(Claudio Alister) PDF 5MB
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Factores asociados a la determinación de la disipación de residuos de plaguicidas Claudio Alister, Ing. Agr. MSc. Dr. Manuel Araya, Ing. E. Industrial, MS(c). Marbella, Junio 2015 Introducción DIRECTORIO Director General Control de Calidad Administración y Finanzas Director Científico Investigadores Estación Experimental Jefe Laboratorio aboratorio Analítico Analistas Químicos Introducción AREAS DE TRABAJO ANALITICA INORGANICA ANALITICA ORGANICA I+D Introducción ANALITICA INORGANICA Capacidad analítica Capacidad ocupada Distribución : 3.000 muestras anuales : 10 % : 80 % Servicio/ 20% I+D Introducción ANALITICA ORGANICA Capacidad analítica Capacidad ocupada Distribución : 300 muestras mensuales : 70 % : 30 % Servicio/ 70% I+D Introducción Aspecto Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) Producción Agrícola Calidad Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) + Inocuidad-Residuos + Sustentabilidad Ambiental Aspecto + Sanidad (M.O) Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) + Inocuidad-Residuos Introducción Inocuidad-Residuos Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) Periodos de + CarenciaInocuidad-Residuos Introducción Periodos de Carencia Limites Máximos de Residuos-Carencias Periodo de Carencia: Tiempo legalmente establecido, expresado en días, que debe transcurrir entra la última aplicación del plaguicida y la cosecha para cumplir con el LMR ¿Cómo se determina? Curvas de disipación o degradación Período de Carencia 0,350 Tebuconazole (mg kg-1) 0,300 0,250 0,200 LMRUSA =0,05 mg/kg 0,150 0,100 PC= ±25días 0,050 0,000 0 10 20 30 40 50 60 70 Días después de aplicación Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia 0,350 Tebuconazole (mg kg-1) 0,300 0,250 0,200 LMRBrasil =0,1 mg/kg 0,150 PC= ±15días 0,100 0,050 0,000 0 10 20 30 40 50 60 70 Días después de aplicación Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia 0,350 Tebuconazole (mg kg-1) 0,300 0,250 0,200 LMRAustralia =0,01 mg/kg 0,150 0,100 PC= ±46días 0,050 0,000 0 10 20 30 40 50 60 70 Días después de aplicación Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia 0,350 Tebuconazole (mg kg-1) 0,300 Deposito Inicial 0,250 Tasa de disipación 0,200 0,150 LMR 0,100 0,050 0,000 0 10 20 30 40 50 60 70 Días después de aplicación Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia Tasa de disipación Deposito Inicial Formulación Surfactantes Zona Técnica de aplicación Especie ? Variedad Mezclas Tamaño del Fruto Período de Carencia Tasa de disipación Deposito Inicial Especie Zona Técnica de aplicación ? Tamaño del Fruto Período de Carencia Especie Manzana Uva Lambdacihalotrina (mg kg-1) L-Cihalotrina 0,09 0,08 0,07 Carencia0,06 (0,01 ppm) 0,05 13 0,04 25 0,03 0,02 0,01 0,00 Manzana 12 (10 -14) 10 (8 – 11) Manzana Uva Pirimetanil (mg kg-1) 1,20 0 Pirimetanil TD50 (Días) Uva 10 20 1,00 Carencia 0,80 (0,01 ppm) 30 40 50 60 70 50 60 70 TD50 (Días) 57 0,60 9 (8 – 13) 46 0,40 8 (7 – 9) 0,20 0,00 0 10 20 30 DDA 40 Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia Tasa de disipación Deposito Inicial Especie Zona Técnica de aplicación ? Tamaño del Fruto Tamaño del Fruto Período de Carencia 19,3 mm (15,1-28,3) Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia Tamaño del Fruto 19,3mm mm 45,6 33,9 mm (15,1-28,3) (36,2-54,0) (30,3-40,5) Acetamiprid (mg kg-1) 0,800 1° Fecha 0,600 2° Fecha 3° Fecha 0,400 0,200 0,000 0 Plaguicida Tasa disipación Carencia (0,01 ppm) 1° Fecha 0,115 52 2° Fecha20 40 0,041 Días después de aplicación 3° Fecha 0,033 60 80 65 85 Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia Tasa de disipación Deposito Inicial Especie Zona Técnica de aplicación ? Tamaño del Fruto Período de Carencia Técnica de aplicación 386 L ha-1 3,829 mg kg-1 3,137 mg kg-1 1,810 mg kg-1 1.500 L ha-1 2,760 mg kg-1 2,442 mg kg-1 2,976 mg kg-1 Veliz et al. (2010) Rev. Colombiana de Entomología Período de Carencia Técnica de aplicación Electroestática 80 L/ha Convencional 1.800 L/ha Giles and Blewett (1991) Período de Carencia Técnica de aplicación 1,6 Ciprodinil 500 L ha-1 Concentarcion (mg Kg-1) 108 L ha-1 Concentarcion (mg Kg-1) 1,4 Fludioxinil 1,2 1,0 TD50: 3,7 ± 1,1 TD50: 4,4 ± 1,6 0,8 0,6 0,4 0,2 1,6 0,0 1,4 1,2 TD50: 5,1 ± 0,6 TD50: 5,9 ± 0,7 1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 0 10 20 30 después de aplicación Alister, Araya, Ochoa,Días Kogan (2012)Congreso Agronómico de Chile Período de Carencia Tasa de disipación Deposito Inicial Especie Zona Técnica de aplicación ? Tamaño del Fruto Zona Período de Carencia Período de Carencia Zona Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD90 32 52 PC (0,01) 13 91 Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD90 14 27 PC (0,01) 7 77 Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD90 19 18 PC (0,01) 10 51 Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia Zona Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD90 27 22 PC (0,01) 25 51 Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD90 28 19 PC (0,01) 22 47 Parámetro -Cihalotrina Iprodione TD90 22 21 PC (0,01) 14 48 Alister C, Araya,M, Becerra,K., Kogan M. Resultados preliminares FONDECYT 1120925 Período de Carencia 1,8Deposito Novaluron (mg kg-1) 1,6 Tasa de disipación Inicial 1,4 Formulación 1,2 Especie 1,0 0,8 Surfactantes 0,6 0,4 0,2 Zona 0,0 0 10 ? 20 Variedad Mezclas 30 Días después de aplicación Técnica de aplicación 40 Tamaño del Fruto 50 Período de Carencia Carencia : 54 días (48 – 80) LMR: 0,01 mg kg-1 Alister C, Arroyo J.C, Araya,M, Kogan M. (2009). No publicados Período de Carencia Carencia : 54 días (48 – 80) Carencia : 68 días LMR: 0,01 mg kg-1 Alister C, Arroyo J.C, Araya,M, Kogan M. (2009). No publicados Período de Carencia Carencia : 54 días (48 – 80) Carencia : 68 días Carencia : 38 días LMR: 0,01 mg kg-1 Alister C, Arroyo J.C, Araya,M, Kogan M. (2009). No publicados Período de Carencia Carencia : 54 días (48 – 80) Carencia : 68 días Carencia : 38 días Carencia : 94 días LMR: 0,01 mg kg-1 Alister C, Arroyo J.C, Araya,M, Kogan M. (2009). No publicados Período de Carencia “Uno, delante de alguien con delantal blanco, se queda desnudo sin problemas, y puede que el perico haya estado vendiendo churros” Análisis de Residuos Incertidumbre Analítica Concepto de cromtografía Falsos positivos Efecto Matriz LOQ LD % Recuperación Análisis de Residuos Reporte del Laboratorio Análisis de Residuos ¿Qué es un residuo? Residuos: Son todos aquellos niveles de ingrediente activo de plaguicidas y/o metabolitos y sus remanentes, producto de degradación en una muestra vegetal después de una aplicación de plaguicida. Estos niveles son valores detectables sobre el Límite de Detección y se expresan en mg/kg ó ppm (SAG, 2012) Análisis de Residuos LD Límite de detección (LOD, del inglés Limit of detection) es la menor cantidad de un analito cuya señal puede ser distinguida de la del ruido. Análisis de Residuos LOQ Límite de cuantificación (LOQ, del