Guía de buenas prácticas ambientales. Industria del curtido de pieles

Edita:
Consejería de Agricultura, Agua y Medio Ambiente.
Secretaría Sectorial de Agua y Medio Ambiente.
Diseño, Realización y Producción:
C.P.D. Contraste, S.L.
Depósito Legal:
MU-46-2001
O índice
Industria del Curtido de Pieles
Parte I: Descripción general del proceso
9
1. Introducción
11
2. Descripción del proceso
13
3. Diagrama general del proceso
19
4. Sistema de identificación de residuos
21
5. Materias primas utilizadas
23
6. Reactivos y aditivos
25
7. Subproductos
27
8. Vertidos, residuos y emisiones
29
Parte II: Guías prácticas
33
9. Ventajas generales de las guías de buenas prácticas
medioambientales
35
10. Guías para almacenamiento y manipulación
de materias primas
37
11. Guías de mantenimiento
41
12. Guías generales de operaciones de proceso
43
12.1. Medidas de higiene individual
y protección personal
45
13. Guías específicas de operaciones de proceso
47
13.1. Diagrama de buenas prácticas
de operaciones de proceso
49
14. Guías de prevención de fugas y derrames
51
15. Guías para limpieza de equipos
53
16. Guías generales para segregación y recuperación
de residuos, vertidos y emisiones
16.1. Guías específicas para minimización
y recuperación de residuos, vertidos
y emisiones en la Industria del Curtido
57
59
16.1.1. Residuos
59
16.1.2. Ve rt i d o s
61
16.1.3. Emisiones
63
16.2. Diagramas de minimización-recuperación
de residuos
65
16.3. Diagrama de tratamiento de ve rt i d o s
66
17. Anexos
67
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
Parte I:
Descripción
Ge n e ral
del Proc eso
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
O 1. I N T R O D U C C I Ó N
E
l curtido es el proceso que convierte la piel del animal en cuero. El curtido es esencialmente la reacción de las fibras de colágeno con el tanino, cromo,
alumbre y otros agentes de curtido que intervienen en la
formación del cuero.
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
O 2. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
E
l proceso global en una industria de curtidos tiene, en
general, las siguientes etapas:
A. Trabajos de ribera (Para la piel salada)
h Reverdecimiento: Remojo de la piel seca y/o salada,
para recuperar la humedad natural y eliminar la
sal. Durante estos lavados además de la sal se arrastran otras impurezas de la propia piel (albúminas solu-
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
bles, pelos, etc.) y del medio exterior (tierra, sangre,
excrementos, etc.).
Productos químicos: humectantes, bactericidas, etc.
h Pelambre o Embadurnado: Separación de la epidermis,
con la lana o pelo, del resto de la piel, con destrucción
de la queratina, lo cual permitirá la entrada del curtiente
por ambas caras de la dermis. Se considera la etapa más
contaminante de los procesos iniciales.
Se utilizan varios productos, pero dos son básicos:
Hidróxido cálcico (cal), y una fuente de sulfuros.
h Depilado: Depilación mecánica del pelo o lana.
h Descarnado: Limpieza mecánica de la piel para eliminar tejido subcutáneo y grasas. Debe realizarse
sobre la piel en tripa y/o sobre la piel remojada. Obtenemos el denominado sebo.
h Dividido: Separa la parte que se dedicará a cuero (parte flor) y el serraje (parte carne). Como resultado de
esta operación se produce otro subproducto no curtido conocido como carnaza.
B. Operaciones necesarias para alcanzar
el estado “Wet-blue”
h Desencalado: Eliminación de la cal y los productos
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alcalinos del interior del cuero. Esto se logra por la
acción conjunta de una neutralización, un aumento
de temperatura y un efecto mecánico. Se suelen utilizar ácidos orgánicos tamponados con amoníaco,
derivados sulfónicos de ácidos orgánicos, azúcares
y melazas.
h Rendido o Purga: Proceso por el cual se logra un aflojamiento de la fibra de colágeno, tratando la piel con
enzimas proteolíticas. Al mismo tiempo se produce
una limpieza de la piel de restos de epidermis, pelo
y grasa no eliminadas en las operaciones precedentes.
h Piquelado: Prepara la piel con ácidos (sulfúrico, clorhídrico o fórmico) que bajan el pH para garantizar
la eliminación de los álcalis de la piel que harían precipitar el curtiente. Hay que adicionar una sal neutra (cloruro o sulfato sódico) para evitar el hinchamiento ácido de la piel.
h Curtido: Penetración en la piel de un producto curtiente, aumentando el entrecruzamiento de las fibras,
por lo que aumenta la insolubilidad o indispersabilidad de la piel en agua. Así la piel se convierte en
una materia duradera, con las características de
suavidad, blancura, etc., exigidas para su aplicación industrial. Las principales formas de llevar a cabo
el curtido son dos:
1. Curtido Vegetal: Los agentes curtientes que
se utilizan son extractos vegetales. La operación
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se produce en dos etapas: penetración de la
solución al interior de la piel y fijación del curtiente sobre el colágeno. La operación se realiza a 38-40 oC., y a pH 3-6, en tinas de suspensión con agitación de jugos o de pieles, en
molinetas y en diversos tipos de bombos.
