curtición de pieles - Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann

Universidad Nacional Jorge Basadre Grohmann
Facultad de Ciencias
CURTICIÓN DE PIELES
Mgr. Miguel Angel Churata Córdova
Tacna – Perú
2003
INTRODUCCIÓN
El presente trabajo trata de la curtición de pieles. Consta
primeramente de una investigación bibliográfica y después de
una parte experimental.
Se conoce como curtición a los diferentes procesos técnicos que
se siguen para lograr la transformación de una piel cruda en un
material resistente, flexible, uniforme y apto para fines de uso
humano, industrial o técnico. La curtición abarca dos líneas de
producción.
La primera es la línea peletera, caracterizada por la fijación del
pelo con acabado en doble faz; para este fin no se requiere
equipo pesado, pues generalmente los procesos son más de tipo
artesanal o semiindustrial, en el que interviene mayormente la
mano del hombre.
La segunda es la línea de producción de cueros y se desarrolla
con el soporte de maquinaria y equipo industrial, siendo
necesario para esta actividad contar con una elevada inversión
económica.
La curtiembre en general requiere de experiencia, así como la
práctica y conocimiento en el manejo de pieles, soluciones
químicas, temperatura, acidez, alcalinidad, tiempo, etc., siendo
éstos, factores de mucha incidencia técnica.
En el presente trabajo dedica especial atención a la curtición de
pieles para peliteria, pues es la actividad que ofrece más
oportunidad de aplicación y desarrollo popular.
PROCESAMIENTO Y CURTIDO DE PIELES
¿QUÉ ES LA PIEL?
Es el tejido al cuerpo total del animal. Sirve para protegerlo del
frío y del calor cuando está en vida.
TODAS LAS PIELES TIENEN IMPORTANCIA ¿POR QUÉ Y
PARA QUE?
Nuestro reino nos ofrece variadas especies y un gran potencial
de recursos aún por explotar, de una manera racional y técnica.
La piel de cualquier especie animal, debidamente tratada,
conservada y procesada posee características y propiedades
físicas que le confiere un valor económico muy importante.
¿QUE HACER CON LAS PIELES DESPUÉS DE LA MUERTE
DEL ANIMAL?
La piel en su fase primaria es un material sensible y delicado, de
fácil descomposición por bacterias, cuando no es atendida con
cuidados en el menor tiempo posible. El valor y el éxito con las
pieles se inicia desde el momento de sacrificio del animal, para lo
cual es recomendable conocer técnicas que sean sencillas,
prácticas y eficaces, aplicables según la especie, región, medio
ambiente, etc.
TÉCNICAS MODERNAS EN EL TRATAMIENTO DE PIELES
El siguiente es el flujograma para el tratamiento y conservación
de pieles.
Beneficio
Sangría
Desuello
Recorte
Descarne
Limpieza
Oreo
Salado
Secado
Almacenado
Erróneamente aún se piensa que el tratamiento y conversaciones
ya una curtición.
Sin embargo, debe aclararse que esta fase es mucho más
importante que la curtición en sí, pues de la aplicación de estas
técnicas dependerá el éxito en los resultados después de la
curtición.
A continuación indicaremos la teoría de curtición; la curtición
vegetal, curtición al cromo y materiales vegetales para curtir.
CURTICIÓN
La mayor estabilidad química y biológica que posee el cuero
comparado con las pieles frescas es el resultado de la curtición.
Casi todo el curtido se hace con materias curtientes vegetales o
con sales básicas de cromo. Hay también procedimientos de
curtir con alumbre, hierro, circonio, formaldehído y compuestos
orgánicos sintéticos (fenol-aldehído, melamina-urea, estireno
más anhídrido maleico). En general, la curtición vegetal se usa
para producir suela, cuero para bandas o pieles para tapicería
partiendo de las pieles más gruesas, bien qué este método se
emplea mucho para hacer cuero con las pieles de avestruz,
cocodrilo, serpiente, tiburón, etc. La curtición al cromo se utiliza
para pieles ligeras, especialmente pieles para palas de zapatos.
Los otros procedimientos de curtición se usan para fines
especiales; por ejemplo: con circonio se hacen pieles blancas o
pastel.
CURTICIÓN
VEGETAL.
Esta
operación
se
hace
en
contracorriente. Las pieles parcialmente desencaladas y
maceradas se introducen en un líquido débil y usado que tiene
un pH aproximado de 5.0. Las pieles se trasladan diariamente a
líquidos más concentrados, más puros y más ácidos, mientras el
tanino las está penetrando a fondo. Este procedimiento tiene que
ser lento para impedir la obstrucción del curtido en la superficie
y la insuficiente curtición de la fibra en el centro. El
procedimiento se realiza en una serie de unos catorce noques, en
los cuales las pieles se mecen suavemente en el líquido para
conseguir la agitación y facilitar la penetración. Cuando las pieles
han sido penetradas a fondo, la curtición se completa teniéndolas
un mes en cada uno de dos o tres líquidos más concentrados.
Por consiguiente, el tiempo total para la curtición es
aproximadamente 90 días. La cantidad de tanino necesario en
este sistema de curtimiento no es menor de 0.5 Kg de tanino por
kilogramo de cuero.
El curtidor prefiere usar una mezcla de materias curtientes. Los
extractos de quebracho, acacia y castaño forman la mayor parte
de las mezclas curtientes. El quebracho deja un lodo insoluble si
sus soluciones se dejan reposar; por consiguiente, se calienta a
reflujo con bisulfito para solubilizarlo antes de mezclarlo. Debido
al costo y a la escasez de madera dé castaño (en virtud de la
destrucción de los castaños americanos por el mal de la tinta),
los extractos de quebracho y de acacia forman actualmente más
de la mitad de las mezclas curtientes. Los extractos de eucalipto,
abeto, roble, mirobálanos, mangle, etc., se usan menos. Se
emplean materias curtientes sintéticas, como sulfonatos de
fenol-aldehído, en esas mezclas, pero su costo impide
emplearlos en grandes proporciones. Pueden usarse también en
esas mezclas fracciones del líquido residual de la celulosa al
sulfito, como el lignosulfonato de magnesio, para realizar
economías; sin embargo, las modificaciones que es necesario
introducir en los procedimientos han disuadido de emplearlas.
Originalmente, los curtidores usaban curtientes de castaño,
mirobálanos, roble y abeto en sus mezclas para modificar la
astringencia del líquido y proporcionar azúcares con los cuales
sostener una fermentación bacteriana formadora de ácidos
acético, láctico y gálico. Estos ácidos rebajaban el pH de los
líquidos hasta que no era mayor de 3 y producían la hinchazón
de las pieles y una absorción relativamente grande del material
curtiente. Sin embargo, hoy, casi todos los curtidores prefieren
usar ácido sulfúrico, ácido láctico u otros ácidos directamente
para el control del pH. Esto es especialmente ventajoso, pues los
curtientes que favorecen la fermentación son más caros y más
escasos. Actualmente, algunos curtidores, sobre todo en
Inglaterra, creen que un material como la corteza de acacia, que
fennénta mal, puede usarse como único curtiente para todos los
tipos de cuero mediante un ajuste adecuado de su contenido de
sal y ácido. Esto permite un control más exacto del tratamiento y
utiliza curtientes baratos. Sin embargo, este sistema ha tenido
escasa aceptación en los Estados Unidos, pero la presión del
costo de los materiales curtientes está obligando a las tenerías a
emplearlo. Esta eliminación de los taninos fermentadores de las
mezclas puede producir un cuero más resistente al deterioro
hidrolítico. Los taninos que favorecen la fermentación natural
producen curtidos que son menos resistentes a la descurtición, a
la hidrólisis péptica y tríptica y al encogimiento con el agua
caliente (temperatura más baja de contracción húmeda) que los
curtidos con quebracho o acacia. Si este cambio en las mezclas
curtientes puede hacerse conservando las otras propiedades
necesarias de un buen cuero, cabe esperar que el resultado sea
una mejora en la piel curtida.
Son muchos los métodos que se han ensayado para acelerar la
curtición con taninos vegetales, entre ellos, la curtición previa,
diversos sistemas de agitación, temperaturas más altas y
líquidos más concentrados con un control minucioso del pH. El
curtido previo con metafosfatos poliméricos o formaldehído es el
que más éxito ha tenido. Sin embargo, en general las técnicas
para facilitar tina curtición más rápida se han usado
principalmente con pieles ligeras más que con los cueros para
suelas o bandas. La recurtición, en la cual el curtido al cromo
precede al curtido vegetal, es un procedimiento para aumentar la
rapidez de la curtición; lo describiremos después de la curtición
al cromo.
TEORÍA DE LA CURTICIÓN CON MATERIAS VEGETALES
Dada la complejidad de la estructura de los taninos vegetales y
de las proteínas de la piel, no es fácil comprender el mecanismo
de esta forma de curtición. Shuttleworth y Cunningham (20) han
revisado la extensa literatura existente sobre la teoría de la
curtición con materias vegetales. Se han defendido teorías tan
diferentes como la teoría electrovalente o de formación de sales
y la teoría de adsorción física. Cunningham y Suttleworth llegan
a la conclusión de que la fijación de los taninos vegetales a las
proteínas se debe a una reacción por enlace de hidrógeno. La
mayor parte de la curtición vegetal se produce en el lado ácido
del punto isoeléctrico del colágeno; es decir: que la proteína
tiene una carga positiva. Por otro lado, los curtientes, siendo
sustancias fenólicas, no es probable que estén cargados
negativamente en esos niveles ácidos del pH. Es especialmente
improbable que una mayor acidez, esto es, un pH más bajo,
aumentara la fijación si intervinieran fuerzas electrovalentes; con
todo, aquello es lo que se observa experimentalmente. Además,
tanto los taninos vegetales como el colágeno contienen una
frecuencia elevada de hidroxilos al mismo tiempo que pares de
electrones no compartidos. Por consiguiente, es improbable una
teoría de adsorción física, mientras que un mecanismo de enlace
de hidrógeno parece muy lógico. La única prueba experimental
en apoyo de esta conclusión es el estudio de Tu y Lollar (21) de
la reacción entre la piel y ciertos condensados de fenol y
aldehído. Estos investigadores hallaron que los condensados que
pueden formar estructuras quinoides resonantes que favorecen
el enlace de hidrógeno eran buenas materias curtientes,
mientras que los condensados en los cuales era improbable la
resonancia no eran buenos curtientes.
