso pupas g Pupas deformes % Testigo 0.2065 abc 0.2182 a 0 Adultos deforme s % 0 7 0 Tallo metanol Tallo hexano Tallo acetona Hoja acetona Hoja metanol Hoja hexano 0.1820 d 15 0.2000 17 bcd 0.1847 0 cd 0.2089 11 ab 0.1916 44 bcd * Nivel de significancia 0.05 0 18 20 11 14 Además se han encontrado compuestos de monoterpenos en cinco especies de Burseras como en B. lancifolia, B. rzedowski, B. schlechtendalii, B. morelensis B. copalifera, B. vejar-vasquezii B. ariensis y B. biflora. Estos compuestos terpenoides son reportados como biocidas y su efecto tóxico puede ser atribuido a un mecanismo de inhibición competitiva reversible por la acetilcolinesterasa, al CIUDAD DE CHIHUAHUA, CHIH., MÈXICO AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen a la Secretaria de Investigación y Posgrado del Instituto Politécnico Nacional por el apoyo brindado a esta investigación derivada del Proyecto SIP20070727. 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