Química Tema 1de Física y Química del Estado Sólido Grupo de III. Excelencia Nanociencia y nanotecnología: dos razones que cambiarán el mundo Dra. María Luz Rodríguez Méndez Escuela de Ingenierías Industriales Universidad de Valladolid E-mail: [email protected] Índice Nanociencia y nanotecnología El camino hacia lo “nano” Aplicaciones a corto, medio y largo plazo Implicaciones éticas ¿Qué es un nanometro? 1 nm=10-9 m Un hombre de 2 metros: 2 mil millones de nm Cabeza de alfiler de 1 mm: 106 nm Celula: 1.000 nm Separación entre hebras de ADN:2 nm Nanociencia y Nanotecnología Nanociencia: disciplina dedicada a obtener, manipular y estudiar propiedades de materiales en los que al menos una dimensión tiene un rango menor que 100 nm Nanotecnología: desarrollo de máquinas, productos o procesos, basados en componentes de escala de nanometros Desarrollo paralelo Ciencia Nanotecnología Pluridisciplinares ¿Es nuevo lo nano? Desde la antigüedad se ha trabajado con objetos pequeños o con átomos Vidrieras de la catedral de Colonia (Alemania) (S XIII) están coloreadas con nanopartículas (rojo Au; amarillo Ag, etc.) Nueva ciencia y tecnología Nuevo: Control en la manipulación Richard Feynman: 1960 padre de la idea (no del nombre) - ¿ Qué ocurriría si pudiésemos colocar los átomos uno por uno de la manera que nos interesara? (R.P. Feynman 1960) - Toda la información recogida en los últimos siglos cabrá en un cubo del tamaño de la cabeza de un alfiler El término “nanotecnología” fue acuñado por Norio Taniguchi (Tokio Science University) en 1974 Índice Nanociencia y nanotecnología El camino hacia lo “nano” Miniaturización Nuevas propiedades Nuevas técnicas de síntesis Química Imitar a la naturaleza Nuevos microscopios Aplicaciones a corto, medio y largo plazo Implicaciones éticas El camino hacia lo nano: Miniaturización El transistor es el paradigma más claro de cómo la ciencia y la tecnología avanzan conjuntamente Ley de Moore: Número de transistores integrados en un chip se dobla cada 18 meses Ej. Pentium D (2005): sus chips tenían entre 90 y 65 nm En 2007 tenían 45 nm En 2011 Intel puede hacer pistas de 11 nm Circuitos Integrados “Si la General Motors se hubiera desarrollado tecnológicamente como la industria de la informática en los últimos diez años, ahora deberíamos poder conducir automóviles que correrían a una velocidad máxima de 160.000 Km/h, pesarían menos de 14 kg y podrían recorrer una distancia de 1.000 km con un solo litro de gasolina. Además, su precio sería de 25 dólares”. Bill Gates (2002) El camino hacia lo nano: Lo nano es diferente El tamaño tan pequeño da lugar a nuevas propiedades Alta relación superficie/volumen Se producen fenómenos cuánticos nuevos producidos por el confinamiento de electrones y huecos en el material Propiedades eléctricas, ópticas, magnéticas, electrónicas, etc. Son muy distintas a las de el material en forma macroscópica Aplicaciones prometedoras en óptica, electrónica, termoelectricidad, almacenamiento magnético, MEMS (Sistemas nano-electro-mecánicos), etc. Propiedades que dependen del tamaño Propiedades ópticas: Efecto del tamaño en el color del Au Propiedades que dependen del tamaño Efecto del tamaño en el color de suspensiones de Ag Propiedades que dependen del tamaño Quantum dots (puntos cuánticos) Un quantum dot movimiento de los banda de valencia, huecos de valencia) espectro de energía es una estructura de un semiconductor que confina el electrones de la banda de conducción, los huecos de la o excitones (pares ligados de electrones de conduccion y en las 3 direcciones del espacio. El confinamiento da lugar a discreto Cuando un punto cuantico se excita, emite luz. La energía e intensidad de la luz emitida será mayor cuanto menor sea el dot. Por eso, estos pequeños dots semiconductores son la puerta a una enorme variedad de aplicaciones y tecnologías. Fluorescencia inducida por la exposición a la luz UV de viales con quantum dots de CdSe de diversos tamaños El camino hacia lo nano: Nuevas técnicas químicas