COMPOSICIÓN Y USO DE AGUA RESIDUAL DOMÉSTICA EN REACTORES A ESCALA DE LABORATORIO Torres Lozada Patricia(1), Foresti Eugenio(2)*, Vazoller Rosana F(2) (1)Univalle.Fac.Ing.AA25360 Cali-Colombia; (2) EESC-USP-SHS-CP359-CEP13560970 S.Carlos-SP-Brasil RESUMEN El estudio de aguas residuales domésticas en reactores de laboratorio es difícil debido a las grandes variaciones de sus características y principalmente debido a la presencia de microorganismos patógenos. Por este motivo, los estudios sobre aspectos fundamentales del tratamiento anaerobio son limitados además de que los sustratos sintéticos comunmente utilizados a escala de laboratorio presentan composición físicoquímica completamente distinta del agua residual doméstica lo que no permite la reproducción de los procesos bioquímicos importantes para el desarrollo de los sistemas de tratamiento. A partir de datos de la literatura sobre las características físico-químicas de estos residuos, se definió la composición de un sustrato sintético para ser utilizado en reactores a escala de laboratorio. La fracción orgánica fue compuesta por extracto de carne, sacarosa, almidón, celulosa e aceite y la fracción inorgánica constituída por compuestos minerales normalmente encontrados en este tipo de aguas residuales. Ensayos de biodegradabilidad anaerobia constataron eficiencia de remoción de la Demanda Química de Oxígeno de 73%, valor similar al encontrado con el uso de reactores anaerobios continuos. A partir de los resultados obtenidos, se propone el uso del sustrato sintético con la composición definida en este trabajo, en estudios a escala de laboratorio sobre aspectos específicos del tratamiento anaerobio de estos residuos. Palabras Clave: Agua Residual Doméstica; Degradación anaerobia; Eficiencia de Remoción de DQO. INTRODUCCION El agua residual doméstica (ARD) está compuesta de constituyentes físicos, químico y biológicos. Es una mezcla de sustancias orgánicas e inorgánicas, suspendidas o disueltas. La mayor parte de la materia orgánica consiste en residuos alimenticios, excretas, materia vegetal, sales minerales y materiales diversos como jabones y detergentes sintéticos. La fracción orgánica corresponde al 70% de la cantidad de materia sólida existente (Tebutt, 1977; Jordão & Pessoa, 1975); el 30% restante es inorgánico. La Tabla 1 muestra su composición según varios autores. Tabla 1. Compuestos orgánicos presentes en Aguas Residuales Domésticas (Porcentaje) COMPUESTO ORGÁNICO Proteínas Carbohidratos Lípidos SCOTTI (1968) 40 50 10 TEBUTT (1977) 65 25 10 METCALF & EDDY (1979) 40 - 60 25 - 50 10 Las ARD pueden contener varios tipos de proteínas y, como ejemplo, pueden citarse las albúminas, globulinas de diversos orígenes y enzimas industriales (detergentes) o resultantes de la actividad microbiana en la propia agua residual. Los carbohidratos están presentes en sus formas más comunes, tales como glucosa, sacarosa, almidón y celulosa; algunos, como la glucosa y la sacarosa, son más facilmente degradados por microorganismos, siendo los polisacáridos como la celulosa y el almidón más resistentes al ataque microbial y siendo el almidón más facilmente descompuesto que la celulosa (Blundi, 1988).Las grasas animales y aceites son el tercer componente de los alimentos, están siempre presentes en ARD provenientes de carnes, del uso de aceites vegetales, etc. (Metcalf & Eddy, 1979). Con base en las características de las ARD, se preparó un sustrato sintético con composición tanto orgánica como inorgánica y parámetros físico-químicos similares. Este sustrato sintético fue el utilizado en los estudios a escala de laboratorio tanto en reactores de flujo discontinuo (ensayos de biodegradabilidad) como continuo (reactor de 10.5 l) (Torres, 1992) y en diferentes estudios posteriores realizados en el Laboratorio de Procesos de Tratamiento y Microbiología Anaerobia del Departamento de Hidráulica y Saneamiento de la Escuela de Ingeniería de São Carlos - U.S.P. - Brasil. La calidad del agua residual