Polaridad del enlace Electronegatividad y polarización • Un concepto muy útil para describir como comparten sus electrones un par de átomos es el de polaridad del enlace • Podemos definir los enlaces así: – Un enlace covalente no-polar es aquel en el cual los electrones están compartidos igualmente por los dos átomos – Un enlace covalente polar es aquel donde uno de los átomos tiene mayor atracción por los electrones que el otro – Si esta atracción relativa es suficientemente grande, el enlace es un enlace iónico 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 360 • Podemos usar la diferencia en la electronegatividad Δχ entre dos átomos para conocer la polaridad de su enlace: Compuesto LiF Tipo Covalente no-polar Covalente polar Iónico • El enlace en H-F puede representarse así: • Los símbolos δ+ y δ- indican las cargas parciales positiva y negativa respectivamente. • La flecha indica hacia donde jalan los electrones 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 361 Electronegatividad y polarización • En el F 2 los electrones están compartidos igualmente entre los dos átomos El enlace es covalente no-polar • En el H F el átomo de F tiene mayor electronegatividad que el átomo de H, Los electrones no se comparten igualmente, el átomo de F atrae más densidad electrónica que el átomo de H El enlace es covalente polar. • En el LiF, la electronegatividad del átomo de F es suficientemente grande como para despojar completamente de su electrón al Li y el resultado es Un enlace iónico LA TABLA PERIÓDICA HF Δχ = (χΑ−χΒ) 4.0- 4.0=0 4.0-2.1=1.9 4.0-1.0=3.0 Electronegatividad y polarización 1/10/08 F2 • • • • 362 La regla general para predecir el tipo de enlace se basa en las diferencias de electronegatividades de los átomos que constituyen el enlace: Si las electronegatividades son iguales, la diferencia de electronegatividad es 0, y el enlace es covalente no-polar Si la diferencia de electronegatividades es mayor que 0 pero menor que 2.0, el enlace es covalente polar Si la diferencia entre las electronegatividades de los dos átomos es de 2.0, o mayor, el enlace es iónico 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 363 1 Redistribución de carga Carácter metálico • Parece entonces evidente que cuando dos átomos se encuentran juntos, la carga electrónica se redistribuye • Dependiendo de la electronegatividad de cada átomo, ello da como resultado la formación de un dipolo • Entre mayor sea la diferencia de sus electronegatividades, mayor será el dipolo que se genere • Así por ejemplo en el caso del HCl, el átomo de Cl al ser más electronegativo, controla parcialmente al electrón del H • El carácter metálico es mayor en los elementos de la izquierda de la tabla periódica • Tiende a decrecer conforme nos movemos a la derecha en un periodo (renglón) esto es lo mismo que decir que el carácter de no-metal crece al aumentar el valor de la energía de ionización • En cualquier familia (columna) el carácter metálico crece de arriba hacia abajo (los valores de la energía de ionización disminuyen al bajar en la familia) • Esta tendencia general no se observa necesariamente en los metales de transición 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 364 Carácter metálico 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 365 Resumen • Al decrecer el tamaño atómico • Comportamiento periódico del carácter metálico: – El 1er potencial de ionización crece – Los electrones son más difíciles de quitar • Los metales son mayores, – Por tanto tienden a perder electrones – Quitarles electrones es fácil fácil • Los no metales son pequeños, – Por ello tienden a ganar electrones – Añadirles electrones es fácil 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 366 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 367 2 Metales, No-metales y Metaloides Metales • Comparación de las propiedades características de los metales y los no-metales: • La mayoría de los metales son maleables (pueden formar láminas delgadas, por ejemplo un centímetro cúbico de oro puede aplastarse hasta formar una placa que podría cubrir un campo de fútbol completo), y son dúctiles (pueden estirarse para formar hilos muy delgados o alambres) • Son sólidos a temperatura ambiente (excepto el Hg, que es líquido) • Tienden a tener energías de ionización bajas y típicamente pierden electrones es decir se oxidan en sus reacciones químicas