de obtención Nuevas estructuras nanométricas con nuevas propiedades químicas Nuevas técnicas de preparación Ej: Autoensamblado, química supramolecular Tipos de nanoestructuras Dimensión 0: Asociaciones supramoleculares nanopartículas, nanocristales, nanoclusters Otras nanopartículas: Fullerenos, tetrápodos, dendrímeros Nanoparticulas Fullerenos Dendrímero Tetrápodo Dimensión 1: nanohilos y nanotubos Dimensión 2: Nanotubos de C Nanohilos de GaAs Grafeno Redes bidimensionales de nanopartículas, Superficies y películas Dimensión 3: Sólidos nanoporosos Superredes, composites Monocapa de material organico grafeno Succinato de niquel, nanoporoso Nanoestructuras basadas en carbono Carbono en forma de grafito y diamante se conoce desde la antigüedad En 1985 trabajos a condiciones extremas de P y T dan lugar a la formación de una nueva forma alotrópica de C C60 con forma de balón de fútbol: (Buckminster Fullerene) En 1991 se descubrieron los nanotubos de carbono Como una hoja de grafito plegada Buena conductividad, propiedades electroquímicas y adsorción de gases, resistencia mecánica mayor que la del acero Grafeno: el material milagro Grafino: el nuevo invitado Otros: nano-onions, nano-horns, peapods…. Obtención de nanoestructuras Obtención Top-down: fabricar Se basa en la obtención de nanoestructuras a partir de un precursor de tamaño superior. Obtención Bottom-up: sintetizar Se basa en la obtención de nanoestructuras a partir de un precursor de tamaño inferior. Esto es lo que los últimos 10 años ha hecho que la nanotecnologia sea muy excitante Top-Down Bottom-Up Grande Pequeño Método Top-down Preparación de estructuras mediante Top-down Preparación de nanopartículas Formación de nanopartículas a través de abrasión mecánica (de alta energía) o molienda (ball-milling) Sonicación Se utiliza para obtener grandes volúmenes del material para aplicaciones industriales. Pirólisis mediante llama o plasma (spray pirolysis) Preparación de dispositivos: Nanolitografía (e-beam o ion-beam nanolithography) Método bottom-up Precursores (“ladrillos” o “building-blocks”), se unen y crecen Ultimos 10 años ha hecho que la nanotecnologia sea muy excitante Top-Down Bottom-Up Grande Pequeño Estos bloques pueden ser útiles por sí mismos o unidos a otros bloques capaces de llevar a cabo una cierta función Búsqueda de métodos para que los ladrillos se unan unos a otros sin necesidad de ponerlos de “uno en uno” Síntesis coloidal: Nanopartículas Condensación de átomos o moléculas en fase gaseosa o en disolución. El uso de disoluciones es más frecuente Las nanopartículas quedan “flotando” formando coloides Se usa para preparar nanopartículas a gran escala y no es caro Ej: Au3++ acido citrico (reductor) Au(np) Tamaño depende de las condiciones de preparación Química supramolecular Area de la química que se basa en las interacciones no covalentes de las moléculas Interacciones débiles (y reversibles) La naturaleza las utiliza de forma habitual Muchas interacciones débiles son fuertes y modulables Interacciones no covalentes incluyen Metal-ligando Fuerzas de Van del Waals Interacciones pi-pi Efectos electrostáticos Puente hidrógeno Organización molecular da lugar a estructuras con propiedades diferentes a las de los componentes individuales Química supramolecular Existe reconocimiento molecular Fundamental para comprender muchos sistemas biológicos Ha permitido desarrollar sistemas químicos altamente complejos Química supramolecular: Ejemplos De la química supramolecular al self assembly Self-assembly va mas allá de la preorganización de los sistemas supramoleculares Así, el autoensamblaje implica la asociación espontánea entre varias especies para formar un agregado de mayor tamaño y, generalmente, de una arquitectura más compleja. Estructura jerarquica. Cada nivel tiene propiedades diferentes • Las moléculas básicas se unen para formar estructuras más complejas. Según su composición química (sin F izda., con F, dcha) el resultado final es diferente Preparación de películas