2. Curtido Mineral: Se emplean sales de cromo
como agentes curtientes. Existen varios procedimientos:
A. Curtido a un baño: Las pieles piqueladas se
curten en una sola operación con sales de
cromo.
B. Curtidos de agotamiento alto: Se trabaja
en baños cortos y con mayor agitación.
h Escurrido: Se elimina el agua que tiene el cuero curtido mediante una máquina de escurrir. Se trata de
un agua con alto contenido en cromo.
C. Operaciones necesarias para alcanzar
el estado “Crust”
h Rebajado: Se trata de un proceso por el cual una
máquina arranque virutas al cuero, dejándolo uniforme y al espesor deseado.
h Recurtido: Sirve para endurecer las partes fofas de
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la piel (sobacos, etc.), se utilizan tipos vegetales de
curtido, o bien sintéticos.
h Tintado y engrasado: El colorante aplicable depende de la clase de curtido. Para el engrase se utilizan aceites oxidados, el degrás, y derivados de las
grasas.
h Secado: El proceso de secado más simple consiste en colgar los cueros en barras sin aplicarles tensión alguna, en cámaras con desplazamiento de las
pieles, por las que circula aire caliente. Otros procedimientos emplean energía (secado con pinzado
húmedo, túnel, por pegado, al vacío).
h Ablandado: En el secado, el cuero pierde propiedades de flexibilidad, tacto, etc. Por lo que es interesante someterle a un ablandamiento. Se da en
una máquina que produce una vibración constante y que incide sobre el cuero.
h Batanado: Se trata de un movimiento rotativo dentro de un bombo en seco, que consigue un efecto
similar al del ablandado.
h Esmerilado: Consiste en lijar el cuero para igualar
y eliminar el lado flor.
h Desempolvado: Máquina dotada de un sistema de
aspiración para eliminar de la superficie de la piel
el polvo finísimo que se ha formado en la operación
de esmerilado.
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D. Acabado
Operaciones esencialmente de superficie, que se aplican a las pieles como parte final del proceso de fabricación. Se proporciona al cuero protección contra daños
mecánicos, la humedad y la suciedad, así como el efecto
de moda deseado: brillo, mate, bicolor, etc. También sirve para igualar tinturas o para reconstruir artificialmente la superficie flor en el cuero esmerilado.
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O 3. D I A G R A M A
GENERAL DEL PROCESO
PIEL BRUTA (salada)
Agua
Reverdecimiento
Agua
Cal
Sulfuros
Agua
Ácido
Pelambre
Impurezas de la piel
Impurezas del medio
Tejido subcutáneo y adiposo
R.L.1
Lavado y secado
Pelo
Descarnado
Dividido
Sebos
R.L.2
Carnazas
R.L.2
Serraje
Agua
Desencalante
Sales amónicas
Licor de curtido vegetal
Desencalado
R.L.3
Rendido
R.L.4
Piquelado
R.L.5
Sal de cromo
Agua
Curtido al Cromo
Curtido Vegetal
Escurrido
R.L.6 o R.L.7
WET-BLUE
Rebajado
Agua
Sales amónicas
Rebajaduras (virutas de cuero)
Recurtido
CRUST
Agua
Tintes
Tintado
R.L.8
Calor
Secado
Volátiles
Vapor de agua
Acabados
R.L.: ˝Residuos Líquidos˝ o
Aguas Residuales.
Polvo de esmerilado
Recortes de piel curtida
Cuero
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O 4. SISTEMA DE
IDENTIFICACIÓN DE RESIDUOS
Tabla 1: Residuos líquidos
Número/Clasificación Etapa
04 00 00**
Estado físico
Comp. Útiles
Comp. Indeseados
R.L.1
04 01 05
Pelambre
Líquido con
elementos en
suspensión
Pelo
Sulfuros, cal y
materia orgánica
solubilizada
R.L.2
04 01 01
Desencalado
/Dividido
Líquido con
sólidos en
suspensión
Pelo, recortes
de piel, etc.
