P T Laboratorio de Termodinámica de Procesos TERMODINÁMICA: ILQ – 212 Ejemplos Unidad N° 4 Problema 4.1 Una mezcla líquida que contiene 25 mol% de n-heptano(1) y 75 mol% de tolueno(2), mantenida a una presión constante de 1 bar es calentada desde 100 °C hasta 120 °C. Considere la información presentada en las tablas 4.1.1 y 4.1.2. 4.1.1 Represente la información experimental de la Tabla 4.1.2 sobre una gráfica T vs. x1/y1, utilice símbolos. 4.1.2 Empleando el modelo de Raoult para la descripción del equilibrio líquido-vapor represente sobre la grafica anterior, utilizando líneas, las curvas de temperatura de burbuja y rocío. 3.4.2 De acuerdo a su criterio, establezca si el sistema se comporta idealmente. 4.1.4 Determine a que temperatura comenzará la vaporización del líquido. 4.1.5 Cual será la composición de la primera burbuja que se forma. 4.1.6 Si la mezcla es alimentada en un separador flash, determine cual será la composición del líquido cuando el 25 mol% del total de mezcla alimentado se ha evaporado. Tabla 4.1.1 Presión de Vapor de las especies puras. PSat [mmHg] T [°C] n-heptano Tolueno 20 9.5 18.4 40 22.3 31.8 60 30.6 40.3 100 41.8 51.9 200 58.7 69.5 400 78 91 760 98.4 112.6 1520 124 136 Tabla 4.1.2 Información experimental del ELV para el sistema n-heptano(1) - tolueno(2) a 1 bar. T [°C] x1 y1 112.6 0 0 110.75 0.025 0.048 106.8 0.129 0.205 104.5 0.25 0.349 102.95 0.354 0.454 101.35 0.497 0.577 99.73 0.692 0.742 98.9 0.843 0.864 98.5 0.94 0.948 98.35 0.994 0.993 98.4 1 1 Problema 4.2 Un recipiente de almacenamiento contiene una mezcla líquida de 58 mol% de propano(1) y 42 mol% de i-butano(2) como se describe en la Figura 1.2.1. La composición de la mezcla y el costo asociado se presentan en la Tabla 4.2.1. Con el propósito de mantener la mezcla en estado líquido se emplea un circuito de enfriamiento para la condensación total de los gases generados producto de la transferencia de calor desde el medioambiente. En los días de calor la presión en el condensador se incrementa, existiendo el riesgo que se produzca la ruptura del tanque de almacenamiento, por lo que se prefiere ventear a la atmósfera cuanto la presión medida en el tanque supera el valor máximo de seguridad i.e., 50 psia, con la consiguiente pérdida de producto y dinero. Empleando la información de la Figura 4.2.2 determine: 4.2.1 Ubicación de la corriente de venteo (justifique su respuesta). 4.2.2 Costo en dinero que significaría la pérdida por venteo de 1 kg de mezcla [$/kg]. 4.2.3 La composición de la mezcla líquida en el tanque ha sido modificada, determinándose que existen 45 mol% de propano(1), 40 mol% de i-butano(2) y 15 mol% n-butano(3). Calcule el costo en dinero que significaría la pérdida por venteo de 1 kg de mezcla (la corriente de venteo permanece en la ubicación calculada en 4.2.1) [$/kg]. Tabla 4.2.1 Costo por kg de producto. Producto Costo [$/kg] Propano 300 i-Butano 350 n-Butano 280 Condensador total 1 Tanque de almacenamiento Líquido saturado 2 Bomba Figura 4.2.1 3 Problema 4.3 Considere el sistema binario constituido por tetraclorometano(1) y tolueno(2) a 760 mmHg de presión. Se conocen las constantes de Antoine para cada componente: T [°C]; P [mmHg]. 4.3.1 Suponiendo que el sistema está en equilibrio líquido-vapor y verifica la ley de Raoult construya una gráfica T vs. x1/y1. 4.3.2 Se dispone de la información experimental del equilibrio líquido-vapor para este sistema binario (ver Tabla 4.3.1). Determine si la mezcla verifica la ley de Raoult, explique claramente. 4.3.3 Considere un flash que opera a 760 mmHg, en el cual se separa la mezcla tetraclorometano(1) y tolueno(2). Determine, considerando los datos del ELV obtenidos: (i) Modelo; (ii) Datos experimentales: 4.3.3.1 La temperatura de operación del flash es 95 °C, la alimentación es z1 = 0.5, determine cuantas fases hay presentes en el separador y cuales son sus composiciones. 