inglés Limit of quatification) es la menor cantidad de un analito cuya señal puede ser cuantificada en forma valida. Análisis de Residuos Análisis de Residuos Recuperación Análisis de Residuos Concepto de cromatografía La cromatografía fue inventada por el botánico ruso Mikhail Tswett a principios del siglo XX. Empleo esta técnica para separar pigmentos de las plantas como clorofilas y xantofilas, haciéndolas pasar por columnas de vidrio empacadas con carbonato de calcio (polvo de tiza) en gránulos. Las especies separadas aparecían como bandas coloridas en las columnas (1903). Análisis de Residuos Se le ocurrió introducir la tiza en una columna y luego hizo pasar por ella los extractos vegetales que contenían los pigmentos que deseaba purificar (clorofilas [verdes], carotenoides [naranjas] y xantofilas [amarillos]). Observó que se podían separar muy bien los colores (pigmentos) en forma de anillos a lo largo de la columna. Análisis de Residuos Utilizó por primera vez el término cromatografía, del griego(chroma) color y (graphia)- escritura, que quiere decir…”escritura en colores”. “Pero en términos simples, como funciona la cromatografía..?” Análisis de Residuos Diagrama de un Cromatógrafo Liquido (LC) Análisis de Residuos Diagrama de un Cromatógrafo Gases (GC) con detector de masas (MS) Incertidumbre Analítica La historia comienza así… Un muestreo Un laboratorio Un informe Una interpretación Análisis de Residuos Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Muestreo y Análisis Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Método Quechers Quick Easy Cheap Effective Rugged Safe (Rapido Facil Barato Efectivo Robusto Seguro) Un Metodo Mini-Multiresiduo para el Analisis de Residuos de Pesticidas en Productos bajos en Grasas Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Incertidumbre Analítica Análisis de Residuos Falsos positivos Análisis de Residuos Falsos positivos Análisis de Residuos Falsos positivos Análisis de Residuos Análisis de Residuos Efecto matriz Efecto Matriz para Buprofezin 200000 180000 160000 140000 Area 120000 100000 80000 Solvente 60000 Manzana 40000 Tomate 20000 Uva 0 0 200 400 600 ppb 800 1000 1200 Efecto matriz Análisis de Residuos Efecto matriz Análisis de Residuos Análisis de Residuos Efecto matriz Efecto Matriz para Buprofezin 200000 180000 160000 140000 Area 120000 100000 80000 Solvente 60000 Manzana 40000 Tomate 20000 Uva 0 0 200 400 600 ppb 800 1000 1200 Análisis de Residuos Efecto matriz Efecto Matriz para Buprofezin 200000 180000 160000 140000 Area 120000 100000 80000 Solvente 60000 Manzana 40000 Tomate 505 ppb Uva 20000 0 0 200 400 600 ppb 800 1000 1200 Análisis de Residuos Efecto matriz Efecto Matriz para Buprofezin 200000 180000 160000 140000 Area 120000 100000 80000 Solvente 615 ppb 60000 40000 Manzana 18 % 505 ppb 20000 Tomate Uva 0 0 200 400 600 ppb 800 1000 1200 Efecto matriz Análisis de Residuos Análisis de Residuos Efecto matriz Error Laboratorio Todas las matrices Naranja Manzana Uva %* Laboratorio 1 57,6 46,3 48,0 78,3 Laboratorio 2 55,7 18,4 33,7 114,9 Laboratorio 3 46,8 49,1 32,5 58,7 Laboratorio 4 96,6 89,9 110,4 89,5 Laboratorio 5 36,2 26,6 36,0 46,0 Error Promedio 58,6 46,1 52,1 77,5 *Error estimado respecto a la concentración estimada a través de los análisis de residuos realizados en el laboratorio de referencia. Comentarios Aspecto + Sanidad (M.O) + Duración (Poscosecha) + InocuidadResiduos Productos eficaces Técnicas de aplicación eficientes Curvas de disipación válidas