La temperatura de contracción o encogimiento del colágeno (13)
es la temperatura en que el colágeno se contrae
espontáneamente cuando se calienta en agua. En el punto
isoeléctrico, el colágeno se contrae a 60-64°C. en condiciones
experimentales especificadas (13). La curtición con materias
vegetales suele aumentar la temperatura de contracción hasta
80-85° C. en las mismas condiciones experimentales. Este
aumento en la temperatura de contracción es principalmente el
resultado del empleo de taninos de catecol o no fermentadores.
Se ha comparado con la elevación del punto de reblandecimiento
de los sistemas poliméricos debida a los puentes transversales
entre cadenas. Esta analogía llevó a Meyer (17) a defender un
mecanismo de curtición basado en puentes. El desarrollo de este
concepto ha sido revisado por Gustavson (6) y por McLaughlin y
Theis (13). Muchos han supuesto que el alimento en la
temperatura de contracción húmeda indica que el concepto de la
formación de puentes debe de ser cierto. Sin embargo, parece
que la temperatura de contracción en seco del colágeno sería
más comparable al punto de reblandecimiento de los polímeros
transversalmente entrelazados, y que la temperatura de
contracción húmeda reflejaría también fenómenos de hidratación
y solubilización, como han sugerido Meyer y Mark (18). La
curtición con materias vegetales aumenta efectivamente la
temperatura de contracción en seco del colágeno, pero la
curtición al cromo, que produce un aumento mayor en la
temperatura de contracción húmeda que la producida por la
curtición vegetal, no eleva la temperatura de contracción en seco
(12). Por consiguiente; parece que la teoría basada en los
puentes, aunque atrayente, necesita más pruebas para
demostrar su validez. Es de notar que el mecanismo de enlace
de hidrógeno es aplicable con puentes o sin ellos.
Los taninos vegetales, y especialmente los taninos hidrolizables
en pirogalol, tienen grupos carboxilos. Es posible que una parte
del tanino absorbido, especialmente la porción que es eliminada
por el agua, pueda ser retenida por reacciones electrostáticas
amino carboxilo.
CURTICIÓN AL CROMO
La curtición al cromo se realiza con sales de coordinación básicas
de cromo trivalente. Para obtener esas sales curtientes de plomo
en la piel que se quiere curtir, se emplean dos procedimientos.
En el procedimiento de curtición de dos baños, empleado
principalmente con las pieles de cabra y cabrito, se añade el
cromo a la piel en forma de dicromato sódico acidificado con
ácido sulfúrico. Las sales trivalentes de cromo se obtienen por
reducción en la piel, añadiendo tiosulfato de sodio como
reductor, seguido por neutralización para obtener el sulfato
crómico básico. En el procedimiento de un solo baño, que es el
más empleado, se realiza la reducción en el baño antes de
introducir en él la piel. El dicromato sódico,
MATERIALES VEGETALES PARA CURTIR
El curtida es el arte de elaborar las pieles cruda para convertirlas
en cuero por medio de una sustancia llamada curtiente. En la
primitiva literatura francesa, la palabra tan denotaba la corteza
machacada del roble, en la que se halla el principio astringente o
curtiente que obra en la fabricación del cuero. La expresión
principio curtiente o "principio tanante" fue empleada
primeramente por Proust hacia el año 1798. En la actualidad, el
principio curtiente o agente contenido en las cortezas, maderas,
frutos, hojas y raíces de gran número de plantas es conocido
como tanino. Según Julia de Fontenelle (1790-1842), quien
primero empleó la palabra tanino fue Pe louze, hacia el año
1834. La forma más pura del tanino, el ácido galotánico obtenido
de las agallas, fue descrita por Pelouze como "una sustancia
incolora, inodora, muy astringente y soluble en el agua, que
posee la propiedad de combinarse con la gelatina de la sustancia
de las pieles y convertirla en cuero".
Los taninos son compuestos orgánicos complejos solubles en el
agua, ampliamente distribuidos en todo el reino vegetal. Casi
todo árbol o arbusto contiene algún tanino en las hojas, en las
ramas, en la corteza, en la madera o en el fruto. Los materiales
que se emplean en la industria son los que contienen gran
cantidad de tanino. Mucho menos de l0% de tanino no puede
extraerse económicamente, en particular de aquellos materiales
que son valiosos sólo por el tanino que contienen.
TABLA I. Fuentes principales del tanino
Cortezas
Maderas
Frutos
Hojas
Acacia
Quebracho
Mirobálanos Zumaque
Mangle
Castaño
Valonia
Gambir
Roble
Roble
Dividivi
Eucalipto
Urunday
Tara
Abeto
Algarrobilla
Pino
Alercé
Sauce
Quebracho
Raices
Cañagre
Palmito
La extracción del tanino de la madera del castaño, que contiene
5-8%, es muy económica a causa de que la madera
desperdiciada. Sirve para la fabricación de papel.
La tabla I expone una clasificación de cierto número de los
materiales vegetales usados para el curtido en los Estados
Unidos. En todo el mundo hay por lo menos trescientas especies
de plantas que contienen tanino en considerable cantidad.
TABLA II. Análisis inmediato de la madera
materias
Extracto
Resina
Madera
Celulosa
no celulósicas
acuoso
Roble
45.43
14.04
1.47
39.06
Abedul
63.42
3.03
1.30
32.25
Castaño
57.85
10.14
1.25
30.76
Álamo
71.41
3.27
1.56
23.76
Quebracho
36.78
27.21
1.12
34.89
La tabla II expone algunos datos analíticos de los componentes
principales de diversas maderas que contienen tanino. Como
regla general, el extracto soluble en agua contiene
aproximadamente 95% del tanino total.
La tabla III presenta los análisis del extracto acuoso obtenido de
varios materiales crudos usados en curtido. Los extractos y los
análisis fueron hechos según los Métodos Oficiales de la
Asociación Norteamericana de Químicos del Cuero.
TABLA III. Análisis comparado de
Componentes Madera Corteza Corteza
del
del
del
castaño roble
abeto
20.84
24.24
Sólidos totales 14.45
16.76
21.77
Sólidos solubles 13.08
4.08
2.47
Insolubles
1.37
6.59
9.28
No tanino
5.31
10.17
12.51
Tanino
7.7 7
varios taninos
Madera
Corteza
del
del
quebracho mangle
44.00
28.63
37.28
23.77
6.72
4.86
8.711
3.12
28.51
20.65
Aunque los taninos naturales difieren grandemente en
constitución química y en sus reacciones, todos tienen la
propiedad de precipitar la gelatina de una solución de
combinarse con el colágeno y otras materias proteínicas
contenidas en una sustancia de la piel, proceso en que consiste
la formación del cuero. Además, los taninos son precipitados por
muchas bases orgánicas, tales como la quinina, la morfina y por
la mayor parte de las materias colorantes básicas.
Todos los taninos naturales dan con el agua soluciones desde el
color de paja claro hasta el rojo oscuro y pardo oscuro, lo que
indica la variedad de materias colorantes en los taninos. Además
de producir cuero de color distinto, cada tanino vegetal produce
cuero que tiene propiedades físicas y químicas que lo diferencian
de los demás. Por otra parte, cuando los materiales vegetales
crudos para el curtido son extraídos por los métodos ordinarios
de fábrica o de laboratorio, los líquidos difieren en el valor del pH
desde 2.8 para los mirobálanos hasta 1.75 para el catecú de la
corteza del mangle.
El color de cada solución de tanino y el color que éste comunica
al cuero pueden ser aclarados u oscurecidos rebajando o
aumentando el valor del pH. Al aumentar el pH, los taninos
forman compuestos que se oxidan y se oscurecen rápidamente.
TABLA IV. Clasificación de los taninos vegetales
Clase 1. Taninos de catecol
El agua de bromo da un precipitado
El alumbre de hierro da un precipitado negro verdoso Sulfato de
cobre seguido por amoniaco en exceso
Clase A
Clase B
(Precipitado soluble)
(Precipitado insoluble)
Catecú (Acacia catechu)
Catecú (mangle)
Quebracho
Sauce
Abeto
Roble
Alerce
Gambia
Quercitrón
Clase II. Taninos mixtos
El agua de bromo da un precipitado
El alumbre de hierro da negros azulados o purpúreos
Corteza de acacia
Corteza de roble inglés
Corteza de roble castaño
Corteza de babul
Clase III. Taninos de pirogalol
El agua de bromo no da precipitado
El alumbre de hierro da precipitado negro azulado
Agallas
Mirobálanos
Valonia
Algarrobilla
Zumaque Castaño
Dividivi
Pasando por los colores naranja y castaño hasta el negro. En lo
que se refiere a su valor colorante y a sus reacciones, los
taninos, para todos los fines prácticos, son idénticos a los
colorantes vegetales llamados generalmente palos de tinte.
Las reacciones colorantes dé los taninos son de gran importancia
en su identificación y clasificación. Se distinguen dos clases
principales: los taninos de catecol y los taninos de pirogalol. Por
destilación seca, los primeros producen catecol; sus soluciones
acuosas dan un precipitado negro verdoso con las sales férricas.
Los taninos de pirogalol, por destilación seca, producen pirogalol;
sus soluciones en el agua dan precipitados negro azulados con
las sales férricas. Como regla general, en los taninos de catecol
solamente se encuentran derivados del pirocatecol, en tanto que
en los taninos dé pirogalol está siempre el ácido gálico.
