CAPÍTULO III ESTEQUIOMETRÍA 3.1 GENERALIDADES Cuando Lavoisier, en 1789, estableció lo que hoy se conoce como ley de la conservación de la materia sentó las bases para la estequiometría que la podemos definir como el procedimiento químico-matemático por medio del cual se determinan las cantidades de reaccionantes y productos que intervienen en una reacción química. Su etimología viene del griego stoicheion que significa primer principio o elemento y metron que significa medida. La estequiometría es de gran importancia para los procesos químicos, lo que la hace una herramienta indispensable, pues nos permite realizar los cálculos necesarios para determinar la masa de cada una de las materias primas que deben mezclarse y reaccionar, para obtener una masa determinada de producto. Además, problemas tan diversos, como por ejemplo, la medición de la concentración de ozono en la atmósfera, el control de la lluvia ácida, la determinación del grado de contaminación de un río, la cuantificación de la clorofila de una planta, el análisis bromatológico de un fruto, etc., comprenden aspecto de la estequiometría. 3.2 LA ECUACIÓN QUÍMICA Recordemos que los compuestos químicos se representan por medio de fórmulas en la que cada uno de los elementos constituyentes se indica mediante un símbolo, y el número de átomos de cada elemento con un subíndice numérico (entero), además, que las reacciones químicas ocurren por interacción mutua entre elementos y/o compuestos, que dan como producto otros elementos y/o compuestos; la representación de esos procesos es lo que llamamos ecuación química. En la ecuación química se escriben los reaccionantes a la izquierda y los productos a la derecha separados por una flecha o el signo igual, afectados por coeficientes y subíndices numéricos, de acuerdo con la proporción en que entran a la reacción. También se puede indicar las condiciones de la reacción, el estado físico tanto de reaccionantes como de productos (se utilizan los símbolos (g), (l), (s), y (ac) para gas, líquido, sólido y solución acuosa, respectivamente) y la energía involucrada en el proceso. La flecha indica el sentido en que se efectúa la reacción. Ejemplo 3.1 Las siguientes son ecuaciones químicas: a) b) c) d) 2H2 + O2 ⇒ 2H2O CuO(s) + C(s) ⇒ Cu(s) + CO(g) Ba(s) + ½O2(g) ⇒ BaO(s) + 520.7 J C6H6(l) + 7.5 O2(g) ⇒ 6CO2(g) + 3H2O(l) + 3267.6 kJ 3.2-BALANCEO O AJUSTE DE ECUACIONES QUÍMICAS 69 Toda ecuación química que represente un proceso químico debe estar balanceada o ajustada, es decir, debe cumplir con la ley de la conservación de la materia: La masa total de los reaccionantes es igual a la masa total de los productos. Eso implica que el número total de átomos de un elemento A a la izquierda de la flecha deba ser igual al número total de átomos del elemento A a la derecha de la flecha. El balanceo puede efectuarse de varias formas: Por tanteo o error y ensayo, por el método algebraico y por oxidacción-reducción. En esta unidad describiremos los dos primeros. 3.2.1 Método de error y ensayo o tanteo. En este caso observamos si el número de átomos de un elemento a la izquierda es igual a la derecha de la flecha; si no lo es colocamos arbitrariamente coeficientes y volvemos a chequear; si siguen dando diferentes, colocamos otros coeficientes y chequeamos hasta que sean iguales. La operación se repite para cada elemento que participa en la reacción. En este proceso nunca se deben cambiar los subíndices, ya que al colocar un coeficiente antes de una fórmula solo cambia la cantidad y no la identidad de la sustancia. Recordemos que cuando el valor del coeficiente es uno, no se coloca ya que éste está implícito. Ejemplo 3.2 Balancear las siguientes ecuaciones por el método de tanteo. a) C3H8(g) + O2(g) ⇒ CO2(g) + H2O(l) b) C2H5OH(l) + O2(g) ⇒ CO2(g) + H2O(l) Solución: Para la ecuación a) C3H8(g) + O2(g) ⇒ CO2(g) + H2O(l) , procedemos así: Observamos que a la izquierda de la flecha hay 3 C y a la derecha 1 C, lo cual sugiere que la molécula de CO2 debe multiplicarse por tres, quedando así: C3H8(g) + O2(g) ⇒ 3CO2(g) + H2O(l) Ahora notamos que hay ocho átomos de H a la izquierda y dos a la derecha de la flecha, entonces se busca un número que multiplicado por dos dé ocho, que como es lógico es cuatro, y se coloca como coeficiente del H2O para quedar así: C3H8(g) + O2(g) ⇒ 3CO2(g) + 4H2O(l) Faltando por balancear solo el O, contamos los de la izquierda, que en el primer producto tiene seis (3x2) y en el segundo cuatro (4x1) para un total de 10 átomos de O, ahora se busca un número que multiplicado por dos (el subíndice del O) dé 10, el cual es cinco y lo colocamos delante de la molécula de O2 para que la ecuación quede completamente balanceada. C3H8(g) + 5O2(g) ⇒ 3CO2(g) + 4H2O(l) Se recomienda balancear primero aquellos elementos que se presentan solamente en una sustancia en cada lado de la ecuación, y por lo general el O se deja de último. Para al ecuación b) C2H5OH(l) + O2(g) ⇒ CO2(g) + H2O(l) , procedemos así: La parte del C es idéntica al ejercicio anterior, dos C a la izquierda y uno a la derecha; con un dos delante del CO2, balanceamos el C. C2H5OH(l) + O2(g) ⇒ 2CO2(g) + H2O(l) 70 Para el H, tenemos seis a la izquierda y dos a la