LEIOA, 2006/2007

Kimika Organikoa II Saila
Dpto. de Química Orgánica II
eman ta zabal zazu
Universidad
del País Vasco
Euskal Herriko
Unibertsitatea
Objetivos específicos de la asignatura
Objetivos cognitivos
•
Aplicar los conocimientos adquiridos en la asignatura de Química Orgánica a la preparación de
moléculas orgánicas a partir de sustratos establecidos
•
Introducir al alumno en la síntesis por pasos
•
Aprender el manejo de metodológias sintéticas y técnicas no utilizadas en la asignatura
precedente.
•
Consolidar los criterios de separación y pureza de los compuestos orgánicos
Objetivos de capacidades y aptitudes
•
Capacitar al alumno para el empleo de reactivos potencialmente peligrosos y para actuar
correctamente frente a los posibles accidentes que puedan ocurrir en el laboratorio
•
Capacitar al alumno para la realización y utilización del diario de laboratorio
•
Capacitar al alumno para diseñar un procedimiento experimental sencillo para la síntesis de un
compuesto.
•
Favorecer la capacidad y aptitud del alumno en la comunicación oral y escrita, mediante la
presentación de informes científicos y el debate de la metodologia propuesta y de los
resultados obtenidos
•
Promover el empleo de fuentes bibliográficas para preparar los experimentos y los informes
Objetivos de actitudes
•
Inculcar la honradez profesional ante resultados obtenidos en la realización de la práctica
•
Fomentar la capacidad de trabajo.
•
Promover una actitud crítica en la evaluación de los resultados.
Programa de teoría
Programa de clases teóricas
Tema 1 Introducción a la espectroscopía IR
Fundamentos, utilidad e instrumentación. Procedimiento: realización de espectros en KBr
Monitorización de una reacción
Tema 2 Introducción a la polarimetría
Fundamentos, utilidad e instrumentación. Procedimiento: medida de la actividad óptica
Programa de clases prácticas
Práctica 1 Reacciones SN2
Síntesis del ioduro de n-butilo a partir del bromuro de n-butilo: calentamiento a reflujo, condiciones
anhidras, extracción, destilación.
Práctica 2 Cicloadición Diels-Alder.
Reacción de furano con anhídrido maleico
Práctica 3 Reacciones SEAr.
Nitración de la acetanilida: Adición de reactivos, cristalización
Práctica 4 Reacciones de sustitución nucleófila en carbono insaturado.
Síntesis de la esencia de pera por esterificación de Fischer: calentamiento a reflujo, extracción,
destilación
Práctica 5 Reacciones de reducción I.
Quimioselectividad en la reducción de 3-nitroacetofenona I: NaBH4. Extracción, cristalización, IR
Práctica 6 Reacciones de reducción II.
Quimioselectividad en la reducción de 3-nitroacetofenona II: Sn. Calentamiento a reflujo,
cristalización, IR
Práctica 7 Reacciones de adición a carbonilo: Protección
Síntesis del acetal del oxobutanoato de etilo: Dean Stark, extracción, destilación a presión reducida
Práctica 8 Reacciones de adición a carbonilo: Reactivos de Grignard
Adición de bromuro de fenilmagnesio al acetal del oxobutanoato de etilo: condiciones anhidras,
calentamiento a reflujo, extracción, IR
Práctica 9 Reacción de Michael y condensación aldólica.
Condensación de acetoacetato de etilo con calcona: cristalización
Práctica 10 Resolución de mezclas racémicas
Resolución de α-fenetilamina con ácido tartárico: Cristalización, extracción, polarimetría
1.
Martínez, M. A.; Csákÿ, A. G. "Técnicas experimentales en síntesis orgánica", Síntesis, Madrid,
1998.
2.
Harwood, L. M.; Moody, C. J.; Percy, J. M. "Experimetal organic chemistry. Standard and
microscale", 2ª Ed., Blackwell Science, Oxford, 1999.
3.
Pavia, D. L.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S.; Engell, R. G. "Introduction to organic laboratory
techniques. A microscale approach", 3ª Ed., Saunders College Publishing, Fort Worth, 1999.
4.
Mayo, D. W.; Pike, R. M.; Trumper, P. K. "Microscale organic laboratory", 3ª Ed., John Wiley
and Sons, New York, 1994.
HESSE, M.; MEIER, H.; ZEEH, B. “Métodos espectroscópicos en química orgánica”, Síntesis,
Madrid, 1997.