Restos sólidos
sin aplicación
industrial
R.L.3
04 01 02
Desencalado
Líquido
Exceso de nitrógeno
R.L.4
04 01 02
Rendido
Líquido
Exceso de nitrógeno
R.L.5
04 01 05
Piquelado
Líquido
Sal, cloruro
amónico y ácidos
R.L.6
04 01 05
Curtido Vegetal Líquido con
fibras de cuero
sólidas
Taninos, fenoles,
flora bacteriana
R.L.7
04 01 04
Curtido
al Cromo
Líquido
Cromo y sales
neutras
R.L.8
04 01 05
Tintado /
Engrasado
Líquido con
grasas
emulsionadas
Grasa, colorantes
y sales neutras
** Según la Lista Europea de Residuos. Decisión de la Comisión de 20/12/93.
Diario Oficial de las Comunidades Europeas, 07/01/94.
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O 5. MATERIAS
PRIMAS UTILIZADAS
h Piel salada, alrededor del 35-45% de la producción
total; es sometida a todo el proceso de curtición y es
la que más problemas de contaminación origina,
aunque también aporta mayor valor añadido al producto.
h Wet blue (un 50-55% del total): piel importada que
ya viene con una primera curtición.
h Crust (5-10%). También se importa, aunque en esta-
do más avanzado, solamente queda por tintar, engrasar, secar y acabado final.
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O 6. REACTIVOS Y
ADITIVOS
epilantes (sulfuro sódico y sulfuro ácido de sodio),
cal, enzimas, sal común, ácido sulfúrico, ácidos fórmico y acético, sales de Cr3+, aceites (trioleínas,
lanolinas, lecitinas, etc.) y tintes, composiciones de acabado
(pigmentos, ligantes de polimerización, lacas de apresto,
poliuretano, caseína) y otros.
D
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
O 7. S U B P R O D U C T O S
e obtienen de diferentes etapas, y pueden tener aplicaciones diversas: Pelo, recortes de piel en bruto,
carnazas, recortes de piel curtida, serrajes, rebajaduras, polvo de esmerilado.
S
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
O 8. V E R T I D O S , R E S I D U O S Y
EMISIONES
VERTIDOS
a) Provenientes de la materia prima: Pelos. Despojos. Polisacáridos. Sangre. Proteínas solubles. Grasas. Sal.
b) Provenientes de los productos utilizados: Sales. Cal.
Sulfuros. Cromo3+. Colorantes. Ácidos y bases. Conservantes. Grasas y tensoactivos.
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También se pueden clasificar por el tipo de problema
originado:
1) Carga orgánica: Proteínas. Colágeno. Queratina.
Colorantes. Conservantes. Taninos. Grasas.
2) Carga mineral: Cloruros. Sulfatos. Sales varias.
Calcio. Otros.
3) Tóxicos: Cromo. Sulfuros. Otros.
EMISIONES
Pigmentos. Típicos del combustible (en general CO,
CO2, SO2). Partículas de Cr3+.
RESIDUOS
Domésticos (de embalaje, envases de plástico vacíos,
etc.). Tejido subcutáneo y adiposo. Carnaza. Pelo. Recortes de Piel (salado, seco, tripa y del serraje). Rebajaduras
(fundamentalmente al cromo).
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Parte II:
g u í as
P r á ct icas
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O 9. V E N TA J A S
GENERALES DE LAS GUÍAS DE BUENAS
P R Á C T I C A S M E D I O A M B I E N TA L E S
Industrias de curtido
¿Qué genera?
Residuos, vertidos y emisiones
¿Qué hago con ellos?
Reducirlos
Recuperarlos
¿Para qué?
Mejorar la calidad
del producto
Contaminar
menos
Reducir
costes
¿Cómo lo hago?
Guías de buenas prácticas medioambienta l e s
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O 10. GUÍAS
PARA ALMACENAMIENTO
Y MANIPULACIÓN DE MATERIAS PRIMAS
h Separar los productos químicos incompatibles, especialmente sulfuros, ácidos y álcalis.
h Almacenar separadamente los residuos químicos de
los productos químicos del proceso.
h Reservar áreas seguras de almacenamiento, cerradas y protegidas de corrientes de aire, lluvias, etc.
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h Etiquetar correctamente los productos químicos, bien
sean residuos, subproductos o materias primas.
h Utilizar contenedores y recipientes adecuados para
evitar reboses.
h Formar al personal sobre la correcta manipulación
de los productos.
h Disponer de un equipo básico de primeros auxilios
e informar al personal sobre su utilización. Conocer
e informar sobre procedimientos de emergencia.
h Inspección de contenedores y envases en general in
situ y antes de la aceptación del embarque y verificación de que no tenga daños.
h Emplear contenedores que puedan ser reutilizables,
bien directamente, bien tras una adecuada operación de limpieza.
h Tener siempre los contenedores y envases herméticamente cerrados, comprobar ocasionalmente esta
medida, salvo cuando sea necesario su inspección
o uso en el proceso productivo.
h Limpiar de la forma más rápida y eficaz posible cualquier fuga o derrame detectado. Disponer de material de limpieza adecuado para ello.
h Tratar de reutilizar, en la medida de lo posible, el material derramado.