derecha, con un tres como coeficiente del H2O, se balancea el H. C2H5OH(l) + O2(g) ⇒ 2CO2(g) + H2O(l) Para el H, se nota que hay seis a la izquierda y dos a la derecha de la flecha, lo cual indica que el H2O debe tener como coeficiente el número tres. C2H5OH(l) + O2(g) ⇒ 2CO2(g) + 3H2O(l) Para el O, en este caso es diferente al ejercicio anterior, a la derecha tenemos cuatro (2x2) en el primer producto y tres (3x1) en el segundo producto, para un total de siete átomos de O contra tres átomos a la izquierda de la flecha; como hay uno en una molécula y dos en la otra se tiene que buscar la forma que la sumatoria de siete. Si le restamos uno (el de él C2H5OH) al siete, nos faltan seis que deben corresponder al O2 y para ello la multiplicamos por el número tres, con lo cual la ecuación queda completamente balanceada. C2H5OH(l) + 3O2(g) ⇒ 2CO2(g) + 3H2O(l) 3.2.2 Balanceo por el método algebraico. No toda ecuación se puede balancear fácilmente por el método de tanteo. En estos casos se puede usar el algebraico que consiste en colocar letras (diferentes a los símbolos de los elementos que participan en la reacción) como coeficientes tanto en los reactivos como en los productos, para plantear para cada elemento una ecuación algebraica teniendo en cuenta que los átomos de cada elemento a la izquierda debe ser igual a los átomos de cada elemento a la derecha. Después de ello se escoge una de las letras (coeficiente), la que proporcione la mayor respuesta a los otros coeficientes, para asignarle un valor numérico que es arbitrario y que permita solucionar el sistema de ecuaciones formado. El procedimiento se ilustra a continuación. Ejemplo 3.3 Balancear, por el método algebraico la siguiente ecuación: KOH + Cl2 ⇒ KClO3 + H2O + KCl Solución: Si tratamos de balancear la anterior ecuación por el método de error y ensayo (inténtelo) nos demoraríamos un tiempo bastante largo (siempre y cuando no conozcamos ninguno de los coeficientes), pero por el método algebraico la solución es más inmediata. Procedemos a colocar los coeficientes literales: AKOH + BCl2 ⇒ CKClO3 + DH2O + EKCl Ahora planteamos una ecuación para cada elemento: Para el potasio, (K): 1. A = C + E Para el oxígeno, (O): 2. A = 3C + D Para el hidrógeno, (H): 3. A = 2D Para el cloro, (Cl): 4. 2B = C + E 71 Escogemos la letra A para asignarle valor de dos (arbitrariamente) por que nos permite conocer D que de la ecuación tres queda: D = A/2 = 2/2 = 1. Con lo cual conocemos C de la ecuación 2: C = (A - D)/3 = (2-1)/3 = 1/3. Ahora de la ecuación 1 despejamos E: E = A – C = 2-1/3 = 5/3 y de la ecuación 4 despejamos B: B = (C + E)/2 = (1/3 + 5/3)/2 = (6/3)/2 = 2/2 = 1. De acuerdo a lo anterior los valores de los coeficientes son: A = 1, B = 1, C = 1/3, D = 1 y E = 5/3, con lo cual la ecuación queda así: 2KOH + Cl2 ⇒ 1/3KClO3 + H2O + 5/3KCl Como se recomienda que los coeficientes de las ecuaciones sean números enteros, la anterior ecuación la multiplicamos por el número tres, para eliminar los denominadores y quedando completamente balanceada. 6KOH + 3Cl2 ⇒ KClO3 + 3H2O + 5KCl En caso de que los valores de los coeficientes no se calculen despejando de la ecuación sencilla, se debe montar sistemas de ecuaciones simultáneas y proceder con la metodología apropiada para resolverlos (sustitución, eliminación e igualación). 3.2.3 Balanceo de las ecuaciones redox. En principio cualquier reacción redox se puede balancear utilizando el método de tanteo, pero hay algunos métodos especiales para manejar las reacciones redox, los cuales también ayudan a formarse una idea de los procesos de transferencia de electrones. Uno de estos métodos es el método del ión-electrón. En este método, la reacción global se divide en dos semirreacciones: la reacción de oxidación y la reacción de reducción. Las ecuaciones de estas dos semirreacciones se balancean por separado y luego se suman para obtener la ecuación global balanceada. Ejemplo 3.4: Para fines prácticos, suponga que se pide balancear la ecuación que muestra la reacción de oxido-reducción entre el ión Fe+2 y el ión dicromato (Cr2O7-2) en medio ácido. Se sabe que los iones Cr2O7-2 se reducen a Cr+3. Solución: Para balancear la ecuación se siguen los siguientes pasos: 1. Escribir la ecuación no balanceada de la reacción en su forma iónica. Fe+2 + Cr2O7-2 → Fe+3 + Cr+3 2. La ecuación de divide en dos semirreacciones. Oxidación: Fe+2 → Fe+3 Reducción: Cr2O7-2 → Cr+3 3. En cada semirreacción se balancean los átomos distintos del O e H. La ecuación de oxidación ya tiene balanceados el número de átomos de hierro. Para 72 balancear los átomos de cromo en la segunda semirreacción se multiplica por 2 el Cr+3 Cr2O7-2 → 2 Cr+3 4. En las reacciones que se llevan a cabo en medio ácido, se agrega H2O para balancear los átomos de oxígeno y H+ para balancear los átomos de hidrógeno. Por lo tanto, para balancear los átomos de oxigeno en la primera semirreacción tenemos: Cr2O7-2 → 2 Cr+3 + 7 H2O y balanceando los átomos de hidrógeno se tiene: 14 H+ + Cr2O7-2 → 2 Cr+3 + 7 H2O 5. Para balancear las cargas se añaden electrones a un lado de cada semirreacción. Si es necesario se iguala el número de electrones en las dos semirreacciones multiplicando una o ambas reacciones por los coeficientes apropiados. En la segunda semirreacción se intercambiaros seis electrones debido a que los dos átomos. de cromo cambiaron de +6 a +3 en su estado de oxidación Por lo tanto, en la semirreacción de reducción se hace necesario adicionar los seis electrones al lado izquierdo de la ecuación para balancear las cargas. 