Celdas solares de 1ª y 2ª generación • • • • Celdas de 1ª generación Espesor ~1 mm Homounión p-Si/n-Si Celdas de GaAs en homounión y heterounión • Celdas de 2ª generación: CdTe, CIGS y a-Si, TF-Si. Estructuras de Celdas Solares Unión PIN de a- Si: H Homounión Si Antirreflexion 200 µm Metal n + Regilla 3 mm 0.7 µm I n 300 µm + + p Contacto Metalico Zn O Zn O n + Heterounion CdS-CdTe Vidrio Aislante Cu In Se p+ Vidrio p Heterounion ZnO-CuInSe2 n+ 0.5 µm CCT p CCT Cd S Cd Te n+ Molibdeno p+ Metal Eficiencia 16.9% Area 0.33 cm2 Eficiencia 15.8% Area 1.05 cm2 Eficiencias de conversión a nivel laboratorio[3] [3] National Renewable Energy Laboratory Best Research-Cell efficiency (10-2012) Celdas solares de tercera generación La fotosíntesis es el mecanismo mediante el cual la planta transforma la energía luminosa en energía química liberando oxígeno en el proceso. El prefijo síntesis se refiere a la elaboración de *glucosa* (azúcar) por parte de la planta gracias a la energía obtenida de la luz. La fotosíntesis se lleva a cabo en las partes verdes de la planta, principalmente en las hojas. Las células que forman estas partes verdes en las hojas contienen organelos llamados cloroplastos, los cuales gracias a la molécula de la clorofila captan la luz. En los cloroplastos es capturado el dióxido de carbono del aire donde junto con la luz y el agua servirá para realizar la fotosíntesis. El proceso completo de la fotosíntesis puede ser expresado mediante la siguiente ecuación química: Energía luminosa 6(CO2) + 12(H2O) -----------------------> C6H12O6 + 6(O2) + 6(H2O) +ATP Clorofila* Alimentos: frutos, verduras Corte de una hoja La clorofila se ve verde ya que ella absorbe en los rangos del azul y rojo, y el refleja en el rango del verde, que es la señal que llega a nuestros ojos. . Aprendizaje de la fotosíntesis en las plantas Energía luminosa 6(CO2) + 12(H2O) -----------------------> C6H12O6 + 6(O2) + 6(H2O) +ATP Clorofila* •Trabajo con sistemas no ordenados (amorfos) •La naturaleza no necesita equipos sofisticados de UHV •La fotosíntesis se realiza en todo el mundo sobre la faz de la tierra donde hay sol Esto significa que si pudiéramos generar (conocimiento, energía, alimento, etc.) con sistemas parecidos las hojas de las plantas tendríamos muchas ventajas En los años 1980-90 Ruptura con las formas convencionales del diseño de celdas solares de trabajar con sistemas mono y policristalinos Sistemas sofisticados en UHV Sistemas mesoporosos DSSC, QD´s, orgánicos OPVs, híbridos, etc. Celdas de Graetzel (1988) COLORANTES Celdas solares sensibilizadas con colorantes Arturo Maldonado, Gabriela Mata, Sergio Velázquez, Mario A. Sánchez, Carlos A. Pineda, Gerko Oskam, Luis Alberto González, José Luis Sosa, Dalia Marín, Fernando Robles, J. Carlos Pereyra, y Guillermo Pérez DIAGRAMA DE LA CELDA SOLAR SENSIBILIZADA 17 ROCIÓ PIROLÍTICO ULTRASÓNICO UBICADO EN EL CINVESTAV D.F CON EL DR. ARTURO MALDONADO • el roció que se genera en la primera cámara es llevado por un gas de arrastre a través del tubo de transporte (N2) a la segunda zona una temperatura de 450 ºC SnO2:F; FTO, In2O3:Sn Esquema de las partes que componen el proceso de roció pirolítico 18 Semiconductor tipo n de TiO2 El proceso sol-gel es la transición de un líquido (coloide) a un sólido (gel) que incluirá en su interior materiales de entidad orgánica o inorgánica [Jolivet 2003]. • • • • Reactivos: Isopropóxido de Titanio Etanol anhidro Agua desionizada Acido clorhidrico 19 Síntesis de Nanopartículas de TiO2 por proceso hidrotermal Imágenes en microscopia de barrido de