!
!
•
#
"
%
$
#
•
&
'
(
"
•
#
•
)
#
%
' #
$
'
"
•
&
)
%
!"
&
#$ %
$!" &'
"
+
,
$
.&
/
#
,
"
0
%
(
-
%
#
%
%
-
%
'
) ( ')
#
0
# (
"
0
"
%
)
&
-
)
)
0
'
)
#
)
•
1
(' #
-
)
# (
)
#
%
•
-)
2
(
'
•
•
%
0
"
(
#
'
%
*
)
•
-
&
'
4
)
%
•
1
%
#
)
)
'
( ')
'
•
•
1
"
'
#
&
0
#
!
$
!
%
&
5 -
6
7
"
-
%
#
%
#
)
-#
6
&
#
%
* 0
)
"
'
' 8)
"
#
(
#
%
'
"
3 -#
0
%
)
)
#
9 6
: 6
%
"
5; -
#
#
55 -
&
#
# )
# #
5
6
# #
5
6
%
5
6
5
6
)8
&
)
)
"
#
5* 53
#
#
"
$
)
#
#
59 6
3
<
5: 6
'
(
<
(
%
7
'
;6
5 6
%
"
#
<
#
2
&
=
"
)
%
)
-
)
#
#
$
-
$
&
# #
&
(
'
)8
* -
)
'
%
#
5
"
#
'
%
3 >
%
&
&
'
%
&
9
'
6?
&
)
#
(
: 0
;$
)
%
#
#
'
% '
9
&
!
%
@
'
(&
0
#
"
'
7
8
)
!
•
> ( ' 4
•
.8
•
-)
•
.
"
"
8
# '
"
•
#
)
'
8
'
'
7
5
"
(
( ( !?
)
( ( ( '
'
)
)
)
# !
8
#
&'
'
%
&
!
'
!
)
•
?
8
#
'
8
8
"
!
!
#
•
=
(
-
()
)
%
5
)
%
)
)
"
'
!
&&
#
)
!
'
#
()
"
*!
#&+
#
)
<
:
#
)
)
'
!
%
5;
(
%
@
'
1
•
.8
•
=
)
!
#
(
•
? & #
•
7
%
!
"
"
'
"
!
'
#
•
?
#
'
%
•
#
+
#8
!
)
'
'
"
"
8
&
55
'
(
,)-' - ., /- .0'/0 ,.
1-
%
' ' 2 -3.0.,
)-.
)
A
'
'
'
4
(
-
8
-
8
βA(
-
#
"
8
8
%
08
)
βA(
(8
)
"
-
(
α,βA
8
(
)
"
%
O
CHO
CH3
O
CH3
NaOH
dibenzalacetona
!$
+
6 ?B
;5
- ?B $
;; 9
'
.
%
4
5;
*
;5;
'
0 ?-
9;C 7 0 ?- ! 555A55
%
+
,
2
(8
5
%
:;
<
<
5
5
5
55
!
D
;
7
#
-
'
50
5D
;
5
5-
5.
5;
5;;
-
;
'5
) <
5,
+E (
52
57
%F
+<
5-
.
57 %
6
/
2
;
5;;
7 %
;
0
%
.
5
%
#
#
.
%
G
52
'
57 %
5-
5
&
%
5
5
H
5
+
&6 .,, )-
'
7
7, /- -7,0 /8 0.
1-
' 0 9)'76) '
27 0)
NaI
Br
'
I
acetona
)
)
6 =
#
6 +
)
$6
)
)
)
(
- '
A
#
%
#
8
'
'
=/
+
5
$
;
6 =
<
%
A
5;9
&
(
#
$
<
- ?
5;;
-
5;;
&
&
6?.0 5 6?.0
'
#%
'
;
%
#
'
#
;
"
(
-
#
'
- ?
" ;
5;
'
#
'
#
(
#
-
)
5
6
;
70 .')
D
A5
I
A+ =
J
J
-) .
5
$
%
#
-
'
#
'
' '
(
B
"
'
%
&
5
)
(
-
,7
5
)K- )
K
$ 84
*
K
)
#
L
%
# 8L
L
(
'
K
L
5*
L
+
&6 .,, )-
' .,
.- 0 '.&
'
7
7, /- 0 , 6/8 0. .6): ; ,. - 6., /-
NHCOCH3
NHCOCH3
HNO3-H2SO4
NO2
-
'
(
-
!
'
6? M
@
8
# )
B6?