sintética fue verificada por los ensayos de biodegradabilidad cuyos resultados se presentan en este artículo. Sobre el período de operación del reactor continuo sólo serán presentados los resultados relacionados con la variación en la calidad del sustrato. METODOLOGÍA Con base en la revisión sobre la composición del ARD en términos de proteínas, carbohidratos y lípidos, se preparó un agua residual sintética conteniendo estos componentes y enriquecido con soluciones de macro y micronutrientes debido a que también son compuestos comunmente presentes en aguas residuales domésticas; estas soluciones fueron preparadas según las recomendaciones de la literatura (Vazoller, 1988 y Touzel & Albagnac, 1983) con algunas modificaciones que permitieran garantizar concentraciones dentro de los rangos encontrados en estas aguas. El procedimiento de preparación fue como sigue: 1. Se prepararon soluciones concentradas (en términos de DQO) de cada uno de los componentes orgánicos seleccionados, en volúmenes de 1.0 l. 2. Cada solución (con excepción de la sacarosa pues normalmente los azúcares son consumidos crudos) fue hervida durante ≅ 2 h, para garantizar la completa disolución de los compuestos orgánicos y evitar la formación de grumos, principalmente en las soluciones más propensas a ello (almidón y celulosa). 3. En la solución de aceite, una vez fría, se adicionaron unas gotas de detergente líquido, con el objetivo de emulsionar las grasas y porque el detergente es un componente normal en ARD. 4. Después de frías, las soluciones preparadas fueron caracterizadas en términos de concentración de DQO, con el objetivo de conocer las alícuotas que debían ser tomadas de cada solución para la preparación del sustrato sintético. 5. Las soluciones concentradas permanecían refrigeradas durante aproximadamente 1 mes. Tiempo mayor causaba degradación de las mismas y alteración de las características iniciales. 6. Adicionados los respectivos volúmenes de soluciones orgánicas para garantizar la DQO del sustrato sintético, el cual era preparado con agua de la red de acueducto de la ciudad de São Carlos (SP - Brasil), eran adicionadas también las soluciones de macro y micronutrientes. 7. La alcalinidad y el pH fueron corregidos con bicarbonato de sodio. 8. El sustrato sintético era preparado con 24 horas de antecedencia a su uso y mantenido a temperatura ambiente, para permitir la formación de los ácidos grasos volátiles (AGV) en los niveles comunmente encontrados en ARD. Los ensayos de biodegradabilidad discontinuos, fueron realizados con los compuestos orgánicos separados y mezclados en la forma del sustrato sintético, enriquecidos con los nutrientes y con pH neutralizado. El inóculo utilizado provenía del reactor operado a flujo continuo, tanto al inicio como al final de su operacion. Las Tablas 2 y 3 muestran las condiciones de estos ensayos. Es importante destacar que los diferentes compuestos orgánicos fueron adicionados en proporciones comunmente encontradas en ARD (≅ 50% de proteínas, 40% de carbohidratos y 10% de lípidos en función de la DQO y DQO media de 500 mg/l). Tabla 2. Biodegradabilidad Anaerobia de Compuestos Orgánicos presentes en ARD. Ensayo Inicial REACTOR 1 2 3 4 (Vol. 300 ML) PROTEÍNA CARBOHIDRATO* LÍPIDO A.R.D.SINTETICA DQO (mg/l) 242 239 88 540 % DQO 45 44 16 100 Inóculo (ml) 70 70 70 70 Inóculo (g SSV/l) 14 14 14 14 * Solución preparada con la mezcla de todos los carbohidratos utilizados (sacarosa, almidón, celulosa) El lodo utilizado como inóculo fue lodo granular, proveniente de un reactor anaerobio operado con agua residual del proceso de producción de concentrado de jugo de naranja (CITROSUCO - Brasil). La cantidad adicionada fue determinada atendiendo la recomendación de inocular los reactores con 10 - 15 g SSV/l para arrancar reactores UASB (Lettinga & Hulshoff Pol, 1984). Tabla 3. Biodegradabilidad Anaerobia de Compuestos Orgánicos presentes en ARD. Ensayo Final REACTOR (Vol. 500 ml) DQO (mg/l) % DQO Inóculo (ml) Inóc(gSSV/l) 