La clasificación preliminar de los materiales vegetales comunes
para el curtido (dada en la tabla IV) está basada en gran parte
en los datos de la referencia 4.
La extracción del tanino de los materiales crudos por medio del
agua es relativamente sencilla. Todos los taninos vegetales son
susceptibles de destrucción por el calor, y por lo tanto, cada
material que contiene tanino posee una temperatura óptima de
extracción, dada en la tabla V.
La proporción en que puede ser extraído el tanino de cualquier
material que lo contenga depende de varios factores, entre ellos
el volumen y la temperatura del agua de extracción y del tiempo
que el material está en extracción la duración.
TABLA V. Temperaturas de extracción
Material con
Temp.
Material con
Temp. óptima
tanino
Óptima
tanino
de extracción,
de
extracción,
Corteza de roble
195
Hojas de zumaque
140
Mirobálanos
195
Corteza de acacia
165
Bellotas de valonia
140
Madera de
195
quebracho
del calor es de gran importancia; con frecuencia ocurre que hay
menos pérdida de tanino cuando el material crudo está expuesto
durante un corto tiempo a temperaturas sobre la óptima teórica
que cuando el material está expuesto por demasiado largo
tiempo a la temperatura óptima o incluso a temperaturas
inferiores.
La extracción puede ser efectuada en caldera abierta o en
autoclave. En el primer caso, el material está en extracción
durante varios días y la temperatura raramente llega a 100° C.;
en autoclave, la extracción dura sólo horas y bajo presión, y la
temperatura es de 110 a 143°C., según el material que se está
extrayendo. Así la extracción económica del tanino requiere el
mantenimiento de condiciones uniformes de tiempo, temperatura
y circulación y volumen de agua.
Dado que el uso más importante de los taninos es la formación
de cuero, el valor definitivo depende de la cantidad de cuero
obtenida, expresada en libras o pies.
TABLA VI Relación entre la pérdida de tanino por
fermentación y el contenido de azúcar de varios
materiales que contienen tanino
Azúcar formado,
Pérdida de
gramos
Origen
tanino %
por 100 g de tanino
Corteza de mangle
0.48
1.3
Corteza de acacia
2.91
3.2
Bellotas de valonia
27.51
9.5
Mirobálanos
60.24
17.4
Madera de quebracho
6.15
1.0
Corteza de abeto
14.88
5.8
Madera de castaño
17.00
2.9
Corteza de roble
21.44
25.2
cuadrados. El rendimiento depende de la estabilidad de los
líquidos qué contienen el tanino y de la combinación del tanino o
valor de fijación. La estabilidad se mide por la pérdida de tanino
en el uso de los líquidos causada por oxidación y fermentaci6n.
Todos los taninos vegetales son fermentables con destrucción del
tanino, formación de ácidos y ordinariamente de azúcares. La
tabla VI expone algunos datos demostrativos de la pérdida o
destrucción del tanino que ordinariamente tiene lugar por
exposición al aire.
TECNOLOGÍA DEL CUERO
A continuación se explica el proceso para curtir pieles:
1. Procesos de depilado – apelambrado
Consiste en provocar el hinchamiento de la piel para
posteriormente eliminar el pelo o la lana con cal y sulfuro
de sodio; ambos insumos originan el hinchamiento de la piel
y la eliminación de la lana o pelo.
1.1 Datos complementarios
a) Solubilidad de la cal: 1,5 g/L.
b)
c)
d)
e)
2.
HS-: Agente reductor que no eleva demasiado el
pH. Empleado en el pelambre evita altas
turgencias.
Sustancias hidrotrópicas: no actúan por cargas
como ácidos y bases, sino facilitando la hidratación,
abriendo puentes de hidrógeno, finalmente pueden
“disolver” la sustancia sobre la que actúan.
Pieles fuera del baño en la noche: se verifican
manchas por: CO2 + CaO Æ CaCO3.
Pelambre cal sola: muy lento de 8 a 12 días. Se
afloja demasiado la estructura fibrosa.
DESENCALADO, RENDIDO Y PIQUELADO
Para eliminar el pelo y producir ciertas modificaciones
químicas necesarias en la estructura fibrosa de la piel, la
misma se lleva a una condición de elevada alcalinidad (pH
cercano a 12). Consecuentemente la piel adquiere un estado
en el cual las fibras están hinchadas y tensionadas
(condición de turgencia). Los procesos de desencalado,
rendido y piquelado es preparar la piel en tripa (luego del
pelambre) química y físicamente para el curtido.
Por medio de los efectos
combinados de sales
desencalantes enzimas proteolíticas y ácidos, la piel alcanza
un estado de no hinchamiento y flacidez.
El estado de deshinchamiento se logra en parte por la acción
conjunta de la neutralización, temperatura y efecto
mecánico debido al movimiento de las pieles; pero no se
completa hasta que han actuado sobre la piel en tripa las
enzimas del rendido, entonces al piel tripa adquiere un
estado típico carente de tensión y rigidez, un estado de “piel
caída”.
Además de retrogradar el hinchamiento de la piel en tripa
apelambrada, la neutralización, efectuada
separada o
simultáneamente con el rendido, tiene por objeto eliminar
de la piel aquellos productos químicos empleados en el
apelambrado. Si la piel en tripa pasa directamente del baño
de apelambrado al de curtición vegetal se obtienen cueros
con mala firmeza de flor y de manchas debido a la
combinación de los taninos con el hidróxido de calcio, si se
trata de una curtición cromo, se origina una elevación de la
basicidad de los licores curtientes aumentando su
astringencia por la piel y provocando una sobrecurtición en
superficie.
Por ello la curtición de la piel apelambrada es una operación
indispensable antes de la curtición, no sólo para reducir el
hinchamiento alcalino sino también para eliminar de la piel
en tripa la cal y otros productos alcalinos empleados en el
apelambrado.
Las principales funciones de los procesos de desencalado y
rendido, se pueden resumir de la siguiente manera:
a)
Regulación del valor de pH
b)
Reducción del hinchamiento
c)
Peptización de las fibras (apertura de la estructura
fibrosa)
d)
Eliminación de los productos de degradación de las
proteínas.
2.1 Proceso de desencalado
El principal objeto de un agente desencalante es reducir
la elevada alcalinidad de la piel a un pH óptimo para la
actividad proteolítica de la enzima empleada en el
rendido. Además algunos desencalantes tienen un
efecto específico en la estructura de la piel en adición a
su acción química sobre la cal. La cal se encuentra en la
piel en tripa en diversas formas:
a) Combinada por enlace salino con los grupos
carboxilos del colágeno.
b) Disuelta en los líquidos que ocupan los espacios
interfibrilares.
c) Depositada sobre las fibras
d) En forma de jabones de calcio formadas por
saponificación de las grasas en el apelambrado.
Las últimas tres formas son más fáciles de eliminar que
la primera. Cuando se controla con fenolftaleína un
corte de la piel desencalada, la ausencia de color no
significa ausencia de cal. El cambio de color solo
representa un cambio en el Ph dentro del rango del
indicador específicousado. El cambio desde rosado e
incoloro ocurre aproximadamente a pH 8,5 y representa
la neutralización de toda la calibre y parte combinada,
dependiendo por supuesto del sistema desencalante
empleado; en términos generales puede decirse que
durante el proceso de desencalado normal la piel no se
desencala a fondo en el sentido estricto de la palabra.
2.1.1 Agentes desencalantes
Los agentes desencalantes al neutralizar los
productos alcalinos forman sustancias más o menos
solubles fácilmente eliminables por lavado con agua,
generalmente son ácidos y sales de amonio.
2.1.2 Desencalado con sales de amonio
La cal tiene buena solubilidad en sulfato o cloruro de
amonio. En presencia de hidróxido de calcio y sales
de amonio el pH de la solución se encuentra de 7 a 8,
con buena solubilidad de la cal.
La cal es gradualmente eliminada desde la piel por
difusión, manteniéndose el hinchamiento de la misma
a un mínimo durante el proceso desencalado.
El desencalado con cloruro de amonio se da según la
siguiente reacción:
2 NH4Cl + Ca(OH)2 Æ CaCl2 + 2 NH4OH
Según la cuál se sustituye el hidróxido de calcio por
el hidróxido de amonio; que con el exceso de las
sales de amonio del baño, forma una solución
tampón de alcalinidad inferior al del amoniaco. El
cloruro de calcio formado en el desencalado con
cloruro de amonio puede provocar un aflojamiento de
la estructura de la piel a causa de su poder liotrópico
sobre el colágeno.
El cloruro o sulfato de amonio, sólo pueden
combinarse con la cal disuelta entre fibras; pero no
pueden desplazar el calcio de sus combinaciones con
colágeno.
2.2 Proceso de rendido
El principal objetivo del proceso de rendido es lograr por
medio de enzimas proteolíticas un aflojamiento de la
estructura colagénica, al mismo tiempo que se produce
una limpieza de la piel de restos de epidermis, pelo,
grasa, productos de degradación de proteínas, etc;
como efecto secundario.
Dado a que en el rendido se utilizan enzimas
proteolíticas se tratará a continuación en forma breve
alguna de las propiedades importantes de las enzimas.
2.2.1 Enzimas
Son catalizadores orgánicos capaces de aumentar la
velocidad de reacciones químicas específicas. Las
enzimas son moléculas proteicas muy especializadas,
elaboradas por las células a partir de aminoácidos
sencillos. Cada enzima puede catalizar sólo un tipo
específico de reacción química, una característica
importante es su especificidad.
Las moléculas de la enzima tienen que combinarse con
los sustratos durante el ciclo catalítico y el centro
activode la molécula de enzima sólo aceptará como
sustrato aquellas moléculas que se adapten a ella.
