1 MANEJO DE COMBUSTIBLES Autores: ANDRÉS A. AMELL ARRIETA PROFESOR UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA GRUPO GASURE - FACULTAD DE INGENIERÍA FRANCISCO J.CADAVID SIERRA PROFESOR UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA GRUPO GASURE - FACULTAD DE INGENIERÍA HENRY COPETE L. ESTUDIANTE UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA GRUPO GASURE - FACULTAD DE INGENIERÍA Un proyecto de: PROYECTO USO EFICIENTE Y RACIONAL DE ENERGÍA EN EL MARCO DEL PROGRAMA DE PRODUCCIÓN MÁS LIMPIA DEL ÁREA METROPOLITANA EN EL VALLE DE ABURRÁ Ejecuta unión temporal: Uso eficiente y racional de energía LIBRO 5 - MANEJO DE COMBUSTIBLES Una publicación de: Área Metropolitana del Valle de Aburrá RICARDO SMITH QUINTERO Director MARÍA DEL PILAR RESTREPO MESA Subdirectora Ambiental Autores ANDRÉS AMELL ARRIETA Profesor de la Universidad de Antioquia Grupo GASURE - Facultad de Ingeniería FRANCISCO J. CADAVID SIERRA Profesor de la Universidad de Antioquia Grupo GASURE - Facultad de Ingeniería HENRY COPETE L. Estudiante de la Universidad de Antioquia Grupo GASURE - Facultad de Ingeniería Ejecuta Universidad Nacional de Colombia Universidad Pontificia Bolivariana Universidad de Antioquia EQUIPO DE TRABAJO: Dirección del Proyecto Farid Chejne Janna, I.M., Ph.D Universidad Nacional de Colombia Coordinación del Proyecto Universidad Nacional de Colombia: Sara Catalina Cárdenas Castillo, I.Q. Universidad Pontificia Bolivariana: Katerina María Sánchez Parra, I.Q, MSc. Universidad de Antioquia: Andres Amell Arrieta, I.M., MSc. Interventoría María Helena Gómez Gallo, I.S. Especialista Profesional Universitario Área Metropolitana del Valle de Aburrá Gustavo Londoño, I.Q. MSc. Profesional Universitario Área Metropolitana del Valle de Aburrá Coordinación de la Publicación: Oficina Asesora de Comunicaciones Área Metropolitana del Valle de Aburrá Fotografía portada Grupo GASURE Impresión Centro de Publicaciones Universidad Nacional de Colombia Sede Medellín REGISTRO ISBN 978-958-44-1378-9 Primera Edición Impreso en Medellín, Colombia - 2007 Está prohibida la reproducción parcial o total de ésta publicación y mucho menos para fines comerciales. Para utilizar información contenida en ella se debe citar fuente. Contenido 3 Presentación Introducción 7 9 1. 1.1. 1.2. 1.3. Generalidades Paradigmas de conversión energética vigentes Implicaciones del manejo de los combustibles Requerimientos para el manejo de los combustibles 11 11 12 13 2. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.4.1. 2.4.2. 14 14 15 16 18 18 2.4.5. Propiedades de la combustión Naturaleza y estructura de los combustibles fósiles ¿Qué es la combustión? Nuevas tendencias en combustión Clasificación de las propiedades de combustión de los combustibles Conceptos básicos Propiedades de los combustibles relacionadas con el requerimiento de aire y los productos de combustión Propiedades relacionadas con las condiciones para que ocurra la combustión Propiedades relacionadas con el contenido energético de un combustible Otras propiedades de interés 3. 3.1. 3.1.1. 3.1.2. 3.1.3. 3.2. 3.3. Combustibles disponibles en el Valle de Aburrá Tipos de combustibles Combustibles gaseosos Combustibles líquidos Combustibles sólidos Calidad de los combustibles utilizados en el Valle de Aburrá Aspectos legislativos 29 29 29 31 33 36 37 4. 4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5. Tipos, diagnóstico y optimización de la combustión Parámetros en un sistema de combustión Tipos de combustión Diagnóstico de una combustión Diagnóstico de la combustión en sistemas que utilizan carbón Optimización de la combustión 44 44 51 53 58 59 2.4.3. 2.4.4. 18 22 23 26 Bibliografía 62 Anexos Ejercicio 1: Posibilidad de presentarse combustión Ejercicio 2: Ocurrencia de combustión Ejercicio 3: Seguridad frente a límite de inflamabilidad Ejercicio 4: Estequiometría Ejercicio 5: Diagnóstico de combustión Ejercicio 6: Combustión Ejercicio 7: Ahorro de energía 63 63 64 64 64 65 65 67 Uso eficiente y racional de energía Lista de tablas Tabla 1. Tabla 2. Tabla 3. Tabla 4. Tabla 5. Tabla 6. Tabla 7. Tabla 8. Tabla 9. Tabla 10. Tabla 11. Tabla 12. Tabla 13. Tabla 14. Tabla 15. Tabla 16. Tabla 17. Tabla 18. Tabla 19. Tabla 20. Tabla 21. Tabla 22. Tabla 23. Tabla 24. Efecto de la altitud sobre el contenido másico de oxígeno en el aire Requerimiento de aire y formación de productos de combustión para algunos combustibles comerciales Propiedades de algunos combustibles puros relacionadas con los requerimientos de aire y formación de productos de combustión Propiedades de algunos combustibles relacionadas con las condiciones para que ocurra la combustión Factores de conversión Poderes caloríficos e Índices de Wobbe de combustibles gaseosos puros Poderes caloríficos de combustibles comerciales Composición de los principales gases naturales distribuidos y que se proyectan distribuir en Colombia Composición elemental y propiedades de combustión del Fuel Oil No. 2 Propiedades de combustibles líquidos usados en calderas y hornos en algunas industrias del Valle de Aburrá. Adaptado de [12] Composición de algunos carbones utilizados en empresas del Valle de Aburrá. Adaptado de [12] Composición típica y poder calorífico de las maderas y el cisco de café utilizado como combustible en algunas industrias del Valle de Aburrá. Adaptado de [12] Requisitos de calidad de las gasolinas básicas que se distribuyan para consumo en áreas y ciudades con población menor de 500.000 habitantes y que, además, se utilicen para mezcla con etanol anhidro para producir gasolinas oxigenadas Requisitos de calidad de las gasolinas oxigenadas con etanol anhidro que se distribuyan para consumo en ciudades con población mayor de 500.000 habitantes Requisitos de calidad del combustible diesel corriente (ACPM) Contenido de azufre en el combustóleo (Fuel Oil Nº6) Calidad del carbón mineral o sus mezclas para su utilización como combustible. Fecha de vigencia: Enero 1º de 1998 hasta enero 1º de 2003 Especificaciones de calidad del gas natural Especificaciones estándar de los Gases Licuados del Petróleo (GLP) según la norma Americana ASTM D1835 Tipos de combustión Constante a para utilizar en la fórmula de Siegert, dependiendo del tipo de carbón Incidencia de las emisiones de CO sobre la eficiencia de combustión Concentraciones de O2 y CO2 para la combustión óptima del GN y el Fuel Oil, con diferentes excesos de aire Efecto de la temperatura de los gases de combustión sobre la eficiencia de combustión 16 20 21 23 24 26 26 30 32 33 35 36 38 39 40 40 40 42 43 52 59 60 60 61 5 Lista de figuras Figura 1. Figura 2. Figura 3. Figura 4. Figura 5. Figura 6. Figura 7. Figura 8. Figura 9. Figura 10a. Figura 10b. Figura 11. Figura 12. Figura 13a. Figura 13b. Figura 14. Figura 15. Figura 16. Evolución y prospectiva de la canasta energética mundial Paradigma de conversión energética basado en la combustión Paradigma basado en la conversión directa de la energía química del combustible Estructura típica de los combustibles fósiles y relación hidrógeno – carbono Imágenes de la combustión del fuel oil, con y sin llama (10 % O2) Tipos de combustión según la composición del comburente Sistema de combustión sin condensación Sistemas de combustión con condensación Representación esquemática de un diagrama de combustión Composición química del combustible Composición y temperatura de humos secos Diagnóstico de combustión para el gas natural de La Guajira Ubicación del punto de operación en el diagrama de combustión Composición química del combustible Composición y temperatura de humos secos Diagnóstico de combustión para el diesel de caldera (fuel oil N°2) Ubicación del punto de operación en el diagrama de combustión Ahorro de combustible en función de la temperatura de proceso. 10 10 13 15 17 18 46 47 52 54 54 55 55 56 56 57 57 61 Uso eficiente y racional de energía 7 USO EFICIENTE Y RACIONAL DE LA ENERGÍA: UNA ALTERNATIVA PARA MEJORAR LA COMPETITIVIDAD Y LA PRODUCTIVIDAD DE LAS EMPRESAS DEL VALLE DE ABURRÁ El Área Metropolitana del Valle de Aburrá continúa en la labor de asesorar y acompañar a los diversos sectores económicos bajo su jurisdicción, a través de programas que les permita a las organizaciones industriales, comerciales y de servicios, fortalecerse en términos de productividad, competitividad y desempeño ambiental, con beneficios para las empresas y para la región. En esta oportunidad la Entidad da continuidad a esfuerzos anteriores en materia de Producción Más Limpia, con un proyecto que se concentra en un tema identificado como prioritario: La energía. Se seleccionó un grupo con amplia trayectoria en la materia, una alianza de tres reconocidas instituciones educativas: La Universidad Nacional de Colombia, la Universidad Pontificia Bolivariana y la Universidad de Antioquia, las cuales conforman una unión temporal para la ejecución y operación del proyecto “Uso Eficiente y Racional de Energía para empresas que hacen parte de Programa de Producción Más Limpia que viene liderando el Área Metropolitana del Valle de Aburrá”. La energía, en cualquiera de sus formas, constituye un eslabón estratégico para la consolidación del desarrollo económico del país, así como para lograr un mejor nivel de vida. También, el uso de la energía eléctrica o térmica representa uno de los costos que tiene mayor incidencia en los procesos productivos de las industrias, en la fabricación de un producto o en la prestación de un servicio determinado Es por ello que los empresarios deben optimizarla, evitar desperdicios en su uso y propender por una eficiente gestión y administración de este recurso, acciones que implican cambios en la forma de pensar y actuar, de aquellas personas que están directamente relacionadas con el manejo de los procesos consumidores de energía. Es frecuente encontrar que en las empresas no se mide el consumo de energía relacionado con el producto y se carece de indicadores que permitan valorar el costo por unidad de producción o servicio; adicionalmente, no se controla el tipo de potencia de una máquina y su tiempo de operación, en relación con el valor del consumo energético. Lo mismo sucede con el uso de la energía térmica, no se determina el consumo de combustible, sus características, su eficiencia, la cantidad requerida y los impactos generados, entre otras variables. La eficiencia en el uso de la energía, elemento imprescindible para la reducción de los costos de producción en las empresas, puede ser lograda por dos vías: Una costosa y fácil, a través de la implementación de tecnologías productivas de bajo consumo; y otra económica y difícil, pues se deben realizar cambios de hábitos en el uso final de la energía, con la tecnología existente, lo que implica transformaciones en la forma de pensar y actuar de aquellas personas que están directamente relacionadas con el manejo de los procesos que consumen energía. Parece lógico agotar primero todos los potenciales de reducción de costos de energéticos que ofrece el segundo camino, a propósito de la situación actual de alto nivel de competitividad por precio y calidad del producto a la que están sometidas las empresas, antes de comenzar a invertir significativamente. Pero es importante tener en cuenta que no se logrará ningún avance, sin consolidar un sistema que garantice el óptimo aprovechamiento y la evaluación real de la recuperación del dinero invertido. Uso eficiente y racional de energía Es un hecho que muchos de los problemas asociados con la energía en las empresas no son sólo de índole técnica, también se deben al desconocimiento y a la estructura creada para coordinar los esfuerzos y obtener un sistema sostenible de su uso racional. En general, una pequeña o mediana empresa no maneja y controla sus consumos energéticos, no conoce a fondo la relación entre energía consumida y producción (así como energía no asociada a la producción). De ahí el interés del Área Metropolitana del Valle de Aburrá en motivar la práctica de Uso Racional de Energía, partiendo de acciones como la selección de la fuente energética, para optimizar su producción, transformación, transporte, distribución, y consumo, incluyendo su reutilización cuando sea posible. De esta manera, se constituye en una medida efectiva para propiciar el crecimiento económico, el desarrollo social y, por tanto, el bienestar nacional, contribuyendo a la sostenibilidad del país. En este sentido, el Congreso de la República, mediante la expedición de la Ley 697 de 2001, declaró al Uso Racional y Eficiente de la Energía – URE – como asunto de interés social, público y de conveniencia nacional. Con la promulgación de esta Ley se sentaron las bases jurídicas necesarias para que el Estado pueda organizar, fomentar e impulsar el criterio URE y promover la utilización de las energías alternativas de manera efectiva en Colombia. Igualmente, se cuenta con el Decreto 3683 de 2003, por medio del cual se reglamenta la Ley 697 de 2001 y se crea una Comisión Intersectorial. El objetivo del Decreto es reglamentar el uso racional y eficiente de la energía, para asegurar el abastecimiento energético pleno y oportuno, la competitividad del mercado energético colombiano, la protección al consumidor y la promoción de fuentes no convencionales de energía, dentro del marco del desarrollo sostenible y respetando la normatividad vigente de ambiente y los recursos naturales renovables. Para que la cultura URE quede definitivamente instaurada en el país, se requiere que el mercado de servicios energéticos comience a funcionar, incluyendo tanto los actores de oferta (empresas de consultoría, universidades) como de la demanda (sectores productivo, financiero), creándose así un nuevo segmento de mercado energético en Colombia. Justamente a esta iniciativa le apuesta La Entidad a través del proyecto de asesoría y acompañamiento a las empresas que hacen parte de los convenios de Producción más Limpia. Esta publicación hace parte de un conjunto de 10 libros en temas como: ¿A dónde va a caer este globo?; Energía, economía y medio ambiente; Administración de los recursos energéticos; Uso eficiente de la energía: Conceptos termodinámicos básicos, Manejo de combustibles; Uso eficiente de la energía en sistemas térmicos; Uso eficiente de la energía eléctrica; Tecnologías de conversión y recuperación de la energía: Convencionales y nuevas tendencias; Los sistemas energéticos industriales y su relación con la salud ocupacional y Análisis energético industrial del Valle de Aburrá. Este material es una herramienta que orienta y favorece la