4.3.3.2 La temperatura de operación del flash desciende a 85 °C, la composición de la alimentación no se modifica, determine cuantas fases hay presentes en el separador y cuales son sus composiciones. 4.3.3.3 La temperatura de operación del flash es 90 °C, la composición de la fase líquida debe ser x1 = 0.4, determine la composición de la alimentación. Tabla 4.3.1 Información experimental del ELV para Tetracloronetano(1) + Tolueno(2) a 760.0 mm Hg. x1 y1 T [°C] 0.06 0.13 107.6 0.16 0.31 103.1 0.26 0.46 98.9 0.36 0.58 95.0 0.54 0.75 88.9 0.76 0.89 82.7 0.91 0.96 79.0 log P1Sat = 6.84083 − 1177.910 T + 220.576 log P2Sat = 6.95087 − 1342.310 T + 219.187 Problema 4.4 El producto de tope de una columna de separación que contiene 70 mol% de benceno(1) y 30 mol% de o-xileno(2) es alimentado a un condensador parcial que opera a 50 °C (ver Figura 4.4.1). Se desea que el 40 mol% de la corriente de tope sea condensada. Considere la información presentada en las tablas 4.4.1 y 4.4.2. 4.4.1 Represente la información experimental de la Tabla 4.4.2 sobre una gráfica P vs. x1/y1. 4.4.2 Empleando el modelo de Raoult para la descripción del equilibrio líquido-vapor (ELV), represente sobre la grafica anterior las curvas de presión de burbuja y rocío. 4.4.3 De acuerdo a su criterio, establezca si el sistema se comporta idealmente, comente sus resultados a la luz de las características fisicoquímicas de los componentes de la mezcla. 4.4.4 Determine la presión de operación del condensador: Considere que sólo dispone de la información experimental [Bar]. 4.4.5 Determine la presión de operación del condensador: Resuelva el problema analíticamente empleando el modelo de Raoult [Bar]. 2 Tabla 4.4.1 Constantes de Antoine para Presión de Vapor de especies puras. Parámetro Benceno(1) o-Xileno(2) Aj 6.87987 7.00909 Bj 1196.76 1462.266 Cj 219.161 215.11 log PjSat [ mmHg ] = A j − 1 z1 = 0.7 Vapor Condensador (50 °C) 3 Líquido L F = 0.4 Bj T ⎡⎣ C ⎤⎦ + C j ο Columna de Separación Figura 4.4.1 Tabla 4.4.2 Información experimental del ELV para el sistema Benceno(1)-o-Xileno(2) a 50 °C. P [Bar] x1 y1 0.056 0.044 0.308 0.069 0.088 0.464 0.072 0.095 0.488 0.087 0.146 0.603 0.128 0.274 0.769 0.165 0.388 0.848 0.194 0.480 0.890 0.213 0.538 0.911 0.249 0.654 0.943 0.279 0.749 0.962 0.296 0.804 0.975 0.303 0.826 0.976 Problema 4.5 Una corriente de alimentación (1) de líquido saturado de composición 50 mol% de A y 50 mol% de B se alimenta continuamente a un hervidor como se muestra en la Figura 4.5.1. La corriente del vapor (2) se condensa completamente y se divide en dos corrientes iguales: reflujo (5) y producto (destilado, 6). Se ha determinado: (i) α AB = 2 ; (ii) q n,3 = 3q n,6 . 4.5.1 Determine la composición de la corriente de vapor y fondo (3). 4.5.2 Si las condiciones de operación se modifican de manera que ya no existe corriente de reflujo, cuales serán las nuevas composiciones de las corrientes de vapor y fondo. 4.5.3 Sobre la base de los resultados obtenidos en 4.5.1 y 4.5.2 y un análisis apropiado de las condiciones de operación del hervidor, que se puede concluir sobre la temperatura de la corriente de alimentación. 2 Condensador 1 4 5 6 Calefactor 3 Figura 4.5.1 Problema 4.6 Una mezcla binaria parcialmente vaporizada contiene 20 mol% benceno(1) y 80 mol% etilbenceno(2) a 760 mmHg de presión. Información de las composiciones del vapor y líquido en equilibrio a 760 mmHg para este sistema es presentada en la Figura 4.6.1. La Tabla 4.6.1 entrega valores de las constantes de Antoine de ambas especies químicas. 4.6.1 Empleando el modelo de Raoult para la descripción del ELV prepare una grafica que describa las fronteras de fases correspondientes a las temperaturas de los puntos de burbuja y rocío, i.e., T vs. x1/y1 a 760 mmHg. 4.6.2 Es necesario determinar si el sistema presenta un comportamiento ideal en el sentido de Raoult. Seleccione y construya algún tipo de gráfica que le permita establecer una respuesta, comente sus resultados a la luz de las características fisicoquímicas de los componentes de la mezcla y condiciones de proceso. 