2.2.2 Reactividad de las enzimas
Algunas enzimas necesitan para su reactividad
solamente de su estructura como proteína, mientras
que otras necesitan además una estructura no
proteica o cofactor, para su reactividad. El cofactor
puede ser una molécula orgánica completa o bien un
ión metálico, a veces son necesarios ambos. En las
enzimas con iones metálicos como cofactores. Estos
pueden actuar como puente para unir el sustrato y la
enzima formando un complejo catalítico.
En toda reacción química los reactivos y loa
reactantes deben alcanzar un estado de activación en
el que poseen mayor energía y a través del cual se
pueden establecer o romperse enlaces químicos para
formar un producto. En toda reacción hay un estado
de transición definido como el estado rico en energía.
Areactantes
Estado de transición
Pproductos
Los catalizadores aceleran las reacciones químicas
disminuyendo la energía de activación del estado de
transición , de modo que existirá un mayor número
de moléculas que pueden alcanzar ese estado.
Cuando los productos de reacción se forman se
regenera el catalizador.
Estos principios valen para las reacciones catalizadas
por enzimas. La enzima E reacciona en primer lugar
con el sustrato S; para formar el complejo enzimático
ES que se rompe luego para dejar la enzima libre y
los productos de la reacción.
2.2.3 Actividad enzimática – pH
Para que la enzima manifieste su acción sobre el
sustrato debe combinarse con este, es decir existen
grupos activos en la enzima y el sustrato en los
cuales tiene lugar la reacción, como la actividad de
una enzima depende mucho del pH de la solución.
Representando la actividad enzimática frente al pH,
se obtiene una típica curva en forma de campana con
un definido pico a un determinado pH.
Las enzimas utilizadas en los productos rindentes son
del tipo proteolítico cuyo principal componente es la
tripsina. Esta enzima presenta su máxima actividad a
valores de pH entre 8,0 y 8,3.
La actividad enzimática también es función de la
temperatura, a medida que se aumenta la
temperatura se incrementa la actividad, hasta un
punto donde ésta se destruye a la acción del calor
sobre el sustrato es mayor que la acción sobre la
enzima.
2.2.4 Características de las enzimas usadas en
curtiembre.
El procedimiento más antiguo de rendido consistía en
un tratamiento de la piel en tripa con extractos
acuosos de excrementos de perros y aves cuyos
componentes activos son enzimas procedentes del
aparato digestivo, especialmente del páncreas. Estas
glándulas producen una serie de sustancias activas
capaces de degradar las proteínas y las grasas. Este
procedimiento
difícil
de
controlar
ha
sido
reemplazado utilizando otros preparados que hacen
posible una exacta dosificación de los productos
enzimáticos y con ello un control racional del
proceso.
Para el proceso de rendido son de interés las
proteasas que poseen capacidad para degradar
proteínas y las lipasas que hidrolizan grasas. Los
productos rindentes se elaboran principalmente con
proteasas del páncreas, de bacterias y de hongos.
Los productos de rendido a base de enzimas
pancreáticas contienen generalmente extractos secos
de páncreas cuyo componente principal es la
tripsina; absorbidas en aserrín y sales de amonio que
actúan desencalante sobre la piel en trip, activan el
poder proteolítico de las enzimas y forman junto con
el amoniáco liberado en el desencalado una mezcla
tapón deilmente alcalina cuyo pH corresponde al
valor óptimo para la actividad de la tripsina.
Los productos de rendido disponibles para la
industria curtidora pueden clasificarse en dos grupos:
a) Preparados enzimáticos en forma de polvo, sin
agentes desencalantes.
b) Preparados
desencalantes
con
agentes
desencalantes (sulfato y cloruro de amonio)
Además de los productos de rendido pancreáticos se
han desarrollado productos que contienen proteasas
de bacterias o de hongos de actividad menor que la
tripsina pancreática. La actividad de las proteasas de
hongos como producto de rendido; puede mejorarse
empleándolos junto con proteasas pancreáticas en
presencia de sales de amonio.
El pH al cual debe efectuarse la operación de rendido
de la piel en tripa varía según el tipo de productos
rindente empleado.La trpsina pancreática rinde en
medio débilmente alcalino 8,0 –8,3, mientras que los
productos combinados a base de productos
pancreáticos y de hongo rinden buenos resultados a
pH 7 – 7,5.
2.3 Proceso de piquelado
Consideraciones generales
El piquelado se refiere al tratamiento de la piel en tripa,
precedente de la operaciones de desencalado y rendido,
con ácido para llevar a la misma al valor de pH deseado
ya sea para la curtición o conservación, evitándose el
hinchamiento ácido mediante el agregado de una sal
neutra (cloruro de sodio)
Al final del proceso de piquelado la piel presenta una
estructura fibrosa purificada que se encuentra en las
condiciones físicas y químicas para ser curtida. Durante
el piquelado además se completa el desencalado y se
interrumpe en forma definitiva el efecto enzimático del
rendido.
Como fase preparatoria a la curtición mineral el
piquelado es de gran importancia, ya que la piel en tripa
sin piquelar se introduce en un baño de curtición, el
curtiente mineral adquiere una basicidad y en estas
condiciones reacciona rapidamente con la proteína
produciéndose una sobrecurtición en las capas externas
de la piel que altera la difusión del curtiente.
Este inconveniente se evita si antes de la curtición
mineral la piel combina ácidos saturando los grupos
carboxílicos de modo que no pueda restarácido de los
baños curtiente y además la saturación de los grupos
activos responsables de la reacción de curtición.
En la práctica industrial el piquelado se realiza con
diferentes métodos, siendo el más empleado el que
utiliza ácido sulfúrico y cloruro de sodio y las diferencias
entre los distintos procesos estan en el tipo de equipo
usado y en el tiempo de piquelado o sea si el proceso es
llevado al equilibrio o en condiciones de no equilibrio.
Actualmente hay una tendencia a trabajar con
piquelados dinámicos (de no equilibrio), en general
luego de 1 a 2 horas de comenzarse el piquelado se
incorpora el material curtiente, de modo que la solución
del piquelado penetra a través del espesor de la piel
antes que la solución curtiente. En este proceso se ha
comenzado a utilizar sistemas tamponantes (ácidos
orgánicos o sus sales) para asegurar una mayor
uniformidad en los resultados.
El proceso general de piquelado consiste en agregar las
pieles purgadas (al fulón o vatea) adicionar el agua y la
cantidad de sal neutra, después de un período corto se
agrega la cantidad de ácido requerido y el piquelado se
continúa hasta la curtición.
La química del piquelado trata principalmente con la
reacción entre las fibras colagénicas y el ácido, de modo
que ha continuación se describirá la interacción pielácido y se estudiará en el sistema colágeno-ácido-sal
común.
2.3.1 Química del proceso de piquelado
El colágeno contiene grupos activos cargados
negativa o positivamente, los cuales derivan de los
aminoácidos diamínicos y dicarboxílicos de la
proteína. El colágeno es una estructura iónica
anfótera que puede comportarse según sea el pH de
la solución, con carga positiva o negativa, Cuando el
pH coincide con el valor del pH del punto isoleléctrico
éstas están balanceadas electrostáticamente y la
carga neta de la proteína es cero. Este balance puede
ser alterado por algún mecanismo el cual pueda
suprimir la carga positiva o la negativa. La
interacción del colágeno con soluciones de ácidos
altera el equilibrio de cargas, modificándose la
reactividad de la proteína.
Los iones H* se unen a las cargas de los grupos –
COO-, los cuales son descargados y pasan a la forma
de –COOH+. Al descargarse completamente los
grupos negativos, los positivos quedan libres para
reaccionar.
La acidificación de la piel en tripa en el piquelado no
se debe a un simple fenómeno de absorción, sino a
una reacción química en la que el colágeno se
comporta frente a los ácidos como una base que se
combina con estos.
La cantidad de ácido incorporado a la piel depende
principalmente del pH del baño, cuanto más bajo el
pH tanto más ácido se combina, hasta llegar al grado
de saturación de los grupos básicos, lo que tiene
lugar cuando ha reaccionado un miliequivalente de
ácido por gramo de proteína. Cuando se ha
alcanzado el punto de saturación de la piel todo
exceso del ácido queda remanente en el baño del
piquelado.
La distribución del ácido en el corte transversal de la
piel se modifica con el tiempo: al comenzar el
piquelado las capas externas son más ácidas; pero
luego la acidez se distribuye en todo el corte.
Dependiendo la penetración del ácido de su
naturaleza y concentración.
a) Acción de la sal
La misión de la sal neutra en el baño de
piquelado es impedir el hinchamiento ácido del
colágeno. Este efecto puede ser explicado por
medio del equilibrio Donnan. Las reacciones
entre proteínas insolubles y ácidos en solución
acuosa, existen las condiciones para poder
aplicar el equilibrio Donan, como por ejemplo
en el colágeno , en la estructura fibrosa hay
presentes iones que no difunden (los grupos
proteína –NH3) y otros que si lo hacen (iones
del ácido)
La presencia de los iones que no pueden
difundir conduce a una distribución desigual de
aquellos que difunde, entre la fase interna
(líquido contenido en la estructura fibrosa) y la
fase
externa.
Resultando
una
mayor
concentración iónica en la primera. El sistema
tiende a igualar la concentración de los iones
en ambas fases, lo que origina un flujo de agua
hacia la estructura colagénica, produciéndose
un hinchamiento de la misma.