14 H+ + Cr2O7-2 + 6e- → 2 Cr+3 + 7 H2O Para igualar el número de electrones en ambas semirreacciones, se multiplica por seis la semirreacción de oxidación (el hierro cambia de +2 a +3 en su estado de oxidación, por lo tanto cambia un electrón) 6 Fe+2 → 6 Fe+3 + 6e6. se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuación final por inspección. Los electrones a ambos lados de la ecuación de deben cancelar. La ecuación al final será: 14 H+ + Cr2O7-2 + 6 Fe+2 → 2 Cr+3 + 6 Fe+3 + 7 H2O 7. Se verifica que la ecuación contenga el mismo tipo y número de átomos, así como las mismas cargas en ambos lados de la ecuación. En las reacciones en medio básico, los átomos se pueden balancear como se hizo en el paso 4 para un medio ácido. Luego por cada ión H+ se agrega un número igual de iones OH- en ambos lados de la ecuación. En el mismo lado de la ecuación donde aparezcan iones H+ y OH-, los iones se pueden combinar para dar agua. Este procedimiento se 73 puede observar en la reacción en medio básico entre el ión permanganato (MnO4-) y el ión yoduro (I- ) 1. la ecuación no balanceada es: MnO4- + I- → MnO2 + I2 2. La ecuación de divide en dos semirreacciones. Oxidación: I- → I20 Reducción: MnO4- → MnO2 3. Se balancean los átomos de I en la reacción de oxidación 2 I- → I 2 0 4. En la semirreacción de reducción se añaden dos moléculas de agua del lado derecho de la ecuación para balancear los átomos de O: MnO4- → MnO2 + 2H2O Para balancear los átomos de H se añaden cuatro iones H+ al lado izquierdo de la ecuación MnO4- + 4 H+ → MnO2 + 2H2O Como la reacción se lleva a cabo en medio básico y hay cuatro iones H+, se añaden cuatro iones OH- a ambos lados de la ecuación: MnO4- + 4 OH- + 4 H+ → MnO2 + 2H2O + 4 OHSe combinan los iones H+ y OH- para formar H2O y se cancelan 2 H2O en ambos lados de la ecuación: MnO4- + 2H2O → MnO2 + 4 OH5. se balancean las cargas de las dos semirreacciones MnO4- 2 I- → I2 0 + 2 e + 2H2O + 3e- → MnO2 + 4 OH- Para igualar el número de electrones en la reacción, la semirreacción de oxidación se multiplica por tres y la semirreacción de reducción se multiplica por dos: 2 MnO4- 6 I- → 3 I2 0 + 6 e+ 4 H2O + 6e- → 2 MnO2 + 8 OH- 6. La suma de las dos semirreacciones queda: 2 MnO4- + 4 H2O + 6 I- → 2 MnO2 + 3 I2 + 8 OH- 74 7. Se verifica que la ecuación contenga el mismo tipo y número de átomos, así como las mismas cargas en ambos lados de la ecuación. 3.3-SIGNIFICADO DE LA ECUACIÓN QUÍMICA Si estamos interesados en describir una reacción usada en un análisis químico, la usada industrialmente en la producción de una sustancia o una que ocurre en el metabolismo de un cuerpo debemos describirla exactamente, por que cuando una ecuación química está correctamente balanceada nos indica las cantidades exactas de reactivos y productos involucrados en ella, por que los coeficientes nos indican las moles, las cuales podemos llevar a gramos. Ejemplo 3.5 Interprete la siguiente ecuación: 2H2 + O2 ⇒ 2H2O Solución: La estequiometría de la reacción nos enseña que en ella están involucradas dos moles de hidrógeno y un mol de oxígeno como reactivo y dos moles de agua como producto. Como conocemos los pesos moleculares podemos llevar las moles a gramos, multiplicando el número de moles por el peso molecular respectivo. Para el H2, peso molecular 2.00 g ; para el O2, peso molecular 32.00 g y para el H2O, peso molecular 18.00 g, con lo cual la interpretación, en gramos es: Cuando reaccionan 4 g de H con 32 g de O se producen 36 g de H2O. En resumen: 2H2 + 2 moles 2(2 g) 4g O2 ⇒ 1 mol 32 g 32 g 2H2O 2 moles 2(18 g) 36 g La forma correcta de interpretar las ecuaciones nos permitirá responder preguntas como éstas: ¿Cómo podemos describir la reacción de una sustancia con otra? ¿Cuánto de una sustancia reacciona con una cantidad dada de otra? ¿Qué reactante determina las cantidades de productos formados en una reacción química? ¿Cómo podemos describir las reacciones en disoluciones acuosas? 3.4-CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS Los cálculos estequiométricos, con la ayuda de la interpretación de la ecuación, nos permiten responder las anteriores preguntas por que conocido los gramos o moles de la relación estequiométrica podemos calcular los gramos de producto obtenido o los gramos de reactivo que se necesitan para que una reacción se lleve a cabo. Mediante el siguiente ejemplo ilustraremos el concepto anterior. Ejemplo 3.6 El nitrobenceno, C6H5NO2 (peso molecular = PM = 123.1 g) se obtiene por reacción entre el benceno, C6H6 (PM = 78.1 g) y el ácido nítrico, HNO3 (PM = 63.0 g). Otro producto de la reacción es agua, (PM = 18.0 g). Si una muestra de 50 g de benceno reacciona con suficiente ácido nítrico, ¿Cuántos g de nitrobenceno se producen?. 