electrones por emisión de campo (FE-SEM) de las películas porosas de TiO2 fabricadas por serigrafía 127 °C 182 °C 148 °C 200 °C (ref.) 167 °C 210 °C Comparación de tamaño de partícula recién sinterizada y en película porosa (530 °C) Temperatura de síntesis (°C) del proceso hidrotermal 127 Tamaño de partícula inicial (nm) en polvo 9 (127 ºC) Tamaño de partícula en película porosa (nm) tratada a 530 ºC 10.8 148 9.5 (148) 11 167 10 (167) 11.8 182 12 (182) 12.3 200 12 (200) 12.4 210 13.8 (210) 14.1 IMPRESIÓN SERIGRAFICA DEL SEMICONDUCTOR MESOPOROSO DE TIO2 TIPO N Con el propósito de elevar el área de contacto con el colorante de rutenio por la técnica screen printing (serigrafía) se coloca una capa porosa del semiconductor de TiO2 tipo n sobre la capa compacta y generar así la heterounión TiO2/SnO2:F. Impresión serigráfica de TiO2 mesoporoso Proceso de adición de una película de TiO2 por serigrafía 23 COLORANTE DE RUTENIO El tinte es el encargado de absorber la luz solar y donar electrones a la banda de conducción del TiO2, por lo que mientras mayor sea su rango y su coeficiente de absorción, mayor será la eficiencia de la celda solar. El colorante debe tener una buena adhesión a la superficie del semiconductor. Por lo tanto, el colorante debe poseer un grupo anclaje (grupos carboxilicos COOH) para formar un enlace químico con el TiO2. 24 Circuito equivalente de una celda solar qV I I L I D I L I 0 exp 1 K BT VOC K BT I L ln 1 q I0 Fabricación de celdas solares DSSC 2 0 -2 -6 -2 J [mA cm ] -4 -8 -10 -12 % n = 7,035792 % n = 6,944068 -14 -16 -18 -0,1 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 Voltaje [V] (VOC= 0.7 V; JSC= 17.6 mAcm-2; FF= 0.587; η%= 7.035%). Celdas solares de TiO2 sensibilizadas con QDs CEMIE-SOL, P27 Investigadores Tzarara López Luke Ramón Carriles Elder De la Rosa Estudiantes Isaac Zarazua (posdoct) Alejandro Martínez (posdoct) Jorge Oliva (posdoc) Diego Esparza (doct) Andrea Cerdan (doct) Ana Sánchez (maes) QDs synthesis Colloidal chemistry The quantum Confinement effect QDs GNAFOMA Lab QDs sensitized TiO2 Electrophoresis SILAR Impregnation Chemical bath Cell assemble Polysulfide Electrolyte 1M Na2S:9H2O, 1M S, 0.1M NaOH QDs sensitized TiO2 Electrophoresis SILAR Impregnation Chemical bath Jsc(mA/cm2) Voc(V) FF(%) h(%) S+P E+S 12 13.4 .627 0.598 53.4 49 4.04 3.89 E+S+P 13.6 0.592 55.5 4.50 Celdas Orgánicas Fotovoltaicas Dr. José Luis Maldonado Celdas OPV´s Celdas solares orgánicas (OPVs) de heterounión de volumen En estas celdas se utilizan polímeros orgánicos conductores como red de donantes y/o moléculas orgánicas como aceptor distribuido en una mezcla bicontinua de gran área interfacial para el transporte de las cargas generadas durante la absorción de la luz. En una arquitectura típica de heterounión de volumen, Fig. 1, se intercala la capa de la mezcla fotoactiva entre un ánodo de óxido de indio-estaño y un cátodo metálico, mientras que la conversión de iluminación solar en fotocorriente se da en una secuencia de cuatro pasos: 1) 2) 3) 4) La absorción de la luz conduce a la creación excitón, El excitón se difunde a la molécula aceptora, El excitón se disocia en cargas libres y Las cargas son extraídas en los electrodos “Desarrollo y fabricación de módulos de celdas solares de TiO2 sensibilizadas con colorante (DSC) y puntos cuánticos (QDs), y de orgánicas fotovoltaicas (OPVs)” Coordinador: Antonio Jiménez González (IER-UNAM) Participantes Cinvestav-Mérida: Dr. Gerko Oskam Dr. Geonel Rodríguez Gattorno: Síntesis nanomateriales & reología pastas Dr. Oscar Arés Muzio: Celdas solares & escalamiento M.C. Beatriz Heredia – Técnico de investigación M.C. Rodrigo García Rodríguez – Estudiante de Doctorado: Métodos de caracterización M.C. Esdras Canto Aguilar – Estudiante de Doctorado: Celdas basadas en ZnO M.C. Renán Escalante Quijano – Estudiante de Doctorado: Escalamiento hasta 20 cm2 (primera Etapa: I.F. Renán Escalante Quijano – Estudiante de Maestría) Objetivos Grupo Cinvestav-Mérida: • Fabricación de celdas solares de 0.5 cm2 con eficiencia de >7% • Desarrollo de un sub-módulo solar de 20 cm2 con eficiencia de > 4% (área activa) • Innovación en la tecnología de la celda solar sensibilizada por colorante. 40 Sub-módulos: 6 x 8 cm2 paralelo Celdas individuales rayado mecánico Agradecimientos • • • • • • • • Sergio Velázquez Martínez Mario A. Sánchez García Carlos A. Pineda Arellano L. Alberto González Sotelo Gabriela Gutiérrez Mata Dalia Marín Rogelio Morán Luis & Roberto • • • • • Dr. Marc Anderson Dr. Gerko Oskam Dr. Arturo Maldonado Dr. José Luis sosa Dr. Guillermo Pérez PAPIIT – UNAM Proyecto Estratégico CEMIE-Sol/27 del Fondo de Sustentabilidad Energética SENER-CONACYT Dr. Elder de la Rosa Dr. José Luis Maldonado Dra. Hailin Zhao Hu Por su atención Mil Gracias [email protected] Organización de actividades e integración de tareas IER Dr. ANTONIO JIMENEZ TiO2-c (sol-gel): Dalia Marín TiO2-m (serigrafía): Sergio, Carlos TiO2-m (serigrafía): Gaby, Luis, Dalia Electrolito: Mario, Sergio, Dr. Gerko Colorantes: Mario y Dr. Gerko Contraelectrodo: Mario y Sergio Ensamblaje de la DSSC: todos Caracterización: Ma. Luisa, Rogelio, Oscar y José Colaboración: Dr. CINVESTAV Mérida Gerko FTO CINVESTAV D.F Drs. Arturo Maldonado, María de la Luz Olvera, Rajesh Biswal Dr. José Luis Sosa + Estudiante de maestría Perovskitas CINVESTAV Mérida Dr. Gerko BUAP Dr. José Luis sosa + Estud. + Sergio y Dalia Escalamiento a módulos FV Dres. Arturo Maldonado, Dr. Antonio Jiménez, Dr. Gerko, Ings. Electrocamecánica, eléctrica, Física, O. Colorantes CINVESTAV Mérida, Dr. José Luis sosa, BUAP Instituto de Biología -UNAM Electrolito CINVESTAV Mérida Dr. Gerko + Grupo de Invest. Financiamiento: Proyecto CEMIE-Sol del Fondo SENER-CONACYT 2013-2017 Modelado de celdas solares y módulos FV Dr. Guillermo Pérez Balance de la fotosíntesis. • En la fase luminosa se produce el ATP y el NADPH necesarios para, en la fase oscura, reducir el CO2 a materia organica. Si, por ejemplo, se considera la sintesis de una molecula de glucosa (C6H12O6), se observa que son necesarios 6 CO2 y 12 H20. Esta agua libera sus 6 O2 a la atmosfera, durante la fase luminosa, y aporta los 12 hidrógenos de la glucosa y los 12 hidrógenos necesarios para pasar los 6 O2 sobrantes del CO2 a H2O. Como intervienen 24 hidrógenos, aparecen 24 H+ y 24 e-, y como cada electron precisa el impacto de dos fotones, uno en el PSI y otro en el PSII, se necesitan 48 fotones (hv). • En el ciclo de Calvin se precisan, por cada CO2 incorporado, 2 NADPH y 3 ATP; asi pues, para una glucosa son necesarios 12 NADPH y 18 ATP. se inicia agregando 21 mL de Ti-isopropóxido a 4 mL de ácido acético en agitación. Esta solución se agrega por pipeteo lento a 145 mL de agua en agitación en un matraz balón colocado en una mantilla de calentamiento, luego se mantendrá en agitación vigorosa durante una hora. A la mezcla obtenida se le agrega 1.4 mL de ácido nítrico para el peptizado que se realiza a 80°C por 75 minutos. Al final obtenemos 150 mL en esta síntesis, de donde se separan 5 tandas de 30 mL cada una y se introducen en una bomba de digestión para ser sometidas a 200°C por 12 horas.