aplicación de la Producción Más Limpia, una alternativa que va en la dirección de la autorregulación y el entendimiento de la dimensión ambiental como un factor que incide de manera positiva en la competitividad de las empresas. RICARDO SMITH QUINTERO Director 9 Introducción Desde el descubrimiento del fuego hasta nuestros días la combustión ha jugado un papel trascendental en el desarrollo de la cultura material y el confort de vida. Con el descubrimiento del fuego el hombre pudo disponer del calor en un sitio determinado y en cualquier instante, para calefacción y atenuación de las inclemencias del clima, para cocción de alimentos lo cual favorecerá la diversificación de su canasta alimenticia y su metabolismo, para la fusión de los metales que le permitió la fabricación de artefactos aplicables en múltiples actividades (agricultura, caza y defensa) y para ahuyentar a los animales y salvaguardar su seguridad. El hombre descubre el fuego al observar cuando los rayos actuaban como fuente de ignición para encender los bosques. Y fue así como, a diferencia de otros animales que ante la ocurrencia de este fenómeno huían, aprendió a dominarlo y utilizarlo. Al principio los seres humanos o sus antepasados tuvieron que depender del rayo para encender el fuego, si este se apagaba, tenían que pedirlo a una tribu vecina o esperar que cayese otro rayo, tardaron miles de años en aprender a encenderlo, es decir, encontrar mecanismos de ignición para no depender del rayo, lo cual se logró utilizando el frotamiento de utensilios. Por un largo periodo la humanidad depende de la biomasa (madera y huesos de animales) como la fuente principal de combustible, la escasez de madera en Inglaterra en el siglo XVII inducirá la búsqueda en el subsuelo de un combustible sustituto, como lo fue el carbón. La inundación de las minas de carbón y la necesidad de drenar para extraer este energético hicieron necesaria la invención de la bomba atmosférica, iniciándose con ella una serie de invenciones que finalmente darían origen a la máquina de vapor de Watt y con ella la revolución industrial. Establecido el carbón y la máquina de vapor a partir de finales del siglo XVIII como los principales soportes del paradigma energético vigente en esa época, la combustión seguirá siendo en el siglo XIX el fenómeno que garantiza la liberación en forma de calor de la energía primaria, para usarse directamente o transformarse a otras formas de energía. El advenimiento de la era del petróleo y con ello el establecimiento de un nuevo paradigma energético a finales del siglo XIX, el cual se consolida con la maduración tecnológica de los motores de combustión interna (Diesel, Otto y posteriormente la turbina a gas) y equipos térmicos de combustión y de transferencia de calor, advertirá también que la combustión continuará siendo el mecanismo que garantice la liberación de energía primaria durante el siglo XX. Por razones tecnológicas, ambientales, económicas y geopolíticas los expertos en prospectiva energética vaticinan para los primeros cuarenta años del siglo XXI una transición de una base energética soportada en el petróleo, hacia una Uso eficiente y racional de energía basada en el gas natural inicialmente y posteriormente en el hidrógeno. Aunque con la disponibilidad tecnológica de la celda de combustible (mecanismo que convierte la energía química almacenada en un combustible en energía eléctrica y calor mediante fenómenos electroquímicos), la combustión ya no será el único mecanismo para la liberación de la energía química de un combustible y su conversión a otras formas de energía, seguirá conservando su importancia, en particular en aquellos sistemas y procesos que requieren de grandes cantidades de energía. En resumen, cuando se analiza la evolución y prospectiva energética de la humanidad, se concluye que la combustión ha sido y será un fenómeno significativo para el desarrollo económico, social y científico. Como ilustración a continuación se presenta, en la figura 1, la evolución y prospectiva de la canasta energética mundial. Figura 1. Evolución y prospectiva de la canasta energética mundial [1]. Por mucho tiempo la combustión tuvo interés científico y tecnológico por su incidencia en el diseño, optimización, eficiencia y economía de los sistemas de conversión energética (máquinas de combustión interna y equipos térmicos). Más recientemente debido a que los combustibles fósiles se constituyen en una de las mayores fuentes de contaminación ambiental, el estudio de la combustión para identificar los mecanismos físicos, químicos y térmicos de la formación y atenuación de los contaminantes, se constituye en otra dimensión de la importancia científica y tecnológica de este fenómeno. 11 1 Generalidades 1.1. Paradigmas de conversión energética vigentes Los combustibles fósiles representan actualmente la principal fuente de energía primaria para la sociedad. Para disponer de la energía almacenada en los combustibles se requiere de la realización de una serie de transformaciones energéticas, las cuales permiten liberar la energía química de los combustibles y convertirla en formas que facilitan su uso en los diferentes procesos y actividades requeridas por la sociedad y la economía. Hasta hoy los mecanismos de conversión energética disponibles por la humanidad son: Combustión Liberación de calor Conversión a otras formas de energía Conversión directa de la energía química de un combustible a electricidad y calor, mediante un proceso electroquímico. En la figura 2 se presenta un diagrama de flujo que indica las principales transformaciones energéticas posibles que se pueden realizar a partir de la combustión de un combustible. En este paradigma la conversión de la energía térmica a electricidad se realiza mediante el principio de Inducción Electromagnética de Faraday, el cual establece que todo conductor eléctrico en movimiento, en presencia de un campo electromagnético, genera una corriente eléctrica. Figura 2. Paradigma de conversión energética. Uso eficiente y racional de energía Las celdas de combustibles son mecanismos electroquímicos que convierten directamente la energía química de un combustible en energía eléctrica, constituidas principalmente por una capa de electrolito en contacto con un ánodo y un cátodo. En la figura 3 se representa esquemáticamente una celda de combustible. En una celda de combustible de membrana de intercambio protónico y ácido fosfórico se realizan las siguientes reacciones electroquímicas: Ánodo: H2 → 2H+ + 2eCátodo: ½ O2 + 2H+ + 2e- → H2O Las principales características de una celda de combustible son las siguientes: • • • • • • Alta eficiencia de conversión energética, entre 40 al 55% con base al poder calorífico inferior. Conversión directa de la energía, no hay combustión No tiene partes móviles Flexibilidad en el uso de combustible Alta disponibilidad en unidades a baja temperatura Buen comportamiento a cargas parciales Figura 3. Paradigma basado en la conversión directa de la energía química del combustible. 1.2. Implicaciones del manejo de los combustibles. El uso de los combustibles en los procesos industriales implica que en su manejo se satisfagan los siguientes requerimientos: • Garantizar las condiciones para que ocurra una combustión completa para liberar toda la energía química almacenada en el combustible y aprovechar de forma 13 eficiente el calor liberado para usarlo directamente o transformarlo a otra forma de energía. El control de la calidad de los combustibles, de la relación aire/combustible y de la eficiencia de combustión, son los factores determinantes para garantizar su manejo racional y económico. • Por ser los combustibles sustancias inflamables y los mecanismos de propagación de la combustión fenómenos virulentos en condiciones no controladas, su manejo puede comprometer la seguridad de personas y bienes, durante la etapas de transporte, almacenamiento, distribución y uso en los procesos. El riesgo de combustiones espontáneas durante el almacenamiento, de fugas durante el transporte y distribución, de explosiones y detonaciones en las cámaras de combustión, han causado grandes accidentes durante la historia del uso de los combustibles. • La combustión de los combustibles genera la formación y emisión de sustancias contaminantes, que son causantes de grandes impactos ambientales como son el Efecto Invernadero y el deterioro de la calidad del aire. La definición de políticas públicas cada día más estrictas para el control de las emisiones contaminantes y el aumento de la conciencia ciudadana por lo ambiental, plantean nuevos retos para el manejo óptimo de los combustibles. 1.3. Requerimientos para el manejo de los combustibles El manejo eficiente y seguro de los combustibles requiere del conocimiento de los siguientes asuntos: Naturaleza y composición química de los combustibles: La composición química de un combustible determina sus propiedades de combustión y es un factor determinante para evaluar la calidad de estos. Su conocimiento permite un adecuado manejo de los procesos de almacenamiento, combustión y control de las emisiones contaminantes. La comercialización y uso de los combustibles exige el reporte permanente de la composición química de los combustibles. La composición química de un combustibles se determina mediante procesos cromatográficos, para los sólidos y líquidos se expresa en composición elemental en masa y para los gases en composición molar o volumétrica. Propiedades físicas y de combustión de los combustibles: El conocimiento de las propiedades físicas y de combustión de los combustibles son requeridas para el diseño y operación de los sistemas de almacenamiento, distribución y equipos de combustión. Estas propiedades determinan, por ejemplo, los inconvenientes potenciales cuando en un sistema de combustión se realizan sustituciones entre combustibles. Mecanismos fluidodinámicos, térmicos y cinéticos de la combustión: La combustión es un fenómeno en el que se combinan mecanismos de naturaleza fluidodinámica, térmica y cinética. El diseño óptimo de un sistema de combustión y el control de las emisiones contaminantes, pasa por el dominio de estos mecanismos. Conocimiento de los sistemas de conversión energética: El manejo óptimo no sólo depende de los asuntos anteriormente examinados; la configuración y características de los equipos de combustión, también tienen una importante incidencia. Es posible que disponiendo de un combustible de buena calidad y equipos inapropiados no se garanticen operaciones en los procesos industriales de manera eficiente, segura y con un control adecuado de las emisiones contaminantes. Uso eficiente y racional de energía 2 Propiedades de la combustión 2.1. Naturaleza y estructura de los combustibles fósiles Son sustancias que al reaccionar con el oxígeno liberan calor y forman productos de combustión. Los principales elementos constituyentes de un combustible son: Carbono (C), Hidrógeno (H), Azufre (S), Oxígeno (O), Nitrógeno (N), Humedad (H2O), Impurezas. De estos elementos son combustibles el carbono, el hidrógeno y el azufre, quienes son los responsables de la liberación de calor durante el proceso de combustión. Dependiendo del tipo de combustible, se tienen diferentes relaciones carbono/hidrógeno, en su orden esta relación es mayor en la siguiente secuencia: Carbón, petróleo, gas licuado del petróleo y gas natural. En la figura 4 se presenta la estructura típica de los combustibles fósiles y sus respectivas relaciones carbono/ hidrógeno. Sí bien el azufre es un elemento combustible, su presencia en la composición de un combustible es indeseable, debido a que al reaccionar con el oxígeno forma dióxido de azufre, compuesto que incide en la ocurrencia de lluvias ácidas y en la corrosión de estructuras. 15 Figura 4. Estructura típica de los combustibles fósiles y relación hidrógeno – carbono 2.2. Qué es la combustión? La combustión es una reacción de oxidación en la que los elementos combustibles (C, H y S) reaccionan con el oxígeno, liberándose calor y formando productos de combustión. El calor liberado proviene de la energía química almacenada en las moléculas de los combustibles. El efecto luminoso que en algunos tipos de combustión se presenta es explicado por la excitación de átomos y moléculas debido a las altas temperaturas. El volumen de gases en el que ocurren las reacciones de oxidación con efecto luminoso se denomina llama. Conviene aclarar que no todas las combustiones en la naturaleza van acompañadas del fenómeno de llama, dependiendo de las temperaturas que se alcanzan en la zona de combustión puede no tenerse efecto lumínico, así por ejemplo, en la combustión catalítica del gas natural no se presenta llama, pero si se presentan reacciones de oxidación. Como puede observarse, los dos actores de un proceso de combustión son el combustible y el comburente (Oxígeno (O2)). En el desarrollo científico y tecnológico de la combustión la mayor preocupación se ha centrado en la disponibilidad, calidad y tratamiento de los combustibles; en relación con el comburente se considera que está disponible en el aire. Sin embargo, la disponibilidad y calidad del oxígeno para la combustión, incide en la ocurrencia óptima y segura de ésta. Algunos factores que afectan la disponibilidad y calidad del O2 son: • El aumento de altura sobre el nivel del mar disminuye la presión parcial del O2, reduciéndose su contenido másico, lo cual incide en la combustión incompleta del carbono, en el caso de la combustión térmica convencional, en la tabla 1 se presenta el efecto de la altitud sobre el contenido másico de O2. Uso eficiente y racional de energía Si se considera el aire seco, por cada mol de O2 existen 4.76 moles de aire, con la presencia de otros compuestos que alteren esta composición, se presenta viciado del aire, lo que repercute en la calidad y estabilidad de la combustión, esto en el caso de la combustión térmica convencional. Una fuente frecuente de viciado del aire es la recirculación de productos de combustión (CO2 y N2). • Tabla 1. Efecto de la altitud sobre el contenido másico de oxigeno en el aire [2] Altitud (m) Patm (bar) T (K) MO2 (Kg) ∆% 0 1500 2600 1.013 0.852 0.752 293 293 293 0.2803 0.235 0.2080 0 16.2 25.8 La presencia de un combustible y el comburente, no es condición suficiente para que la combustión se inicie, auto - sostenga y propague, se requieren otras condiciones complementarias para su ocurrencia, las cuales están asociadas con propiedades físicas y químicas de la mezcla combustible y comburente. Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores, la combustión de un combustible ocurre de manera sostenida cuando se den simultáneamente las siguientes condiciones: • Que estén presente combustible y comburente (oxígeno) en proporciones adecuadas, ello está relacionado con que la mezcla combustible – comburente debe encontrarse en su respectivo intervalo de inflamabilidad. Adicionalmente, se requiere que exista un contacto óptimo entre las moléculas de combustible y comburente. • Que la mezcla combustible y comburente se energice hasta alcanzar su temperatura de ignición o que el aire de combustión se encuentre a la temperatura de autoignición del combustible. Estas condiciones están asociadas con tres propiedades características de una mezcla combustible – comburentes como son: La energía, la temperatura de ignición y la temperatura de autoignición. Como puede observarse la ocurrencia y propagación de la combustión, dependerá de sí se tienen condiciones coincidentes con tres propiedades de combustión: Intervalos de inflamabilidad, energía de ignición, temperatura de ignición y temperatura de autoignición, las cuales se estudiarán más adelante. 2.3. Nuevas tendencias en combustión Desde el descubrimiento del fuego hasta muy avanzado el desarrollo tecnológico de los sistemas de combustión en el siglo XX, el comburente utilizado ha sido el aire normal, constituído aproximadamente en volumen por 21% oxígeno y 79% nitrógeno, a temperatura ambiente o precalentado a una temperatura que depende de los requerimientos específicos de un proceso determinado. El aumento o disminución del contenido de oxígeno con respecto a la composición normal, ha venido haciendo posible el desarrollo de dos nuevos tipos de combustión: La oxicombustión y la combustión sin llama, las cuales presentan diferencias térmicas y cinéticas muy importantes con respecto a la combustión convencional con aire normal. 17 La oxicombustión se logra utilizando como comburente oxígeno puro o aire enriquecido, este último se obtiene mediante la separación del nitrógeno del aire mediante membranas, alcanzándose actualmente composiciones hasta 35% O2 y 65% N2 [3, 4]. Algunas ventajas comparativas de este tipo de combustión son las siguientes: • Incrementa la productividad de los procesos. • Aumenta la eficiencia térmica. • Reduce el costo de los equipos debido a la reducción del volumen de los gases de combustión. • Mejora la calidad de los productos que se requieren calentar y/o transformar La combustión sin llama se caracteriza porque las reacciones de oxidación toman lugar en todo el volumen de la cámara y no se presenta efecto luminoso, ella se obtiene cuando la composición de oxígeno en el comburente es menor del 21% y la mezcla combustible - comburente se caliente a la temperatura de autoignición del combustible. La condición de concentraciones de oxígeno menores del 21% generalmente se logra cuando los gases de escape se recirculan para mezclarse con el aire de combustión [5 – 7]. Las principales ventajas que presenta la combustión sin llama son las siguientes: • Se reducen significativamente las emisiones de óxidos nitrosos y monóxido de carbono. • Se obtiene una transferencia de calor uniforme, con lo que se incrementa la productividad de los procesos. • El tamaño de los equipos térmicos se reduce hasta en un 25% con respecto a los convencionales. En la figura 5 se presenta una imagen de la combustión del fuel oil, sin y con llama. En la figura 6, dependiendo de la concentración del oxígeno, se presentan los tres tipos de combustión que se pueden obtener, como puede observarse la temperatura en la zona de combustión se incrementa con el aumento del oxígeno. Figura 5. Imágenes de la combustión del fuel oil, con y sin llama (10% O2) [5] Uso eficiente y racional de energía Figura 6. Tipos de combustión según la composición del comburente [5]. 2.4. Clasificación de las propiedades de combustión de los combustibles 2.4.1. Conceptos básicos Para el manejo de los combustibles en sus aplicaciones energéticas, es necesario conocer acerca de la disponibilidad energética por cantidad de combustible, de las condiciones para que ocurra la combustión, de los requerimientos de aire para tener una combustión completa, de la cantidad y composición de productos de combustión. Estos requerimientos pueden ser fácilmente obtenidos cuando se conocen las propiedades de combustión de la mezcla combustible – comburente utilizada, de ahí la importancia de este tema en la ingeniería de combustión. En general, cuando con la menor incertidumbre posible se conoce la composición química de un combustible, las principales propiedades de combustión pueden ser estimadas con buena precisión. Los avances tecnológicos en cromatografía gaseosa y líquida, como también en las técnicas para la caracterización físico-química de sólidos, están permitiendo la minimización de las incertidumbres en la determinación de la composición química de los combustibles. Por mucho tiempo existió la tendencia de determinar directamente mediante métodos experimentales algunas propiedades de combustión, pero por razones de costo y debido a los avances en la determinación de la composición química, la tendencia actual es la estimación a partir del conocimiento de la composición química, particularmente en el manejo de los combustibles gaseosos. 2.4.2. Propiedades de los combustibles relacionadas con el requerimiento de aire y los productos de combustión A continuación, a partir de la combustión estequiométrica del metano se ilustra cómo 19 se determinan propiedades de combustión relacionadas con el requerimiento de aire y la cantidad de productos de combustión, las cuales pueden ser expresadas en término molar, másico y volumétrico [2]. Al plantearse la reacción estequiométrica del CH4, se establece: CH 4 + 2O2 + 7.52 N 2 → CO2 + 2 H 2O + 7.52 N 2 (1) En términos volumétricos se tiene: • • Para quemar estequiométricamente un m3 de CH4 se requieren 9.52 m3 de aire. Al quemar estequiométricamente un m3 de CH4 se obtienen: un m3 de CO2, 2 m3 de H2O, 8.52 m3 de humos secos y 10.52 m3 de humos húmedos. Teniendo en cuenta los resultados anteriores se establecen las siguientes propiedades de combustión volumétricas para los combustibles: Volumen estequiométrico de aire (Va): Es el volumen normal o estándar de aire requerido para quemar estequiométricamente un m3 de combustible, se expresa en m3 aire/m3 combustible. Volumen de dióxido de carbono (VCO2): Es el volumen de dióxido de carbono normal o estándar, producido por la combustión estequiométrica de un m3 de combustible, se expresa en m3 CO2/m3 combustible. Volumen de agua (VH2O): Es el volumen de vapor de agua normal o estándar producido por la combustión estequiométrica de un m3 de combustible, se expresa en m3 H2O/m3 combustible. Volumen de humos secos o poder fumígeno seco (Vf): Es el volumen de humos secos normal o estándar producido por la combustión estequiométrica de un m3 de combustible, se expresa en m3 humos secos/m3 combustible Volumen de humos húmedos o poder fumígeno húmedo (Vf´): Es el volumen de humos húmedos normal o estándar producido por la combustión estequiométrica de un m3 de combustible, se expresa en m3 humos húmedos/m3 combustible. Las anteriores propiedades también pueden ser definidas en términos másicos, así: Porcentaje máximo de CO2. Es la relación entre el volumen de CO2 y el volumen de humos secos en porcentaje, en condiciones de combustión estequiométrica este valor es máximo. De la reacción estequiométrica del metano, se obtienen: (2) Uso eficiente y racional de energía En la tabla 2 se presenta la información sobre combustibles comerciales. Tabla 2. Requerimiento de aire y formación de productos de combustión para algunos combustibles comerciales [2, 8] Aire estequiométrico (mc) kgaire/kgcomb Masa de humos (mh) kghumos/kgcomb Porcentaje Máximo de CO2 (gCO2) Fuel oil No. 2 14.10 15.02 15.70 Fuel oil No. 6 13.44 14.36 16.70 Propano comercial Carbón Bituminoso Carbón Antracita 15.35 16.64 13.80 10.81 11.71 18.50 9.92 10.78 19.90 GN de Guajira 16.66 17.60 11.70 Coque 10.00 10.94 20.40 Combustible En la tabla 3, se presentan las propiedades de combustión volumétricas y másicas para los combustibles gaseosos puros, los cuales se obtienen planteando sus respectivas reacciones estequiométricas. 38.08 38.08 2.38 2.38 C 3H 8 C4H10 C4H10 C 2H 4 C 3H 6 C 4H 8 C 2H 2 H2 CO Butano Normal Isobutano Pentano Normal C5H12 C5H12 Propano Isopentano Etileno Propileno Butileno Acetileno Hidrogeno Monóxido Carbono de 30.94 C 2H 6 Etano 11.90 28.56 21.42 14.28 30.94 23.80 16.66 CH4 Metano 9.52 Formula Componente Va 2.88 2.88 12.4 30.56 22.92 15.28 41.08 41.08 33.44 33.44 25.8 18.16 10.52 Vf´ 2.88 1.88 11.4 26.56 19.92 13.28 35.08 35.08 28.44 28.44 21.8 15.16 8.52 Vf 14.97 14.84 14.84 14.75 14.75 14.43 14.43 14.42 13.51 26.38 16.6 16.38 16.38 16.25 16.25 15.71 15.71 15.71 14.2 35.32 3.45 15.22 17.02 3.45 15.91 mf 18.16 mf´ 34.72 0.00 17.54 15.06 15.06 15.06 14.25 14.25 14.06 14.06 13.76 13.19 11.73 % max de CO2 Tabla 3. Propiedades de algunos combustibles puros relacionadas con los requerimientos de aire y formación de productos de combustión [2] 21 Uso eficiente y racional de energía 2.4.3. Propiedades relacionadas con las condiciones para que ocurra la combustión [2, 9] Límite inferior de inflamabilidad (L.I.I): Es la relación mínima en porcentaje entre el volumen de combustible y el volumen de la mezcla combustible - aire, para la cual esta mezcla es inflamable, por debajo de este valor no existe propagación de la llama en presencia de una fuente de ignición. Límite superior de inflamabilidad (L.S.I): Es la relación máxima en porcentaje entre el volumen de combustible y el volumen de la mezcla combustible – aire, para la cual esta mezcla es inflamable, por encima de este valor no existe propagación de la llama en presencia de una fuente de ignición. Los limites de inflamabilidad dependen de la composición del combustible, presencia de inertes, temperatura y presión de la mezcla combustible – oxidante y de la geometría del recinto donde ocurre la combustión. Un aumento de la temperatura produce una disminución en el LII y una elevación en el LSI es decir, se amplia el intervalo explosivo; el efecto del aumento de presión es similar al de la temperatura; la presencia de inertes (CO2, N2) estrecha el intervalo explosivo debido al aumento del LII y disminución del LSI. Temperatura de ignición Tig : Es la temperatura mínima que debe alcanzar la mezcla combustible – aire para que se inicie la combustión, se sostenga y autopropague, esta propiedad se determina experimentalmente y depende de factores como la composición química, la presión de la mezcla y la presencia de sensibilizadores e inhibidores. Temperatura de autoignición Tai: Es la temperatura a la cual debe encontrarse la mezcla combustible - aire, para que sin la necesidad de una fuente de ignición, la combustión se inicie y autosostenga. Esta temperatura se determina experimentalmente. En la tabla 4 se presentan los intervalos de inflamabilidad, temperatura de ignición y de autoignición para varios combustibles. 23 Tabla 4. Propiedades de algunos combustibles relacionadas con las condiciones para que ocurra la combustión [9] Componente Temperatura Temperatura de autoignición de ignición (ºC) (ºC) Fórmula LII LSI Metano CH4 5.0 15.0 632 580 Etano C 2H 6 3.0 12.5 472 490 Propano C 3H 8 2.0 9.5 493 480 Butano Normal C4H10 1.7 8.5 405 420 Pentano Normal C5H12 1.4 7.8 284 310 Etileno C 2H 4 2.7 32.0 490 490 Benceno C 6H 6 1.4 7.1 565 600 Propileno C 3H 6 2.0 10.05 557 460 Butileno C 4H 8 1.6 9.4 443 385 Acetileno C 2H 2 2.5 81.0 305 305 Hidrógeno H2 4.0 75.0 572 570 Monóxido de Carbono CO 12.5 74.0 609 610 2.4.4. Propiedades relacionadas con el contenido energético de un combustible El poder calorífico es la propiedad de combustión que informa acerca de la energía disponible por cantidad de combustible, por lo que resulta de interés en las transacciones comerciales, en los sistemas de transporte y distribución y en la especificación de las tecnologías de conversión energética. Poder calorífico superior (PCS). Se define como la cantidad de energía liberada durante la combustión estequiométrica de un combustible y el agua. En los productos de combustión se encuentra en fase líquida. Poder calorífico inferior (PCI). Se define como la cantidad de energía liberada durante la combustión estequiométrica y el agua. En los productos de combustión se encuentra como vapor. La diferencia entre el poder calorífico superior e inferior es el calor latente de vaporización del agua. PCS = PCI + calor latente de vaporización del agua. En los sistemas de combustión convencional donde no se implementan sistemas de condensación para recuperar el calor latente de vaporización del agua, las pérdidas de energía son del orden de 10%, 5% y 3% cuando se usen como combustibles gases con contenido de hidrógeno y carbono, hidrocarburos líquidos y carbón, respectivamente. Uso eficiente y racional de energía El poder calorífico de un combustible gaseoso puede expresarse en diferentes formas, molar, másica o volumétrica, así: En la tabla 5 se presentan los factores de conversión para expresar los poderes caloríficos másicos y volumétricos en los diferentes sistemas de unidades. Tabla 5. Factores de Conversión Volumen 1 m = 35.32 ft 1ft3 = 0.028317 m3 3 3 Energía 1 BTU = 1.055056 kJ 1 kJ = 0.947817 BTU 1 cal = 4.1868 J 1 J = 0.238845 cal 1 kWh = 860 kcal 1 kcal = 3.97 BTU Masa 1 lbm = 0.453592 kg 1 kg = 2.20462 lbm Potencia 1 BTU/s = 1.055056 kJ/s 1 HP = 2545 BTU/h 1 kW = 1.3410 HP 1 kW = 3412.85 BTU/h Para los combustibles gaseosos cuando se conoce la composición química con buena aproximación, lo cual es posible con los cromatógrafos actuales, se pueden estimar con aceptable exactitud los poderes caloríficos, a partir de la utilización de algoritmos como los descritos en la norma ISO 6947 y ASTM D4891-89(2001). Cuando se maneja el poder calorífico volumétrico de un combustible gaseoso, es conveniente precisar en que estado de referencia se específica. Sí es normal, la temperatura y presión de referencia son 273 grados K y 1013 mbar, respectivamente; en el estado estándar serán 288.5 grados K y 1013 mbar. Para los combustibles líquidos, cuando se conoce la gravedad específica en grados API, el poder calorífico superior se estima con la siguiente expresión [8]: 25 (3) Donde S es la composición elemental de azufre en el combustible y API es la gravedad específica en grados API. Conviene recordar