Chemical Vapor Deposition (CVD), Physical Vapor deposition (PVD)… Pelíclas autoensambladas (SAM) Una monocapa autoensamblada (SAM) es una monocapa de moléculas altamente ordenadas y con un empaquetamiento compacto, depositadas sobre una superficie (Au, silicatos, polímeros, etc.) Películas de Langmuir-Blodgett Monocapas ordenadas y homogéneas que se depositan desde una monocapa preparada en una subfase acuosa El camino hacia lo nano: Imitación de la naturaleza Sistemas biológicos tienen estructuras nanométricas complejas con funciones superiores Biominerales (conchas, huesos, etc) ADN, proteinas Células … Imitar a la naturaleza (biomimetica) Izda. : estructura molecular del ADN Centro: superestructura del ADN Dcha.: Virus del mosaico del tabaco . El Camino hacia lo nano: Nuevos microscopios Nuevas Técnicas de caracterización Microscopios electrónicos Microscópio eletrónico de barrido (SEM) Scanning Electronic microscope Microscopio electrónico de transmisión (TEM) Transmission Electron microscope Microscopios de campo próximo Permiten visualizar en tres dimensiones estructuras nanométricas Microscopio de efecto túnel (STM) Scanning Tunneling Microscope Microscopio de fueraa atómica (AFM) Atomic Force Microscope Caracterización mediante Microscopía electrónica de transmisión (TEM) • En condiciones optimas de trabajo se tienen una magnificación de 1.000.000x. • Se pueden diferenciar posiciones separadas 0.3 nm. Microscopio de efecto túnel STM P: Corriente túnel que se establece entre dos conductores. JT≈ 1 exp(-z) z Donde. Z: distancia punta-muestra Grafito Película de un polimero conductor Microscopio AFM: Medida de la flexión del vástago SAM de un alquiltiol Spin-coated polystyrene nanospheres on silicon wafer, viewed by an Atomic Force Microscopy. STM y AFM: “Escribir” con átomos AFM: Dip pen nanolithography STM Nanoescritura: Xe sobre Ni (111) Índice Nanociencia y nanotecnología El camino hacia lo “nano” Miniaturización Nuevas propiedades Nuevas técnicas de síntesis Química Imitar a la naturaleza Nuevos microscopios Aplicaciones a corto, medio y largo plazo Implicaciones éticas Aplicaciones actuales. Industria nanotecnológica Un informe de 2008 del “Project on Emerging Nanotechnologies” estimó que había aprox. 800 productos manufacturados comerciales El mercado aumentaba en 3–4 por semana La mayor parte de aplicaciones se limitan al uso de materiales pasivos de “primera generación” como nanopartículas, nanotubos o nanohilos Lograr otras aplicaciones industriales de nanomateriales que requieran manipulación real o estructurar los componentes a nivel nanométrico requerirá más investigación. Fundación Fantom: estado de la industria nanotecnológica en España http://www.nanotechproject.org/inventories/consumer/analysis_draft/ http://www.nanotechproject.org/inventories/consumer/ http://www.americanelements.com/nanotech.htm Aplicaciones actuales Cosmética: Nanopartículas para cremas de protección solar Cremas antienvejecimiento (liposomas) Catalizadores: Quimica selectiva menos contaminante Medicina Medicamentos más eficientes Recubrimientos y pinturas Nanopartículas de oxido de Zn recubrimientos superficiales, pinturas y barnices para muebles exteriores Otras aplicaciones Nanopartículas de Ag para empaquetamiento de alimentos; desinfectantes y productos del hogar Alimentos en forma de nanoparticula para mejorar la adsorción Protectores solares con nanopartículas Las nanopartículas de ZnO y TiO2 se dispersan en la crema y protegen frente a los rayos UVA (quemaduras y envejecimiento) Actúan como pequeños espejos que reflejan los rayos del sol Su protección es más efectiva que la de los bloqueantes tradicionales No provocan alergias Imagen SEM de nanopartículas utilizadas en filtros solares Nanopartículas como catalizadores Catalizadores son caros y deben ser usado con eficiencia. Nanoestructuras aumentan la superficie de contacto Las nanoparticulas o las zeolitas se impregnan sobre estructuras porosas para aumentar la superficie de contacto