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h Apurar al máximo las materias primas de cada recipiente con el objeto de minimizar la cantidad de
agentes de limpieza necesarios y de residuos generados.
h Procurar enviar a la siguiente etapa de proceso siempre las materias primas más antiguas, se evitaría
generar materias primas obsoletas y, por tanto,
residuos. Ubicar las materias primas más utilizadas
en el proceso actual más cerca del área de salida.
h Iluminar bien el almacén para detectar posibles fugas
y mantenerlo siempre limpio y ordenado para evitar
accidentes.
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O 11. G UÍAS
DE MANTENIMIENTO
h Seguir un Programa de Mantenimiento que incluya
mantenimiento de rutina, limpieza completa y recalibrado, así como inspecciones programadas de equipos de planta a fin de descubrir y remediar situaciones que podrían provocar fallos prematuros, pérdidas de producción y daños en equipos.
h Poseer y consultar instrucciones distribuidas entre el
personal, de hojas de mantenimiento, elaboradas a
partir del programa anterior.
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h Seguimiento de los equipos que hayan sido revisados por susceptibilidad a los fallos.
h Aislar los circuitos eléctricos en forma adecuada y
revisar con regularidad que no presenten corrosión
ni posibilidad de chispas.
h Es útil disponer de material de reemplazo para piezas susceptibles de avería, de tal modo que la producción nunca pueda verse afectada por ausencia de
las mismas; es un medio de detener también, rápidamente emisiones o fugas en lugares donde se
produzcan por defecto o rotura de dichas piezas.
h Crear hojas de instrucciones para los equipos que
traten sobre el manejo y mantenimiento de todos los
implicados en el proceso, características y funcionamiento óptimo, así se evitaría generar residuos y
vertidos o emisiones inútiles. Dichas instrucciones
deberían incluir información acerca de:
k Frecuencia y método de limpieza, agentes de limpieza utilizados, etc.
k Ajustes menores como lubricación, comprobación
del equipo y reemplazo de piezas pequeñas, incidiendo en la frecuencia de estas operaciones,
deposición de piezas usadas y posibles residuos
provocados.
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O 12. GUÍAS
GENERALES
DE OPERACIONES DE PROCESO
h La elaboración de Manuales donde se recoja información acerca de todos los procesos donde se generen residuos o productos residuales y emisiones con
la mayor exactitud, facilidad y brevedad. Dich o
Manual de instrucciones deberá incluir al menos:
k Descripción de los procesos de operación: El
operario deberá consultar en el Manual la infor-
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mación necesaria para conocer de forma clara y precisa el proceso que ha de realizar en
todo momento.
k Descripción de Normas de Seguridad: El operario ha de tener información acerca de modos
de actuación en caso de emergencia ante fugas
y accidentes.
k Hojas de Seguridad: Facilita información sobre
las propiedades físicas, químicas, peligrosidad,
procedimientos adecuados de manipulación,
transporte y mantenimiento, e información de
actuación en caso de accidente por fuga o
derrame.
h Tener en proceso únicamente materiales necesarios
para dicho proceso.
h Aportación de ideas por parte del operario: Como
consecuencia de la especialización, los conocimientos
desarrollados por el operario durante su trabajo
deben ser tenidos en consideración en el seno de la
empresa. Se puede lograr así:
k Crear “Círculos de Calidad” (foros libres formados por empleados y supervisores) pueden identificar formas para reducir los desperdicios y
mejorar el proceso.
k Solicitar y recompensar las sugerencias de los
operarios.
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h Revisión y seguimiento especial de los puntos críticos: Por puntos críticos entendemos aquellas etapas
de reacción donde hayan en juego sustancias peligrosas desde el punto de vista medioambiental. El
operario hará un seguimiento más concienzudo a
estas etapas.
12.1. Medidas de higiene individual y
protección personal
Las medidas de Higiene Individual principales son:
h E v i tar beber, comer o fumar sin lava rse antes las
manos, ya que eso puede conducir a la inge st i ó n
de conta m i n a n tes activos por vía dige st i va .
h Al finalizar el trabajo los operarios deberán cambiarse
la ropa usada guardándola en una taquilla, separada
de la ropa limpia.
h Utilizar siempre que sea posible ropa de tra b aj o
i mp e rm e a b l e .
h Mantener la ropa de trabajo en buenas condiciones
de limpieza.
h Cambiarse inmediatamente de ropa de trabajo en
caso de impregnación accidental con disolventes o
cualquier otra sustancia tóxica.
h Utilizar jabones neutros para limpieza de las manos
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y nunca disolventes orgánicos, ya que provocan la
destrucción de los mecanismos de autoprotección de
la piel.