que a mayor grado API el combustible líquido tiene menor densidad y viceversa. Para el carbón cuando se conoce el análisis último, mediante la formula teórica de Dulong, los poderes caloríficos se determinan así [10]: (4) (5) Donde H, O, S son las composiciones de Hidrógeno, Oxígeno y Azufre las cuales se determinan mediante el análisis último del carbón. Indice de Woobe (W). Para el manejo de los combustibles gaseosos se define el índice de Woobe, como una propiedad que también informa acerca del contenido energético en función de la composición química y de la cantidad de gas descargado por un orificio, la cual es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de la gravedad especifica. El índice de Wobbe es la relación entre el poder calorífico del gas, ya sea superior o inferior, y la raíz cuadrada de su densidad relativa. Es de especial interés cuando se estudia la intercambiabilidad entre gases combustibles. (6) Densidad relativa (d). Es la relación entre la densidad del gas y la densidad del aire a las mismas condiciones de presión y temperatura (7) En la tabla 6 se presentan los poderes caloríficos e índice de Wobbe de algunos combustibles gaseosos puros y en la tabla 7 el poder calorífico de combustibles comerciales. Uso eficiente y racional de energía Tabla 6. Poderes Caloríficos e Índices de Wobbe de combustibles gaseosos puros [3]. Componente PCI PCS Índice de Wobbe CH4 9.43 10.49 14.09 C 2H 6 C 3H 8 C4H10 C5H12 C 2H 4 C 3H 6 C 4H 8 C 2H 2 H2 CO 16.95 24.66 31.17 31.06 38.37 15.63 23.06 29.75 14.75 2.83 18.55 26.78 33.77 33.66 41.5 16.69 24.68 31.87 15.28 3.36 18.204 21.06 23.84 26.32 19.96 20.47 24.22 17.04 13.45 3.36 Fórmula Metano Etano Propano Butano Normal Pentano Normal Etileno Propileno Butileno Acetileno Hidrógeno Monóxido de Carbono Tabla 7. Poderes Caloríficos de combustibles comerciales [3, 8] PCS (kJ/kg) PCI (kJ/kg) PCI/PCS (kJ/kg) Fuel oil No. 2 45365 42772 0.90 Fuel oil No. 6 42161 40053 0.95 Propano comercial 50178 45160 0.9 Carbón Bituminoso 32633 31654 0.97 Carbón Antracita 29493 28608 0.97 GN de Guajira Coque 50070 45030 0.9 29516 28631 0.97 Combustible 2.4.5. Otras propiedades de interés Otras propiedades de interés para el manejo de los combustibles, para su transporte, distribución, almacenamiento y combustión son las siguientes: : Es la temperatura que alcanzan los productos Temperatura de llama adiabática de combustión cuando ésta se realiza en condiciones adiabáticas, si bien, esta temperatura nunca se alcanza en una combustión real, es una propiedad importante para el estudio de fenómenos térmicos. 27 La temperatura de llama adiabática es máxima cuando la combustión es estequiométrica, disminuye con el defecto y exceso de aire. La máxima temperatura de llama adiabática de los combustibles metano, etano, propano, acetileno, hidrógeno, aceite liviano y aceite pesado, son respectivamente en grados centígrados las siguientes: 1918 °C, 1949 °C, 1967 °C, 2632 °C, 2045 °C, 2028 °C y 2028 °C. Temperatura de rocío ( TR ): Es la temperatura a la cual se inicia la condensación del vapor de agua presente en los productos de combustión, cuando el combustible contiene hidrógeno. El conocimiento de esta propiedad es necesario para evitar la condensación en los ductos de evacuación de humo y para el diseño de sistema de combustión con recuperación de calor por condensación parcial o total del vapor. Para combustión estequiométrica del metano, etano, propano, butano, acetileno e hidrógeno, a una presión atmosférica como la de Medellín (852 mbar), la temperatura de rocío es 55.6 °C, 52.7 °C, 51.4 °C, 50.6 °C, 38.6 °C y 68.8 °C respectivamente [3]. La temperatura de rocío es máxima para combustión estequiométrica y se disminuye con el exceso de aire. Temperatura de rocío ácida: Cuando un combustible contiene azufre, su combustión con el oxígeno forma dióxido de azufre, este compuesto aumenta la temperatura de rocío. Por lo anterior, para combustibles con contenido de azufre tiene sentido definir esta temperatura. Para los aceites liviano (Fuel Oil 2) y pesado (Fuel Oil 6), la temperatura es de aproximadamente 143 °C y 160 °C, respectivamente [11]. En el manejo de los combustibles líquidos, además de las propiedades hasta aquí descritas, se requiere también tener en cuenta las siguientes: Gravedad específica (s) y gravedad API: La gravedad específica se define como la relación entre la densidad del aceite y la del agua a iguales condiciones de presión y temperatura. Las normas americanas toman como referencia 60 °F. La otra forma de expresar la gravedad específica es en la escala API (American Petroleum Institute). La siguiente expresión relaciona la gravedad específica y la gravedad API [8]: s (60/60 ° F ) = 141.5 ° API + 131.5 (8) Para combustibles líquidos de uso industrial, las gravedades API oscilan desde cero (0) hasta 44. Para el fuel oil # 6 oscila entre 12 °API y 16 °API y para el fuel oil #2 entre 30 °API y 34 °API. A mayor grado API se tiene un aceite más liviano. Viscosidad cinemática: Mide la resistencia a fluir del combustible. Una viscosidad alta origina problemas en la bomba de inyección, puede tapar inyectores y sobrepresurizar el sistema. También influye en la forma de pulverización de los inyectores pues una alta viscosidad genera una atomización pobre, lo cual incide en la calidad de la combustión, particularmente en formación de hollín, mientras que una muy baja viscosidad puede genera una mejor atomización [8]. Punto de inflamación: Mínima temperatura a la cual el vapor de un aceite produce una llama, que se extingue inmediatamente, al ser expuesto a una pequeña llama estándar. Es una medida de la tendencia de la muestra a formar una mezcla inflamable con el aire. Es utilizado para temas de seguridad y en regulaciones de transporte. Puede dar una Uso eficiente y racional de energía idea de la peligrosidad del compuesto en situaciones extremas de temperatura y presión. El punto de inflamación puede indicar la posible presencia de compuestos volátiles e inflamables en un compuesto relativamente no volátil o inflamable, indicando la presencia de contaminantes como gasolinas [8]. Punto de nube: Es la temperatura más alta a la cual el aceite tiende a opacarse por la presencia de parafinas sólidas. El punto de nube indica la temperatura mínima a la que se puede utilizar un producto para determinadas aplicaciones [8]. Punto de fluidez: El punto de fluidez está definido como la temperatura más baja a la cual la muestra pierde la capacidad de fluir. Esta prueba es un indicativo para establecer condiciones de operación para crudos y derivados. Para los combustibles de calderas, si el rango de temperaturas de almacenamiento del combustible es muy bajo, las boquillas del quemador pueden no recibir combustible y se detiene la operación [8]. 29 3 Combustibles disponibles en el Valle de Aburrá Los combustibles disponibles en el Valle de Aburrá para uso industrial, principalmente utilizados en la generación de calor en calderas y hornos, son [12]: • El gas natural (GN) de la Guajira • Los gases licuados del petróleo (GLP) • El diesel de caldera • El fuel oil N° 6 • El crudo de Rubiales • El carbón • El coque • La madera 3.1. Tipos de combustibles 3.1.1. Combustibles gaseosos Gas Natural (GN): El GN está esencialmente constituido por metano (CH4), con una pequeña proporción de otros hidrocarburos saturados como el etano (C2H6), propano (C3H8) y butano (C4H10), también es posible la presencia en baja proporción de gases inertes como el dióxido de carbono (CO2) y el nitrógeno (N2). GAS NATURAL Hidrocarburos: CH4, C2H6, C3H8, C4H10... Inertes: CO2 y N2 Oxígeno: O2 Las principales fuentes convencionales de obtención del GN son: • • Los yacimientos de gas libre: Es aquel donde solo se encuentra GN, Los yacimientos de gas asociado, que son aquellos donde coexisten el crudo y el GN. En Colombia las dos principales fuentes de GN son los yacimientos de la Guajira (gas libre) y de Cusiana (gas asociado). Como fuentes no convencionales de GN comienzan a tomar importancia, por su alta factibilidad técnica-económica para su comercialización las siguientes: • Lechos de carbón: En algunos lechos de carbón se encuentra atrapadas grandes cantidades de metano, cuya recuperación permite su alimentación a las redes de gasoductos. Uso eficiente y racional de energía • Hidratos: Son cristales de hielo con incrustaciones de moléculas de metano, que se forman a bajas temperaturas y alta presión en el fondo del océano. En un pie cúbico de hidrato se pueden obtener 170 pies cúbicos de metano aproximadamente. El GN que se está distribuyendo en Medellín en el sector industrial, hasta el día de hoy, es el de Guajira. En la tabla 8 se presenta la composición química de los GN colombianos actualmente distribuidos y que se proyectan distribuir y más adelante, en la figura 11, se presentan las principales propiedades de combustión del GN de Guajira. Tabla 8. Composición de los principales gases naturales distribuidos y que se proyectan distribuir en Colombia [13]. % Molar Componente Guajira Cusiana sin tratar Cusiana 2004 Cuasiana 2012 Metano 97.76 75.68 81.90 82.19 Etano 0.38 11.15 10.50 10.43 Propano 0.2 4.70 3.70 3.59 i-Butano 0.00 0.00 0.50 0.48 n-Butano 0.01 2.36 0.55 0.54 i-Pentano 0.02 0.00 0.11 0.07 n-Pentano 0.03 0.00 0.07 0.05 n-Hexano 0.04 0.01 0.03 0.02 CO2 0.37 5.20 2.00 1.97 Oxígeno 0.00 0.00 0.00 0.00 Nitrógeno 1.29 0.91 0.64 0.65 TOTAL 100 100 100 100 Gas Licuado del Petróleo (GLP): Es una mezcla de hidrocarburos livianos constituida principalmente por C3’s (propano y compuestos derivados de éste) y C4’s (butanos y compuestos derivados de éstos), en proporciones variables y que a condiciones normales es gaseosa y al comprimirla pasa a estado líquido. Puede producirse en plantas de procesamiento de gas natural o en refinerías, especialmente en plantas de ruptura catalítica [3]. Es utilizado especialmente como combustible doméstico para la cocción de alimentos y calentamiento de agua. También puede usarse como combustible en hornos, secadores y calderas de diferentes tipos de industrias, en motores de combustión interna y en turbinas de gas para generación de energía eléctrica. 31 Para una composición típica de 60 % propano y 40 % butano, las principales propiedades de combustión son las siguientes [3]: • • • • • • • • Densidad relativa = 1.72 Volumen estequiométrico de aire (Va) = 26.656 m3aire/m3gas Masa estequiométrica de aire (ma)= 15.53 kgaire/kggas Poder calorífico inferior (PCI)= 91.53 MJ/m3st = 46.05 MJ/kg. Poder calorífico superior (PCS) = 106.47 MJ/m3st = 49.94 MJ/kg. Límite inferior de inflamabilidad (LII) = 1.91 Límite superior de inflamabilidad (LSI) = 9.07 Temperatura de ignición = 490 ºC. Las principales características físicas de los gases licuados del petróleo son las siguientes: • La producción, transporte, almacenamiento y distribución se realiza en fase líquida y su uso energético en fase gaseosa. • En estado líquido es más liviano que el agua (550 kg/m3) y en estado gaseoso es más pesado que el aire (1.8 kg/m3) • A temperatura y presión ambiente son gases, un volumen líquido equivale a 250 unidades de volumen gaseoso. • Es incoloro e inodoro. 3.1.2. Combustibles líquidos [12, 14] Diesel corriente (Fuel oil N°2): El diesel corriente, o el aceite combustible para motores (ACPM), es una mezcla de hidrocarburos entre 10 y 28 átomos de carbono, formada por fracciones combustibles proveniente de diferentes procesos de refinación del petróleo tales como destilación atmosférica y ruptura catalítica. Este combustible está diseñado para utilizarse como combustible en motores tipo diesel de automotores de trabajo medio y pesado que operan bajo condiciones de alta exigencia en vías y carreteras del país, o para generar energía mecánica y eléctrica, y en quemadores de hornos, secadores y calderas. En la tabla 9 se presenta la composición química elemental en masa y algunas propiedades físicas y de combustión del Fuel Oil N°2, distribuido en Medellín, el cual ha sido caracterizado en el laboratorio de fisicoquímica de Petróleos Venezolanos. Uso eficiente y racional de energía Tabla 9. Composición elemental y propiedades de combustión del Fuel Oil N°2. Composición Carbono (ASTM 5291) Valor 86.24% masa Hidrógeno (ASTM 5291) Oxígeno (ASTM 5622) Azufre (ASTM 2622) Nitrógeno (ASTM 4629) 12.22% masa 0.74% masa 0.34% masa 0.01933% masa Cenizas 0.0122% masa Propiedades Densidad relativa Gravedad API Punto de inflamación Viscocidad a 40°C PCI (MJ/kg) PCS (MJ/kg) Masa estequiométrica de aire (kga/kgc) % máximo de CO2 Condiciones: 15,5°C y 1 atm Valor 0.883 28.7 API 82.3°C 6.8 cSt 42.80 45.04 14.10 15.74 Combustóleo (Fuel Oil N°6): El combustóleo también conocido como Fuel Oil No. 6, es un combustible elaborado a partir de productos residuales que se obtienen de los procesos de refinación del petróleo. Está diseñado para usarse especialmente como combustible en hornos, secadores y calderas. También puede utilizarse para calentadores (unidades de calefacción) y en plantas de generación de energía eléctrica. Tiene un poder calorífico inferior de 41.5 MJ/kg, un contenido máximo de azufre de 1.7g/100g, una viscosidad a 40°C de 381.5 cSt. Crudo de Rubiales: Es un combustible con propiedades caloríficas similares a las del fuel oil pero con altos contenidos de azufre, metales pesados y particulados. Es utilizado como combustible industrial en hornos, secadores y calderas. Su poder calorífico superior está alrededor de los 38.8 MJ/kg, En la tabla 10 se presentan algunas propiedades de los combustibles líquidos, excepto el Fuel Oil Nº2, usados en las industrias del Valle de Aburrá, en calderas y hornos. Esta información fue obtenida del estudio “Caracterización de combustibles en sitios de distribución, establecimientos comerciales, industriales y de servicios para verificar su calidad” realizado por el Área Metropolitana del Valle de Aburrá en 2006. 