ESTERILIZACION DE UN PLASTICO BIODEGRADABLE E.M.Salmoral, ¹M.E.González, ²D.Coladonato, N.Gavioli, E.Köber, M.E.Floccari Grupo de Ingeniería Bioquímica(G.I.B.), Departamento de Química, Facultad de Ingeniería, Universidad de Buenos Aires, Paseo Colón 850 (1063) Buenos Aires [email protected] ¹Comis. Nacional Energía Atómica ([email protected]) ²Gavamax S.A. Laboratory Argentina Los progresos realizados por el hombre a fines del siglo pasado condujeron a la obtención de variadas calidades de materiales poliméricos, que gradualmente han invadido todos los dominios de la actividad cotidiana humana. La producción anual de estos materiales llamados plásticos son destinados a medicina, farmacia, embalaje, alimentos y agricultura, entre otros, y alcanza los cien millones de toneladas. A diferencia de los materiales no plásticos, su reciclado sobrevino justamente como una necesidad económica más que ecológica, resultando problemático por razones termodinámicas y extremadamente apremiantes. Teóricamente, el éxito del reciclaje se alcanzaría si lo que se recicla fueran uni- polímeros. Si bien existen procesos de reciclado por degradación química o pirolisis para regenerar los monómeros de origen o bien para transformarlos en otros compuestos poliméricos, los procesos que se utililizan son costosos y altamente específicos. La biodegradación, en cambio, se presenta como una posibilidad interesante porque plantea la eliminación natural y esto abre las puertas a lo que es el bioreciclaje. La diferencia fundamental entre sistemas macromoleculares naturales y los polímeros artificiales inventados por el hombre es que, estos últimos, son extremadamente simples, en su estructura molecular, desarrollo, durabilidad y fundamentalmente muy agresivos al medio ambiente. Concepto de plástico biodegradable La Comisión Europea acepta como definición de plástico biodegradable la presentada por Albertsson and Karlsson,1994 que sostiene ¨la biodegradabilidad biológica es definida como la transformación y deterioro de polímeros por organismos vivientes, incluyendo microorganismos y / o enzimas excretadas por microorganismos¨. Como así también la aportada por Swift G. en 1993, ¨ Desintegración a fragmentos invisibles y no tóxicos seguido de un proceso de mineralización consistente en la conversión metabólica de compuestos orgánicos a constituyente inorgánico natural dando como resultado gas y biomasa.¨ Por otro lado la American Society of Testing Materials (ASTM) acepta la siguiente definición ¨polímero plástico biodegradable es aquel que resulta degradado por acción natural de microorganismos tales como bacterias, hongos y algas¨. Propiedades del material plástico en estudio El material plástico objeto de esta presentación está constituido por una matriz fundamentalmente proteica de característica soluble y almidón. Ambos extraídos de leguminosa Phaseolus vulgaris, un cultivo típico del Noroeste Argentino, de existencia prehistórica en América del Sur. El almidón ha sido estudiado y caracterizado en su estructura molecular por métodos cromatográficos y enzimáticos a fin de definir su composición de amilosa y amilopectina. Tanto la presencia de almidón como la de glicerol en adecuadas condiciones de humedad cumplen la función de plastificantes. El procesado puede realizarse por extrusión o mezclado con posterior moldeo por compresión durante períodos no mayores de 15 minutos a presión de 20 MPa y temperaturas de 120- 130 °C, como se describiera previamente ( Salmoral et al, 2000). Procesos de esterilización Esterilizar significa eliminar toda forma viva de un ambiente determinado, considerando las complejas relaciones entre temperatura, tiempo y presión en respuesta a las características del material. Los productos plásticos fueron sometidos a diferentes procesos de esterilización, los que a continuación se indican y se estudió posteriormente su influencia sobre las propiedades mecánicas, su capacidad de absorción de agua y biodegradabilidad. Esterilización por: 1- irradiación 2- calor seco 3- calor húmedo 4- gas (óxido de etileno) 1-Irradiación: con radiación gamma de una fuente de Cobalto-60. Se aplicó una dosis de 25 kGy, con tasa de dosis de 20 kGy / h. Las probetas plásticas se envasaron en bolsas de polietileno de 80 micrones de espesor en presencia de aire; la temperatura en la cámara de irradiación no superó los 30 °C. La dosimetría se realizó con dosímetros de dicromato para alta dosis. La homogeneidad de dosis lograda en las muestras fue de 30 %. En todos los casos las muestras fueron procesadas y testeadas en el mismo batch. 