Elementos Metálicos Elementos No-metálicos Lustre distintivo (Brillan) Maleables y dúctiles (son flexibles) Buenos conductores del calor y la electricidad Sus compuestos de oxígeno son básicos No tienen lustre, presentan varios colores En disolución acuosa forman cationes Generalmente forman aniones, y a oxianiones en disolución acuosa 1/10/08 Quebradizos, hay duros y blandos Malos conductores del calor y la electricidad Sus compuestos de oxígeno son ácidos LA TABLA PERIÓDICA 368 Metales LA TABLA PERIÓDICA 369 Metales • La mayoría de los óxidos metálicos son básicos y al disolverse en agua reaccionan para formar hidróxidos metálicos: Óxido metálico + H2O sd hidróxido metálico Na2O(s) + H2O(l) sd 2NaOH(aq) CaO(s) + H2O(l) sd Ca(OH)2(aq) • Los óxidos metálicos exhiben su carácter básico al reaccionar con los ácidos para formar sus sales y agua: Óxido metálico + ácido sd sal + agua MgO(s) + HCl(aq) sd MgCl2(aq) + H2O(l) NiO(s) + H2SO4(aq) sd NiSO4(aq) + H2O(l) • Los metales alcalinos siempre pierden un electrón y presentan iones con carga 1+ • Los metales alcalino-térreos siempre pierden dos electrones y siempre presentan iones con carga 2+ • Los metales de transición no tienen un patrón común y sus iones pueden tener cargas 2+, 1+ y 3+, pero pueden encontrarse otros cationes • Los compuestos entre un metal y un no-metal tienden a ser iónicos 1/10/08 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 370 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 371 3 No-metales No-metales • Su apariencia varía mucho • En general no presentan lustre • No son buenos conductores de la electricidad ni del calor excepto por ciertas excepciones • En general, los puntos de fusión son menores que los de los metales • Existen siete no-metales que en condiciones normales son moléculas diatómicas: • H2(g) N2(g) O2(g) F2(g) Cl2(g) Br2(l) • I2(s) (sólido volátil - se evapora fácilmente, sublima) 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 372 No-metales No-metal + Metal sd Sal 3Br2(l) + 2Al(s) sd 2AlBr3(s) • Los compuestos que están formados únicamente por no-metales son sustancias moleculares (es decir no son iónicas) 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 373 Metaloides • La mayoría de los óxidos no-metálicos son óxidos ácidos • Al disolverse en agua reaccionan para formar ácidos: Óxido no-metálico + agua sd ácido CO2(g) + H2O(l) sd H2CO3(aq) [ácido carbónico] (el agua mineral con gas y en general todos los refrescos con gas son ligeramente ácidos) • Los óxidos no-metálicos pueden combinarse con bases para formar sales Óxido no-metálico + base sd sal CO2(g) + 2NaOH(aq) sd Na2CO3(aq) + H2O(l) 1/10/08 • Cuando los no-metales reaccionan con los metales, tienden a ganar electrones (obteniendo así la configuración del gas noble más cercano) y generan aniones, es decir se reducen: LA TABLA PERIÓDICA • Tienen propiedades intermedias entre los metales y los no-metales • El Silicio por ejemplo tiene lustre, pero no es maleable ni dúctil, sino que es quebradizo como muchos no-metales • Además es un mal conductor de la electricidad o del calor • Los Metaloides se usan muy a menudo en la industria de los semiconductores (procesadores y memoria de las computadoras) 374 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 375 4 Tendencias de las familias Tendencias de las familias • Los metales alcalinos • Familia 1A, IA o 1 1/10/08 Metal Número atómico Li Na K Rb Cs Fr 3 11 19 37 55 87 LA TABLA PERIÓDICA 376 Tendencias de las familias • La palabra álcali se deriva de la palabra árabe que significa ceniza • Muchos de los compuestos de sodio y potasio se aislaron a partir de las cenizas de madera • Todavía nos referimos al Na2CO3 y al K2CO3 como soda y potasa • Al bajar en la familia encontramos: – Todos tienen un solo electrón en la última capa – El punto de fusión decrece – La densidad crece – El radio atómico crece – La energía de ionización disminuye • Los metales alcalinos tienen el menor valor de I1 de los elementos – Esto indica la relativa facilidad con la que un solo electrón puede quitarse de la última capa 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 378 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 377 Tendencias de las familias • Los metales alcalinos son muy reactivos y pueden perder muy fácilmente 1 electrón formando un ion con carga 1+ M sd M+ + e• Debido a esta gran