Las medidas de Protección Personal, son de gran importancia en las operaciones donde se generen sustancias peligrosas para la salud personal y el medio ambiente:
h Guantes de neopreno, látex, o ignífugos según su aplicación.
h Chubasquero integral ante medios abrasivos y atmósferas de naturaleza ácida y agresiva en general.
h Gafas ajustables.
h Mascarillas de protección respiratoria o máscara integral con variedad de filtros según su uso. Irán identificados con un color distinto para cada aplicación,
los habrá para amoniaco, gases ácidos, productos de
naturaleza orgánica, universales, etc.
h Botas de trabajo reforzadas y antiestáticas y botas
de agua.
h Monos de tra b ajo, a ser posible imp e rmeables, y
monos de polvos (papel) de un solo uso para procesos y etapas de reacción donde se genere polvo,
como cargas de reacción, descargas de secadero,
moliendas, et c .
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O 13. GUÍAS
ESPECÍFICAS
DE OPERACIONES DE PROCESO
h Acondicionar la piel animal bruta antes de tratarla.
Para ello:
k Recibirla del matadero refrigerada o seca (salada).
k Desalar el exceso de sal mediante sacudido mecánico o manual, vigorosamente.
h Hacer curticiones de alto agotamiento de cromo,
p a ra fij a rlo mejor sobre la piel se puede incidir
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sobre los parámetros de operación siguientes: baños
cortos con gran concentración de curtiente, temperatura progresivamente en aumento hasta 45-50 ºC,
utilización de agentes complejantes comerciales junto con las sales de cromo, y uso de protectores de cromo para trabajar a pH alto.
h En la tintura se mejora el proceso desde el punto de
vista medioambiental logrando: usar productos neutralizantes pobres en nitrógeno (excepto amoniaco
y sales amónicas), consultar a los proveedores para
sustituir el uso de arilaminas consideradas cancerígenas (Anexo II), alquil fenoles etoxilados y compuestos fenólicos por otros menos peligrosos.
h En los acabados tender a utilizar disolventes acuosos (acrilatos y uretanos ) en lugar de disolventes
orgánicos tipo halogenados, usar pistolas aerográficas a baja presión y con gran campo de regulación,
limpiar in situ, separar los distintos tipos de disolventes, etc.
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
13.1. Diagrama de buenas prácticas
de operaciones de proceso
Matadero o
proveedor
Refrigerada
Buena
¿Cómo recibirla?
idea
Piel bruta
Seca (Salada)
Sacudirla
¿Qué hacer con ella?
(para quitarle
exceso de sal)
¿Cómo ahorrar y
Curtición
¿Cómo hacerlo?
contaminar menos?
Alto agotamiento
con cromo
de cromo
■
Baños cortos
■ Temperatura hasta
Buena
■ Protectores
idea
50 ºC
de cromo
para pH alto
■ Complejantes
¿Cómo ahorrar y
contaminar menos?
Tintura
Buena
idea
Acabados
■ Usar
neutralizantes pobres
en nitrógeno
■ Sustituir colorantes
peligrosos por otros
Consultar proveedores
■ Usar
¿Cómo ahorrar y
contaminar menos?
disolventes acuosos
aerográficas a baja presión
■ Separar disolventes
■ Pistolas
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O 14. GUÍAS DE PREVENCIÓN DE FUGAS Y DERRAMES
h Proteger la base de la zona de depósitos y de las
cubas de proceso con un cubeto o recubrimiento
epoxi: Se pretende así contener al menos el volumen
del mayor de los depósitos o de las cubas, en caso
de ve rt i d o .
h Emplear los tanques y recipientes diseñados ex profeso sólo para el uso que les corresponde y siguiendo las recomendaciones del fabricante.
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
h Conservar la integridad estructural y estanqueidad
de todos los tanques y recipientes.
h Seguir los procedimientos establecidos sobre todas
las operaciones de carga, descarga y transferencia.
h Llenar los tanques por el fondo supone una reducción de emisiones a la atmósfera.
h Usar sistemas de recuperación de vapores.
h Almacenar los contenedores de tal modo que sea
posible revisarlos y verificar que no presenten corrosión ni fugas.
h Apilar los contenedores de forma que la posibilidad
de que se ladeen, se perforen o se rompan sea mínima; no conviene apilarlos excesivamente y en todo
caso sobre suelos lisos, firmes, horizontales.
h Mantener siempre limpia y despejada la superficie
de las áreas de transporte del material.
h Mantener los pasillos libres de obstáculos.