1 PROTEÍNA 266 52 215 17 2 ALMIDÓN 130 25 215 17 3 CELULOSA 57 11 215 17 4 SACAROSA 65 13 215 17 5 LÍPIDO 54 11 215 17 6 ARD.SINTET 510 100 215 17 Una vez inoculados los reactores y adicionado el correspondiente volumen de sustrato que produjera la DQO mostrada en las Tablas 2 y 3, en cada uno de los reactores se adicionaron las soluciones de macro y micronutrientes y luego fueron enrasados con agua destilada a 300 y 500 ml respectivamente para los ensayos inicial y final. Posteriormente, se lavó con gas nitrógeno (N2) 100% puro y se sellaron herméticamente para evitar el escape de biogás. Para evitar el crecimiento de algas y evitar reacciones fotoquímicas que pueden oxida el medio anaerobio, los reactores fueron incubados en la oscuridad (cubiertos con papel aluminio) y a temperatura ambiente al igual que el reactor de flujo continuo operado en el laboratorio. Los ensayos tuvieron duración de 2 a 3 semanas, tiempo durante el cual se monitoreó la composición del biogás producido por análisis cromatográfica. La estabilidad en este parámetro determinaba el fin de cada ensayo. Los sobrenadantes de cada reactor fueron utilizados para realizar análisis de DQO soluble, con el fin de calcular la eficiencia de remoción de DQO con relación a los valores iniciales. RESULTADOS Y DISCUSIÓN Composición del Agua Residual Sintética El agua residual sintética presentó la composición, en cuanto a compuestos orgánicos, mostrada en la Tabla 4. Las Tabla 5 y 6 muestran la composición de las soluciones de macro y micronutrientes. Tabla 4. Composición Orgánica del Agua Residual Sintética FRACCIÓN ORGÁNICA Proteínas Carbohidratos Lípidos PORCENTAJE DE DQO 50% 40% 10% COMPUESTO ORGÁNICO Extracto de Carne Sacarosa ( 20% ) Almidón Comercial ( 60% ) Celulosa ( 20% ) Aceite de Soya La Tabla 7 muestra las variaciones en la composición del agua residual sintética durante la operación de un reactor de flujo continuo (solo se presentan resultados relacionados con la calidad del sustrato sintético). Con relación a la DQO, el residuo sintético siempre fue preparado tratando de mantenerse una concentración de DQO total de 500 mg/l. La tabla muestra variaciones entre 400 - 665 mg/l y valor medio de 536± 54, con un coeficiente de variación de 10%. Variaciones en la DQO total, soluble, sólidos, etc., se debieron posiblemente a la falta de un sistema de agitación en el recipiente de almacenamiento para garantizar homogeneidad del sustrato. Otra posible causa pudo haber sido la temperatura pues las mayores variaciones se dieron en el período en que los cambios de temperatura fueron más significativos (invierno). Tabla 5. Soluciones de Sales Minerales (Macronutrientes). (Vazoller, 1988). SAL SOLUCIÓN 1 K2HPO4 SOLUCIÓN 2 KH2PO4 NaCl MgCl2.6H2O CaCl2.2H2O SOLUCIÓN 3 FeSO4.7H2O SOLUCIÓN 4 CaCO3 SOLUCIÓN 5 Na2S CONCENTRACION (g/l) VOLUMEN (ml/l A.Residual) 6.0 3.75 6.0 12.0 2.0 1.6 1.04 20.8 3.50 2.80 10.0 20.0 12.0 10.0 30.0 1.0 Tabla 6. Solución de Micronutrientes (1 ml/l). (Touzel & Albagnac, 1983) COMPUESTO Ácido Nitrilotriacético (NTA) FeCl3.6H2O MnCl2. 4H2O CoCl .6H2O CaCl .2H2O ZnCl anhidro CuCl .2H2O H3BO3 Molibdato de sodio.H2O NaCl Na2SeO3.5H2O NiCl2.6H2O CONCENTRACIÓN (g/l) 12.800 1.350 0.100 0.024 0.100 0.100 0.025 0.010 0.024 1.000 0.026 0.120 Tabla 7. Características Físico-Químicas del Agua Residual Sintética (mg/l) VARIABLE # ANÁLISIS MÁXIMO MEDIO MÍNIMO Temp.