Problemas Tema 6

Química Orgánica Avanzada
José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.
PROBLEMAS DE QUÍMICA ORGÁNICA AVANZADA
TEMA VI – ALQUILACIÓN DE ENOLATOS
1.-
Explicar los siguientes hechos y proponer un mecanismo posible:
CH3
O
t-BuOK, t-BuOH
O
90%
CH3
CH3CH2CH2Br
O
LDA, eter, -60ºC
2.-
Proponer fórmulas estructurales para todas las especies indicadas con letras:
+
a) CH2(COOEt)2 EtO Na
EtOH
b) CH3CH2CH(COOEt)2
c) CH2(COOEt)2
A CH3CHBrCH3
t-BuOK, t-BuOH
EtO-Na+
EtOH
C
B
BrCH2CH=CH2
CH2Cl
E
F
+
d) CH3COCH2COOEt EtO Na
EtOH
G
+
e) CH3COCH2COOEt EtO Na
EtOH
I
BrCH2CH2COOEt
ClCH2CH2CH2Br
+
f) CH2CH2 + CH2(COOEt)2 EtO Na
EtOH
O
3.-
80%
H
J
H2O/H+
P
Q
calor
Sugiera un mecanismo posible para la formación de la 2-etilciclopentanona.
1
D
Química Orgánica Avanzada
José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.
CH3CH2O
4.-
O
CH2CH3
O
O
Indicar el/los producto(s) de cada una de las siguientes reacciones.
1.- NaH, THF
2.- BrCH2COCH3
1.-LDA, THF
O
a) C6H5CCH2CH2CH3
2.-CH3CH2Br, HMPA
b)
O
O
O
CH3
c)
LDA, THF
(CH2)4Br
5.-
Explicar las siguientes reacciones y decir las estructuras de A, B, C, D, E y F.
-
a) 2(EtOOC)2CH
BrCH2CH2Br
+
OH
calor
A
B
H +, calor
- CO2
HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
b) (EtOOC)2CH
-
+
BrCH2CH2Br
C
CH2
H
HOOC HC
CH2
Br
+
calor
- CO2
2
+
F
-
NaOEt
D
OH
calor
E
+
Br
-
Química Orgánica Avanzada
José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.
6.-
Explicar la siguiente reacción y decir la estructura de los compuestos A, B, C, D y E.
(COOEt)2
BrCH2CH2Br
+ 2
NaCH(COOEt)2
A
NaOEt
B
BrCH2CH2Br
(COOEt)2
(COOEt)2
NaOH
C
H+
-
D
CO2
E
(COOEt)2
7.-
Completar las siguientes reacciones:
a) CH2(CN)2 + 2 CH2=CHCOCH3
Na
C6H6
+
b) (CH3)2COCH2COOEt + CH3COC(CH3)=CH2 MeO Na
MeOH
O
MeO-Na+
c) NCCH2COCH3 + CH2=CHC
MeOH
O
d)
+ CH2(COOEt)2
EtO-Na+
EtOH
Na
CHCOOEt + CH2=CHCOCH3
C6H6
CN
CH3
Et NH
f) CH3NO2 + CH3C=CHCOCH3 2
e)
O
g)
NaNH2
CH2=CHCN
3
Química Orgánica Avanzada
José Luis Ravelo – Dpto. de Q.O.
8.-
Sugiera un mecanismo posible para la formación de:
O
O
(CH3)2CH
a)
O
O
CH3
CH3
CH3COCH2CH2
b)
O
O
CH2C=CH2
CH2=CCH2
c)
Cl
O
O
Cl
O
4
O