Al agregar, por ejemplo cloruro de sodio, los
iones incorporados con la sal reduce la
diferencia de concentración entre las dos fases,
disminuyendo
en
consecuencia
el
hinchamiento. Es importante no provocar
hinchamientos excesivos como así también
cambios bruscos en el valor de pH, lo que
produce
hinchamientos
diferenciales
que
afectan la estructura fibrosa.
b)
Acidos hinchantes
Es un aspecto interesante de la química del
piquelado son los sistemas donde se emplean
ácidos cuyos aniones se fijan parcial o
totalmente a la proteína. En la combinación de
un ácido fuerte con el colágeno, el anión no
posee una marcada afinidad por la proteína
cargada positivamente: los aniones del ácido
están compensados electrostáticamente con los
grupos positivos del colágeno. Ciertos ácidos
sulfónicos aromáticos presentan afinidad por la
sustancia piel fijándose irreversiblemente esta
condición evita un hinchamiento ácido de la
estructura, no siendo necesario el empleo de
sal común en el piquelado. A estos ácidos se les
conoce
como
“ácidos
no
hinchantes”,
comportamiento que depende de la constitución
del ácido y de su concentración.
3.
3.1
CURTICIÓN AL CROMO
INTRODUCCIÓN:
Dentro de la curtición mineral, es decir aquella realizada
con productos inorgánicos, la más empleada es la que
utiliza las sales de cromo como material curtiente.
La introducción de la curtición al cromo como
procedimiento de trabajo en la industria se realizó en
América en el año 1933; la piel se trataba con solución de
bicromato acidificado y luego con solución de tiosulfato,
obteniéndose un cuero al cromo aceptable e inaugurándose
así el camino para el procedimiento de curtición a dos
baños.
Actualmente la curtición al cromo se realiza con un
procedimiento que emplea sales básicas de cromo en un
solo baño. Este proceso está basado en la reacción entre la
piel y una sal de cromo trivalente, usualmente sulfato
básico de cromo.
En el proceso de un solo baño, cuando se agrega el agente
curtiente las pieles están en un estado de piquelado a un
pH de 3,5 o menor. A estos valores de pH la afinidad de la
sal curtiente por la proteína es baja teniendo lugar una
penetración del cromo en la piel. Luego de la penetración
del material curtiente se aumenta el pH provocándose
caminos en la sal de cromo y en la proteína de la piel que
favorecen la reacción entre ellos. Al término de la reacción
se dice que el cuero está curtido al cromo, y en estas
condiciones ya tiene estabilidad hidrotérmica.
Los aspectos físico-químicos del proceso de curtición y los
posibles mecanismos de reacción son complicados. En
ellos intervienen varias reacciones simultáneas y
competitivas, y es a través de un adecuado balance de
éstas, lo cual se logra controlando condiciones como
temperatura, pH y curtientes empelados, que la curtición
puede conducirse adecuadamente.
Para una mejor comprensión del mecanismo o mecanismo
que interpretan la reacción entre la proteína de la piel y el
agente curtiente, como así también de las distintas
variables que gobiernan el proceso de curtición, es
importante tener presente algunos conocimientos básicos
de la química de las sales de cromo.
3.2
Química De Las Sales De Cromo
Consideraciones generales.
Entre las sales minerales empleadas (sales de: cromo,
hierro, aluminio, zirconio) las de cromo son las más
importantes. El átomo de cromo en las sales curtientes
tiene un estado de oxidación de +3.
Los compuestos de cromo hexavalentes más importantes
son los cromato y dicromatos alcalinos, pero el cromo +6
carece de poder curtiente y para que puedan ser útiles es
necesario introducirlos a sales de cromo trivalente, bien
sea antes de la curtición (procedimiento a dos baños).
Las sales curtientes de cromo son solubles en ácidos
fuertes y precipitan como hidróxidos de cromo y valores de
pH ligeramente superiores a 4. estas sales reaccionan con
compuestos orgánicos para formar sales coloreadas
solubles a valores de pH mayores.
Formación de complejos.
a) Conceptos generales:
Para interpretar la participación de moléculas neutras
en reacción química, por ejemplo en la formación de
compuestos del tipo Cr.Cl36H2O , Werner introdujo el
concepto de valencias auxiliares. Según este concepto,
generalmente conocido como teoría de la coordinación
de Werner, aún cuando a juzgar por el número de
valencias, la capacidad de combinación de un átomo
está colmada posee todavía, en la mayoría de los
casos, la capacidad de participar además en la
formación
de
moléculas
complejas
por
el
establecimiento de uniones atómicas definidas.
Según Werner, la capacidad de combinación de un
átomo se divide en dos esferas de atracción: la esfera
interna ó de coordinación y la esfera externa o de
ionización. Las moléculas neutras ó iones de cargas
contrarias se coordinan en torno a un ión central dentro
de la esfera interna.
El número de grupos o ligandos capaces de disponerse
en torno al ión central, es el número de coordinación
del ión en cuestión.
Alrededor de un ión central pueden coordinarse no sólo
moléculas neutras sino también iones. Por lo tanto la
carga electrovalente total del complejo varía con el
número de iones cargados y moléculas neutra que se
encuentran dentro de la esfera de coordinación. Las
moléculas coordinadas pueden ser reemplazadas total o
parcialmente por iones, lo que determina cambios en la
electrovalencia del ión complejo, y el ión que entra
pierde su carácter electrovalente y queda unido al ión
central por una unión coordinada.
El átomo de cromo, al igual que el aluminio y hierro,
tiene un número de coordinación de seis.
Sobre la base de la teoría de la coordinación de Werner
el compuesto indicado al principio Cr Cl3.6H2O puede
escribirse de la siguiente manera:
H2 O
H2 O
Cr
+++
H 2O
H 2O
. 3Cl-
H2 O
b) Naturaleza de losH2O
ligandos de coordinación –
agentes enmascarantes
Como se indicó anteriormente el átomo de cromo tiene
un número de coordinación de seis, lo que significa que
es capaz de formar iones complejos: en los cuales seis
moléculas o aniones están asociadas con el ión
metálico.
La tendencia a formar tales complejos varía
considerablemente des de un metal a otro. La
naturaleza del anión también influye sobre la tendencia
a coordinar iones metálicos, así por ejemplo el ión
nitrato tiene poca tendencia a formar iones complejos
con el cromo, mientras que los iones exaltaos forman
complejos aniónicos estables con dicho metal.
En la práctica de a curtición de cromo fue observado
que en la preparación del licor de cromo por el método
de reducción del bicromato con azúcar las propiedades
curtientes del licor producido variaban. Las causas de
estas variaciones fue atribuido a las reacciones entre el
cromo y los productos orgánicos resultantes de la
reducción, reacciones que conducen a la formación de
distintos complejos.
Esto condujo a estudios detallados sobre la formación
de complejos entre las sales básicas de cromo y ácido
orgánicos y sus sales. Estos compuestos orgánicos
(como por ejemplo ácido fónico o sus sales, ácido
acéticos o sus sales, etc.)se conocen con el nombre de
“agentes enmascarantes”.
En general un agente enmascarante puede definirse
como aquel compuesto, orgánicos o inorgánico, que
modifica o “enmascara” las propiedades curtientes de
las sales básicas de cromo, y aumenta la estabilidad del
complejo de cromo frente a los álcalis.
Estudiando el diferente poder de penetración en el
complejo de cromo que presentan los diversos aniones,
éstos se han agrupado según la siguiente serie:
tartrato
NO3-
Cl-
Lactante
SO4=
HCOO-
citrato oxalate
CH3-COO-
hidroxilo
SO3=
sulfoftalato
Esta lista está ordenada de modo que el poder de
penetración aumenta de izquierda a derecha,
cualquier anión de la serie reemplazará al anión que
le precede en la formación del complejo con el
cromo, así por ejemplo el ión formiato tiene mayor
afinidad por el complejo de cromo que el ión cloruro
o sulfato, los iones formiato adicionados a una
solución de sulfato básico de cromo desplazará al
sulfato y entrará al complejo.
Los agentes enmascarantes se incorporan a la sales
básicas de cromo en forma de sus sales sódicas,
obteniéndose complejos con propiedades curtientes
modificadas. La característica de los licores de cromo
enmascarados en acción curtiente suave.
La carga del complejo de cromo, es igual a la suma
de las cargas del cromo y de los ligandos
coordinados. La adición de cargas negativas al
complejo neutralizará las tres cargas positivas del
cromo y finalmente el complejo está con carga cero
(no iónico) o cargado negativamente (aniónico).
Las
reacciones
que
tiene
lugar
en
el
enmascaramiento conducen a cambios en el carácter
electroquímicos de la sal de cromo formándose
complejos no iónicos o aniócicos, esta nueva
distribución de la capacidad de combinación del
complejo es el principal factor en la alteración de las
propiedades curtientes, si el complejo tiene muchos
grupos muy estables, los iones carboxílicos del
colágeno tiene dificultad en coordinarse con el átomo
de cromo, disminuyéndose por lo tanto la afinidad de
la proteína de la piel por el complejo de cromo. A
mayor estabilidad del complejo menor será la
propiedad curtiente del mismo.
Estudios realizados sobre el mecanismo del
enmascaramiento de las sales de cromo permiten
llegar a la siguiente conclusiones:
i)
ii)
iii)
La reacción de enmascaramiento depende
marcadamente del tiempo, especialmente con el
formato y algo menos con el acetato.
El enmascaramiento es el resultado de cambios
estructurales durante el envejecimiento del
compuesto de cromo inicialmente formado. Así la
adición de formiato de sodio a soluciones básicas
de cromo produce complejos insolubles que se
disuelven por calentamiento o por envejecimiento.
Dado que el ión formiato es un complejante débil,
la soluciones que van a enmascararse con
formiato deben calentarse.
Los grupos complejantes pueden funcionar como
un puente entre átomos de cromo vecinos,
resultando
la
formación
de
complejos
polinucleares. Los iones carboxílicos del colágeno
deberían ser incluidos en la serie de ácidos
orgánicos complejantes dado que la fijación del
complejo de cromo catiónicos por el colágeno es
análoga a la reacción entre un grupo carboxílicos
(por ejemplo ión acetato) con el cromo.
c) Hidrólisis de las sales de cromo
Sobre las bases de la teoría de Werner, la hidrólisis de
las sales de cromo puede representarse de la siguiente
manera:
Reacción (1)
H 2O
H2 O
H2 O
Cr
+++
H2 O
++
H2 O
+ 3x-→ H2O
H 2O
Cr
H2 O
H 2O
Donde
H2Ox representa un anión monovalente.