33 Unidades Crudo de Rubiales Fuel Oil Nº6 Crudo Liviano Aceite usado Tabla 10. Propiedades de combustibles líquidos usados en calderas y hornos en algunas industrias del Valle de Aburrá. Adaptado de [12] AGUA POR DESTILACION % Vol 0.20 1.60 3.20 6.00 AGUA Y SEDIMENTOS % Vol 0.00 0.00 0.60 6.30 CENIZAS % P/P 0.52 1.14 1.55 0.64 CONTENIDO DE AZUFRE % P/P 075 0.84 1.01 1.12 GRAVEDAD API @ 60 °F N/A 10.10 12.10 19.70 22.80 MJ/kg 42.78 41.90 42.72 39.63 °C 102.30 73.30 94.30 34.30 % P/P 11.04 11.55 7.13 3.68 CORROSIÓN N/A 1ª 1A 1A 2b VISCOSIDAD SAYBOLT @ 50 °C SFS 32.40 18.40 NOMBRE DE LA PROPIEDAD PODER CALORIFICO PUNTO DE INFLAMACION PENSKY MARTENS RESIDUO CARBONOSO CONRADSON PUNTO DE FLUIDEZ °C 288.00 229.00 -15.00 -21.00 -18.00 -21.00 3.1.3. Combustibles sólidos [12, 15] Los combustibles sólidos son utilizados principalmente en calderas. Los principales combustibles sólidos utilizados en las empresas del Valle de Aburrá son el carbón, el coque y la madera. Carbón: Es un mineral de origen orgánico, de color negro, muy rico en carbono. Se origina por descomposición de vegetales terrestres, hojas, maderas, cortezas, esporas, etc., que se acumulan en zonas pantanosas, lagunares o marinas, de poca profundidad. Los vegetales muertos se van acumulando en el fondo de una cuenca. Quedan cubiertos de agua, y por lo tanto protegidos del aire. Comienza una lenta transformación por la acción de microorganismos que no pueden vivir en presencia de oxígeno (bacterias anaerobias). Con el tiempo se produce un progresivo enriquecimiento en carbono. Existen diferentes tipos de carbones minerales en función del grado de carbonificación que haya experimentado la materia vegetal que originó el carbón. Estos van desde la turba, que es el menos evolucionado y en el que la materia vegetal muestra poca alteración, hasta la antracita que es el carbón mineral con una mayor evolución. Esta evolución depende de la edad del carbón, así como de la profundidad y condiciones de presión, temperatura, entorno, etc., en las que la materia vegetal evolucionó hasta formar el carbón mineral. Uso eficiente y racional de energía Los carbones se clasifican dependiendo del rango. El rango de un carbón mineral se determina en función de criterios tales como su contenido en materia volátil, contenido en carbono fijo, humedad, poder calorífico, etc. Así, a mayor rango, mayor es el contenido en carbono fijo, mayor el poder calorífico, y menor el contenido de humedad y de materia volátil. Existen varias clasificaciones de los carbones según su rango. Una de las más utilizadas (clasificación ASTM) divide a los carbones de menor a mayor rango en: turba, lignito, sub-bituminoso, bituminoso alto en volátiles, bituminoso medio en volátiles, bituminoso bajo en volátiles y antracita. • • • • • Turba: La turba es un material orgánico compacto, de color pardo oscuro y rico en carbono. Se emplea como combustible y en la obtención de abonos orgánicos. Tiene un alto contenido de humedad, entre un 80 % y un 90 %, un bajo poder calorífico, y un contenido de carbono inferior al 25 %. Lignito: El lignito es un carbón mineral que se forma por compresión de la turba. Es de color negro o pardo y frecuentemente presenta una textura similar a la de la madera de la que procede. Su contenido de carbono varía entre el 60% y el 75%, tiene mucho menos humedad que la turba (entre 40 % y 60 %) y un poder calorífico relativamente bajo (entre 10 y 20 MJ/kg). Sub-Bituminoso: Estos carbones presentan propiedades intermedias entre las del lignito y los carbones bituminosos. Normalmente se utilizan en centrales térmicas para la producción de energía. Tiene un contenido de carbono que oscila entre 35 % y 45 % y un poder calorífico de aproximadamente 20 MJ/kg. Bituminoso: Es un carbón mineral denso de color negro o marrón oscuro, se utiliza en centrales térmicas y para la producción de coque metalúrgico. La hulla pertenece a este tipo de carbón bituminoso con contenidos alto y medio en volátiles. Su contenido de carbono oscila entre 45 % y 85 % y su poder calorífico está entre 24 y 35 MJ/kg. Antracita: Es el carbón mineral de más alto rango y el que presenta mayor contenido en carbono (entre 86 % y 98 %). Sin embargo, su poder calorífico es, en general, inferior al de los carbones bituminosos debido a su bajo contenido en materia volátil (entre 23 y 33 MJ/kg). La antracita es de difícil ignición y cuando arde se origina una llama azul, corta la cual da origen a muy pocos humos. En la tabla 11 se presenta la composición típica de algunos carbones utilizados en las industrias del Valle de Aburrá. Esta información fue obtenida del estudio “Caracterización de combustibles en sitios de distribución, establecimientos comerciales, industriales y de servicios para verificar su calidad” realizado por el Área Metropolitana del Valle de Aburra en 2006. Coque: Es un combustible obtenido de la destilación de la hulla calentándola a temperaturas muy altas en hornos cerrados que la aíslen del aire, y sólo contiene una pequeña fracción de la materia volátil de origen. Es producto de la descomposición térmica de carbones bituminosos en ausencia de aire. En el Valle de Aburrá el coque es utilizado como combustible y materia prima en la fabricación de hierro y acero usando hornos cúpula. 35 Tabla 11. Composición de algunos carbones utilizados en algunas empresas del Valle de Aburrá. Adaptado de [12] Poder Carbono Azufre Calorífico Fijo Total Superior (%) (%) (MJ/kg) Tipo de carbón Humedad Residual (%) Ceniza (%) Materia Volátil (%) Bituminoso alto volátil C 3.30 13.20 12.70 70.80 0.29 26.22 Bituminoso alto volátil C 6.70 3.90 42.20 47.20 0.64 28.48 Sub-bituminoso A 12.60 6.40 38.00 43.00 0.75 24.56 Sub-bituminoso B 9.20 10.90 38.20 41.70 0.63 24.26 Sub-bituminoso B 10.00 11.00 37.80 41.20 0.85 23.04 Sub-bituminoso B 8.00 18.10 35.10 38.80 0.86 22.40 Sub-bituminoso C 9.60 15.40 38.00 37.00 0.49 21.69 Lignito A 10.20 0.70 73.70 15.40 0.06 17.70 Madera: En el estudio arriba mencionado, realizado por el Área Metropolitana del Valle de Aburrá, se identificó que la madera y el cisco de café eran utilizados en algunas industrias del Valle de Aburrá como combustible en hornos y calderas. En este estudio se encontró que las maderas utilizadas para uso industrial son: El pino pátula, puerto, roble, sapán, teca, ciprés, cedro, güino, perillo y eucalipto [12]. En la tabla 12 se presentan los análisis de laboratorio realizados a algunas de las maderas utilizadas como combustibles en industrias del Valle de Aburrá. Uso eficiente y racional de energía Tabla 12. Composición típica y poder calorífico de las maderas y el cisco de café utilizado como combustible en algunas industrias del Valle de Aburrá. Adaptado de [12]. Especie Densidad básica promedio (`kg/m3) Humedad Cenizas (%) (%) Materia Carbono Azufre Volátil (%) fijo (%) (%) Poder Calorífico Superior (MJ/kg) Sapan 0.87 7.1 0.2 75.1 17.6 1.03 18.97 Teca 0.63 7.2 0.8 76.1 15.9 0.04 18.44 Eucalipto 0.57 6.6 0.2 76.6 16.6 0.04 18.07 Roble Pino Pátula Perillo 0.55 6.9 0.4 76.1 16.6 0.04 18.02 0.52 8.5 0.2 78.4 12.9 0.03 17.93 0.50 6.5 0.3 80.7 12.5 0.08 18.09 Güino 0.49 7.1 0.6 74.7 17.6 0.02 18.37 ciprés 0.43 7.5 0.1 78.4 14 0.05 18.02 Puerto Cisco de café 0.42 7.4 0.5 78.2 13.9 0.04 17.50 ----- 9.6 2.1 69.8 18.5 0.01 17.67 3.2. Calidad de los combustibles utilizados en el Valle de Aburra [12] En el estudio “Caracterización de combustibles en sitios de distribución, establecimientos comerciales, industriales y de servicios para verificar su calidad” realizado por el Área Metropolitana del Valle de Aburrá en 2006, se encontró que los combustibles líquidos utilizados a nivel industrial, principalmente en calderas (Fuel Oil Nº2, Fuel Oil Nº6, Crudo de Rubiales, crudo liviano y aceites usados), tienen problemas de calidad. Un gran porcentaje de las muestras analizadas no cumplen con las especificaciones establecidas en la norma ASTM, principalmente en lo que respecta al contenido de agua, de cenizas y al poder calorífico. Esto puede originar daños en las calderas y una combustión incompleta, produciendo mayores emisiones de sustancias contaminantes por fuentes fijas. Teniendo en cuenta estos problemas y la cantidad de empresas que utilizan estos tipos de combustibles, puede ser clara la contribución de estos con emisiones de gases contaminantes y material particulado, que deterioran la calidad del aire en el Área Metropolitana del Valle de Aburrá. En lo que respecta al carbón, los análisis realizados en el estudio contratado por el Área Metropolitana [12], muestran que el contenido de azufre promedio fue de 0.6 %, el de ceniza fue superior a 9.0% y el poder calorífico promedio fue de 23.5 MJ/kg. Ninguna de las muestras analizadas excedió el contenido máximo permitido de azufre. Sin embargo, ninguna de las 43 empresas incluidas en el estudio, tiene un sistema para controlar las emisiones de contaminantes gaseosos como los óxidos de azufre (SOx) y los óxidos nitrosos (NOx) y sólo unas pocas tienen sistema para controlar el material particulado generado por la combustión del carbón. De las maderas utilizadas como combustible en las industrias, las que mayores emisiones de SOx generan son el sapán y el cisco de café, pues sus concentraciones de azufre son 37 relativamente elevadas, 1.03% y 0.08%, respectivamente. Por otro lado, las maderas que menores emisiones de SOx generan son el güino y el pino, pues sus concentraciones de azufre fueron de 0.02 % y 0.03 %, respectivamente [12]. Si bien en el Valle de Aburrá no se han realizado estudios acerca de la variabilidad de la composición química de los GLP distribuidos, la evidencia empírica señala que en Colombia aún no se logra estandarizar su composición, lo que trae alteraciones en los procesos de calentamiento en hornos, que comprometen la calidad de los productos, así por ejemplo, un incremento del contenido de butano incrementa el poder calorífico, de manera que si no se ajusta la tasa calórica en el horno se tendrán problemas de calentamiento excesivo, como también una disminución de la relación aire/combustible pudiéndose generar combustión incompleta y en consecuencia emisiones de monóxido de carbono. El desarrollo de la red de distribución de GN en el Valle de Aburrá ha hecho posible la disponibilidad de un combustible de muy buena calidad, que no requiere de sistemas de almacenamiento. Dado que su combustión no produce hollín, los costos de mantenimiento de los equipos se reduce, sus emisiones de CO2, NO, SOx, CO y material particulado son menores que la de los combustibles sólidos y líquidos, por lo que su uso contribuye significativamente a la atenuación del Efecto Invernadero y al mejoramiento de la calidad del aire en la región. Mayores ventajas comparativas, en los costos y productividad de las empresas, se pudieran lograr con el gas natural, si la penetración o reconversión de los sistemas energéticos requerido para su uso, se realiza con tecnologías de calentamiento de nueva generación en procesos de baja y alta temperatura. En los procesos de baja temperatura las tecnologías son: Los tubos sumergidos, la combustión sumergida, las calderas de condensación, las bombas de calor. En los procesos de alta temperatura se pueden utilizar: Los tubos radiantes, los quemadores autorrecuperativos, los quemadores autorregenerativos, los quemadores radiantes autorregenerativos, los quemadores para calentamiento a alta velocidad y los sistemas con oxicombustión [16, 17]. 3.3. Aspectos legislativos En Colombia los avances en materia de regulación ambiental y de calidad de combustibles utilizados a nivel residencial, comercial, industrial y automotriz son aún incipientes comparado con las naciones del primer mundo. Así se tiene que, sólo a partir de 1979 con la expedición del Título I de la Ley 09, el gobierno nacional establece las normas generales que servirán de base para definir los procedimientos y las medidas que se deben adoptar para la regulación, legalización y control de las descargas de residuos y materiales que afecten o puedan afectar las condiciones sanitarias del Ambiente. Posteriormente, con el Decreto 2 de 1982 se reglamentan parcialmente el Título I de la Ley 09 de 1979 y el Decreto de Ley 2811 de 1974, en cuanto a emisiones atmosféricas. Sin embargo en ninguna de los decretos y la ley anteriormente citados se establecen limitaciones en cuanto a niveles de emisiones permisibles o a la calidad de los energéticos empleados. Normativas de calidad de los combustibles líquidos y sólidos: Sólo a partir de 1995, el Ministerio del Medio Ambiente promulga la resolución 898, en la que se comienzan a definir criterios ambientales de calidad de los combustibles líquidos (gasolina extra, gasolina corriente, diesel) y sólidos utilizados en hornos y calderas de uso comercial e industrial y en motores de combustión interna de vehículos automotores. Uso eficiente y racional de energía La Resolución 898 de 1995 se ha ido ajustando con el paso de los años. Es así como la calidad de las gasolinas y del diesel corriente (ACPM) distribuidas en Colombia se rigen por lo estipulado en la Resolución 0447 de 2003 expedida por el Ministerio del Medio Ambiente (Ver tablas 13, 14 y 15). Con respecto al combustóleo (fuel oil No. 6) que se distribuye en el país para ser usado en calderas y hornos de uso industrial y comercial, para la generación de calor o energía, la Resolución 68 de 2001, expedida por el Ministerio del Medio Ambiente, estipula que este no podrá contener azufre en cantidades superiores a las indicadas en la tabla 16. Tabla 13. Requisitos de calidad de las gasolinas básicas que se distribuyan para consumo en áreas y ciudades con población menor de 500.000 habitantes y que además se utilicen para mezcla con etanol anhidro para producir gasolinas oxigenadas. Característica Unidad 1 Índice antidetonante, mínimo (1) Fecha de vigencia Abril 1° Enero 1° 2001 2005 Métodos ASTM D2699 y D 2700 o IR (4) Gasolina corriente º 81 81 Gasolina extra º 87 87 0.013 0.013 58 (8.5) 55 (8.0) KPa 98 98 % volumen 28 25 % volumen 35 30 Gasolina corriente % volumen 1.0 1.0 Gasolina extra % volumen 2.0 1.5 7 Azufre, máximo % en masa 0.10 0.03 Clasificación 1 1 D130 mg/100 mL 5 5 D381 2 Plomo, máximo G/l 3 RVP, máximo (2) 4 Índice de cierre de vapor (ICV), máximo 5 Aromáticos, máximo Gasolina corriente kPa (psia) Gasolina extra 6 Benceno, máximo 8 Corrosión al cobre, 3h a 50°C, máximo 9 Contenido de gomas, máximo 10 Estabilidad a la oxidación, mínimo minutos 11 Destilación 10% volumen evaporado 50% volumen evaporado 90% volumen evaporado Punto final de ebullición 240 °C 240 ver (3) D5580 o D1319 o Método Piano D5580 o D3606 o Método Piano D4294 o D2622 D525 Mín Máx Mín Máx 70 70 77 121 77 121 D86 190 190 225 225 Índice Antidetonante: IAD = (RON + MON)/2 (2) RVP, máximo: Presión de Vapor Reid, a 37.8°C (3) ICV = P + 1.13(A); en donde: P = Presión de vapor en kilopascales (kPa); A = % volumen evaporado a 70°C (4) Método alterno: Infrarrojo (1) D3237 o D50-59 D5191 39 Tabla 14. Requisitos de calidad de las gasolinas oxigenadas con etanol anhidro que se distribuyan para consumo en ciudades con población mayor de 500.000 habitantes. Característica 1 Índice Antidetonante, mínimo (1) Gasolina corriente oxigenada Gasolina extra oxigenada Especificación Métodos 84 89 D2699 y D 2700 g/l 0.013 D3237 o D5059 kPa (psia) 65 (9.3) D4953 KPa 124 (2) % volumen % volumen 25 30 % volumen % volumen 1.0 1.5 % en masa 0.03 Clasificación 1 D130 9 Contenido de agua, máximo % volumen 0.04 D 6422 10 Contenido de gomas, máximo 11 Oxígeno, máximo 12 % de etanol mg/100 mL % masa %volumen 5 3.5 10±0.5 D381 D4815 13 Aditivos, mínimo (5) % en masa (3) (4) Minutos 240 D525 2 Plomo, máximo 3 RVP, máximo 4 Índice de cierre de vapor (ICV), máximo 5 Aromáticos, máximo Gasolina corriente oxigenada Gasolina extra oxigenada 6 Benceno, máximo Gasolina corriente oxigenada Gasolina extra oxigenada 7 Azufre, máximo 8 Corrosión al Cobre, 3h a 50°C, máximo 14 Estabilidad a la oxidación, mínimo 15 Destilación 10% volumen evaporado Unidad 50% volumen evaporado 90% volumen evaporado Punto final ebullición Residuo de la destilación, máximo % volumen D5580 o D1319 D5580 o D3606 D4294 o D2622 °C Mín 70 Máx. 77 121 190 225 D86 2 Índice Antidetonante: IAD = (RON + MON)/2 Índice de Cierre de Vapor: ICV = P + 1.13(A); en donde P = presión de vapor en kilopasacales (kPa) y A = % volumen evaporado a 70°C (3) Los tipos y dosis de aditivos serán los que establezca el Ministerio de Minas y Energía en la regulación respectiva. (4) El método de prueba será aquel que establezca el Ministerio de Minas y Energía en la regulación respectiva. (5) El paquete de aditivos deberá cumplir como mínimo las funciones de detergente dispersante controlador de formación de depósitos en el sistema de admisión de combustibles de los motores (incluyendo acción de limpieza como mínimo hasta los asientos de las válvulas de ad misión), estabilizador del combustible e inhibidor de oxidación. (1) (2) Uso eficiente y racional de energía Tabla 15. Requisitos de calidad del combustible diesel corriente (ACPM). Fecha de vigencia Característica 1 Azufre, máximo 2 Aromáticos, máximo 3 Número de cetano, mínimo 4 Indice de cetano, mínimo (4) 8 Gravedad API, mínimo 9 Viscosidad a 40°C 10 Destilación Punto inicial de ebullición Temperatura 50% volumen recobrado Temperatura 90% volumen recobrado, máximo Punto final de ebullición, máximo 11 Agua y sedimento, máximo 12 Punto de fluidez, máximo 13 Punto de inflamación, mínimo 14 Cenizas, máximo Abril 1/2001 Enero 1/ 2005 % masa % volumen 0.45 0.45 35 35 43 43 45 45 2 2 D130 3.0 3.0 D1500 % masa 0.20 0.20 D4530 °API Reportar Reportar (2) 5 Corrosión al cobre, máximo 3h a 50°C, 6 Color ASTM, máximo 7 Residuos de carbón micro, máximo (10% fondos) Métodos ASTM Unidad mm2/s Mín: 1.9– Max:5.0 Mín: 1.9Max:5.0 D4294 (1) D5186 o D1319 o (3) D613 D976 o D4737 D4052 o D1298 o D287 D445 ºC Reportar Reportar ºC Reportar Reportar ºC 360 360 ºC 390 390 0.05 0.05 4 4 D1796 o D 2709 D97 o D5949 ºC 52 52 D93 % en masa 0.01 0.01 D482 % volumen ºC D86 Métodos alternos: D2622, D1552 y D1266. Válido para diesel producido en la destilación atmosférica del petróleo crudo, sin mezcla con otros componentes de refinería. (3) Métodos alternos: Espectometría de Masas, Ultra Violeta Visible (UV - VIS). (4) Para diesel que contenga componentes provenientes de procesos de ruptura catalítica y/o térmica, y/o aditivos mejoradas de cetano. (1) (2) Tabla 16. Contenido de azufre en el combustóleo (Fuel Oil Nº6) Parámetro Unidad Azufre, máx. %masa Fecha de vigencia enero 18/2001 enero 1/2005 1.7 1.5 41 Método ASTM D4294 o D2622 En lo que respecta a la calidad del carbón y sus mezclas, la Resolución 898 de 1995 también fue posteriormente modificada por la Resolución 623 del 9 de Julio de 1998, expedida por el Ministerio del Medio Ambiente. Ésta estipula que los carbones o sus mezclas que se utilicen como combustible en hornos y calderas, deberán cumplir con los requisitos de calidad presentados en la tabla 17. Tabla 17. Calidad del carbón mineral o sus mezclas para su utilización como combustible. Fecha de vigencia: Enero 1º de 1998 hasta enero 1º de 2003. Región Contenido de azufre total (% peso) Atlántica 1.5 Orinoquía y Central, excepto Boyacá 1.7 Boyacá 2.5 Pacífica y Amazonía 3.3 Donde : • Región Atlántica: Atlántico, Bolívar, Cesar, Córdoba, Guajira, Magdalena, Sucre, San Andrés y Providencia. • Región de la Orinoquia y Central, excepto Boyacá: Antioquia, Caldas, Norte de Santander, Santander, Quindío, Risaralda, Tolima, Cundinamarca, Meta, Arauca, Casanare, Vichada, Guaviare y Guainía. • Región de Boyacá: Departamento de Boyacá. • Región Pacífica y Amazonia: Cauca, Chocó, Nariño, Valle del Cauca, Huila, Caquetá, Amazonas, Putumayo y Vaupés. Esta misma resolución también plantea que, para medir el contenido de azufre en el carbón o sus mezclas, se realizarán muestreos en el punto más cercano a la alimentación del mineral al sistema de combustión, en donde sea factible efectuar la toma de la muestra. Así mismo, el sitio de muestreo estará localizado después de los procesos de mezcla y preparación del carbón a quemar. Los procedimientos y técnicas para realizar la toma, preparación y análisis de laboratorio, para las muestras de carbón mineral o sus mezclas, son los establecidos por las normas ASTM o ISO, identificadas de la siguiente manera: Para muestreo y preparación, la norma ASTM D2234 y D2013 o la norma ISO 1988M; para análisis de azufre total, la norma ASTM D3177 y D4239 o la norma ISO 334M y 351 M. Finalmente, toda persona natural o jurídica, pública o privada, o que bajo cualquier título utilice carbón mineral o sus mezclas como combustible, deberá llevar un registro mensual que incluya: a) Cantidad consumida, y b) Contenido de azufre total (% en peso), según lo establecido en la tabla 17. Uso eficiente y racional de energía Normativas de calidad de los combustibles gaseosos: Se tiene lo siguiente, según el combustible: Gas Natural: En lo que respecta a la normatividad relacionada con la calidad del gas natural se tiene la Resolución 71 de 1999 expedida por la Comisión de Regulación de Energía y Gas (CREG), en la que se establece el Reglamento Único de Transporte (RUT). En esta resolución se establece que el gas natural entregado al transportador por el agente, en el punto de entrada del sistema de transporte y por el transportador en el punto de salida, deberá cumplir con las especificación de calidad presentadas en la tabla 18. • Tabla 18. Especificaciones de calidad del gas natural. ESPECIFICACIONES Máximo poder calorífico bruto (GHV) Sistema Internacional (Sistema Inglés) (1) 42.8 MJ/m3 (1.150 BTU/ft3 ) (1) 35.4 MJ/m3 (950 BTU/ft3 ) Mínimo poder calorífico bruto (GHV) Contenido líquido (2) Contenido total de azufre, máximo Contenido total de H2S, máximo Contenido CO2, máximo (% volumen) Contenido de N2, máximo (% volumen) Contenido de inertes máximo (% volumen) (3) Contenido de oxígeno máximo (% volumen) Contenido de agua, máximo Temperatura de entrega, máxima Libre de líquidos 23 mg/m3 (1.0 grano/100PCS) 6 mg/m3 (0.25 grano/100 PCS) 2 % (2 %) Temperatura de entrega, mínima Contenido máximo de polvos y material en suspensión (4) 4.5 ºC (40 ºF) 3.0 % (3.0 %) 5% (5%) 0.1% (0.1 %) 97 mg/m3 (6.0 lb/MPCS) 49 ºC (120 ºF ) 1.6 mg/m3 (0.7 grano/1000 PC) (1) Todos los datos referidos a metro cúbico ó pie cúbico de gas se referencian a condiciones estándar (1 atmósfera y 15 ºC). (2) El gas natural deberá entregarse con una calidad tal que no forme líquido, a las condiciones críticas de operación del sistema de transporte. La característica para medir la calidad será el “Cricondentherm” el cual será fijado para cada caso en particular dependiendo del uso y de las zonas donde sea utilizado el gas. (3) Se considera como contenido de inertes la suma de los contenidos de CO2, nitrógeno y oxígeno. (4) El máximo tamaño de las partículas debe ser 15 micrones. • GLP: Actualmente aún se está desarrollando el marco regulatorio que permitirá establecer la calidad del GLP comercializado en el país. Sin embargo, existe la norma americana ASTM D1835, la cual suministra las especificaciones estándar de los gases licuados del petróleo (GLP) (Ver tabla 19). Tabla 19. Especificaciones estándar de los gases licuados del petróleo (GLP) según la norma americana ASTM D1835. Designación del producto Propiedad Unidades Propano Butano Propano Comercial Comercial Especial 43 Método de Prueba ASTM D1267 ó D2598 Psig 208 70 208 Kpa 1430 485 1430 °F -37 36 -37 °C -38.3 2.2 -38.3 Butano y pesados, máx % Vol 2.5 - 2.5 D2163 Pentano y pesados % Vol - 2.0 - D2163 Material residual: Residuo en Evaporación 100 ml, Máx, % Vol 0.05 0.05 0.05 D2158 Pasa(1) Pasa(1) Pasa(1) D2185 (2) (2) (2) D1257 ó D2598 No. 1 No. 1 No. 1 D1838(3) 185 140 123 D2784 Sulfuro de hidrogeno pasa pasa pasa D2420 Contenido de humedad pasa - pasa D2713 Contenido de agua libre - No. - Presión de vapor a 100°F (37.8 °C) Residuo volátil: Temperatura evaporado 95% máx., Observación aceite mancha de Densidad relativa a 60/60 °F(15.6/15.6°C) Corrosión al cobre, Máximo Sulfuro (1) (2) (3) (4) PPPW No. (4) (4) D1837 Un producto aceptable debería no producir un anillo de aceite persistente cuando 0.3 ml de mezcla de residuo de solvente se adiciona a un ‘papel de filtro, el incrementos de 0.1 mI y examinado a la luz después de 2 minutos como se describe en el método de prueba D 2158. Aunque no hay un requerimiento específico, la densidad relativa debe ser determinada para otros propósitos y podría ser reportada. Este método no puede determinar exactamente la presencia de materiales reactivos (por ejemplo H2S, So); en GLP sí contienen productos inhibidores o otros químicos los cuales disminuyen la reacción con las láminas de cobre. La presencia o ausencia de agua debe ser determinada por inspección visual de las muestras en las cuales se determina la densidad relativa. Uso eficiente y racional de energía 4 Tipos, diagnóstico y optimización de la combustión 4.1. Parámetros de un sistema de combustión El objetivo de una instalación industrial es garantizar el suministro confiable y seguro de los combustibles a los diferentes equipos de uso térmico. Para ello en el estudio de un sistema de combustión industrial deben tenerse en cuenta los siguientes parámetros: • • • • • Potencia térmica. Potencia útil. Eficiencia o consumo específico de combustible. Relación aire/combustible. Volumen de humos. En este documento se presenta el análisis de estos parámetros y se desarrollan ejemplos ilustrativos de su manejo. Potencia Térmica: Es la cantidad de energía en la unidad de tiempo que entra al sistema de combustión almacenada como energía química en las moléculas de combustible. La cantidad de energía que entra con el combustible puede definirse en función del volumen o masa de combustible, esto es, como poder calorífico volumétrico o poder calorífico másico. De acuerdo con lo anterior la potencia térmica del sistema queda definida por: P T = Q * x PC* PT= (9) x PC Aire + gas →(10) (CO2 + N 2 + H 2O) + Aire M Donde PT: potencia térmica que entra al sistema con el combustible: kW, Btu/h, kcal/h Q*: caudal de gas consumido expresado en un determinado estado de referencia (normal o estándar) PC*: poder calorífico volumétrico expresado en un determinado estado de referencia (normal o estándar): kWh/m3, kJ/m3, BTU/ft 3, kcal/m3. : flujo másico de combustible que entra al sistema: kg/h , lbm/h. Aire + gas → (CO 2 + N 2 + H 2 O ) + Aire PCM: poder calorífico másico del combustible kWh/kg, BTU/lbm, kJ/kg. 45 Al definirse la potencia térmica debe precisarse si ella se establece con base en el poder calorífico superior o inferior. En muchos equipos industriales y en las máquinas térmicas (motores diesel y turbinas a gas) la potencia se establece con base en el poder calorífico inferior, por tanto las expresiones anteriores de potencia son: PT = Q* x PCI* PT = (11) x PCIm (12) Aire + gas → (CO2 + N 2 + H 2O) + Aire Potencia útil: No toda la potencia térmica disponible en el combustible se transfiere al proceso o se convierte en trabajo útil, debido a la eficiencia de combustión y otros factores, sólo una fracción es utilizada. La fracción de potencia térmica que efectivamente se transfiere al proceso o se convierte en trabajo útil, es lo que se denomina potencia útil. A efectos de determinar la capacidad de un equipo térmico y su consumo respectivo de combustible, es conveniente precisar como se especifica la potencia, veamos: En las calderas industriales la capacidad está expresada en términos de la potencia útil y no de la potencia térmica. En general, la potencia útil se expresa en BHP, lo cual define la capacidad de una caldera de producir una determinada cantidad de vapor a una presión y temperatura dada. En términos de equivalencia: 1BHP = 9.8 kW = 33447.4 BTU/h En los hornos industriales la capacidad está expresada en términos de la potencia térmica, expresada en kW, BTU/h y kcal/h, para sus equivalencias se tiene que: 1kW= 3413 Btu/h = 860 kcal/h 1kcal/h = 3.97 Btu/h Eficiencia: En sistemas de combustión industrial es conveniente diferenciar entre eficiencia útil o total y eficiencia de combustión. La eficiencia útil es la relación entre la potencia útil y la potencia térmica, así: ηU = PU PT (13) La eficiencia de combustión hace referencia a que en un sistema de combustión no todo el calor liberado puede ser recuperado, debido a los siguientes factores: • El calor sensible que llevan los gases de combustión al salir del sistema, el cual depende de la temperatura con que ellos salen del equipo y del exceso de aire. • El calor latente de condensación del agua. Si el sistema de combustión es sin condensación, el calor latente de condensación del agua en los productos no es recuperable. • Calor latente asociado con los inquemados y productos de la combustión incompleta. Uso eficiente y racional de energía Las pérdidas de energía relacionadas con los factores anteriores se conocen con el nombre de pérdidas en los productos de combustión, por lo tanto la eficiencia de combustión se define como: (14) Obsérvese la diferencia entre la eficiencia útil y la eficiencia de combustión, esto es, de la potencia disponible (PT - pérdidas en los productos de combustión) no toda se transforma en potencial útil, una fracción se pierde por radiación y otros factores. Una forma gráfica de presentar el balance de energía y las eficiencias descritas es acudir al diagrama de Sankey de un sistema de combustión, para ello distinguiremos entre sistema de combustión con condensación y sistema sin condensación. En la figura 7 se presentan el diagrama de Sankey para un sistema sin condensación. En la figura 8 se muestra el diagrama de Sankey para un sistema de combustión con condensación. Se observa ahora que una fracción de calor latente de vaporización es recuperado como potencia útil. Figura 7. Sistema de combustión sin condensación. 