75 Solución: Primero que todo se debe plantear la ecuación que representa la reacción, en este caso, C6H6 + HNO3 ⇒ C6H5NO2 + H2O, luego se chequea para ver si está balanceada. Como si lo está pasamos a la interpretación de la ecuación: C6H6 + HNO3 ⇒ C6H5NO2 + H2O 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol 78.1 g 63.0 g 123.1 g 18.0 g Como únicamente, en este caso, están involucrados el benceno y el nitrobenceno, planteamos una regla de tres partiendo de la interpretación de la ecuación en gramos: Si 78.1 g de C6H6 ⇒ 123.1 g de C6H5NO2 50.0 g de C6H6 X g de C6H5NO2 De donde X = 50.0 g C 6 H 6 x 123.1 g C 6 H 5 NO 2 6155.0 = = 78.8 g C6H5NO2 78.1 g C 6 H 6 78.1 Ejemplo 3.7 El dióxido de carbono, CO2 (PM = 44.0 g ) se obtiene en la combustión de el metano, CH4 (PM = 16.0 g) con el oxígeno, O2 (PM = 32.0 g). Otro producto de la reacción es agua ( PM = 18.0 g). ¿Cuántos g de metano se necesitan para producir 800 g de monóxido? Suponga que tiene suficiente oxígeno. Solución: La reacción que representa la ecuación es: CH4 + O2 ⇒ CO2 + H2O Como no está balanceada, la balanceamos por el método de tanteo CH4 + 2O2 ⇒ CO2 + 2H2O Y su interpretación es: CH4 + 2O2 ⇒ CO2 + 2H2O 1 mol 2 moles 1 mol 2 moles 16.0 g 2(32.0 g) 44.0 g 2(18.0 g) 16.0 g 64.0 g 44.0 g 36.0 g Como únicamente, en este caso, están involucrados el metano y el dióxido, planteamos una regla de tres partiendo de la interpretación de la ecuación en gramos: Si 16.0 g de CH4 ⇒ 44.0 g de CO2 X de CH4 800.0 g de CO2 De donde X = 16.0 g CH 4 x 800.0 g CO 2 12800.0 = = 290.9 g CH4 44.0 g CO 2 44.0 76 3.5-REACTIVO LIMITANTE Y REACTIVO EN EXCESO Antes de explicar el concepto de reactivo limitante haremos una comparación con una situación hipotética. Supongamos que en un taller de modistería una operaria corta 15 camisas al día, pero otra operaria únicamente cose 10 camisas al día, por lo tanto en el día sólo se producen 10 camisas. Eso implica que la operaria que cose limita la producción de camisas, ya que por muchas más que corte la primera la que cose no pasará de 10; en una analogía con la química ésta sería el relativo limitante, que se define como aquel que en un proceso químico se encuentra en una proporción menor que la dada por la estequiometría de la reacción. Este reactivo se consume totalmente y determina la cantidad de producto formado. El reactivo en exceso, es aquel que en un proceso químico se encuentra en una proporción mayor que la dada por la estequiometría de la reacción. Este reactivo no se consume totalmente. Por lo tanto, cuando se realizan cálculos estequiométricos y se dan las masas o moles de dos o más reactivos, es necesario establecer cuál es el reactivo límite, pues es la base para efectuar las operaciones matemáticas correspondientes. Es bueno aclarar que no siempre el reactivo que está en menor cantidad, en masa, es el reactivo limitante. El siguiente ejemplo ilustrará mejor el concepto. Ejemplo 3.8 El nitrobenceno, C6H5NO2 (peso molecular = PM = 123.1 g) se obtiene por reacción entre el benceno, C6H6 (PM = 78.1 g) y el ácido nítrico, HNO3 (PM = 63.0 g). Otro producto de la reacción es agua, (PM = 18.0 g). Si una muestra de 120 g de benceno reacciona con 100 g de ácido nítrico, ¿Cuántos g de nitrobenceno se producen?. Solución: Primero que todo se debe plantear la ecuación que representa la reacción, en este caso, C6H6 + HNO3 ⇒ C6H5NO2 + H2O, luego se chequea para ver si está balanceada. Como si lo está pasamos a la interpretación de la ecuación: C6H6 + HNO3 ⇒ C6H5NO2 + H2O 1 mol 1 mol 1 mol 1 mol 78.1 g 63.0 g 123.1 g 18.0 g Masa de reactivos: 150 g 100 g ? En este caso, que nos dieron la masa de los dos reactivos no podemos entrar directamente a la regla de tres y calcular la masa de producto si no que tenemos que establecer primero cuál de los dos es el reactivo limitante; para ello calcularemos las moles de cada uno y las compararemos con la estequiometría de la reacción. Recordemos que el número de moles se calcula dividiendo la masa en gramos de la g de sustancia . sustancia entre el peso fórmula o molecular. n = PM Moles de benceno = n = g de benceno 150 = = 1.92 PM del benceno 78.1 77 Moles de ácido nítrico = n = g de ácido nítrico 100 = = 1.59 PM del ácido nítrico 63.0 Como la reacción estequiométrica nos indica que un mol de benceno necesita un mol de ácido nítrico, la relación es de uno a uno, lo cual implica que por cada mol de benceno debe haber una mol de ácido y en nuestro caso tenemos 1.92 moles de benceno y 1.59 moles de ácido lo que indica que el ácido es el reactivo limitante, por que está en menor proporción estequiométrica. Con esta conclusión planteamos la regla de tres utilizando la masa del ácido y la masa del nitrobenceno. Si 63.0 g de HNO3 ⇒ 123.1 g de C6H5NO2 100.0 g de HNO3 X g de C6H5NO2 De donde X = 100.0 g HNO 3 x 123.1 g C 6 H 5 NO 2 12310 = = 195.40 g C6H5NO2 63.0 g HNO 3 63 Ejemplo 3.9 El dióxido de carbono, CO2 (PM = 44.0 g ) se obtiene en la combustión de el metano, CH4 (PM = 16.0 g) con el oxígeno, O2 (PM = 32.0 g). Otro producto de la reacción es agua ( PM = 18.0 g). ¿Cuántos g de monóxido de carbono se obtienen cuando reaccionan 450.0 g de metano con 600.0 g de oxígeno? Solución: La reacción que representa la ecuación es: CH4 + O2 ⇒ CO2 + H2O Como no está balanceada, la balanceamos por el método de tanteo CH4 + 2O2 ⇒ CO2 + 2H2O Y