reactividad, los metales alcalinos se encuentran en la naturaleza únicamente en sus compuestos • Todos los metales alcalinos se combinan directamente con la mayoría de los no-metales • Reaccionan con hidrógeno para formar hidruros 2M(s) + H2(g) sd 2MH(s) – Ojo: el hidrógeno está presente en los hidruros metálicos como el anión hidruro H1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 379 5 Tendencias de las familias Tendencias de las familias • Reaccionan con el azufre para formar sulfuros 2M(s) + S(s) sd M2S(s) • Reaccionan con el cloro para formar cloruros 2M(s) + Cl2(g) sd 2MCl(s) • Reaccionan con el agua violentamente y producen hidrógeno gaseoso e hidróxidos de metales alcalinos, la reacción es muy exotérmica 2M(s) + 2H2O(l) sd 2MOH(aq) + H2(g) 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 380 Breviario 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 381 Breviario • Cuando un metal alcalino se pone en una flama, los iones se reducen (ganan electrones) al ponerlos en la parte baja de la flama • Al mismo tiempo, debido a la gran temperatura de la flama, el electrón se excita y puede pasar a un orbital de mayor energía • Una vez excitado, el electrón regresa a su lugar y emite fotones debido a este proceso • La transición del electrón de valencia del sodio desde el orbital 3p al 3s da como resultado la emisión de luz cuya longitud de onda es de 589 nm • Colores de las flamas de los metales alcalinos: – Litio (rojo escarlata) – Sodio (amarillo) – Potasio (lila) • El color de una sustancia se produce cuando los electrones de valencia del átomo se excitan (es decir se les da energía) y pueden cambiar de un nivel energético al siguiente con la luz visible • En tal caso, la frecuencia particular de la luz que excita al electrón se absorbe • De esta manera, la luz que tú observas está desprovista de uno o varios colores y por eso la ves colorida • Los metales alcalinos, al perder su electrón de valencia, no tienen electrones que puedan excitarse con la luz visible • Por ello sus sales y sus disoluciones acuosas son incoloras 1/10/08 • La reacción entre los metales alcalinos y el oxígeno es más complicada: • Una reacción muy común de algunos metales alcalinos es la formación de óxidos que tienen al ion O24Li(s) + O2 (g) sd 2Li2O(s) (óxido de litio) • Otros metales alcalinos pueden formar peróxidos que están formados por el ion O222Na(s) + O2 (g) sd Na2O2(s) (peróxido de sodio) • El K, el Rb y el Cs pueden formar súper-óxidos es decir los que tienen el ion O2K(s) + O2 (g) sd KO2(s) (súperoxido de potasio) LA TABLA PERIÓDICA 382 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 383 6 Tendencias de las familias Tendencias de las familias • Al compararse con los metales alcalinos, los metales alcalinotérreos son típicamente: – más duros – más densos – funden a mayor temperatura • El valor de la primera energía de ionización I1 es un poco mayor que la de los metales alcalinos. • Los metales alcalinotérreos son entonces menos reactivos que los metales alcalinos • En particular el Be y el Mg son los menos reactivos • Los metales alcalinotérreos • Familia 2A, IIA o 2 1/10/08 Metal Número atómico Be Mg Ca Sr Ba Ra 4 12 20 38 56 88 LA TABLA PERIÓDICA 384 Tendencias de las familias LA TABLA PERIÓDICA LA TABLA PERIÓDICA 385 Tendencias de las familias • El Ca y los elementos que están debajo reaccionan con agua a temperatura ambiente para formar hidróxidos e hidrógeno gaseoso: Ca(s) + 2H2O(l) sd Ca(OH)2(aq) + H2(g) • La tendencia de los metales alcalino-térreos a perder sus dos electrones de valencia se demuestra con la reactividad del Mg ante el cloro y el oxígeno para dar cloruros y óxidos respectivamente: Mg(s) + Cl2(g) sd MgCl2(s) 2Mg(s) + O2(g) sd 2MgO(s) 1/10/08 1/10/08 386 • Los iones 2+ de los metales alcalino-térreos tienen configuración de gas noble • Y debido a ello los compuestos que forman son incoloros • Colores de las flamas – Calcio (rojo ladrillo) – Estroncio: (rojo escarlata) – Bario: (verde) 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 387 7 Tendencias periódicas no-metales Tendencias periódicas no-metales • Hidrógeno • El hidrógeno tiene una configuración electrónica 1s1 y se le pone encima de la familia de los metales alcalinos. • Es un no-metal, que en condiciones normales es un gas (H2) • Su primer potencial de ionización es considerablemente mayor que el de los metales