4.6.3 Determine para la mezcla con 20 mol% benceno la temperatura a la cual comenzará la vaporización del líquido y la composición de la primera burbuja que se forma [°C, mol%]. Las condiciones de proceso requieren que la concentración de benceno en el vapor sea cercana al valor 65 mol%. Se ha propuesto instalar dos separadores flash en serie como se esquematiza en la Figura 4.6.2 con una fracción vaporizada de 0.42 para el separador 1. 4.6.4 Sobre el diagrama T vs. x1/y1 preparado en el inciso 4.6.1 esquematice el diseño del proceso propuesto en la Figura 4.6.2, calcule e identifique las condiciones de temperatura y composición de todas las corrientes del proceso propuesto [°C, mol%]. Asimismo, calcule la fracción vaporizada del separador 2. ( y1 )6 = 0.65 Tabla 4.6.1 Constantes de Antoine. 6 Parámetro Benceno(1) Etilbenceno(2) Aj 6.87987 6.96580 Bj 1196.76 1429.55 Cj 219.161 213.767 Sat j log P [ mmHg ] = A j − Bj [ V F]1 = 0.42 Vapor 1 z1 = 0.2 Benceno(1) Etilbenceno(2) Separador 2 760 mmHg 3 Separador 1 760 mmHg T ⎡⎣ ο C ⎤⎦ + C j Figura 4.6.2 4 2 Líquido Vapor 5 Líquido 1.0 0.9 760 mmHg 0.8 0.7 y1 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 x1 Figura 4.6.1 Problema 4.7 Una corriente de 100 kmol/h de una mezcla binaria equimolar parcialmente vaporizada en un 60% (mol/mol) de benceno(1) y etilbenceno(2) a 760 mmHg y 111 °C es alimentada al proceso descrito en la Figura 4.7.1 con el propósito de concentrar ambos componentes. Las restricciones de operación indican para el compresor son: (i) Presión de descarga 3000 mmHg; (ii) Se debe evitar la presencia de líquido. En el intercambiador de calor se enfría la corriente 4 logrando que condense el 60% (mol/mol). La Tabla 4.7.1 entrega valores de las constantes de Antoine de ambas especies químicas. Empleando el modelo de Raoult para la descripción del ELV calcule/estime: 4.7.1 Trabajo de eje entregado a la mezcla en el compresor [MJ/h]. 4.7.2 Temperatura de operación del separador 2 [°C] 4.7.3 Composición de la corriente de vapor (6) que abandona el proceso [%, mol/mol]. 4.7.4 Composición de la corriente 9 que abandona el proceso [%, mol/mol]. 4.7.5 Construya una gráfica T vs. x1/y1 par 3000 mmHg, identifique las corrientes del proceso. Vapor Vapor 3 1 z1 = 0.5 Benceno(1) Etilbenceno(2) 6 Compresor 2 Separador 1 760 mmHg 111 °C Líquido Figura 4.7.2 4 Separador 2 5 Intercambiador 7 Válvula 8 9 Tabla 4.7.1 Constantes de Antoine. Parámetro Benceno(1) Etilbenceno(2) Aj 6.87987 6.96580 Bj 1196.76 1429.55 Cj 219.161 213.767 log PjSat [ mmHg ] = A j − Bj T ⎡⎣ C ⎤⎦ + C j ο Problema 4.8 Se dispone de información de la composición de ambas fases, líquida y vapor en equilibrio, de benceno(1) y etilbenceno(2) a 760 mmHg de presión, Tabla 4.8.1, y, valores de las constantes de Antoine de ambas especies químicas, Tabla 4.8.2. 4.8.1 Empleando el modelo de Raoult para la descripción del ELV prepare una grafica que describa las fronteras de fases correspondientes a las temperaturas de los puntos de burbuja y rocío, i.e., T versus x1/y1 a 760 mmHg. Identifique sobre la gráfica las diferentes zonas (V, L, LV) así como las fronteras de fases. Una mezcla con una composición global de 30% (mol/mol) de benceno es alimentada a un separador flash que opera a 760 mmHg de presión. 4.8.2 Establezca el rango de temperatura de operación del separador, emplee la gráfica T versus x1/y1 preparada en 4.8.1 [°C]. 4.8.3 Si la fracción vaporizada en el separador es del 0.55, determine la temperatura de operación y composición de ambas fases en equilibrio [°C, % (mol/mol)]. Tabla 4.8.1 ELV para el sistema Benceno(1) + Etilbenceno(2) a 760 mmHg. Tabla 4.8.2 Constantes de Antoine. Parámetro Benceno(1) Etilbenceno(2) Ai 6.87987 6.96580 0.4384 Bi 1196.76 1429.55 0.3492 0.7306 Ci 219.161 213.767 0.5397 0.8633 x1 y1 0.0431 0.1651 0.1443 0.6583 0.9147 0.7971 0.9577 log PiSat [ mmHg ] = A i − Bi T ⎣⎡ C ⎦⎤ + Ci ο