su interpretación es: CH4 + 2O2 ⇒ CO2 + 2H2O 1 mol 2 moles 1 mol 2 moles 16.0 g 2(32.0 g) 44.0 g 2(18.0 g) 16.0 g 64.0 g 44.0 g 36.0 g Masa de reactivos: 450.0 g 600.0 g ? Ahora calculamos las moles de cada reactivo: Moles de metano = n = g de metano 450 = = 28.12 PM del metano 16.0 Moles de oxígeno = n = g de oxígeno 600 = = 18.75 PM del oxígeno 32.0 Ahora suponiendo que no conocemos las moles de oxígeno, vamos a calcular cuántas necesita todo el metano disponible para su reacción completa y comparamos el 78 resultado con las moles de oxígeno que tenemos. Si las moles de oxígeno que necesitamos son menores que las que tenemos, el reactivo limitante es el oxígeno. Si las moles de oxígeno que necesitamos son mayores que las que tenemos, el reactivo limitante es el metano y el oxígeno está en exceso. Si 1 mol de CH4 ⇒ 2 moles de O2 28.12 moles de CH4 X X= 28.12 moles CH 4 x 2 moles O 2 = 56.24 moles de O 2 1 mol CH 4 Según ese calculo, las 28.12 moles de metano necesitan 56.24 moles de oxígeno para su combustión completa y solo tenemos 18.75 moles de oxígeno, lo cual implica que hay menos de las que necesitamos, luego el reactivo limitante, en este caso es el oxígeno y con la masa de él plantearemos la regla de tres: Si 64.0 g de O2 ⇒ 44.0 g de CO2 600.0 g O2 X g de CO2 De donde X = 600.0 g O 2 x 44.0 g CO 2 26400 = = 412.5 g CO2 64.0 g O 2 64.0 El ejemplo anterior nos muestra que no siempre el reactivo que tenga la mayor masa en gramos es el limitante. 3.6-PUREZA DE LOS REACCIONANTES Hasta el momento hemos supuesto que los reactivos que participan en la reacción son 100% puros, situación que en la práctica no es la real, por lo tanto en los cálculos estequiométricos se deben leer las etiquetas de los reactivos para establecer el grado de pureza y proceder en consecuencia. Para calcular los gramos puros de un reactivo se multiplica la masa dada por el porcentaje de pureza dividido entre 100, así: Gramos de reactivo puro = g de reactivo impuro x % de pureza 100 Y con los gramos de reactivo puro se procede de la misma forma explicada anteriormente en los cálculos estequiométricos. Ejemplo 3.10 El dióxido de carbono, CO2 (PM = 44.0 g ) se obtiene en la combustión de el metano, CH4 (PM = 16.0 g) con el oxígeno, O2 (PM = 32.0 g). Otro producto de la reacción es agua ( PM = 18.0 g). ¿Cuántos g de monóxido de carbono se obtienen cuando reaccionan 1220 g de metano al 80% de pureza con 5000 g de oxígeno al 95% de pureza? Solución: Primero vamos a calcular las masas de reactivo puro 79 Gramos de metano puro = g de metano impuro x % de pureza 1220 x 85% = = 1037 g 100 100 CH4 Gramos de oxígeno puro = g de oxígeno impuro x % de pureza 5000 x 95% = = 4750 g 100 100 O2 . La reacción que representa la ecuación es: CH4 + O2 ⇒ CO2 + H2O Como no está balanceada, la balanceamos por el método de tanteo CH4 + 2O2 ⇒ CO2 + 2H2O Y su interpretación es: CH4 + 2O2 ⇒ CO2 + 2H2O 1 mol 2 moles 1 mol 2 moles 16.0 g 2(32.0 g) 44.0 g 2(18.0 g) 16.0 g 64.0 g 44.0 g 36.0 g Masa de reactivos: 1037 g 4750 g ? Ahora calculamos las moles de cada reactivo: Moles de metano = n = g de metano 1037 = = 64.81 PM del metano 16.0 Moles de oxígeno = n = g de oxígeno 4750 = = 148.4 PM del oxígeno 32.0 Ahora suponiendo que no conocemos las moles de oxígeno, vamos a calcular cuántas necesita todo el metano disponible para su reacción completa y comparamos el resultado con las moles de oxígeno que tenemos. Si las moles de oxígeno que necesitamos son menores que las que tenemos, el reactivo limitante es el oxígeno. Si las moles de oxígeno que necesitamos son mayores que las que tenemos, el reactivo limitante es el metano y el oxígeno está en exceso. Si 1 mol de CH4 ⇒ 2 moles de O2 X 64.81 moles de CH4 X= 64.81 moles CH 4 x 2 moles O 2 = 129.62 moles de O 2 1 mol CH 4 80 Según ese calculo, las 64.81 moles de metano necesitan 129.62 moles de oxígeno para su combustión completa y tenemos 148.4 moles de oxígeno, lo cual implica que hay más de las que necesitamos, luego el reactivo limitante, en este caso es el metano y con la masa de él plantearemos la regla de tres: Si 16.0 g de CH4 ⇒ 44.0 g de CO2 X g de CO2 1037 g de CH4 De donde X = 1037 g CH 4 x 44.0 g CO 2 45628 = = 2851.8 g CH4 16.0 g CH 4 16.0 3.7-EFICIENCIA DE LA REACCIÓN O PORCENTAJE DE RENDIMIENTO En una reacción química no siempre se obtiene toda la masa de producto calculado por la estequiometría de la reacción, es decir, que la eficiencia de la reacción no es del 100%. La masa de reactivo obtenida por la estequiometría de la reacción se conoce con el nombre de rendimiento teórico. El hecho de que la masa obtenida sea menor se debe a varias razones, entre ellas: a) Muchas reacciones no se completan, es decir, los reactivos no se convierten completamente en productos; b) En algunos casos, un conjunto particular de reactivos sufre dos o más reacciones simultáneas, formando productos no deseados junto con los deseados. Las reacciones que no son la deseada se denominan reacciones secundarias; c) Algunas veces la separación del producto deseado de la mezcla de reacción es tan difícil que no todo el producto formado puede aislarse y d) Las condiciones de operación de la reacción, temperatura, presión, etc., no son las adecuadas. La eficiencia de la reacción o porcentaje de rendimiento se emplea para indicar cuánto del producto deseado se obtiene en una reacción. Se usa la siguiente ecuación: Porcentaje de rendimiento o eficiencia = rendimiento real del producto x 100% rendimiento teórico del producto Recordemos que por rendimiento real del producto se entiende los gramos que en la práctica se obtienen y el rendimiento teórico del producto es los gramos que la estequiometría de la reacción nos indica. Supongamos que en el ejemplo anterior se obtuvo realmente 2530.5 g de metano (rendimiento real), pero como la estequiometría nos dice que se debían haber obtenido 2851.8 g de metano (rendimiento teórico), la 2530.5 eficiencia o porcentaje de rendimiento es: x100% = 88.73% . 