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O 15. GUÍAS
PARA LIMPIEZA DE EQUIPOS
h Disminuir la frecuencia de las operaciones de limpieza.
Para ello:
k Incrementar el cuidado y la atención en el mantenimiento y la inspección de los equipos.
k Mejorar la formación y supervisión de los empleados.
k Procurar dedicar el equipo a un solo proceso.
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h Reducir la peligrosidad y la cantidad de residuos y
emisiones generados por operación.
h Emplear sistemas de limpieza in situ.
h Limpiar el equipo inmediatamente después de usarlo.
h No rmalizar el age n te de limpieza a emplear ópt imo para cada proceso o etapa (el más efectivo, el
menos conta m i n a n te, económico, en menor cantidad, et c . )
h Reutilizar el solvente de limpieza: por ejemplo se puede utilizar el mismo solvente para realizar una limpieza primaria a una serie de equipos que contienen
intermedios de la misma naturaleza.
h Separar los productos residuales según su naturaleza:
Mantener los flujos de desecho peligrosos, independientes y separados; separar el desecho peligroso del desecho inerte; separar el desecho reciclable del no reciclable.
h Minimizar el consumo de agua de limpieza.
h Reducir la cantidad de agente de limpieza: Es útil por
ejemplo utilizar aerosoles. Limpiar mecánicamente
in situ. Utilizar aditivos tipo emulsionantes, agentes
en suspensión, floculantes. Utilizar fluidos de proceso
y posteriormente reciclarlos al proceso. Utilizar agua,
incluso a alta presión en lugar de agentes químicos
cuando sea posible.
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
h Instalar y utilizar cubetas de drenaje para recuperar
disolvente utilizado y aumentar los tiempos de drenaje
para ello.
h Separación de disolventes y residuos de limpieza.
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O 16. GUÍAS GENERALES PARA SEGREGACIÓN Y
RECUPERACIÓN DE RESIDUOS, VERTIDOS Y EMISIONES
Guías generales para segregación de residuos:
h Separar los residuos in situ.
h Separar residuos peligrosos de no peligrosos e inertes.
h Separar residuos sólidos sin diluir de los líquidos: En muchos
casos esta separación permite reincorporar dichos residuos
sólidos (según su naturaleza) al proceso productivo.
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h Colectar y almacenar el agua de lavado o los solventes que se utilizan para limpiar los equipos: El objetivo de esta medida es reincorporar estos solventes
al proceso de producción.
h Separar agua residual que contiene contaminantes
peligrosos del agua de proceso no contaminada.
De esta manera disminuiremos el volumen de agua
que deberá recibir tratamiento.
Guías generales para recuperación de residuos:
h Reutilización de aguas residuales: Son reutilizables
según su aplicación y la fuente de que provienen.
h Minimizar el consumo de agua en la planta de producción: El hecho de minimizar el consumo de agua
por modificaciones en el proceso puede reducir la cantidad de aguas residuales provenientes de la planta
de producción. Según esto se puede hacer:
k Mejorar las operaciones de limpieza de equipos,
ya descrito en su capítulo correspondiente.
k Optimizar el uso del agua, sellando mejor las bombas, tubos y vá lvulas, controlando el nivel de
agua, disponiendo protecciones contra las salpicaduras, tapas o cubiertas sobre los tanques y
haciendo un rastreo de calor en los tubos.
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
16.1. Guías específicas para minimización
y recuperación de residuos, vertidos y
emisiones en la Industria del Curtido
La generación de residuos y vertidos líquidos son los principales efluentes contaminantes de la Industria del Curtido; para desarrollar estas guías atenderemos a los puntos críticos del proceso, para minimizar y, en la medida de
lo posible, recuperar dichos impactos generados. Según
esto tendremos:
16.1.1. Residuos
h Los residuos de ribera:
k Recuperar trozos de piel en tripa y retal de serraje, puesto que son aprove chables para obte n e r
colas y gelatinas industriales o comestibles; conviene separar los que provienen del cuello y la falda del animal, ya que al ser más esponjosos
son ideales para la fabricación de tripa de embutidos.
k Recuperar la lana y enviarla rápidamente a tratamiento para eliminar los restos de sulfuro provenientes del embadurnado, de lo contrario acabaría siendo atacada qu í m i c a m e n te (el pro c e s o
c o n s i ste en lavados y enjuagues sucesivos con
agua caliente y alcoholes grasos en medio alcalino).
k Recuperar el pelo para ser utilizado como fe rt i l i-
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zante tras tratamientos posteriores de hidrólisis parcial y mezcla con otros compuestos orgánicos.