Nanoparticulas de Pt sobre una superficie porosa Zeolitas depositadas sobre una malla de hilos de tántalo Nanoparticulas en medicina y salud Test de embarazo usan AuNP (<50nm) recubiertas de un anticuerpo complementario con la hormona del embarazo. En caso de embarazo hay agregación y cambio de color. Nanopartículas de hidróxido de Al como antiácido (Alu-Cap, Aludrox o Pepsamar). Nanopartículas de Ag como bactericidas Pinturas y Recubrimientos Pinturas y recubrimientos se extienden mejor y disminuye la cantidad usada Mejoras: AgNP para obtener pinturas bactericidas Protección frente a corrosion Aplicaciones a corto-medio plazo Adhesivos nanoestructurados Drug-delivery Diagnóstico por imagen Modificación de superficies Tinta electrónica Sensores Adhesivos tipo gecko Los lagartos Gecko tienen en sus patas una estructura jerárquica formada por fibras de proteína (beta queratina) Tienen fuerzas de adhesion grandes En cualquier tipo de superficie Humedas o secas Adhesion y despega Se intenta imitar estas estructuras Adhesivos tipo gecko basados en nanotubos de C Nanotubos de carbono ( 8 nm diametro) alineados verticalmente actuan como adhesivos tipo gecko. Adhieren vidrio Adhesivos tipo gecko de poliuretano Película de poliuretano nanoestructurado mediante selfassembly “ventosas” en la parte superior Se consiguen fuerzas adhesivas muy superiores a los adhesivos de poliuretano habituales Targeted Drug delivery La liberación de fármacos se puede mejorar utilizando nanopartículas que encapsulen los fármacos Liposomas o polímeros biodegradables Dirigidos a un punto concreto, donde se anclan y se liberan los principios activos Problemas drug-delivery Problemas de toxicidad Dificultad de atravesar barreras biológicas Pocos polímeros han llegado a aplicaciones reales Nanoparticulas en diagnóstico y tratamiento Nanoparticulas magnéticas pueden dirigirse dentro del cuerpo para diagnostico o para tratamiento Modificación de superficies Es posible cambiar a hidrofobicidad de una superficie, recubiendola de una película nanoestructurada • El ejemplo clásico es una superficie de Au recubierta con una monocapa de un alcanotiol • al exponer grupos –CH3 hacia el exterior aumenta de manera significativa su hidrofobicidad. En la superficie hidrofóbica (izquierda) la gota de agua se recoge sobre sí misma, intentando minimizar el contacto Modificación de superfcies Tejidos recubiertos de materiales anfifilicos autoorganizados se recubren de unos “nanopelos” con la parte hidrofobica hacia el exterior Tejidos que repelen el agua y no se manchan Tinta electrónica Papel electrónico: Utiliza nanoparticulas conductoras (Ag, nanotubos, grafeno…) para hacer pistas conductoras en sustratos flexibles (plásticos) Se pueden construir pantallas de TV o periódicos flexibles Buckypaper "buckypaper.“: un agregado macroscópico de nanotubos de carbono Extremadamente ligero (10 veces mas ligero que el acero) y potencialmente 500 veces más fuerte (cuando las láminas se apilan para formar un composite) Conductividad térmica muy alta (de las más altas conocidas) Conductor electrico Flexible como el papel Carísimo Aplicaciones aeroespaciales, …. Nanoestructuras y sensores Materiales sensibilidad químicos: nanoestructurados aumentan la y reproducibilidad de los sensores Aumento de la superficie de contacto Aumento sensibilidad Mejora en la especificidad Sensor fabrication using the LB technique Amphiphlic: Arachidic acid: Enzymes: Tyrosinase or Laccase: Electron mediator: Lutetium Bisphthalocyanine Langmuir film of surfactan and mediator Adsorption Enzyme Modified ITO electrodes covered with mixed LangmuirBlodgett films ⇒ biosensor Mixed Langmuir film LB technique Aplicaciones futuras Materiales con propiedades mecánicas mejoradas Nanoelectrónica y electrónica molecular Máquinas moleculares. Nanorobots Almacenamiento de hidrógeno Neuro electrónica Propiedades mecánicas; Nanotubos de carbono Nanotubos de carbono tiene muy buenas propiedades mecánicas Material Young's Modulus (TPa) Tensile