47 Figura 8. Sistemas de combustión con condensación. De acuerdo a las figuras 7 y 8, las eficiencias útil y de combustión pueden definirse como: m a Con base al PCI: (15) Con base al PCS: R= Qa m c (16) Estas eficiencias, teniendo en cuenta la relación entre los poderes caloríficos inferior y superior, pueden definirse como: (17) Para efectos de cálculos en sistemas de combustión industrial generalmente el rendimiento útil y el de combustión se establecen con base en el poder calorífico inferior. Uso eficiente y racional de energía Relación aire - combustible en un sistema de combustión: En un sistema de combustión industrial el análisis de la relación aire/combustible(A/C) es importante por las siguientes razones: • Su conocimiento permite definir el consumo de aire requerido por el sistema, lo cual en equipos de combustión de aire forzado permite especificar el ventilador y el circuito de aire. El control de la relación A/C permite adecuar la potencia del sistema a los requerimientos de proceso. Además, en determinadas aplicaciones industriales su control garantiza la generación de una determinada atmósfera (oxidante, neutra y reductora) Existen diferentes formas de expresar esta relación: • • Relación volumétrica: R= Qa : Qc (18) Qa: Caudal estándar de aire. Qc: Caudal estándar de combustible. m3a m3c • , Relación másica: R = m a : m c (19) : Flujo másico de aire. m c : Flujo másico de combustible. , • Combinada: , Cuando se compare la relación A/C real volumétrica o másica con la A/C estequiométrica, se obtiene una expresión adimensional que recibe diferentes nombres: Factor de aireación o factor de equivalencia. Por relación estequiométrica de aire se entiende la cantidad de aire (en volumen o masa) que requiere un combustible para quemarse completamente y el oxígeno suministrado es usado totalmente. Esta relación es una propiedad de todo combustible y depende de su 49 composición química. En las tablas 2 y 3 se presentan los requerimientos estequiométricos para diferentes combustibles. Por ejemplo, si el gas natural tiene 9.52 m3a/m3g significa que para quemar estequiométricamente un metro cúbico de gas se requiere de 9.52 m3st de aire. Factor de aireación: (20) Compara la relación A/Creal volumétrica usada en un equipo térmico (horno, caldera) con la estequiométrica (Va). Factor de aireación: (21) Compara la relación A/Creal másica con la relación estequiométrica másica: maest. En la literatura europea para manejar la relación A/C es muy frecuente utilizar los factores n y λ. Si n=1, Se dice que la combustión es estequiométrica o completa sin exceso de aire. Si n<1, Se dice que la combustión es con defecto de aire. Si n>1, Se dice que la combustión es con exceso de aire. Factor de equivalencia φ: Expresa la relación entre C/Areal másica o volumétrica y la relación estequiométrica C/Aest: (22) El factor de equivalencia es utilizado frecuentemente en la literatura americana. Si la cantidad de combustible real es mayor que el estequiométrico se tiene un factor de equivalencia mayor que 1 (n>1), se dice entonces que la mezcla es rica. Si la cantidad de combustible real es menor que el estequiométrico, se tiene un factor de equivalencia menor que 1 (n<1), se dice entonces que la mezcla es pobre. Si la cantidad de combustible real es igual al estequiométrico, el factor de equivalencia es igual a uno (n = 1), por tanto se tiene una mezcla estequiométrica Se puede demostrar que φ es el inverso de n, entonces: Uso eficiente y racional de energía (23) Otros parámetros de interés para analizar la relación A/C son los siguientes: (24) • Porcentaje de aire = Ejemplo: Si un sistema de combustión opera con un factor de aireación de 1.2, entonces: - El factor de equivalencia - Porcentaje de aire = 100 x 1.2 = 120, significa que la combustión se realiza con un 120 % de aire teórico. (25) • Porcentaje de exceso de aire = (n - 1) x 100 = (26) Para una combustión completa y óptima del gas natural, el exceso de aire % debe oscilar entre 5% y 20%, para el Fuel Oil entre 20 y 30% y para el carbono entre un 40% y 50% En el ejemplo anterior es del 20%, significa que existe un exceso de aire del 20% • Defecto de aire = (1- n) x 100 = (27) Volumen de humos: Se define como el volumen de los productos de combustión en m3st cuando se quema estequiométricamente un volumen de combustible En condición de combustión estequiométrica y considerando igual cantidad de energía liberada en el horno o caldera, el volumen de humos producidos por los diferentes combustibles es: Gas natural = 1.11 m3st/kWh Aceites combustibles = 0.97 m3st/kWh GLP = 1.05 m3st/kWh Gas manufacturado=1.04m3st/kWh Si bien no existen diferencias significativas entre los diferentes combustibles, en una combustión real con exceso de aire, debido a que los líquidos requieren de mayor exceso, el volumen de humos producidos es mayor, dado que: Vhumos = Vf + (n - 1) x Va (28) Vf: Volumen de humos estequiométricos del combustible en m3sthumos/m3stcombustible, es una propiedad de combustión que depende de la composición química del combustible Va: Volumen estequiométrico de aire del combustible en m3staire/m3combustible n: Factor de aireación. 4.2. 51 Tipos de combustión [18, 19] Para quemar una cantidad unitaria de combustible se necesita un volumen teórico de aire, Va, para obtener una combustión neutra o estequiométrica. El aire y el combustible tienen un movimiento rápido y su contacto se produce en un período muy corto; la mezcla gas-aire no es siempre homogénea ya que en muchos casos el aire admitido no se utiliza en su totalidad, bien sea por falta o por exceso. Por esta razón se han definido varios tipos de combustión dependiendo del volumen de aire realmente empleado. Este volumen se expresa como: Vt = n ⋅ Va (29) Donde n es el factor de aire, que se define como la relación entre el volumen de aire realmente usado para la combustión y la cantidad de aire necesario para la combustión estequiométrica (Va), ambos bajo las mismas condiciones. Así, de acuerdo con el valor de n, se tendrán diferentes niveles de combustión. Combustión estequiométrica: Se consigue cuando el aire y el combustible reaccionan en cantidades teóricas dadas por las reacciones balanceadas. En este caso, la proporción de aire n es igual a uno y los productos no contienen oxígeno libre ni elementos inquemados, presentándose el máximo volumen de CO2. Combustión completa con exceso de aire: En este caso se utiliza un volumen de aire mayor al teórico, siendo n >1. El exceso no toma parte en la reacción y se encuentra en los productos, absorbiendo parte del calor que se genera. Como en los productos se encuentra oxígeno, la combustión también se denomina oxidante. Aire + gas → (CO2 + N 2 + H 2O) + Aire Combustión incompleta con deficiencia de aire: Se presenta cuando el aire utilizado es menor que el teórico y todo el oxígeno se consume en el proceso. La deficiencia se expresa como (1-n). El combustible no es completamente oxidado y en los productos de la reacción se encuentran, además del CO2 y el vapor de agua, monóxido de carbono e hidrógeno, productos de una reacción incompleta. Debido a la presencia de elementos reductores en los productos (CO, H2), esta combustión se denomina también reductora. Combustión incompleta con mezcla deficiente. Esta combustión es obtenida cuando en los humos se encuentran productos de una combustión completa (CO2, H2O), gases combustibles y oxígeno. La situación puede presentarse cuando al tenerse temperatura bastante elevada en la zona de reacción, mayores de 1600 °C, ocurre disociación de los productos iniciales. En el caso más general, esto puede suceder porque se realice localmente una combustión incompleta por mezcla no homogénea, por temperatura insuficiente o por un enfriamiento brusco. Se suelen considerar los productos de esta combustión como la suma de los productos de una combustión incompleta con deficiencia de aire, más aire adicional sin usar. En la mayor parte de los casos, el aire admitido no se utiliza en su totalidad en el proceso. Por esto se debe considerar el factor de aire total n como la suma de una cantidad de aire nl que realmente reacciona con el combustible, más una cantidad de aire n2 que no interviene en la combustión y actúa como diluyente de los productos finales. En consecuencia, dependiendo de los valores de nl y n2 se pueden clasificar los diferentes tipos de combustión. Esto se muestra en la tabla 20. Uso eficiente y racional de energía Tabla 20. Tipos de combustión. n1 n2 Tipo de combustión 1 0 Combustión estequiométrica (neutra) 1 >0 Combustión completa con exceso de aire (oxidante) <1 <1 0 >0 Combustión incompleta con defecto de aire (reductora) Combustión mixta Una herramienta valiosa para establecer las condiciones en las cuales se está realizando el proceso es el diagrama de combustión. Este diagrama utiliza los valores de la concentración de O2 y CO2 en los humos secos, o la relación CO/CO2 y la concentración de O2 a partir del muestreo de los humos por un analizador de gases, para determinar los porcentajes de H2, CO y N2, los factores de utilización de aire (n1 y n2) y el tipo de combustión que se efectúa. Este diagrama recibe el nombre de diagrama de Ostwald en honor a su inventor. En la figura 9 se muestra esquemáticamente el diagrama de combustión con las principales curvas. Por esto, disponiendo del diagrama de combustión de un determinado combustible líquido o gaseoso y un analizador de gases de combustión, se puede diagnosticar el proceso, lo cual permite introducir ajustes para llevar la combustión a un estado óptimo, esto es, con una alta eficiencia de combustión y bajas emisiones de inquemados, H2 y CO. Con la optimización se busca utilizar al máximo el calor generado en la reacción y evitar la producción de contaminantes, producto de una combustión incompleta. Esto se realiza básicamente controlando la composición de los humos por medio del ajuste de la relación aire/combustible y la homogenización de la mezcla. Figura 9. Representación esquemática de un diagrama de combustión 53 La interpretación del diagrama es la siguiente: AD: Línea del factor de aire (n) constante; EB: Línea de relación RO (CO/CO2) constante; AB: Línea de combustión completa con exceso de aire; A: Combustión estequiométrica; OA: Combustión incompleta con defecto de aire; ADB: Zona de combustión incompleta con exceso de aire (n>1); ACD: Zona de combustión incompleta con deficiencia de aire (n<1) OCB: Zona de combustión endotérmica [18]. En el eje horizontal se trazan las cantidades de oxígeno en los productos de combustión secos y sobre la ordenada diferentes valores de la relación CO/CO2, que se llama RO. El contenido de CO2 se ubica en un eje a la derecha del diagrama. El punto de combustión neutra está sobre la ordenada, correspondiente al máximo contenido de CO2, mientras que las combustiones completas con exceso de aire (oxidantes) están representadas por la línea trazada desde el punto de combustión neutra hasta el punto que representa el aire puro (% O2 = 21), llamada línea de Grebel. Las combustiones incompletas con deficiencia de aire (reductoras) están sobre la ordenada OA (% O2 = 0). La parte interior del triángulo representa las combustiones incompletas con mezcla deficiente, en las cuales el factor de aire total es: n = n1 + n2. Con los valores de % CO2 y % O2 se ubica el punto en el diagrama. Si el punto cae exactamente sobre la línea de Grebel, se lee n y se calcula el exceso como (n – 1). Si el punto cae dentro del triángulo ACB se lee el valor de n, luego se lleva el punto por la línea de CO/CO2 correspondiente hasta el eje de la ordenada y se lee el factor de aire utilizado, nl. Para hallar n2, o sea el aire en exceso, se hace n2=n – nl. En la figura 9 se ilustró este procedimiento con la línea punteada. El porcentaje de CO se calculó directamente a partir del valor de CO/CO2 leído. En cuanto al porcentaje de H2, este se calcula con el valor de la relación H2/CO2 que se lee en el diagrama. 4.3. Diagnóstico de una combustión [18, 19] El diagnóstico de una combustión tiene como objetivo generar información, que permita introducir ajustes en los equipos de combustión para optimizar la combustión, esto es, incrementar la eficiencia de combustión. La principal información que se genera en un diagnostico de combustión es la siguiente: • • • • • Tipo de combustión que ocurre en el equipo térmico. Factor de aireación, exceso de aire y fracción utilizada y no utilizada. Composición de los gases de combustión en base seca. Ubicación del punto de operación del equipo en el diagrama de combustión. Eficiencia de combustión. La información e instrumentos requeridos para realizar un diagnóstico de combustión son: • • • • Composición química del combustible usado en el equipo. Composición de los gases de combustión en relación con alguna de las siguientes parejas: CO/CO2, CO/O2 y O2/CO2, la cual se determina mediante un analizador de gases. La temperatura con que salen los gases de combustión del equipo. Un algoritmo de cálculo, que a partir de alimentarle la información anterior realiza el diagnóstico de combustión. Uso eficiente y racional de energía Para tal efecto, el grupo de Ciencia y Tecnología del Gas y Uso Racional de la Energía (GASURE), de la Facultad de Ingeniería de la Universidad de Antioquia, ha desarrollado los programas COMBUGAS y COMBULIQUIDO para combustibles gaseosos y líquidos respectivamente. A continuación se ilustran su aplicación y manejo: Caso1. Consideremos una caldera que funciona con gas natural de la Guajira, donde el muestreo de los gases de combustión a través de un analizador de infrarrojo presenta una composición de O2= 1.8%, CO2= 9.5%, la temperatura con que salen es de 250 °C. La secuencia y resultados del diagnóstico de combustión aplicando el programa COMBUGAS, se presenta en las figuras 10a, 10b, 11 y 12. Figura 10a. Composición química del combustible [20]. Figura 10b. Composición y temperatura de humos secos [20]. 55 Figura 11. Diagnóstico de combustión para el gas natural de la Guajira [20]. Figura 12. Ubicación del punto de operación en el diagrama de combustión [20]. Uso eficiente y racional de energía Caso2. Consideremos un horno que funciona con diesel de caldera, donde el muestreo de los gases de combustión a través de un analizador de infrarrojo presenta una composición de O2= 7% y CO2 = 8%, la temperatura con que salen es de 250 °C. La secuencia y resultados del diagnóstico de combustión aplicando el programa COMBULIQUIDO se presenta en las figuras 13a, 13b, 14 y 15. Figura 13a. Composición química del combustible [21]. Figura 13b. Composición y temperatura de humos secos [21]. 