Actualmente existe una tecnología denominada
afeitado químico.
k Tra ta m i e n to de las c a rn a z a s de descarn a d o :
según su destino final se pueden hacer tres trata m i e n to s :
a) Deposición en vertedero: para ello hay que
hacer un pret ra ta m i e n to que disminuya su
humedad final y lo haga inerte. Es útil mezclarlas en igual proporción con rebajaduras
de cromo que tienen pH distinto (ácido) quedando la sal de cromo en forma de hidróxido
con lo que se inertiza a su vez.
b) Uso como abono o fertilizante: previamente hay
que disminuir su cantidad de grasa y su alcalinidad mezclándolas con productos orgánicos
ácidos o neutros y apilándolos durante unos 20
días para que fe rm e n te n .
c) Recuperación de grasas y proteínas: con fines
industriales, tiene además gran ventaja económica. Existen diversos tra ta m i e n tos como
simple calentamiento, ácido y calentamiento,
tratarlas con enzimas, ácidos y calor. El más utilizado actualmente mantiene la grasa en estado sólido, por lo que se facilita su poste ri o r
secado, consiste en neutralizado, prensado y
secado.
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h Residuos sin recurtir:
Otra posibilidad consiste en mezclar los residuos de
ribera con los lodos de la depuradora de aguas residuales (de existir ésta) y someterla a un proceso anaerobio que
puede servir como combustible de la propia tenería.
h Los residuos de curtición:
k Recuperar las rebajaduras de cromo o vegetales
para su posterior aplicación en la industria del calzado y marroquinería.
k Recuperar los residuos de cuero seco tras esmerilado con idéntica aplicación.
Las operaciones que supongan gestión de residuos
deben realizarse, además, en el marco de la Normativa
vigente, es decir, por un Gestor de Residuos autorizado.
16.1.2. Vertidos
En las etapas críticas de reverdecimiento, pelambre,
curtición y tintura se generan la mayoría de los vertidos
en tenerías (sulfuros, cloruros, sales de cromo III, colorantes peligrosos, etc.) Hay varias posibilidades:
h Separar los vertidos de los puntos críticos citados de
los líquidos de aclarado diluidos, ya que se tratarán
principalmente los primeros. En función de esto,
separar:
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k Aguas alcalinas con sulfuro.
k Aguas ácidas con sales y cromo.
k Resto de aguas de proceso.
k Aguas auxiliares y de servicio.
Posteriormente se someterán a un proceso de criba y desbaste de gruesos y a una homogeneización conjunta, a ser
posible, hasta inertización.
h Reciclar los baños en las etapas de prelavado y
pelambre o bien aprovecharlo tras lavado en la posterior etapa de pelambre.
h Destruir restos de sulfuro (si no es posible sustituirlo
por otro) en el proceso de pelambre con oxígeno
atmosférico o inyectado en burbujas finas, con catalizadores (sales de manganeso) y agitación vigorosa.
h Reducir la salinidad del piquelado:
k Realizando la curtición sobre la piel en tripa sin
piquelar; si no con adición simultánea de ácido.
k Baños cortos concentrados en sal pero con menos
cantidad.
k Reciclando el baño tras agotarlo y sedimentarlo,
se filtra y se adiciona ácido de nuevo para volver a piquelar.
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h Los vertidos se deben cribar para prevenir daños
en las tuberías y en las bombas.
h Someter a inertización los vertidos de pH opuesto (por
ejemplo, vertidos alcalinos de ribera con sales de cromo de curtición) utilizar depósitos de retención de al
menos un día de capacidad.
h Realizar sedimentación y posterior eliminación de fangos mecánica, los fangos se someterán a gestión
externa por gestor autorizado de residuos.
h Emplear plantas depuradoras de agua, los lodos de
estas plantas según su naturaleza se tratarán básicamente de dos formas:
1. Si contienen sales de cromo (por su proceso de curtición): enviarlo a un gestor autorizado de residuos
para depurarlo (existen procesos de precipitación con sosa y filtración y redisolución posterior en ácido), se puede reutilizar con mejor calidad y menor precio.
2. Si no contienen sales de cromo ni metales pesados (por proceso de curtición vegetal) pueden
ser reutilizados como abonos, energía calorífica,
fabricación de cerámicas.
16.1.3. Emisiones
En la fabricación de curtidos, se pueden diferenciar
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
tres tipos de emisiones, según las fases del pro c e s o :
h Fases húmedas: En ellas, lo más importante a considerar es la necesidad de medidas preventivas que
eviten la formación del H2S. Para ello:
k Los productos de base sulfuro deben encontrarse aislados de los de naturaleza ácida.
k No se debe abrir un bombo sin tener la seguridad
de que no hay H2S. Esto se puede ver por medida
del pH. También hay que vigilar la emisión de
pigmentos.
h Secado: Por los contaminantes vertidos a la atmósfera procedentes del combustible de las calderas
de generación de vapor.
h Acabado: La atención la merece el polvo de esmerilado. Se debe tener una potente instalación de captación de polvo.