H2 O
H2 O
H2 O
Esta hidrólisis se denomina protólisis formándose un
hidroxi compuesto, reduciéndose la carga neta
positiva. La edición de la álcali a la solución conduce
+ H+ + 3x-
a un incremento en la hidrólisis debido a
eliminación del ión hidrógeno, desplazando
equilibrio hacia la derecha.
3.3
la
el
NATURALEZA
DE
LA
COMBINACIÓN
CROMO
COLÁGENO – TEORÍA DE LA CURTICIÓN MINERAL
Existen muchas teorías para explicar la curtición mineral,
especialmente la curtición al cromo, teorías que pueden
dividirse en dos grupos: las que postulan que el proceso es
principalmente una deposición y absorción de los agentes
curtientes y aquellos que postulan una combinación
química entre los iones complejos del metal y el colágeno.
Debido a que las teorías más acertadas son aquellas que
ven en la curtición una combinación química entre la
proteína y el material curtiente, más que un fenómeno de
orden físico, sólo se va a considerar aquí la teoría química.
3.3.1 Grupos reactivos del colágeno
Al considerar a la curtición como un proceso químico, es
importante conocer los grupos presentes en el colágeno,
los cuales pueden participar en la reacción con las sales
complejas de cromo. Estos grupos son:
,O
Carboxilo
Amida
C
Amino - NH2 ,
Peptídico
NH2
C
Hidroxilo - OH ,
O
O
H
C
N
En la región del punto isoeléctrico de la piel apelambrada
(pH 5-6 dependiendo O
del tratamiento que recibió el
colágeno) los grupos carboxílicos llevarán una carga
negativa y los grupos aminos una carga positiva, siendo la
carga neta de la proteína cero. A medida que el pH
disminuye los grupos –COO se combinarán con los
protones y perderán su carga; cuando el pH aumenta los
grupos básicos perderán iones hidrógenos y por lo tanto su
carga positiva.
COOH
COOCOOP
P
P
+
NH3
NH3
NH2
pH < PI
pH = PI
pH > PI
PI (punto isoléctrico)
Se observa entonces que el pH de la solución en la cual se
coloca el colágeno influye sobre el estado de carga de los
grupos y por lo tanto en la reactividad frente a agentes
químicos. En general puede decirse que los grupos –COO
entrarán más fácilmente al complejo cuando llevan una
carga negativa amino forman uniones coordinadas con el
cromo cuando se encuentra sin carga.
3.3.2. Teoría de las uniones coordinadas
La teoría de la curtición al cromo más aceptada
involucra la formación de complejos de coordinación
entre la proteína y el ión complejo metálico.
Existen distintas vías de coordinación. Los grupos
carboxilo, amino, hidroxilo son capaces de formar
compuestos coordinados de diversos grados de
estabilidad, mientras que los iones metálicos de grupos
ya presentes en el complejo.
Stiasny fue uno de los primeros que aplicó la teoría de
Werner a la curtición al cromo. Sugirió que el oxigeno
de los grupos carbonilo y el nitrógeno de los grupos
amino o peptídico pueden coordinarse directamente con
el átomo central de cromo o con un grupo coordinada
tiene lugar directamente con el átomo de cromo, un
grupo ya presente en el complejo debe ser desplazado
de aquí que un complejo muy estable puede no
reaccionar en esta forma y carácter de acción curtiente.
Tal mecanismo explicaría el efecto de diferentes aniones
sobre la curtición y la acción descurtiente de aniones
tales como exalato y tartrato los cuales tienen muchas
tendencias a entrar en el ión complejo.
Kuntzol y Riess sugieren que en primer lugar el grupo
carboxilo forma una unión coordinada con el cromo,
seguido bajo ciertas circunstancias por la formación de
otra unión coordinada con un grupo amino de una
cadena polipéptica adyacente.
P=proteína
x
x
P – COO – Cr – H2N - P
x
x
X=molécula
neutra o anión
La reacción con grupos amino tiene lugar ocn menor
facilidad y depende del pH, ya que el grupo amino no
cargado reacciona mejor que el grupo cargado
positivamente.
Küntzel sugiere que la formación de complejos
polinucleares en la curtición es esencial, dado que estas
sales están suficientemente extendidas en el espacio
para poder reaccionar con varios pares de grupos
carboxilos y amino en diferentes cadenas polipéptidas,
siguiendo el siguiente esquema:
P
Cr
P
O
P
Cr
P
O
P
Cr
P
en esta representación con la letra P se indica las
cadenas polipéptidas, omitiéndose los ligandos que
completan el número de coordinación del átomo de
cromo central.
Existen dos condiciones importantes para que tenga
lugar la curtición, ambas dependiendo del pH del
sistema:
a)
b)
La solución debe ser básica, de modo que puedan
formarse complejos de cromo polinucleares.
Los grupos carboxílicos del colágeno deben estar
ionizadas para facilitar la reacción.
3.3.3. Representación esquemática de la reacción proteina
curtiente
De acuerdo a la teoría de coordinación la proteína de la
piel, principalmente a través de sus grupos – COO-,
puede
ser
considerada
como
un
ligando
de
coordinación. Los grupos carboxi1. Reacción de los complejos de cromo con los grupos
ácidos de la proteína
2. A medida que el pH de la curtición se aumenta los
iones sulfato asociados con el cromo son desplazados
por los iones OH-. Los grupos hidroxilos son
compartidos por lo átomos de cromo en la reacción
de olación.
3. Durante el secado el curtido se hace más estable a
través de la reacción de oxolación.
A medida que la curtición progresa a mayor basicidad, el
tamaño del complejo aumenta permitiendo así una mejor
reticulación.
3.4. Factores que intervienen en la curtición al cromo –
concepto practicas
Considerando los conceptos señalados al estudiar la
química de las sales de cromo y al interpretar las
reacciones entre la proteína y el agente curtiente, los
factores que afectan la conducción práctica de la curtición
pueden enumerarse de la siguiente manera: pH, basicidad,
naturaleza del complejo, concentración, influencia de sales
neutras, temperatura y tiempo.
a.
pH – basicidad
El aumento de pH de la solución curtiente incrementa
la basicidad de la sal, de modo que estos dos factores
pueden considerarse juntos.
La fijación de cromo por el colágeno aumenta con el
pH y por lo tanto con la basicidad del xxx, además el
aumento de pH modifica la condición electroquímica
del colágeno cargando o descargando sus grupos
activos, afectando por lo tanto la capacidad de estos
grupos para fijar el cromo. Así el pH influye sobre la
sal curtiente (aumentando la basicidad) y sobre el
estado de la proteína. Si el pH de la solución es
inferior al valor de pH correspondiente al punto
isoeléctrico de la proteína, ésta principalmente estará
cargada negativamente, en cambio si el pH superior al
valor de pH del punto isoeléctrico la proteína tendrá
una carga neta positiva.
Aumentando la basicidad aumenta el tamaño delas
combinaciones de cromo ya que tiene lugar una
asociación de dos o más átomos de cromo a través
del proceso de olación, con lo que aumenta la
astringencia o capacidad de combinación de la sal
curtiente.
Por lo tanto el efecto curtiente crece aumentando la
basicidad mientras disminuye su poder de penetración
en la piel. Por este motivo la curtición al cromo se
comienza con licores débilmente básicos y poco
astringentes. El piquelado influye en este sentido
durante la curtición, evitando una reacción rápida en
las capas exteriores y acolorando la difusión en el
interior de la piel.
b. Naturaleza
del
complejo
–Agentes
enmascarantes
La sensibilidad de la curtición a las variaciones de pH
puede ser disminuida por el uso de agentes
enmascarantes, los cuales parcialmente estabilizan el
complejo del cromo.
Los agentes enmascarantes son sustancias que al ser
agregados al licor de cromo aumentan su estabilidad
frente a los álcalis, tamponan la solución y reducen la
afinidad curtiente del cromo.
Se habló ya de sustancias que enmascaran al cromo,
como ciertos aniones de ácidos orgánicos: oxalato,
formiato, acetato, lactato, tartrato, ftalato, etc. y
aniones inorgánicos como sulfito y sulfato. Además el
efecto de aumentar la estabilidad frente a los álcalis,
el complejo de cromo cambia su naturaleza
electroquímica cuando se combina con éstas
sustancias, disminuyendo su astringencia por la piel.
Se puede comprender mejor los efectos de los
agentes enmascarantes sobre la fijación del cromo
partiendo del hecho que el principal mecanismo en la
curtición es la coordinación de los grupos carboxílicos
de la proteína al complejo de cromo. Si las valencias
de coordinación del complejo están parcialmente
saturadas por aniones la afinidad del complejo por
los grupos carboxilos de la proteína será reducida. La
importancia de esta afinidad reducida dependerá de
la relación molar entre el agente enmascarante y el
cromo, y la afinidad específica del mascarante para
complejarse.
En la práctica la obtención de licores enmascarantes
se realiza por la adición de las sales sódicas de los
citados aniones ácidos. El grado de enmascaramiento
depende en ciertos casos de la temperatura, así el
oxalato forma el complejos temperatura ambiente y
el formato exige un calentamiento para llegar al
máximo de su poder complejante.
En la práctica la obtención de licores enmascarantes
se realiza por la adición de las sales sódicas de los
citados aniones ácidos. El grado de enmascaramiento
depende en ciertos casos de la temperatura, así el
oxalato forma el complejo a temperatura ambiente y
el formato exige un calentamiento para llegar al
máximo de su poder complejante.