strength (GPa) Elongation at break (%) SWNT ~1 (from 1 to 5) 13–53E MWNT 0.8–0.9E 11–150E Stainless Steel ~0.2 ~0.65–3 15–50 Kevlar ~0.15 ~3.5 ~2 KevlarT 0.25 29.6 16 Cuando sea posible ordenar los nanotubos, se obtendrá un material con propiedades mecánicas muy superiores al acero Ascensor a la estación espacial Electrónica molecular Transistor de nanotubo de carbono Single molecule transistor Tecnología a nivel de laboratorio. Se fabrican de uno en uno Actualmente no es posible producción industrial Pilas de combustible Utilización de nanotubos de carbono: Adsorben hidrógeno. Son estables y ligeros Diseño de nuevos materiales nanoestructurados como electrodos y como membrana intercambiadora Aumento de la superficie de contacto (eficiencia) Motores moleculares O O O O O Si O O O O O O O O O O Si O O O O O Si O O O O O O Si Motores moleculares “Engines of creation”. E. Drexler (1986): ww.e-drexler.com Nanorobots Estas pequeñas partes (engranajes, ejes, etc.) darán lugar en un futuro (aun lejano) a la construcción de nanorobots Aplicaciones en medicina: nanorobots que viajan por el cuerpo para reparar tejidos dañados o recoger información Eliminar piedras riñón Eliminar células cancerosas Análisis in situ Otras aplicaciones Acceso a lugares inaccesibles (tuberías, derrumbamientos…) Sistemas híbridos neuro-electrónicos Combinar neuronas con circuitos microelectrónicos: Neurona de rata sobre un chip semiconductor permite que circule la corriente eléctrica Informe UE en 2012 En el 2015, el mercado mundial de la nanotecnología será de 3 trillones de Euros en un amplio rango de sectores (industria química, farmaceutica, aeroespacial, electrónica, materiales etc.). En el 2025, la nanotecnología será una industria madura, aunque aún en crecimiento, con incontables productos en diferentes sectores. Índice Nanociencia y nanotecnología El camino hacia lo “nano” Miniaturización Nuevas propiedades Imitar a la naturaleza Nuevas técnicas de síntesis Química Nuevos microscopios Aplicaciones a corto, medio y largo plazo Implicaciones éticas Peligros potenciales futuros El Center for Responsible Nanotechnology (USA) a identificado potenciales riesgos relacionados con el uso de la nanotecnología Seguridad Armas de destrucción masiva indetectables que se pueden accionar de manera remota Armas nucleares de cuarta generación Todos los países con programa nuclear investigan en ello Líderes: Laboratorio Sandia (USA) Armas biológicas Nanorobots basados en máquinas moleculares Peligros para la salud Exposición incontrolada a nanopartículas Peligros para el medioambiente Diseminación de nanopartículas en el medioambiente Peligros económicos Nuevos productos fabricados en masa baratos Riesgos para la salud identificados Las nanopartículas de Ag que se usan en calcetines para reducir el olor se liberan al mediambiente con el lavado aumentan los biomarcadores de inflamación inducen envejecimiento de la piel inducen agregación plaquetaria Ratones que consumen nanoparticulas de TiO2 muestran daños en el DNA y los cromosomas similares a los observados en enfermos de cancer, enfermedad coronaria o enfermedades neurológicas Algunas formas de nanotubos de carbono podrían ser tan dañinos como el asbestos si se inhalan en cantidad suficiente Poco conocimiento Hay poco conocimiento sobre muchos aspectos: Qué ocurre con las nanoparticulas una vez que se dispersan en el medioambiente de forma masiva No hay vuelta atrás No hay conocimiento sobre el impacto que tendrá la nanotecnología en la técnica, el medioambiente y la cultura cuando haya una convergencia entre la nanociencia con la biología, la robótica y las neurociencias. Regulación y medidas a tomar No existe regulación gubernamental relacionada con la nanotecnología P.ej. Se ha solicitado que al menos por el momento no se adicionen nanopartículas a los alimentos En resumen La nanotecnología traerá numerosos avances y transformará el mundo. También, como cualquier nueva tecnología causará algunos problemas, por lo que habrá que introducirla con precaución. En cualquier caso.