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16.2. Diagrama de minimización-recuperación
de residuos
Residuos
¿Con qué utilidad?
¿Cuáles?
Trozos de piel en tripa
y residuos de serraje
Colas, gelatinas
industriales o
comestibles
Pelo
Fertilizantes
Carnazas
Abonos
¿Qué se recupera?
Residuos
de ribera
Recuperación de
grasa y proteínas
(cosméticos)
¿Qué se desecha?
Carnazas
desechadas
Inertización
al mezclar con
rebajaduras
de cromo
Residuos no
aprovechados
Mezclar con
lodos de
depuradora
Vertedero
Combustible por
fermentación
¿Qué se acondiciona?
Re b aj a d u ras de
cromo o vegetales
Residuos
de curtición
¿Qué se recupera?
¿Con qué utilidad?
Residuos de
cuero seco
tras esmerilado
Industria del
calzado y
marroquinería
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16.3. Diagrama de tratamiento de vertidos
ETAPAS DEL PROCESO QUE GENERAN VERTIDOS
Pelambre Descarnado Desencalado Rendido
Piquelado Curtido
Tintado/engrase
PROCESO DE CRIBA Y DESBASTE DE GRUESOS DEL VERTIDO
Vertido urbano asimilable.
Previa depuración
Opción de
reciclar el baño
de piquelado
Aguas alcalinas
con Sulfuros
OXÍGENO
para eliminar sulfuros
Aguas ácidas,
salinas y con
cromo
HOMOGENEIZACIÓN
(INERTIZACIÓN)
SEDIMENTACIÓN
Fangos
activos
Gestor autorizado
externo que
recupere cromo
P LA N TA DEPURADORA DE AGUAS
Vertido urbano asimilable
Cromo recuperado de buena calidad
para reincorporar al proceso (curtido)
Si se usan tintes
no peligrosos
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
O
17. Anexos
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Anexo 1.
EXTRACTO DE LA LISTA DE RESIDUOS
SEGÚN CÓDIGO CER
L
os residuos generados en la industria del curtido de la piel clasificados de acuerdo con la lista de residuos establecida por la
decisión de la Comisión de 20 de diciembre de 1993, por la que se establece una lista de residuos de conformidad con la letra a) del Artículo
1 de la Directiva 75/442/CEE del Consejo relativa a los residuos son:
04 01 00
RESIDUOS DE LA INDUSTRIA DE LA PIEL
04 01 01
04 01 02
04 01 03
04 01 09
04 01 99
Residuos de descamaduras y cuarteado de cal
Residuos de encalado
Residuos de desengrasado que contienen
disolventes sin fase líquida
Residuos líquidos de tenería que contienen cromo
Residuos líquidos de tenería
que no contienen cromo
Lodos que contienen cromo
Lodos que no contienen cromo
Residuos del curtido de piel (láminas azules,
virutas, recortes, polvo) que contienen cromo
Residuos de confección y acabado
Residuos no especificados en otra categoría
15 01 00
E M BA LA J E S
15
15
15
15
Papel y cartón
Plástico
Madera
Metálicos
04 01 04
04 01 05
04 01 06
04 01 07
04 01 08
01 01
01 02
01 03
01 04
I N D U ST R I A D E L C U RT I D O D E P I E LE S
Anexo 2.
BIBLIOGRAFÍA
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Industrial. Edit. McGraw-Hill. México 1998
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siones Industriales. Barcelona 1992.
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emisiones. Bilbao, 1997-1999.
O ITSEMAP AMBIENTAL. Guías básicas de medio ambiente.
Mapfre Industrial. Tomos 1-8.
O Consejería de Medio Ambiente, Agricultura y Agua de la
Comunidad Autónoma de Murcia. Dirección General de
Protección Civil y Ambiental. Disposiciones Normativas Para
La Adecuación Ambiental de las Empresas y la Declaración
Anual de Medio Ambiente. 1997-1998
O Rigola, M. Tratamiento de aguas industriales: aguas de pro -
ceso y residuales. Editorial Marcombo. 1989
O Adzet, J. M. Reciclado de desperdicios de Tenería. Escuela
Superior de Tenería de Igualada. Barcelona. Técnica y Ciencia. 1995
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O Francisco Victoria Jumilla. 100 Preguntas sobre la Ley de Pro -
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O Fundación Entorno. Guías Tecnológicas, 2000. (Ministerio
de Industria y energía).