(oC) 132 24 21 14 DQO t( 132 665 536 400 DQO s) 132 469 283 139 DQOt/DQOs 132 0.76 0.53 0.3 S.Totales 13 718 639 517 S. Fijos 13 520 435 378 S. Volátil 13 303 206 108 pH (unidades 132 7.1 6.7 Alcal Parcial* 132 157 121 90 Alcal Interm* 132 106 54 26 Alcal. Total * 132 225 176 134 A.G.V. ** 12 66 61 49 A.G.V. *** 13 258 216 191 Fosfatos 22 8 6 4 * Alcalinidad : mg CaCO3/l ** AGV en agua residual sintética fresca (t = O h de preparación) ***AGV en agua residual sintética acidificada (t = 24 h de preparación) DESVIAC.ST 2.25 54.32 48.57 0.10 70.03 36.90 53.68 17.88 17.05 21.38 4.80 18.98 1.42 COEF.VAR. 0.11 0.10 0.17 0.18 0.11 0.08 0.26 0.15 0.31 0.12 0.08 0.09 0.24 En general, comparando los valores medidos en el agua residual sintética con los datos típicos para un agua residual doméstica, se puede afirmar que la sintética realmente simuló las características de un agua residual doméstica de concentración media (Metcalf & Eddy, 1979). Los AGV eran la única variable que inicialmente no estaba dentro de lo esperado, considerando que las ARD son acidificadas a su paso por las redes colectoras, se decidió preparar con antecendencia el sustrato con lo que se consiguió alcanzar niveles más próximos del sustrato real. El Inóculo El lodo presentó las características mostradas en la Tabla 8. Tabla 8. Características del lodo utilizado en los ensayos VARIABLE S.S.T. (g/l) S.S.V (g/l) S.S.V. / S.S.T. Act. Metanogénica (g H4/gSSV.d) ENSAYO INICIAL 83.878 59.086 0.70 0.27 ENSAYO FINAL 65.755 39.704 0.60 0.16 Ensayo Inicial La Tabla 9 y la Fig. 1 presentan las variaciones en el tiempo de los porcentajes de metano presentes en el biogás de los diferentes reactores alimentados con cada uno de los sustratos orgánicos presentes en agua residual doméstica. En ellas, se observa un comportamiento creciente del porcentaje de metano en el biogas, con los valores máximos para el reactor alimentado con carbohidratos, seguido del ARD (muy próximo) y en niveles poco menores, las proteínas y finalmente los lípidos. Tabla 9. Porcentaje de Metano presente en el Biogás de los Reactores. Ensayo Inicial % CH4 EN EL BIOGAS TIEMPO (días) 05 09 16 17 PROTEÍNA 6.3 19.4 31.9 33.0 50 CARBOHIDRATOS 7.4 23.6 38.3 40.2 LÍPIDO 4.8 18.5 30.8 32.3 A.R.SINTÉTICA 7.7 23.8 36.0 37.8 PROTEINA 40 CARBOHI. LIPIDO 30 A.R. SINTET. 20 10 0 0 5 10 TEMPO (d) 15 20 Fig. 1. Porcentaje de Metano presente en el Biogás de los Reactores. Ensayo Inicial Las curvas de la Fig. 1 indican que los microorganismos degradaron preferencialmente los carbohidratos. El lodo granular, siendo proveniente de un proceso de tratamiento de aguas residuales de la industria cítrica, cuyo contenido de carbohidratos posiblemente era mayor comparado con los otros compuestos orgánicos estudiados, presentó una actividad mayor en función de su más fácil adaptación. La Tabla 10 y la Fig. 2 muestran que la máxima eficiencia de remoción de DQO ocurrió también en el reactor alimentado con carbohidratos (44%), seguido de las proteínas (38%) y finalmente los lípidos (17%). Se considera que la remoción en el reactor que contenía los carbohidratos no fue mayor ya que dentro de ellos (sacarosa, almidón y celulosa), hay grandes diferencias en el nivel de degradación, sabiéndose que la celulosa es uno de los compuestos orgánicos de más difícil degradación biológica (Blundi, 1988). Tabla 10. Eficiencia de Remoción de DQO (soluble). Ensayo Inicial AFLUENTE (mg/l) 242 239 88 540 Eficiencia de Remoción de DQO (%) SUSTRATO Proteína Carbohidratos Lípido A.Residual Sintética EFLUENTE (mg/l) 151 133 73 148 EFIC. REMOCIÓN (%) 38 44 17 73 80 70 60 50 40 30 20 10 0 Prot. Carboh. Lípido A.R.Sint. Sustrato Orgánico Fig. 2. Eficiencia de Remoción de DQO. Ensayo Inicial El reactor alimentado con todos los compuestos orgánicos (agua residual sintética), presentó una remoción de DQO de 73%, valor muy próximo del encontrado durante la operación del reactor de flujo continuo. Ensayo Final Al final de la operación del reactor continuo, inoculado con el lodo granular, y con el objetivo de confirmar la eficiencia del lodo en la degradación de los compuestos orgánicos, se ensayó la biodegradabilidad separando los carbohidratos considerando el diferente grado de degradación de los mismos. La Tabla 11 y la Fig. 3 presentan las variaciones en el porcentaje de gas metano presente en el biogás producido en los reactores. En ellas puede observarse que el almidón y la sacarosa (carbohidratos) presentaron los mayores valores durante todo el ensayo seguidos, por la proteína y la celulosa (mismo orden de grandeza) y el último lugar el