B $?
+
5
-
%
)
'
B $?
'
-
5
'
#
3
(
#
B6? *
B $? *
6?.0
5 '
$
4
;
B6? A B $?
'
)
%
>
%
<
(
'
%
&
1
#
%
A(
*
-
A
(
3
6
# 8
#
8
'
1
"
5 '
70 .') ! 7
8
'
53
%
- ?B
B
! 0 ?- : !;
-) . !
5
$
,7
5
#
/
%
#
'
(
#
)-
&
-"
'
K7 )
KN
L
8
#
%
59
L
+
#&, ,0).' , /- ' 0 .0' 6 6 .,, /- ' 876.-) ,)- .-<1'6 ')
: .0 ,)&
O
O
O
O
O
H
O
1
A0
OM
A
π $
'
π
"
'
&
#
#
-
'
(
$
A
#
A
)
)
A'
&
P
)
'
&
O
H O
#
'
A
#
(8
#
#
(8
A3A "
O
5PA( A A
1
A
A
A0
"
+
5
-
%
%
<
(
0
)
<
-
(8
%
"
'
#
)
# 8'
70 .') ! 7
6?.0 5 '
#
5
-
6
(8
'
&
#
A 9(
8
'
-) .!
5
- #
"
#
(8
-#
#
,7
5
-
)-
5:
'
'
;
+
$& 6 .,, )-
- . 76.')
1-
'
'
7
0.
7, /-, . '
-7,0 /8 0.
-
+ 6. +)6
,.62)-)
6 8 ,., /- '
8 ,< 6
O
Me
Me
+
OH
HO
O
H2SO4
Me
Me
-
Me
O
Me
A
8
(
#
&
!
'
&
A
%
A5A
(
8
4
"8
-
)
(
B
A
> (
B $?
$
#
.
'
+
5
-
%
55
'
(
8
6?.0 5
$
%
>
B $?
<
&
%
&
'
#
5
5 ('
6?.0
%
%
(
"
#
#
%
'
%
"
"5
*
#
3
"5
6 $?
(
'
#
9
6?.0
-
5
#
6
70 .') ! D
-) . !
5
2
&
#
&
0
<
'
'
#
7
(
)
?Q
,7
5
)-
K
K7 )
#
K7 )
4
%
L
L
K- )
%
L
L
'
+
%& 6 .,, )-
6 '7,, /- '
'
6 '7,, /-
# - 6).,
)8 -)-.
=7 : )
0 , > '.'
- 0.
& 6 '7,, /- ,)- 2)6)< '676)
/' ,)&
NH2
O
NO2
NO2
Sn
NaBH4
HCl
EtOH
Me
O
HO
Me
H
Me
#
N
#
%
-
#
)
#
# '
-
%
)
#
A
6? ' R?
(
#
(
( ! 5A A
+
5
-
%
5;;
#
5*
A
;
6?.0 5
$
8
;
<
(
A
6?.0
'
;
6 +B
) <
"
%
$
<
$
5
5
%
&
6
5;;
"
6 $?
$
'
"
'
6?.0
70 .') ! 7
$
(
#
-) . !
5
5
%
#
3
(
" ;
B
*
'
#
=/
#
$
,7
5
%
)0
=/
'
KN
4
#
L
'
+
& 6 .,, )-
'
6 '7,, /- ' # - 6).,
6 '7,, /)8 -)-.
,)-
NH2
O
=7 : )
0 , > '.'
?<,
NO2
NO2
Sn
NaBH4
HCl
EtOH
Me
O
$
)
- 0.
HO
Me
H
Me
#
<
(8
#
4
')
+
5
&
$
<
5;;
$
) <
#
<
% '
%
'
5*
&
A
':
(8
6?.0 5
%
$
&
&
'
0
*
-
3
-
<
5('
# 8
;
;C 6?.0
# 8'
A
#
#
(
%
'
6?.0
9
6
'
70 .') ! 7
=/
-) . !
5
#
7
,7
5
B
<
(
)
)-
&
'
0
<
!
#
)
#
#
%
0
=/
'
'
%
*
+
@&6 .,, )-
' .' , /- . ,.62)- 0)
)A)27 .-). ) '
HO
CO2Et
Me
Me
&
.0 ' 0
CO2Et
8
'
)
(
#
$
O
O
OH
H+
'
βA
' 0 .,
0)
O
-
1-
,
(
('
#
,
#
'
8
08
)
(
#
#
O
Me
CO2Et HO
OH
H+
O
O
Me
@
"
CO2Et
O
PhMgBr
O
OH
Me
Et2O
Ph
Ph
4
(
1
)
#
A$
H-
Ph
5 A
5 A
-
%
8
5 A
A "
A
%
&
%
!