….. No hay vuelta atrás Gracias por su atención ¿Preguntas? Potenciales impactos de la Nanotecnología New Materials Technology Ex: Stain-resistant clothes Health Care Chemical and biological sensors, drugs and delivery devices Thin layers of gold are used in tiny medical devices Better data storage and computation Environment Carbon nanotubes can be used for H fuel storage Clean energy, clean air Possible entry point for nanomedical device Potential Risks of Nanotechnology Health issues Nanoparticles could be inhaled, swallowed, absorbed through skin, or deliberately injected Could they trigger inflammation and weaken the immune system? Could they interfere with regulatory mechanisms of enzymes and proteins? Environmental issues Nanoparticles could accumulate in soil, water, plants; traditional filters are too big to catch them New risk assessment methods are needed National and international agencies are beginning to study the risk; results will lead to new regulations Informe UE 2012. Que se espera para 2025? Fuerzas débiles Van der Waals entre moléculas apolares Fuerzas débiles entre moléculas polares Metal-ligando Technology: A DVD That Could Hold a Million Movies • Current CD and DVD media have storage scale in micrometers • New nanomedia (made when gold self-assembles into strips on silicon) has a storage scale in nanometers – That is 1,000 times more storage along each dimension (length, width)… Source: Images adapted from http://uw.physics.wisc.edu/~himpsel/nano.ht ml …or 1,000,000 times greater storage density Evolución de los transistores Fotografía del primer transistor realizado por W. Shockley, J. Bardeen y W. Brattain en diciembre de 1947. www.bellsystemmemorial.com/belllabs_transistor.html Aplicaciones actuales Cosmética: Nanopartículas de ZnO y TiO2 anti UV-Vis para cremas de protección solar Cremas antienvejecimiento (liposomas) Catalizadores: Quimica selectiva menos contaminante Nanoparticulas C y oxido de Ce Zeolitas Tratamiento médico Oxidos de Magnesio o Aluminio en forma de nanopartícula, mejoran la absorción del magnesio Otras aplicaciones Nanopartículas de Ag para empaquetamiento de alimentos; desinfectantes y productos del hogar Nanopartículas de oxido de Zn recubrimientos superficiales, pinturas y barnices para muebles exteriores Alimentos en forma de nanoparticula para mejorar la adsorción Nanopartículas en diagnóstico Se utilizan nanopartículas de MgFeO a las que se incorpora yodo radioactivo como contraste para imágenes duales de PET/MRI En la imagen PET se observa un contraste muy superior al obtenido hasta ahora con contrastes tradicionales Las nanoparticulas se dispersan y se absorben más rápidamente en los nódulos linfáticos. Evolución hacia lo nano TU Delft. Science 2009 http://youtu.be/2tZVIYQT948 8 micras 10MHz 800 nm de largo Nanoviolin Nanotubo de carbono (10 nm de ancho y 800 nm de largo) sobre dos contactos de Si (Science, Julio 2009) 10MHz Youtube: nano violin: se oye como suena Liposomas en cosmética Cosméticos con liposomas Vesículas formadas a partir de una bicapa lipídica Penetran las membranas celulares Propiedades que dependen del tamaño Propiedades electrónicas Principios de la Microscopía Electrónica Se generan electrones por emisión termoiónica calentando un filamento de wolframio (de forma similar a la émisión de luz por una bombilla) o bien por emisión de efecto campo (emisión inducida por campos magnéticos) Los electrones se aceleran gracias a un potencial eléctrico y se enfocan mediante lentes electromagnéticas. Los electrones secundarios se utilizan para formar una imagen Los Rayos X producidos se utilizan para identificar la composición y abundancia de ciertos elementos en la muestra. Imágenes de SEM de nanoestructuras En condiciones optimas la magnificación puede ser de 180.000x. Se tiene información sobre el tamaño y la forma de las partículas, Es posible obtener mapas de distribución atómica utilizando fluorescencia de rayos X