alcalinos y se parece más al de los no-metales – esto es debido a la ausencia de apantallamiento 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 388 Tendencias periódicas no-metales 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 389 • Al bajar en la familia los elementos se van volviendo cada vez más metálicos • El oxígeno es un gas, el resto son sólidos • El oxígeno, el azufre y el selenio son no-metales • El telurio es un metaloide con algunas propiedades metálicas • El polonio es un metal 8 16 34 52 84 LA TABLA PERIÓDICA 1/10/08 Tendencias periódicas no-metales • Los calcógenos • Familia 6A, VIA o 16 No metal Número atómico O S Se Te Po • Hidrógeno • Generalmente reacciona con otros no-metales para formar compuestos moleculares en reacciones típicamente exotérmicas • También reacciona con los metales para formar hidruros formando el ion H• 2Na(s) + H2(g) sd 2NaH(s) • Puede perder un electrón para formar el ion hidronio H+, o protón 390 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 391 8 Tendencias periódicas no-metales Tendencias periódicas no-metales • Oxígeno – El oxígeno se encuentra en dos formas moleculares O2 y O3 (ozono) – Cuando un elemento tiene dos formas naturales se dice que forma alótropos, – Es decir que hay varias formas diferentes de un elemento en el mismo estado 3O2(g) sd 2O3(g) ΔH = 284.6 kJ • esta reacción es endotérmica, lo cual significa que el ozono es menos estable que el O2 – El oxígeno tiene una gran tendencia a atraer los electrones de otros elementos (es decir los oxida) 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA • Oxígeno – Cuando el oxígeno se combina con los metales casi siempre está presente en sus compuestos como el ion O2- ion – El cual tiene la configuración de gas noble y es muy estable) – Existen otros dos aniones del oxígeno: • peróxido O22- y • superóxido O2- 392 Tendencias periódicas no-metales LA TABLA PERIÓDICA LA TABLA PERIÓDICA 393 Tendencias periódicas no-metales • Azufre – El azufre existe en varias formas alotrópicas, la mas común y estable de estas formas es un sólido amarillo de 8 azufres S8 – Como en el caso del oxígeno el azufre tiende a atraer los electrones de otros elementos para formar sulfuros formando el ion S2- . – Esto es particularmente cierto cuando reacciona con los metales más activos 16Na(s) + S8(s) sd 8Na2S(s) 1/10/08 1/10/08 • Azufre • La mayor parte del azufre en la naturaleza se encuentra como sulfuro metálico • Aunque es posible encontrarlo como azufre puro (azufre en flor) en las zonas volcánicas • La química del azufre es más complicada que la del oxígeno 394 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 395 9 Tendencias periódicas no-metales Tendencias periódicas no-metales • Los halógenos • Familia 7A, VIIA o 17 No metal Número atómico • La palabra halógeno viene del griego y quiere decir generador de sales F Cl Br I At 1/10/08 • El At es radioactivo y muy poco abundante, algunas de sus propiedades se desconocen aún 9 17 35 53 85 LA TABLA PERIÓDICA • Todos los halógenos son no-metales • Todos se presentan como moléculas diatómicas en condiciones normales de temperatura y presión 396 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 397 Tendencias periódicas no-metales Tendencias periódicas no-metales • Todos presentan color • Los colores de estos elementos son: – Fluor: gas amarillo pálido – Cloro: gas amarillo verdoso – Bromo: líquido café rojizo – Iodo: sólido violeta • Los halógenos presentan las afinidades electrónicas MAYORES que las de otros elementos • La química de los halógenos está dominada por su tendencia a quitarle los electrones a otros elementos, formando iones haluro X2 + 2e- sd 2X• Los halógenos más reactivos son el F y el Cl • Estos dos elementos tienen además las mayores afinidades electrónicas • El F le puede quitar electrones a prácticamente cualquier sustancia • En 1992 se produjeron diez mil millones de kg de Cl 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 398 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 399 10 Tendencias periódicas no-metales Tendencias periódicas no-metales • Se puede usar la electricidad para quitarle los electrones al Cl- y transferirlos al Na+ para producir Cl2(g) y Na0(s) • Tanto el sodio como el cloro pueden producirse por medio de la electrólisis de cloruro de sodio fundido • El Cl2 reacciona lentamente con el agua