2851.8 Ejemplo 3.11 El clorato de potasio, KClO3 (PM = 122.5 g) se puede obtener por reacción de cloro, Cl2, (PM = 71.0 g) e hidróxido de potasio, KOH, (PM = 56.0 g); otros productos de la reacción son el cloruro de potasio, KCl, (PM = 74.5 g) y agua. Si reaccionan 45 g de cloro del 85% de pureza con 90 g de hidróxido de potasio del 70% de pureza y la reacción tiene una eficiencia del 75%, ¿Cuál es la masa en g de clorato de potasio obtenida?. Solución: Primero vamos a calcular las masas de reactivo puro 81 Gramos de cloro puro = g de Cl 2 x % de pureza 45.0 x 85% = = 38.25 g Cl2 100 100 Gramos hidróxido puro = g de KOH x % de pureza 90 x 70% = = 63.0 g KOH. 100 100 La reacción que representa la ecuación es: KOH + Cl2 ⇒ KClO3 + H2O + KCl Como no está balanceada, la balanceamos por el método de tanteo 6KOH + 3Cl2 ⇒ KClO3 + 3H2O + 5KCl Y su interpretación es: 6KOH + 3Cl2 ⇒ KClO3 + 3H2O + 5KCl 6 moles 3 moles 1 mol 3 moles 5 moles 6(56.0 g) 3(71.0 g) 122.5 g 3(18.0 g) 5(74.5 g) 336.0 g 213.0 g 122.5 g 54.0 g 372.5 g Masa de reactivo: 63.0 g 38.25 g ? Ahora calculamos las moles de cada reactivo: Moles de KOH = n = n= Moles de Cl2 = g KOH 63.0 = = 1.125 PM KOH 56.0 g deCl 2 38.25 = = 0.538 PM del Cl 2 71.0 Ahora suponiendo que no conocemos las moles de cloro, vamos a calcular cuántas necesita todo el hidróxido de potasio disponible para su reacción completa y comparamos el resultado con las moles de cloro que tenemos. Si las moles de cloro que necesitamos son menores que las que tenemos, el reactivo limitante es el cloro. Si las moles de cloro que necesitamos son mayores que las que tenemos, el reactivo limitante es el hidróxido de potasio y el cloro está en exceso. Si 6 mol de KOH ⇒ 3 moles de Cl2 1.125 moles de KOH X X= 1.125 moles de KOH x 3 moles Cl 2 = 0.562 moles de Cl2 6 mol KOH Según ese calculo, las 1.125 moles de KOH necesitan 0.562 moles de Cl2 para su reacción completa y tenemos 0.538 moles de Cl2, lo cual implica que hay menos de las 82 que necesitamos, luego el reactivo limitante, en este caso es el Cl2 y con la masa de él plantearemos la regla de tres: Si 213.0 g de Cl2 ⇒ 122.5 g de KClO3 X g de KClO3 38.25 g de Cl2 38.25 g Cl 2 x 122.5 g KClO 3 4685.6 = = 22.0 g KClO3 213.0 g Cl 2 213.0 Pero como la eficiencia no es del 100% si no del 75%, entonces: De la fórmula de eficiencia despejamos el rendimiento real, es decir, los gramos de producto obtenido: De donde X = masa producto obtenido = eficiencia x rendimiento teórico 75% x 22.0 = = 16.5 g 100% 100% KClO3 3.8-PROBLEMAS PROPUESTOS 3.1-a) ¿Qué principio científico o ley se utiliza en el proceso de balanceo de las ecuaciones químicas? b) ¿Cuáles son los símbolos que se utilizan para representar gases, líquidos, sólidos y soluciones acuosas en las ecuaciones químicas? c) ¿Cuál es la diferencia entre P4 y 4 P en una ecuación química? 3.2 a) ¿Cuál es la diferencia entre un reactivo y un producto en una ecuación química? b) Al balancear ecuaciones ¿por qué no se deben cambiar los subíndices de las fórmulas químicas? c) La ecuación siguiente en la forma en que está escrita ¿es consistente con la ley de la conservación de la masa? H2SO4(ac) + Ca(OH)2(ac) ⇒ H2O(I) + CaSO4(s) ¿Por qué sí o por qué no? 3.3-Balancee las ecuaciones siguientes poniendo los coeficientes que faltan. a) N2O5(g) + H2O(l) ⇒ HNO3(ac) b) Na2O2(s) + H2O(l) ⇒ NaOH(ac) +H2O2(ac) c) BF3(g) + H2O(1) ⇒ HF(ac) ± H3BO3(ac) d) HCIO4(ac) + Ca(OH)2(ac) ⇒ Ca(ClO4)2 + H2O(l) e) Au2S3(s) + H2(g) ⇒ H2S(g) + Au(s) f) C4H10(g) + O2(g) ⇒ CO2(g) + H2O(g) g) Pb(NO3)2(ac) + H3AsO4(ac) ⇒ PbHAsO4(s) + HNO3(ac) h) NO2(g) + H2O(l) ⇒ HNO3(ac) + NO(g) 3.4-¿Por qué es indispensable utilizar ecuaciones químicas balanceadas para resolver problemas de estequiometría? 3.5 ¿Qué parte de las ecuaciones químicas proporcionan información respecto a los números relativos de moles de reactivos y de productos comprendidos en una reacción? 83 3.6-La combustión completa del butano, C4H10 (combustible de los encendedores) se efectúa como sigue: 2C4H10(l) + 13 O2(g) ⇒ 8CO2(g) + 10 H2O(l) a) ¿Cuántas moles de O2 son necesarias para quemar 10.0 moles de butano en esta forma? b) cuando se queman 10.0 g de butano, ¿cuántos gramos de O2 se necesitan? 