+
5
Me
8
-
Ph
'
"
%
O
H+
-
%
5;;
;;
$
$
5 3
A
5
9
' ;
%
1
&
5( 8
3
=
A$
H'
&
$
&
6 ?B
%
'
5;C
#
'
6
#
/
70 .')
" ;
#
#
6?.0
=/
-) .
5
#
%
-6 D=./=60
,
,7
5
)K7 )
5
!
'
L
0
=/ '
9
#
5
+
B&6 .,, )-
' .' , /- . ,.62)- 0) .' , /- ' 6 ., >) '
C6 C-.6'
O
O
Me
0 )
S
O
PhMgBr
CO2Et
OH
Me
Et2O
#
O
Ph
Ph
T
8
#
#
,
8
#
(
'
,
)
#
-
%
'#
(
(
-
8
(
(
"8
α,βA
#
,
)
(
)
.U5 ;
!
+
5
-
%
5;;
'
#
#
&
5;
5
'
$
'
6?.0 5
39
5;
$
)
,
) )
;
)
&#
%
%
&
6?.0
$
'
8
%
(
6?.0$ '
1
>
'
<
(
'
<
5;
:
'
#
5;
<
*
>
3
$
%
&
;
9
(
(
0
A
%
('
#
'
:
;
#
8)
#
&
;
'
'
A
5; -
6
-
# #
#
5;
(
)
;
'
#
#
& 6?.0
%
70 .')
/
=/
-) .
5
.
#
&
$
#
#)
&
%
(
&
'
%
<
7
,7
5
;A ;
) ('
&
)
#
<
#
%
)0
=/ '
-
8
(
7
8
A
$
-
#
#
(
(
#
"
A
;
A A A A
+
D&6 .,, /- ' : ,<. 0 9 ,)-' - ., /- .0'/0 ,.
O
O
O
O
+
EtO
Ph
O
EtO
Ph
α,βA
-
Ph
*A
"
("
A
A
A A
)8
&
2 (
(
H2O
+
Ph
!
'
8
&
"
%
A
%
α,βA
'
&
(
')
'
+
5
-
%
;
;:*
A
6?.0 5 ;*;
' ;
0
(
0<
5
)
#
6 ?B
5;C
&
1 &
*
3
'<
/
#
<
&
9
#
;
# 8 #
1 &
6
%
(
>
9
%
5 ( 6?.0
%
8
'
(
- ?B
=/
-) . !
A
1
&
' &
6?.0
70 .') ! 7
5
6?.0
%
7
5
%
-
%
%
$
%
,7
5
)-
!
0
=/
'
%
8
+
!&6
)07, /- ' : 3,0. 6.,E: ,.
-
#
)
%
%
'
)
08
%
&
(
8
'
.
-
±)−αA
#
MA
OH
COO
HOOC
NH2
Ph
OH
+
COOH
HOOC
OH
Ac. L-(+)-tartárico
(R/S)
Ph
NH2
Me
Ph
(R)
Tartrato de (R)-fenetilamonio
OH
Me
NH3
OH
(2R, 3R)
COO
HOOC
OH
NH2
NH3
Ph
Me
(R)-(+)
Ph
Me
Me
(S)-(-)
(S)
Tartrato de (S)-fenetilamonio
'
8
')8
!
AAA
)
AMA
)
%
)
'
αA
?
)
#
"
?
+
5
-
%
%
$
'
;
(
39
AMA
'5
)
*
αA
6?.0 5
AAA
1 &
%
)
>
(
# 8' #
*
1
#
3
-"
2 ?B 8
'
B
6 ?B
"5;
9
:
6 $?
>
'#
5; 2
!
'
55 5
6
;C
#
(
%
6?.0
8)
V
6?.0
6?.0
%
5;
6?.0
2 ?B '
#
70 .')
8
/
8
-) .
5
0
%
&
'
0
#
)
?
8)
$
#
'
( (
$
(
#
%
8
,7
"
5 V
)-
5
#
Oα P1 R A ;
8
%
'
0
)
L-
-
) &
&
&
&
)
αA
KN
7
± AαA
)
0
A
"A A
&
AMA A
*