Un aspecto en el uso de los agentes enmascarantes
en el empleo de sulfato para el enmascaramiento en
la práctica dela curtición al cromo. Una evaporación
cuidadosa hasta sequedad de las sales básicas de
cromo, produce la formación de iones sulfato
aumenta y muchos de esos iones penetran en el
complejo. Si se disuelven esas sales aniónicas en
agua fría, pasarán varias horas hasta que se
obtengan complejos de cromo catiónicos con sólo
algunos iones sulfato en el complejo.
Así pues la curtición es practicada con sales de cromo
comerciales que han sido preparadas en la forma
mencionadas, y si estas sales son disueltas en agua
fría se obtiene un licor de cromo enmascarado. Es
evidente que en este caso las sales de cromo no
deben ser disueltas antes de la curtición y se las
agrega en polvo al fulón. De esta manera se
comienza la curtición con un licor enmascarado, pero
el efecto enmascarante disminuirá gradualmente
durante el transcurso del a curtición. La velocidad
con la cual los iones sulfato dejan el complejo
depende de la dilución de la solución y de la
temperatura.
La estabilidad de los complejos enmascarados con
iones sulfato, que se forman al disolver la sal
curtiente, permite una basificación prematura sin
peligro de precipitar los complejos de cromo.
4.
Neutralización del cuero al cromo
4.1. Objetivo: eliminar la excesiva acidez de los cueros
curtidos al cromo, a fin de acondicionarlos para las
operaciones de recurtido, tintura y nutrición.
4.2. Fundamento: los cueros curtidos al cromo
presentan una marcada acidez cuando salen del baño
de curtido. Esto no es sorprendente dadas las
condiciones en que se desarrolla el proceso,
alcanzándose al final del mismo un pH que puede
oscilar entre 3.5 – 4.0, según el método o
procedimiento adoptado.
Es costumbre dejar los cueros recién curtidos en
reposo durante un cierto lapso (24-48 horas), a fin
de que la hidrólisis de las sales de cromo fijadas
puedan proseguir, liberando cantidades adicionales
de ácido, al mismo tiempo que se produce una mayor
fijación del curtiente. En este intervalo durante el
cual el “wet-blue” permanece en caballete, llamado
tiempo de envejecimiento o de maduración del
curtido, se producen ciertos cambios en las
características del curtiente, fijados a las fibras.
El curtido al cromo es la combinación del colágeno de
la piel con las isopolibases de cromo que en parte se
forman en la basificación del licor y en parte durante
la neutralización del cuero. El tamaño de partículas
de estas isopolibases se incrementa con el aumento
de pH, aumentando a su vez su afinidad hacia las
fibras.
4.3. Agentes neutralizantes
Bicarbonato de sodio: Uno de los neutralizantes
más utilizados, aún cuando debe ser manejado con
ciertas precauciones debido a su excesiva alcalinidad.
Tendencia a producir sobre neutralización superficial
y acción más débil
en el interior del cuero
particularmente en las zonas más densas del cuero.
(crupón). En las partes más flácidas la neutralización
progresa más. Irregularidades que después influyen
sobre los resultados del tejido y la nutrición.
Formiato de calcio: acción suave y profunda, no
presentando mayores diferencias entre las zonas de
crupón y falda. Cueros más blandos, engrase y
teñidos
uniformes.
Puede
representar
un
inconveniente en ciertos casos la presencia del calcio.
Formiato de sodio: comportamiento similar al caso
anterior. El anión formiato se incorpora al complejo
de cromo. Acción controlada y uniforme.
Sintéticos: constituidos por sales sódicas o
amoniacales de ácido sulfónicos aromáticos.
Al efecto neutralizando agregan una cierta acción
recurtiente que beneficia la suavidad y firmeza de la
flor.
2NH4SO3 – Syntan – SO3NH4
+
________________________
_________________
H2SO4 H2SO4
SO3H
Cuero al cromo
SO3H
________________________
_________________
2(I4)2SO4
+
HSO3Syntan
–
HSO3-Syntan –
tiosulfato de sodio: El tiosulfato de sodio es
descompuesto por el medio ácido del cuero con
libertad de SO2 y azufre. El azufre que se forma en
estas condiciones se encuentra en un grado de
división extrema y se deposita entre las fibras del
cuero. Produce cueros claros y blandos. La acción
neutralizante es muy suave en razón de que el SO2
genera ácido sulfuroso que impide un brusco
desplazamiento del pH hacia la zona alcalina.
Otros: acetato de sodio, bisulfito de sodio, bórax.
4.4. Condiciones de aplicación
Lavados: la efectividad de los lavados previos
favorece la neutralización y hacen necesarias
menores cantidades del producto involucrado en el
tratamiento.
Cantidad de neutralizante: la cantidad
del
producto a utilizar varía con su naturaleza química y
con las características del cuero a neutralizar, en la
práctica oscila entre 1 a 2% del peso del cuero en
azul.
Volumen del baño: es suficiente para efectuar una
acción uniforme sin excesivo trabajo mecánico sobre
los cueros.
Temperatura: acción moderada fundamentalmente
importa para adecuar los cueros a la temperatura de
los procesos anteriores. Habitualmente 40-45ºC.
Relación del fulón: por razones de orden práctico la
misma que en las operaciones de recurtido y
nutrición.
pH: cuanto más elevado es el pH de neutralización
hay mayor tendencia a ablandar los cueros sin
embargo se afecta desfavorablemente la firmeza de
flor.
5.
RECURTIDO DEL CUERO
5.1. Objetivos
Otorgar “plenitud” o cuerpo a los cueros provenientes
del curtido primario a fin de mejorar su rendimiento de
utilización.
Modificar en mayor o menor grado, las características
de la flor, con el objeto de deducir inhomogeneidad
original y lograr así efectos uniformes en el teñido y la
nutrición.
Mejorar el comportamiento del cuero ante ciertas
operaciones mecánicas (secado y esmiralado).
El tipo de curtido a aplicar a un determinado cuero cromo,
depende esencialmente de la calidad de la materia prima
piel utilizada. Si se trabaja sobre una piel bien equilibrada,
sin defectos notables, sana, es necesario que todo el
proceso y el recurtido en particular, sea adaptado a la
fabricación de un artículo de máximo valor comercial, o sea
a la obtención de un cuero plena flor, para satisfacer tal
objetivo, juegan un rol decisivo los recurtientes minerales.
Cuando la materia prima disponible presenta defectos de
diverso tipo que la hacen inapta para un destino como el
apuntado, y con la finalidad de extraer de la misma sus
mayores posibilidades , debe ajustarse el proceso a la
utilización de recurtidos que aseguren un fuerte llenado de
la estructura, rindiendo a la ves un artículo de propiedades
más uniformes. En este sentido tienen cabida los recurtidos
de base orgánica, tales como curtientes vegetales,
curtientes sintéticos y resínicos.
Cada uno de estoe agentes recurtientes aporte
características particulares al cuero final, entre ambos
extremos de esa gama existe una gradación de
posibilidades, derivada de la factivilidad de combinación de
los distintos sistemas.
5.2. Recurtido con sales de cromo
El curtido con sales metálicas básicas es de especial
importancia en la producción de cueros gamuzados y de
cueros para vestimenta, en general de cueros muy blandos
(napas). Este recurtido a más de los efectos sobre la
estructura busca mejorar la distribución de las cargas
iónicas superficiales del cuero y como consecuencia su
comportamiento frente a los colorantes.
Se utilizan sales de cromo más básicas ( 45ºsh) que las del
curtido
primario
y
con
un
mayor
grado
de
enmascaramiento a fin de regular el mecanismo de
difusión y fijación del curtiente. Esta circunstancia se tiene
ya en cuenta en la neutralización previa, mediante el uso
de sales de ácido orgánico de gran poder de
complejamiento al átomo de cromo. Con este propósito a
más de los formiatos de uso tan difundido, se emplean
también f. Talatos, sulfoftalatos, adipatos, que tienen
complementariamente un marcado efecto rellenante. Las
condiciones de trabajo deben ser reguladas de tal manera
que esta acción enmascarante no tenga un efecto
negativo, en primer lugar sobre la fijación del gromo, y en
segundo término sobre las propiedades del material
resultante, debilitamiento de la resistencia mecánica y
exagerada disminución del punto isoeléctrico del cuero. El
recurtido con sales de cromo presenta evidente ventajas
en cuanto a la flaxibilidad, plasticidad, lisura y elasticidas
de flor, y aptitud frente al teñido. Sin embargo, manifiesta
tendencia a brindar cueros con flor suelta y mal
comportamiento al esmerilado. Dentro del grupo del
curtientes minerales que tienen aplicación en el recurtido
podemos mencionar también las sales básicas de aluminio,
su cualidad distintiva es exaltar la afinidad del cuero frente
a los colorantes ácidos, flor compacta y grano fino.
Las sales básicas de zirconio utilizadas en el recurtido de
cueros al gromo tienen aplicación en la producción de
cueros de colores muy claros y de flor compacta y firme.
Puede, sin embargo, tener un efecto desfavorable sobre la
elasticidad de flor.
5.3. Recurtido con compuestos orgánicos.
Es variada la gama de compuestos de naturaleza orgánica
que tiene aplicación en el recurtido de los cueros al cromo
pero todos tienen en común el hecho de reaccionar con un
carácter aniónico frente al complejo cromo – colágeno.
Este efecto influye, sobre el punto isoeléctrico del
cuero.
Según que esta acción recurtiente sea más o menos
intensa, ella provocará, y esto también depende del agente
empleado, un desplazamiento mas o menos pronunciado
del punto isoeléctrico hacia el lado ácido. El efecto también
se manifestará hacia el interior del cuero, afectando de
esta manera la afinidad del sustrato frente a los agentes
nutrientes y los colorantes.
Extracto tánicos vegetales (quebracho,
mimosa,
castaño)
Auxiliarse
sintanos
sustitución
productos de síntesis
Recurtientes Curtientes
resimicas orgánicos
culturol debido
Aldehidos
dialdehidos de almidón
Lignosulfonatos.