57 Figura 14. Diagnóstico de combustión para el diesel de caldera (fuel oil N°2). [21]. Figura 15 Ubicación del punto de operación en el diagrama de combustión [21]. Uso eficiente y racional de energía Como puede observarse, estos programas, además de entregar el diagnóstico de combustión, presentan información acerca de las propiedades de combustión del combustible usado. 4.4. Diagnóstico de la combustión en sistemas que utilizan carbón [22] A continuación se presenta una metodología para realizar el diagnóstico de la combustión cuando el combustible es carbón. En este procedimiento los datos de entrada son: El tipo de carbón, la concentración de CO2 y de CO en humos secos y la temperatura de los humos. Utilizando un algoritmo de cálculo se obtiene la eficiencia de combustión con base en el poder calorífico superior, el factor de aireación y el exceso de aire (EA). La eficiencia de combustión con base en el poder calorífico superior (η) se define como: (30) Donde PH es el calor perdido por los humos y Pinq es el calor perdido por la no combustión de una fracción del combustible (inquemados). En el caso de combustibles sólidos, para determinar PH, se utilizar la formula de Siegert. Esta expresión nos da un valor aproximado del calor perdido por los humos. (31) Donde: Thumos : Temperatura de los productos de combustión Tamb : Temperatura del aire que entra al sistema de combustión %CO2: Contenido de dióxido de carbono en los productos de combustión A: Constantes que dependen del tipo de combustible (ver tabla 21) Si el análisis de combustión reporta concentraciones de CO se debe cuantificar el porcentaje de Pérdidas por combustible no quemado (Pinq). Estas se obtienen a partir de la siguiente expresión: (32) Donde α para el carbón es igual a 69. El exceso de aire (EA), se calcula a partir del conocimiento del la concentración de dióxido de carbono (CO2) o de oxígeno (O2) presente en los humos secos. Si se conoce la concentración de CO2, el EA se obtiene a partir de la siguiente expresión: (33) Donde: CO2med: Concentración de CO2 medida con un analizador de gases. CO2max: Concentración máxima de CO2(ver tabla 21). 59 Si lo que se conoce es la concentración de O2, el EA se calcula a partir de la ecuación: Donde: O2med: Concentración de O2 medida con un analizador de gases. Tabla 21. Constante A para utilizar en la formula de Siegert dependiendo del tipo de carbón [22]. Combustible Carbón bituminoso alto volátil B Carbón bituminoso alto volátil C Carbón tipo lignito Carbón tipo lignito 4.5. CO2max A PCS (MJ/kg) 18.8 18.5 19.1 19.1 0.683 0.672 1.113 0.988 31.50 30.30 8.20 9.40 Optimización de la combustión La optimización de un proceso de combustión tiene como objetivo controlar y ajustar ciertos parámetros para alcanzar una óptima eficiencia de combustión y en algunas aplicaciones especiales, obtener una determinada atmósfera: Neutra, oxidante y reductora. Para optimizar un proceso de combustión se requiere realizar previamente un diagnóstico de combustión. Los principales parámetros sobre los cuales se actúa en un proceso de combustión son: • Ocurrencia de combustión incompleta, lo cual conduce a pérdidas de energía por formación de CO, H2 e inquemados. • El contenido de calor sensible con que salen del equipo los productos de combustión, el cual depende de exceso de aire y de la temperatura de salida de estos. Con el propósito de examinar la sensibilidad de la eficiencia de combustión con base en el PCS, en relación con la reducción de la formación de CO, medido en humos secos, utilizando el programa COMBUGAS [20] para GN de la Guajira, con un exceso de aire del 20 % (n = 1.2) y temperatura de salida de los gases de combustión del equipo de 250 °C, cuando se realicen los respectivos ajusten en los quemadores, se obtienen los resultados que se muestran en la tabla 22. Uso eficiente y racional de energía Tabla 22. Incidencia de las emisiones de CO sobre la eficiencia de combustión O2 CO2 CO Eficiencia de combustión con base al PCS 6.0 4.5 3.8 7.0 8.7 9.5 2.14 0.80 0.21 66.34 75.0 78.7 Como puede observarse, existe una fuerte dependencia de la eficiencia de combustión con la formación de CO. Para el exceso de aire se ha encontrado que su disminución en un 15%, aumenta la eficiencia de combustión en un 1.0 %. Debe tenerse en cuenta que dependiendo del combustible usado existe un rango del exceso de aire en el que los quemadores están bien diseñados y ajustados. Estos rangos son: • • • Para el gas natural entre 5 y 20 % Para el Fuel Oil entre 20 y 30 % Para el carbón entre 30 y 50 % En la tabla 23, para cada rango de exceso de aire para el GN y el Fuel Oil, teniendo combustión completa, se presentan los valores de CO2 y O2 que aproximadamente debe arrojar un diagnóstico de combustión. Tabla 23. Concentraciones de O2 y CO2 para la combustión óptima del GN y el Fuel Oil, con diferentes excesos de aire. Exceso de aire 5% Combustible 20 % 30 % O2 CO2 O2 CO2 O2 CO2 GN de la Guajira 1.5 11.0 4.0 9.5 NA NA Fuel Oil N°2 NA NA 3.8 12.8 5.0 12.0 En los procesos a temperaturas mayores de 400 °C donde no se implementan sistemas de recuperación de calor, la eficiencia se ve fuertemente afectada. A manera de ilustración, utilizando el programa COMBULIQUIDO [21], para Fuel Oil N°2, asumiendo combustión completa y un exceso de aire del 30 %, se realiza una sensibilización del efecto de la temperatura con que salen los gases de combustión de un horno, sobre la eficiencia de combustión. Los resultados se presentan en la tabla 24. 61 Tabla 24. Efecto de la temperatura de los gases de combustión sobre la eficiencia de combustión Temperatura (°C) Eficiencia de combustión 400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200 72.62 66.73 60.71 54.55 48.26 41.83 35.27 28.60 21.78 De acuerdo a los resultados de la tabla 24, es evidente que en un contexto de uso racional de la energía y de la atenuación de emisiones contaminantes provenientes de la combustión de combustibles fósiles, se requiere optimizar los procesos de alta temperatura para aumentar la eficiencia de combustión, ello es posible en la medida en que se introduzcan sistemas de recuperación de calor para precalentar el aire de combustión o los objetos a calentar. En la figura 16, se presenta el ahorro de combustibles que se obtendría por precalentar el aire de combustión para diferentes temperaturas de procesos, cuando se utiliza gas natural. Como puede observarse, el orden de magnitud de los ahorros que se obtienen son importantes. Figura 16. Ahorro de combustible en función de la temperatura de proceso [17]. Las tecnologías disponibles para la recuperación de calor y precalentamiento de aire en procesos de alta temperatura son [17, 23]: • • Recuperadores de calor gas – gas Regeneradores o autorregeneradores gas – sólido – gas Uso eficiente y racional de energía Bibliografía [1] Energy Future Gas. US Geological Survey. [2] Amell, A.A., Estimación de propiedades de combustión de combustibles gaseosos. Ediciones CESET, Facultad de Ingeniería, Universidad de Antioquia, 2003. [3] Baukal, C.E., Oxygen – Enhanced Combustión. CRC Press, 1998. [4] Poola, R.B., Stork, K.C. and Sekar, R., “Variable Air Composition with Polymer Membrane – A New Low Emissions Tool”, SAE Paper 980178, 1998. [5] Milani, A., Saponaro, A., Diluted combustion technologies. IFRF Combustión Journal, 2001. [6] Wünning, J.A. y Wünning J.G., Flameless oxidation to reduce thermal NO formation. Progress in Energy & Combustion Science, 23(1):81–94, 1997. 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De acuerdo con lo explicado en este texto se puede concluir que: • La mezcla metano/aire, a pesar de encontrarse dentro de los límites de inflamabilidad (5 – 15 %), se encuentra a 500 ºC, que es una temperatura inferior a la de ignición de la mezcla (580 ºC), (Ver tabla 4), por lo tanto no se presentará combustión en este caso. • Las mezclas propano/aire e hidrógeno/aire, están dentro de sus respectivos intervalos de inflamabilidad y las temperaturas a las que se encuentran las mezclas son superiores a las temperaturas de ignición, por lo que se concluye que sí existirá combustión. • La mezcla etano/aire está por fuera de los intervalos de inflamabilidad y la temperatura de la mezcla es menor que la de ignición, por lo tanto no existirá combustión. Uso eficiente y racional de energía Ejercicio 2: Ocurrencia de combustión Supóngase que en un cilindro se encuentra aire a una temperatura determinada. Si al inyectar un combustible al cilindro se forma una mezcla estequiométrica, y suponiendo que la mezcla enciende por autoignición, analizar para las siguientes situaciones si ocurre combustión: Combustible inyectado Metano Acetileno Propano Etano Temperatura de la mezcla (°C) 580 305 480 490 Solución: Debido a que todos los combustibles se encuentran a sus respectivas temperaturas de autoignición y como las mezclas al ser estequiométricas se encuentran dentro los límites de inflamabilidad, entonces ocurrirá combustión (Ver tabla 4). Ejercicio 3: Seguridad frente a límite de inflamabilidad Si un detector de fuga o explosímetro se diseña para que la alarma de seguridad se active cuando la composición del combustible en la atmósfera sea del 90 % del límite inferior de inflamabilidad, para las siguientes situaciones analizar cuando se emitirá una señal de seguridad. Combustible Composición del combustible en la atmósfera Metano (CH4) Propano (C3H8) Hidrógeno (H2) Acetileno (C2H2) 3.5 1.8 3.6 2.25 Etano (C2H6) 2.7 Solución: Exceptuando el CH4, la composición de los demás combustibles en la atmósfera corresponde al 90 % del límite inferior de inflamabilidad, por lo que ocurrirá activación de la señal (Ver tabla 4). Ejercicio 4: Estequiometría Determinar la cantidad de aire necesario, en kilogramos, para liberar un kWh de energía en los siguientes combustibles: Carbón bituminoso, Fuel Oil 2, gas natural de la Guajira y propano comercial. 65 Solución: Este ejercicio se resuelve dividiendo la masa estequiométrica del combustible (Ver tablas 3) entre el poder calorífico superior del combustible (Ver tabla 6 y 7, página 29). Se tiene entonces que para: • El carbón: • Fuel Oil 2: • Gas natural de la Guajira: • Propano comercial: Ejercicio 5: Diagnóstico de combustión Durante un diagnóstico de combustión se encontró que el porcentaje de dióxido de carbono (CO2) en humos seco es el registrado en la tabla, para los combustibles que se listan, analizar si el orden de magnitud de la medición es confiable. Combustible Fuel oil 2 Fuel oil 6 Carbón bituminoso Carbón antracita Coque Gas natural de Guajira Gas natural de Cusiana Propano comercial Porcentaje de CO2 17% 18% 21% 22% 23% 13% 13% 15% Solución: Para todos los combustibles, debido a que los registros de porcentaje de CO2 son mayores que el valor máximo que se puede alcanzar en cada combustible (Ver tabla 3), el orden de magnitud de la medición no es confiable. Ejercicio 6: Combustión En un caldera industrial con una potencia térmica de 800 kW con base en el PCI, los Uso eficiente y racional de energía productos de combustión secos tienen la siguiente composición: CO2 8.0 %, O2 7.5 % y temperatura de humos 300 ºC, el combustible es fuel oil No. 2. a) Determinar el consumo de fuel oil si el poder calorífico inferior es de 42772 kJ/ kg. b) Determinar el factor de aireación y el caudal de aire consumido en la combustión, si la masa estequiométrica del fuel oil No. 2 es 14.1 kg/kgcomb c) Diagnosticar el tipo de combustión. d) La composición de humos secos. e) Usando el diagrama de combustión, cómo realizaría el ajuste para optimizar el proceso, sin disminuir la potencia térmica? Solución: a) Determinación del consumo de combustible: La potencia térmica queda definida por: PT = m g PCI m ⇒ m g = PT PCI m Para el Fuel Oil Nº2, PT = m g PCI m ⇒ m g = kg 800kW 3600kJ × = 67.33 g 42772kJ / kg g 1kWh h b) Determinación del factor de aireación y del caudal de aire consumido: Del diagrama de combustión para Fuel Oil Nº2 (Ver figura 15), con CO2 = 8.0 % y O2 = 7.5 %, se obtiene que el factor de aireación n es igual a: n = 1.32 Ahora el caudal de aire consumido se obtiene empleando la siguiente expresión: Luego, n= m a m g ( A / C )est m a = n × m g ( A / C )est = 1.32 × 67.3 m a = 1252.6 kg a h kg g h ×14.1 kg a kg g 67 c) Tipo de combustión: combustión incompleta con exceso de aire. A esta conclusión se llega utilizando el diagrama de combustión de la figura 15. d) Composición humos secos: Del enunciado del problema se tiene que: CO2 = 8.0% y O2 = 7.5 %. Las composiciones de CO e H2 en humos secos se obtienen utilizando el diagrama de combustión presentado en la figura 15. Por ejemplo, para obtener la concentración de CO se tiene de dicha figura que la relación: Luego, Procediendo de la misma forma para el H2 se tiene que: Entonces, la concentración de H2 en los humos será igual a: e) Optimización de la combustión: Para optimizar la combustión se debe procurar que las concentraciones de CO e H2 en los humos tienda a cero. Para lograrlo se debe optimizar el funcionamiento del quemador o cambiarlo, si lo anterior es imposible de lograr. Ejercicio 7: Ahorro de energía Un horno de fusión de cobre (temperatura de fusión 1200°C) opera durante 7500 horas al año, utilizando como combustible gas natural de Guajira, el cual tiene un precio promedio de 600 $/m3st. Al instalar un sistema de recuperación de calor se logra precalentar el aire de combustión hasta 1000°C. Si la potencia térmica es de 500 kW con base al PCI, determinar: a) El ahorro anual de combustible en unidades de energía. b) Evaluar económicamente el ahorro. Uso eficiente y racional de energía Solución: Del gráfico de ahorro de combustible por recuperación de calor de los gases de combustión (Ver Figura 16) se obtiene: a) Con Ta = 1000 ºC y Tproceso = 1200 ºC, el ahorro en combustible será de 45 % b) Evaluación económica del ahorro: El consumo de energía sin recuperación de calor Está dado por la expresión: Ahora, el ahorro de energía al utilizar recuperación de calor será igual a: La economía que representa el implementar un sistema de recuperación de calor se cuantifica con la siguiente expresión: Economía=Ahorro anual×Precio del kWh Es decir, que la empresa se ahorrará al año 1008 millones de pesos.