para formar ácido clorhídrico y ácido hipocloroso Cl2(g) + H2O(l) sd HCl(aq) + HOCl(aq) • El ácido hipocloroso es un buen desinfectante, por eso se añade Cl2 a las albercas • Los halógenos reaccionan con la mayoría de los metales para formar haluros iónicos: Cl2(g) + 2Na(s) sd 2NaCl(s) 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 400 Tendencias periódicas no-metales Número atómico He Ne Ar Kr Xe Rn 2 10 18 36 54 86 LA TABLA PERIÓDICA 401 • Los gases nobles • Son excepcionalmente poco reactivos. • Se pensó que si alguno era reactivo, probablemente serían Rn, Xe o Kr cuyas energías de ionización son menores • Para que estos elementos puedan reaccionar, deben combinarse con un elemento que tenga una gran tendencia a quitar electrones de otros átomos como el F o el O Los gases nobles Todos son no-metales Todos son gases a temperatura ambiente Todos son monoatómicos Tienen completamente llena su capa de valencia • El primer potencial de ionización es muy grande pero decrece al bajar en la familia • El Rn es muy radiactivo y algunas de sus propiedades se desconocen LA TABLA PERIÓDICA 1/10/08 No metal Tendencias periódicas no-metales • • • • • 1/10/08 • Los gases nobles • Familia 8A, VIIIA o 18 402 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 403 11 Tendencias periódicas no-metales Tendencias periódicas no-metales • En 1962, Neil Bartlett descubrió que el hexafluoruro de platino, un compuesto muy oxidante ionizaba al transformándolo O2 en O2+. • Como la energía de ionización del O2 a O2+ (1165 kJ/mol-1 ) es prácticamente igual a la de ionización del Xe a Xe+ (1170 kJ/mol-1), Bartlett intentó la reacción de Xe con PtF6. • Esta produjo un producto cristalino (el hexafluoroplatinato de Xenón), cuya fórmula se propuso podría ser Xe+[PtF6]-. • Posteriormente se demostró que el compuesto es más complejo, XeFPtF6 y XeFPt2F11. • Este fue el primer compuesto real producido a partir de un gas noble. • Posteriormente en 1962 Howard Claassen sintetizó el primer compuesto simple (dos elementos) de un gas noble (tetraflururo de xenón) al someter una mezcla de xenón y fluor a alta temperaturas. • En los últimos años se han obtenido otros compuestos de gases nobles, particularmente del xenón, tales como, los fluoruros (XeF2, XeF4, XeF6), los oxifluoruros (XeOF2, XeOF4, XeO2F2, XeO3F2, XeO2F4) y los óxidos (XeO2 y XeO4). • El difluoruro de xenón se puede obtener simplemente exponiendo los gases de Xe y F2 a la luz del sol. 1/10/08 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 404 Tendencias periódicas no-metales LA TABLA PERIÓDICA 405 Tendencias periódicas no-metales • Durante los cincuenta años previos se habían mezclado los dos gases intentando producir una reacción, pero nadie había pensado algo tan sencillo como exponer la mezcla a la luz del sol. • El radón reacciona con el flúor para formar el (RnF2), que en estado sólido brilla con una ligera luz de color amarillo claro. • El Kriptón puede reaccionar con el flúor para formar el (KrF2), • En el año 2000 se anunció el descubrimiento del fluorohidrúro de argón (HArF). • A la fecha no se han sintetizado compuestos ni de He ni de Ne. • En los últimos años se ha demostrado que el xenón puede producir una amplia variedad de compuestos del tipo XeOxY2, donde x es 1, 2 o 3 e y es cualquier grupo electronegativo como CF3, C(SO2CF3)3, N(SO2F)2, N(SO2CF3)2, OTeF5, O(IO2F2),etc. • La gama de compuestos es impresionante, ya que llega a los centenares e incluye enlaces de Xe, con O, N, C e incluso óxido perxénico, numerosos haluros e iones complejos y con el I. • El compuesto Xe2Sb2F11 contiene un enlace Xe-Xe, el enlace elemento-elemento mas largo que se conoce (308,71 pm). 1/10/08 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 406 LA TABLA PERIÓDICA 407 12 Otra vista a la tabla periódica • La correlación que existe entre la configuración electrónica y el arreglo periódico de los elementos, hace posible determinar una serie de propiedades electrónicas y químicas de un elemento simplemente mirando la posición que este ocupa en la tabla periódica • Es claro que cuando hablamos de propiedades químicas, debe atenderse especialmente a la capa de valencia • Los elementos quedan pues clasificados en términos de su posición en la tabla por un lado y de acuerdo a la subcapa (s, p, d o f ) que ocupan sus electrones de valencia 1/10/08 LA TABLA PERIÓDICA 408 13