MATERIALES POLIMÉRICOS Y COMPUESTOS Tema 4. – Viscoelasticidad y Propiedades Mecánicas EN LOS POLÍMEROS, MÁS QUE EN OTRO TIPO DE MATERIALES, LA TEMPERATURA Y EL TIEMPO PRESENTAN UN PAPEL FUNDAMENTAL QUE INFLUYEN DE MANERA NOTABLE EN SUS PROPIEDADES MECÁNICAS. Los polímeros, como grupo de materiales, resultan muy difíciles de clasificar desde el punto de vista de su comportamiento mecánico. Sus propiedades mecánicas difieren mucho de unas familias a otras MECANISMOS DE DEFORMACIÓN DE LOS MATERIALES POLIMÉRICOS • ESTIRAMIENTO DE ENLACES • ALINEACIÓN DE CADENAS • DESLIZAMIENTO DE CADENAS DICHOS MECANISMOS EN LAS ESTRUCTURAS POLIMÉRICAS DETERMINAN EL TIPO DE DEFORMACIÓN: ELÁSTICA Y/O PLÁSTICA. SEGÚN LOS MECANISMOS QUE SE PUEDAN ACTIVAR, LAS DEFORMACIONES SERÁN PREFERENTEMENTE DE TIPO ELÁSTICO, PLÁSTICO O COMBINADAS. LOS POLÍMEROS LINEALES PRESENTARÁN DEFORMACIONES ELÁSTICAS Y PLÁSTICAS (EN MAYOR EXTENSIÓN LA PLÁSTICA) LOS RETICULARES (RED TRIDIMENSIONAL DE ENLACES COVALENTES ALTAMENTE TUPIDA) ELÁSTICAS (DE BAJA MAGNITUD) Y LOS ENTRECRUZADOS ELÁSTICAS (DE ALTA MAGNITUD) (BAJA MAGNITUD) (ALTA MAGNITUD) ELASTICIDAD. EL MATERIAL SE COMPORTA COMO UN VIDRIO. LA DEFORMACIÓN REVERSIBLE INDUCIDA POR LA CARGA APLICADA SE DEBE A VARIACIONES EN LA LONGITUD Y ÁNGULOS DE LOS ENLACES ENTRE ÁTOMOS COMPONENTES DE LAS CADENAS. LA COMPONENTE ELÁSTICA ES LA DOMINANTE EN LOS SÓLIDOS, POR TANTO, SUS PROPIEDADES PUEDEN DESCRIBIRSE MEDIANTE LA LEY DE HOOKE, QUE AFIRMA QUE EL ESFUERZO APLICADO (s) ES PROPORCIONAL A LA DEFORMACIÓN RESULTANTE (e), PERO ES INDEPENDIENTE DE LA VELOCIDAD DE DEFORMACIÓN El módulo de elasticidad indica la rigidez de un material: cuanto más rígido es un material mayor es su módulo de elasticidad. La rigidez de un MATERIAL puede verse como su oposición a ser deformado. de dt ES DECIR: s = Ee DONDE E ES EL MÓDULO ELÁSTICO ANELASTICIDAD HASTA AHORA SE HA SUPUESTO QUE LA DEFORMACIÓN ELÁSTICA ES INDEPENDIENTE DEL TIEMPO, O SEA: UNA TENSIÓN APLICADA PRODUCE UNA DEFORMACIÓN ELÁSTICA INSTANTÁNEA QUE PERMANECE CONSTANTE DURANTE EL TIEMPO QUE SE MANTIENE APLICADA LA CARGA. TAMBIÉN SE HA SUPUESTO QUE AL RETIRAR LA CARGA, LA DEFORMACIÓN SE RECUPERABA TOTALMENTE, DE FORMA INSTANTÁNEA ANELASTICIDAD EN MUCHOS MATERIALES DE INGENIERÍA, SIN EMBARGO, EXISTE UNA COMPONENTE DE LA DEFORMACIÓN ELÁSTICA QUE DEPENDE DEL TIEMPO, ES DECIR, LA DEFORMACIÓN ELÁSTICA CONTINUA AUMENTANDO DESPUÉS DE APLICAR LA CARGA, Y AL RETIRARLA SE REQUIERE QUE TRANSCURRA ALGÚN TIEMPO