lípido. Estos resultados confirmaron que efectivamente los carbohidratos presentan diferentes grados de degradación biológica. El reactor alimentado con agua residual sintética, presentó un comportamiento muy cercano al reactor alimentado con almidón. La Tabla 12 y la Fig. 4 presentan el mismo comportamiento observado en la composición del biogás, mostrando las más altas eficiencias en la remoción de DQO para la sacarosa (66%) y el almidón (61%), seguido de la proteína (58%), celulosa (39%) y el lípido (28%). El reactor alimentado con agua residual sintética presentó eficiencia de 75%, valor que coincide con el ensayo inicial y con los resultados de operación del reactor de laboratorio (Torres, 1992). Comparando los resultados de los 2 ensayos, se puede observar un aumento en la remoción de las proteínas y hasta de los lípidos, lo que indica una probable adaptación de la población de microorganismos presentes en el lodo granular, a este tipo de sustratos. Tabla 11. Porcentaje de Metano presente en el Biogás de los Reactores. Ensayo Final PROTEÍNA 0.30 11.40 30.60 34.90 51.20 55.60 63.50 65.00 % CH4 en el Biogás TIEMPO (d) 00 02 07 09 14 16 21 23 ALMIDÓN 0.20 11.30 31.00 35.70 55.80 57.50 67.60 69.00 CELULOSA 0.30 9.90 30.70 35.90 51.00 55.30 62.40 64.40 SACAROSA 0.30 11.70 31.90 37.10 52.40 57.40 66.80 67.90 LÍPIDO 0.20 9.50 28.40 32.20 44.40 48.70 54.10 56.40 A.R.SINTÉT. 0.30 12.20 31.20 35.90 54.60 59.50 66.70 68.40 70 60 50 40 Proteína Almidón Celulosa Sacarosa Lípido A.R.Sintét. 30 20 10 0 0 5 10 15 Tiempo (d) 20 25 Fig. 3. Porcentaje de Metano presente en el Biogás de los Reactores. Ensayo Final Tabla 12. Eficiencia de Remoción de DQO (soluble). Ensayo Final SUSTRATO Proteína Almidón Celulosa Sacarosa Lípido A.Residual Sintética AFLUENTE (mg/l) 266 130 57 65 54 510 EFLUENTE (mg/l) 112 51 35 22 39 128 EFIC. REMOCIÓN (%) 58 61 39 66 28 75 80 60 40 20 0 Eficiencia de Remoción de DQO (%) Prot. Almid. Celul. Sacar. Lípido A.R.Sintét. Sustrato Orgánico Figura 4. Eficiencia de Remoción de DQO. Ensayo Final CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES . El agua residual sintética preparada en laboratorio fue similar al agua residual doméstica real, tanto en lo referente a su composición orgánica e inorgánica como a sus características físico-químicas; además, es un sustrato muy estable lo que permite que sea manipulado con facilidad en estudios a escala de laboratorio donde se precise aprofundar sobre aspectos del tratamiento de este tipo de residuos. . Los ensayos de biodegradabilidad mostraron la potencialidad de los lodos en la degradación anaerobia de los componentes orgánicos del ARD, verificándose la importancia de la afinidad del lodo utilizado como inóculo con el tipo de sustrato que va a ser tratado. . Em ambos ensayos, se observó que el compuesto orgánico de más difícil degradación es el lípido. Los otros compuestos mostraron mayor adaptación por parte de la biomasa presente. . Dada la simplicidad de los ensayos y la importancia de los resultados que ellos pueden aportar, se recomienda su utilización paralela en la operación de reactores, como una herramienta adicional en el estudio y esclarecimiento de las transformaciones que ocurren en los mismos. . La metodología aplicada en los ensayos, no previó la medición de la producción de biogás durante el decorrer de los mismos, lo que hubiera sido un parámetro muy valioso en la evaluación de los resultados. Se recomienda perfeccionar estos ensayos dada su simplicidad y gran potencialidad de aplicación en la obtención de respuestas rápidas en el desarrollo de los procesos biológicos. REFERENCIAS BLUNDI C.E. (1988) Aplicação de métodos alternativos para a determinação de matéria orgânica em águas residuárias., 329 p. Dissertação (Doutorado em Hidráulica e Saneamento). São Carlos. JORDÃO E, PESSOA C (1975) Tratamento de esgotos domésticos. Concepções clássicas de tratamento de esgotos, 1, BNH/ABES/CETESB, 544 p. 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