2- Calor seco: en horno eléctrico se sometieron las probetas a calor seco durante tres horas a 150°C. La muerte de microorganismos se produce por desecación, proceso lento que exige altas temperaturas. 3- Calor húmedo: en medio saturado de vapor de agua se pueden utilizar temperaturas menos elevadas que para el caso de usar calor seco y menores tiempos de exposición. Ello es debido a que el vapor de agua tiene mayor poder de penetración y al ponerse en contacto con las proteínas del citoplasma de las bacterias produce la coagulación de las mismas y por consiguiente la destrucción de las estructuras vitales ocasionando la muerte de los microorganismos. La muerte de bacterias en su forma vegetativa en calor húmedo puede ser afectada a temperaturas inferiores a 100°C. La mayoría son destruidas entre 52- 60°C en tiempos que varían de 5 a 50 minutos en medios acuosos. Cada bacteria posee una temperatura crítica característica, no obstante ello, un calentamiento de 1 hora a 70 °C es suficiente para matar todas las formas vegetativas de bacterias patógenas. En este caso en particular, las probetas plásticas se sometieron durante 30 minutos a 121°C, a 1 atmósfera en autoclave. 4- Oxido de etileno, o epoxi 1-2 etano, gas incoloro con débil olor aromático. Tiene propiedades germicidas y sus propiedades bactericidas, funguicidas y viricidas han sido bien establecidas, especialmente sobre esporas. Las probetas plásticas fueron esterilizadas en Laboratorio GAVAMAX S.A., en cámara donde un ciclo completo de esterilización en seis etapas comprende: 1 ) vacío de la cámara; 2 ) control de condiciones tal como temperatura entre 50- 53°C, humedad relativa HR = 40%, presión sub-atmosférica V = 300 mm Hg relativos; 3 ) inyección del gas en concentración media C = 600 mg / l; 4 ) tiempo de contacto t = 20 horas; 5 ) evacuación del gas por sucesivos vacios y entrada de aire filtrado; 6 ) desgasificación del material esteril. Pruebas mecánicas Por medio de un equipo Instron Modelo 1122 con velocidad de cabezal móvil de 1mm / min se analizó la resistencia a la tracción expresada en MPa y la elongación a la ruptura, expresada en elongación %. Los resultados obtenidos indicaron que los materiales plásticos sometidos al proceso de irradiación gamma y al de óxido de etileno no experimentan cambios significativos en sus propiedades mecánicas, a diferencia de los plásticos sometidos a esterilización por calor seco y calor húmedo que ven alteradas su propiedad de elongación a la tracción, tornándose rígidos y quebradizos. Capacidad de absorción de agua Las pruebas de absorción de agua se realizaron acordes a normas ASTM D-570-95 ( 1995) no habiéndose presentado variación alguna en la capacidad de absorber agua por parte de las probetas plásticas sometidas a esterilización Ensayos de biodegradabilidad y microbiológicos Las probetas esterilizadas por irradiación gamma fueron sometidas a ensayos de biodegradabilidad acorde al método de Bartha & Pramer (1965). Se colocaron en un microcosmo a base de tierra y compost, reproduciendo las condiciones naturales ambientales en el laboratorio. La degradación fue evaluada por la producción de CO2 retenido en medio alcalino, disminución del peso del plástico que se degradaba y microscopía electrónica (Floccari et al 2001). El contenido de carbono total de la muestra fue de 40 %, el pH inicial del microcosmo 6, con una relación C:N de 10:1. Se trabajó a 23 °C± 2, manteniendo la humedad en 28% en peso. Los materiales plásticos se degradaron hasta un 50% del contenido de carbono total) en un período no mayor de 60 días. Referencias bibliográficas -Albertsson,A.C.,Karlsson,S. Biodegradation and test methods for environmental and biomedical application of polymers. Barenberg, S.A.;Brash J.L.et al (Ed.)Degradable Mat.pp263-283 (1990). - Bartha, R., and D. Pramer. Features of a flask and method for measuring the persistence and biological effects of pesticides in soil. Soil Sci. 100: 68-70 (1965). -Floccari, M.E., Traverso, K.,Gonzalez ,M.E., Salmoral, E.M - Biodegradability studies of irradiated plastic material based on protein-starch matrix. Proceeding NARO.TECH- Messe und Kongress Erfurt, Alemania Nro. 314 : 1-5 (2001). -Salmoral,E.M., Gonzalez,M.E., Mariscal,P Biodegradable plastics made from bean products. Journal of Industrial Crops and Products 11 (2-3) : 217-225 (2000) Elsevier Science, Irlanda. -Swuift,G. Requirements to define biodegradable polymers. Biotechnological Polymers, Gebelein C.G.(Ed.) Technomic Publishing Company,L.USA,pp.191-203 (1993).