3.7 El alcohol del “gasohol” arde de acuerdo con la ecuación siguiente: C2H5OH(1) + 3O2(g) ⇒ 2CO2(g) + 3H2O(1) a) ¿Cuántas moles de CO2 se producen cuando se queman 5.00 moles de C2H5OH en esta forma? b) ¿Cuántos gramos de CO2 se producen cuando se queman 5.00 g de C2H5OH de este modo? 3.8 El ácido fluorhídrico, HF (ac) no se puede guardar en frascos de vidrio porque los silicatos del vidrio son atacados por el HF(ac). Por ejemplo, el silicato de sodio Na2SiO3, reacciona del modo siguiente: Na2SiO3(s) + 8HF(ac) ⇒ H2SiF6(ac) + 2NaF(ac) + 3H2O(g) a) ¿Cuántas moles de HF se requieren para disolver 2.50 moles de Na2SiO3 en esta reacción? b) ¿Cuántos gramos de NaF se forman cuando 5.00 moles de HF reaccionan de este modo? c) ¿Cuántos gramos de Na2SiO3 se pueden disolver por 5.00g de HF? 3.9 La fermentación de la glucosa, C6H12O6, produce alcohol etílico, C2H5OH, y CO2: C6H12O6(ac) ⇒ 2C2H5OH(ac) + 2CO2(ac) a) ¿Cuántas moles de CO2 se producen cuando 0.350 moles de C6H12O6 reaccionan de esta manera? b) ¿Cuántos gramos de C6H12O6 se necesitan para formar 10.0 moles de C2H5OH? c) ¿Cuántos gramos de CO2 se forman cuando se producen 10.0 g de C2H5OH? 3.10 El cohete secundario reutilizable del transbordador espacial de BUA utiliza una mezcla de Al y perclorato de amonio NH4ClO4 como combustible. La reacción entre estas sustancias es la siguiente: 3A1(s) + 3NH4ClO4(s) ⇒ Al2O3(s) + AlCl3(s) + 3NO(g) + 6H2O(g) ¿Qué masa de perclorato de amonio se debe utilizar en la mezcla de combustible por cada kilogramo de aluminio? 3.11 La efervescencia que se produce cuando una tableta de Alka Seltzer se disuelve en agua se debe a la reacción entre el bicarbonato de sodio, NaHCO3, y el ácido cítrico, H3C6H5O7: 3NaHCO3(ac) + H3C6H5O7(ac) ⇒ 3CO2(g) + 3H2O(l) + Na3C6H5O7(ac) 84 ¿Cuántos gramos de CO2 se producen cuando reaccionan 810 g de NaHCO3 con 589 g de ácido?. 3.12 Balancear las ecuaciones siguientes por el método algebraico: (a) Al +O2 ⇒ Al2O3 (b) N2 + O2 ⇒ N2O (c) K + KNO3 ⇒ K2O + N2 (d) H2O + KO2 ⇒ KOH + O2 (e) H2SO4 + NH3 ⇒ (NH4)2 SO4 (f) P4 + O2 ⇒ P4O6 (g) P4+O2 ⇒ P4O10 (h) KClO3 + H2SO4 ⇒ HClO3 + K2SO4 (i) KOH + CO2 ⇒ K2CO3 + H2O (j) KOH + CO2 ⇒ KHCO3 (k) Cu + HNO3 ⇒ Cu(NO3)2 + NO + H2O En los Ejercicios 2.12. a 2.15 (a) escribir la ecuación química balanceada que representa la reacción descrita con palabras, y luego realizar los cálculos para responder a las partes (b) y (c). 3.13. (a) El nitrógeno, N2, se combina con el hidrógeno, H2, para formar amoníaco, NH3. (b) ¿Cuántas moléculas de hidrógeno se necesitarán para reaccionar con 200 moléculas de nitrógeno? (c) ¿Cuántas moléculas de amoníaco se formarán en el apartado (b)? 3.14 (a) El azufre, S8, se combina con el oxígeno a temperaturas elevadas para formar dióxido de azufre. (b) Si en esta reacción se usaron 125 moléculas de oxígeno, ¿cuántas moléculas de azufre reaccionaron? (c) ¿Cuántas moléculas de dióxido de azufre se formaron en el apartado (b)? 3.15 (a) La cal, CaO, se disuelve en el ácido muriático, HCl, para formar cloruro cálcico, CaCl2, y agua. (b) ¿Cuántos moles de HC1 se necesitarán para disolver 8,8 moles de CaO? (c) ¿Cuántos moles de agua se formarán en el apartado (b)? 3.16-(a) Los materiales de construcción de aluminio tienen una cubierta protectora transparente y dura de óxido de aluminio, Al2O3, formada por reacción con el oxígeno del aire. El ácido sulfúrico, H2SO4, de la lluvia ácida disuelve esta cubierta protectora y forma sulfato de aluminio, Al2(SO4)3, y agua. (b) ¿Cuántos moles de H2SO4 se necesitan para reaccionar con 4,0 moles de A12O3? (e) ¿Cuántos moles de Al2(SO4)3 se formaron en el apartado (b)? 3.17. ¿Cuántos moles de oxígeno pueden obtenerse en la descomposición de 10,0 moles de reactivo en cada una de las siguientes reacciones? (a) (b) (e) (d) 2KClO3 ⇒ 2KCl + 3 O2 2H2O2 ⇒ 2H2O + O2 2HgO ⇒ 2Hg + O2 2NaNO3 ⇒ 2NaNO2 + O2 85 (e) (f) (g) (h) KClO4 ⇒ KCl + 2 O2 3Cu + 8HNO3 ⇒ 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4 H2O AI2O3 + 6HNO3 ⇒ 2Al(NO3)3 + 3H2O 4Zn + 10HNO3 ⇒ 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O 3.18- Considerar la reacción NH3 + O2 ⇒ NO + H2O Por cada 10.00 moles de NH3, (a) ¿cuántos moles de O2 se necesitan, (b) cuántos moles de NO se producen,y (e) cuántos moles de H2O se producen? 3.19. Considerar la reacción 2NO + Br2 ⇒ 2NOBr Por cada 5.00 moles de bromo que reaccionan, ¿cuántos moles de (a) NO reaccionan y (b) de NOBr se producen? 3.20. Hallar la masa de cloro que se combinará con 4.77 g de hidrógeno para formar cloruro de hidrógeno. H2 + Cl2 ⇒ 2HCl 3.21. ¿Qué masa de ClO2 se necesita para producir 8.36 kg de HClO3 según la siguiente reacción? 2C1O2 + H2O ⇒ ClO3 + HClO2 3.22 Una muestra de óxido de hierro magnético, Fe3O4, reaccionó completamente a la temperatura del rojo con hidrógeno. El vapor de agua formado por la reacción Fe3O4 + 4H2 ⇒ 3Fe + 4H2O se condensó y pesó 11,25 g. Calcular la masa de Fe3O4 que reaccionó. 3.23 ¿Qué masas de cloruro de cobalto(II) y fluoruro de hidrógeno se necesitan para preparar 12.0 moles de fluoruro de cobalto(II) según la siguiente reacción? CoC12 + 2HF ⇒ CoF2 + 2HCl 3.24. Dejamos reaccionar tan completamente como sea posible 32.0 g de metano, CH4, con exceso de oxígeno, O2, para formar CO2 y agua. Escribir la ecuación balanceada para esta reacción. ¿Qué masa de oxígeno reaccionará? 3.25. Dejamos reaccionar tan completamente como sea posible 48.0 g de propano, C3H8, con exceso de oxígeno, O2, para formar CO2 y agua. Escribir la ecuación balanceada para esta reacción. ¿Qué masa de oxígeno reaccionará? 