6.
TEÑIDO:
6.1. Objetivo:
Colorear los cueros con agentes tintoriales adecuados a fin
de lograr colores firmes que resistan las condiciones
normales del uso.
6.2. Fundamento:
Sin pretender incursionar en la química de los colorantes,
conviene sin embargo destacar sus rasgos distintivos y las
particularidades estructurales que tienen importancia
durante el mecanismo del teñido. Debido ala presencia en
su estructura molecular de ciertos grupos funcionales
electrónicamente inestable, estas sustancias son capaces
de modificar la radiación lumínica que reflejan. Estos
grupos generadores de color son denominados grupos
gromóporos. Y las estructuras moleculares que los incluyen
se denominan compuestos gromógenos. Para que estas
sustancias
coloreadas
sean
capaces
de
unirse
químicamente al sustrato ( cuero), es necesaria la
presencia de ciertos grupos reactivos denominado grupos
auxócromos.
Grupos cromóforos: Etileno, carbonilo, carbimino, azo,
azoxi, nitroso, nitro, quinoide.
Grupos auxocromos
a)
Negativos (generadores de aniones):
sulfónicos,
carboxilo, grupos fenólicos.
b)
Positivos (generadores de cationes): amino, imino.
La mayor parte de los colorantes utilizados en la tintura
del cuero son del tipo aniónicos, que tienen la facultad de
fijarse a los grupos básicos del sustrato mediante
uniones electrovalentes. Este tipo de unión predomina en
la fijación de los colorantes ácidos de pequeño peso
molecular, la misma es débil y por lo tanto la tintura
carece de solidez al lavado. Se puede considerar que el
mecanismo de la tinción reconoce tres frases. La
primera, en la que se manifiestan las fuerzas de
atracción entre iones de carga opuesta ( 100 A de radio
de acción). Prosigue una segunda fase en la que
comienzan a actuar fuerzas de enlace cuyo radio de
acción es del orden de los 5 A ( valencias coordinadas y
puente hidrógeno). En la tercera fase se desarrollan
fuerzas derivadas de los fenómenos de deshidratación (
secado) del cuero (fuerzas de Van der waalls). Cuanto
mas prevalezcan los enlaces electrovalentes tanto menor
será la firmeza de la fijación del colorante al sustrato y
por ello menos sólidas las tinturas.
6.3.
Tipos de colorante.
1. Colorantes directos a sustantivos:
Su denominación se origina en su capacidad de teñir
sin mordentado previo las fibra vegetales. Están
constituidos por agregedos moleculares de gran
tamaño con escaso poder de penetración en el cuero.
2. Colorantes básicos:
De carácter catiónico tienden a fijarse a PH alto.
Precipitan de sus soluciones por adición de sales de
calcio y magnesio, así mismo dan compuestos
insolubles con los taninos vegetales formando lacas.
Generan tinturas de gran plenitud y brillo, pero de
poca solidez a la luz y a los agentes químicos.
7.
3.
Colorantes de desarrollo:
Colorantes diazotables y/o colorantes a la tina. Se
efectúan la aplicación del compuesto base ( leuco
derivados) conjuntamente con ciertas sales (nitritos)
provocándose “in situ” el desarrollo del color
mediante tratamiento ácido. De esta manera se logra
un teñido de gran solidez al frote y a los lavados.
4.
Colorantes ácidos:
Compuestos en cuya molécula se reconoce la presencia
de grupos anionactivos ( generalmente grupos
sulfónicos). Aún cuando pueden coexistir grupos
funcionales (oxidrilo fenólico) y aún grupos básicos.
NUTRICIÓN O ENGRASE
7.1. Objetivo:
Si la piel se somete a un secado después de la curtición,
adquiere un tacto duro carece de flexibilidad de la capa
flor. Estas características son debidas a una deficiente
capacidad de desplazamiento entre los elementos
fibrosos que se constituyen en el cuero se obtienen
preferentemente en el proceso de nutrición.
El objeto de este proceso es separar las fibras del cuero
rodeándolas con un material que, al actuar la lubricante,
disminuya el razonamiento interno de las paredes. Con
ello disminuye la fragilidad de las fibras de cuero y este
mejora en consecuencia su resistencia al desgarro, e
incrementa su capacidad de alargamiento a la rotura.
Por otra parte, gracias a que los espacios interfibrilate
quedan parcialmente rellenos del producto engrasante
disminuye la humectabilidad del cuero, mejorando su
impermeabilidad al agua.
7.2. Productos utilizados:
Los diferentes productos grasos utilizados se pueden
dividir en:
a)
Aceites minerales
Son hidrocarburos derivados del petróleo, de
elevado punto d ebullición y de largas caderas
hidrocarbonadas (aprox. 10c). Son compuestos
inertes, que las fibras del cuero absorben poco y
siempre se utilizan en combinación con otros
compuestos. Los principales son las vaselinas, las
ceras y las parafinas.
b)
Aceites animales y vegetales
Son esteres de la glicerina con ácidos grasos
alifáticos, de los cuales el esteárico, oleico y
palmítico son los más frecuentes.
Las propiedades físicas de los aceites y grasas,
sobre todo el intervalo de fusión solidificación,
dependen principalmente de los ácidos grasos que
contienen. Los aceites como los de pescado que
contienen proporciones importantes de ácidos
grasos con dos o más dobles enlaces, se oxidan al
exponerse al aire.
Entre los aceites animales para el uso en curtiduría
están los de mamíferos (pata de buey, ballena,
espermaceti) y los de pescado. Entre los vegetales
encontramos de ricino, oliva, etc.
c)
Aceites emulsionables:
Generalmente son ácidos grasos, aceites o grasas
que por su sulfonación, sulfitación o sulfatación se
hacen emulsionables en agua.
Aceites Sulfatados: R - O – SO3Na
Aceites Sulfonados: R – SO3Na
Aceites Sulfitados: R1 – CH – SO3Na
R2 – CH – OH
Este tipo de agente engrasante en combinación con
aceites naturales (animales, vegetales) son los más
utilizados en el engrase de cueros.
Su estabilidad en medio ácido varia ya sea por su
distinto origen y el grado de la sulfonación,
sulfatación o sulfitación principalmente. Hecho este,
que tiene mucha importancia en relación del
neutralizado del cuero en vista de la penetración del
engrase al interior del cuero.
Todos estos productos tienen carácter aniónico, pero
hay otros agentes engrasantes solubles que son
catiónicos, y que en general
son derivados de
aminas cuaternaria son de sulfonio y fosfonio. En
este caso es la catión el producto engrasante:
R – C – NH – N -
R1
R2
R3
8. Proceso experimental en la curtición de pieles
8.1. Materia prima e insumos
Piel de conejo, sal común (NaCl), humectante no ionico o
detergente, tesoactivo, bicarbonato de sodio, ácido formica,
oxido de cromo, engrasantes.
8.2. Equipos y materiales
Se recomienda material de madera o plástico como: Balde,
tina.
8.3. Procedimiento
Remojo; Lograr el ablandamiento y humectación total de la
piel, y eliminar la grasa natural y sociedad contenida en la
piel.
Utilizar agua potable, sal común y humectante no ionico o
detergente, tiempo de remojo de 12 a 24 horas.
Lavado; lograr una limpieza total de la grasa natural, así
como de la suciedad contenida en la piel, tanto por el tejido
cárnico (interior) como por la falta y/o pelo exterior, utilizar
detergente o varsol.
Piclado; preperar al piel para cubrir, debe llegar a un pH =
2 a 2,5. en un balde que contiene agua agregar sal y luego
ácido fórmico.
Curtición; La curtición mediante el uso de oxido de cromo
es el método, más indicado en la actualidad, por conferir a
la piel estabilidad y resistencia a cualquier factor
fisicoquímico. Agregar oxido de cromo, luego añadir
bicarbonato de sodio (diluirlo en agua y agregar cada 10
minutos). Tiempo de curtición de 12 a 24 horas.
Oreo; colocar las pieles extendidas en cordeles para la
operación de secado; debe hacerse bajo sombra,
procurando disponer de buena ventilación.
Engrasado; mediante esta operación se le confiere a la piel
un grado optimo de flexibilidad y suavidad muy parecida a
los tejidos textiles, debido a que el engrase actúa como
lubricante y curtiembre adicional a la vez.
Pasar el engrasante por el lado carne y envolver durante 24
horas, será ambiente (bajo sombra) e ir ablandando a
mano.
DIAGRAMA DE FLUJO: PELETERÍA
Piel de conejo
Humectante
Remojo
Detergente
Lavado
Sal (NaCl)
Acido Formico
Piclado
Oxido de cromo
Curtición
Oreo
Engrasantes
Engrasado
Cuero
Bicarbonato de
Sodio
8.4.
-
Conclusiones
El presente trabajo trata de la peletería, donde se
obtiene cuero conservando el pelo o la lana; estos
productos se utilizan en vestimenta, adornos, etc.
En la pepeleria o la línea peletera no se requiere equipo
pesado; pues generalmente los procesos son más de
tipo artesanal o semi industrial, en el que interviene
mayormente la mano del hombre; esta línea puede
impulsar la pequeña industria ya que no se necesita
muchas inversión.
La segunda es la línea de producción de cueros y se
desarrolla con el soporte de maquinaría y equipo
industrial, siendo necesario para esta actividad constar
con una elevada inversión económica.
El trabajo de curtición de pieles requiere bastante
practica donde se evalua insumos, costos y calidad de
cuero.
-
-
-
9.
•
•
Referencia Bibliografica
I Curso Nacional de Tecnología de cuero
Dr. Raúl Alberto Angelinetti; Lic. Norman Archibaldo
Lacour, realizado en Lima, 1983.
Procesamiento y curtido de pieles
Angel Zárate Zavaleta
Proyecto TTA, sede Central INIAA Lima 1992