86 3.26. El cloro gaseoso desplazará al ion bromuro de una disolución acuosa de bromuro potásico para formar cloruro potásico acuoso y bromo acuoso. Escribir la ecuación química para esta reacción. ¿Qué masa de bromo será producida si sufren la reacción 0.361 g de cloro? 3.27. El sulfuro de cinc sólido reacciona con ácido clorhídrico para formar una mezcla de cloruro de cinc acuoso y sulfuro de hidrógeno, H2S. Escribir la ecuación química para esta reacción. ¿Qué masa de sulfuro de cinc se necesita para reaccionar con 12,10 g de HCI? 3.28. ¿Cuántos gramos de NH3 pueden prepararse de 85,5 gramos de N2 y 17,3 gramos de H2? N2 + 3H2 ⇒ 2NH3 3.29. Una disolución de nitrato de plata reacciona con disolución de cloruro de bario según la ecuación 2AgNO3 + BaCl2 ⇒ Ba(NO3)2 + 2AgCl Todas las sustancias implicadas en esta reacción son solubles en agua excepto el cloruro de plata, AgCl, que forma un sólido (precipitado) en el fondo del matraz. Supongamos que mezclamos una disolución que contiene 24,8 g de AgNO3 y otra que contiene 18,4 g de BaCl2. ¿Qué masa de AgCl se formará? 3.30. El «superfosfato», un fertilizante soluble en agua, es una mezcla 1:2 en moles de Ca(H2PO4)2 y CaSO4. Se forma por la reacción Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 ⇒ Ca(H2PO4)2 + 2CaSO4 Tratamos 450 g de Ca3(PO4)2 con 300 g de H2SO4. ¿Cuántos gramos de superfosfato podrán formarse? 3.31. El carburo de silicio, un abrasivo, se hace por reacción de dióxido de silicio con grafito SiO2 + C ⇒ SiC + CO Mezclamos 377 g de SiO2 y 255 g de C. Si la reacción procede en todo lo posible, ¿de qué reactivo quedará? ¿Cuánto quedará de él? 3.32. ¿Qué masa de potasio puede producirse por la reacción de 150.0 g de Na con 150.0 g de KCl? Na + KCl ⇒ NaCl + K 3.33 Una mezcla de reacción contiene 55.0 g de PCl3 y 35.0 g de PbF2. ¿Qué masa de PbCl2 puede obtenerse según la siguiente reacción? 3PbF2 + 2PC13—>2PF3 + 3PbCl2 ¿Qué reactivo y cuánto quedará sin cambio? 3.34. El porcentaje de rendimiento para la reacción 87 PC13 + Cl2 ⇒ PC15 es 83.2 0/o. ¿Qué masa de PCl5 sería de esperar de la reacción de 56.7 g de PCl3 con exceso de cloro? 3.35. El porcentaje de rendimiento para la siguiente reacción realizada en disolución en tetracloruro de carbono es 67.0 % Br2 + C12 ⇒ 2BrC1 (a) ¿Qué cantidad de BrC1 se formaría de la reacción de 0.0250 moles de Br2 con 0.0250 moles de C12? b) ¿Qué cantidad de Br2 queda sin cambios? 3.36. El nitrato de plata sólido sufre descomposición térmica para formar plata metálica, dióxido de nitrógeno y oxígeno. Escribir la ecuación química para esta reacción. De la descomposición de una muestra de 0.722 g de AgNO3 se obtuvo una muestra de 0.443 g de plata metálica. ¿Cuál es el porcentaje de rendimiento de la reacción? 3.37. El nitrógeno y el hidrógeno gaseosos sufren reacción para formar amoníaco gaseoso (el proceso Haber). Escribir la ecuación química para esta reacción. A una temperatura de 4000C y una presión total de 25.3 MPa se produjeron 1,86 g de NH3 por la reacción de 5,85 g de N2 con exceso de H2. ¿Cuál es el porcentaje de rendimiento de la reacción? 3.38. El óxido de etileno, C2H4O, un fumigante usado a veces por los exterminadores, se sintetiza con un rendimiento del 88,1 % por reacción de la etilenbromhidrina, C2H5OBr, con hidróxido sódico: C2H5OBr + NaOH ⇒ C2H4O + NaBr + H2O ¿Cuántos gramos de etilenbromhidrifla se consumirán en la producción de 383 g de óxido de etileno, con un rendimiento del 88.1 %? 3.39. ¿Cuánto Na2SO4 del 74,1 % de pureza podría producirse a partir de 245 g de NaCl del 93,9 % de pureza? 2NaC1 + H2SO4 ⇒ Na2SO4 + 2HC1 3.40 El superóxido de potasio, KO2, se emplea en máscaras de respiración para generar oxígeno. 4KO2(s) + 2H2O(1) ⇒ 4KOH(s) +3O2(g) Si un vaso de reacción contiene 0.15 mol de KO2 y 0.10 mol de H2O, ¿cuál es el reactivo limitante? ¿Cuántos moles de oxígeno se pueden producir? 3.41 El metanol, CH2OH, se prepara industrialmente a partir de una reacción catalítica en fase gaseosa CO(g) + 2H2(g) ⇒ CH3OH(g) 88 En una prueba en el laboratorio, un vaso de reacción se llenó con 35.4 g de CO y 10.2 g de H2. ¿Cuántos gramos de metanol se pudieron producir en una reacción completa? ¿Cuál reactivo queda sin consumir al final de la reacción? ¿Cuántos gramos de él quedan? 3.42 El titanio, el cual se utiliza para fabricar motores y estructuras de aeroplanos, se puede obtener a partir del dióxido de titanio por el proceso siguiente: 3TiO2(s) + 4C(s) + 6Cl2(g) ⇒ 3TiCl4(g) + 2CO2 (g) + 2CO(g) Un vaso contiene 4.15 g de TíO2, 5.67 g de C y 6.78 g de Cl. Suponga que la reacción procede hasta ser completa como se ha escrito. ¿Cuántos gramos de tetracloruro de titanio se producen? 3.43. La aspirina (ácido acetilsalicílico) se prepara por calentamiento del ácido salicílico. C7H6O3, con anhídrido acético. C4H6O3. El otro producto es ácido acético, C2H4O2. C7H6O3 + C4H6O3 ⇒ C9H8O4 + C2H4O2 ¿Cuál es el rendimiento teórico (en gramos) de aspirina. C9H8O4 , cuando se calientan 2.00 g de ácido salicílico con 4.00 g de anhídrido acético? Si el rendimiento real de aspirina es 2.10 g. ¿cuál es el rendimiento en por ciento? 89