PARA QUE EL MATERIAL SE RECUPERE COMPLETAMENTE ESTIRADO DE LAS CADENAS ESTOS MOVIMIENTOS MOLECULARES NECESITAN UN CIERTO TIEMPO PARA SU DESARROLLO. FLUJO VISCOSO SE DEBE AL DESLIZAMIENTO DEPENDIENTE DEL TIEMPO DE UNAS CADENAS SOBRE OTRAS CADENA POLIMÉRICA ES UNA DEFORMACIÓN NO REVERSIBLE O PERMANENTE. LA COMPONENTE VISCOSA ES DOMINANTE EN LOS LÍQUIDOS, Y POR TANTO SUS PROPIEDADES PUEDEN DESCRIBIRSE MEDIANTE LA LEY DE NEWTON, QUE ESTABLECE QUE EL ESFUERZO APLICADO ES PROPORCIONAL A LA VELOCIDAD DE DEFORMACIÓN d dt PERO ES INDEPENDIENTE DEL ALARGAMIENTO γ Ó DEL GRADIENTE DE VELOCIDADES APLICADO, ES DECIR : d dt DONDE ES LA VISCOSIDAD VISCOELASTICIDAD VISCOELASTICIDAD ↓ YUXTAPOSICIÓN DE LOS TRES FENÓMENOS CONSIDERADOS ANTERIORMENTE: ELASTICIDAD, ANELASTICIDAD Y FLUJO VISCOSO Los diagramas de comportamiento mecánico presentan una geometría tridimensional al representar las tres variables: tensión (σ), deformación (ε) y tiempo (t) y las propiedades mecánicas son función de las tres variables anteriores, es decir: P = f(σ, ε, t). En el caso de los materiales poliméricos la variable tiempo adquiere una especial relevancia, cosa que no ocurre con los otros tipos de materiales de ingeniería. EN LOS POLÍMEROS EL COMPORTAMIENTO VISCOELÁSTICO DEPENDIENTE DEL TIEMPO SE MUESTRA DE VARIAS MANERAS, SIN EMBARGO, HAY DOS MANIFESTACIONES QUE SON PARTICULARMENTE IMPORTANTES EN EL DISEÑO. ESTAS SON: 1.- FLUENCIA Y RECUPERACIÓN 2 - LA RELAJACIÓN DE TENSIÓN VISCOELASTICIDAD LINEAL: VISCOELASTICIDAD LINEAL: e (t ) s J (t ) s (t ) e G(t ) CURVA ISOCRONA VISCOELASTICIDAD LINEAL: e (t ) s J (t ) J(t)= COMPLIANZA DE FLUENCIA VISCOELASTICIDAD LINEAL: s (t ) e G(t ) G(t)=Módulo de relajación de tensiones J(t) y G(t) ????? MODELIZACIÓN DEL COMPORTAMIENTO VISCOELÁSTICO. LOS ELEMENTOS MECÁNICOS CONVENCIONALES QUE REPRESENTAN LOS COMPORTAMIENTOS VISCOSO Y ELÁSTICO LINEALES SON EL AMORTIGUADOR HIDRÁULICO Y EL MUELLE, RESPECTIVAMENTE. SE DESCRIBIRÁN CUATRO MODELOS SIMPLES: -MODELO DE MAXWELL , EN EL QUE LOS DOS ELEMENTOS ESTÁN COLOCADOS EN SERIE. - MODELO DE KELVIN (O VOIGT), EN EL QUE LOS DOS ELEMENTOS ESTÁN COLOCADOS EN PARALELO. - MODELO DEL SÓLIDO LINEAL ESTANDAR. - MODELO DE LOS CUATRO ELEMENTOS . SE ANALIZARÁ LA RESPUESTA DE ESTOS MODELOS BAJO LAS CONDICIONES DE FLUENCIA Y RELAJACIÓN DE TENSIONES. TODOS LOS MODELOS SON LINEALES, ES DECIR, EN TODO MOMENTO Y EN CUALQUIER PUNTO LA TENSIÓN SERÁ PROPORCIONAL A LA DEFORMACIÓN. AMORTIGUADOR HIDRÁULICO. COMPONENTE VISCOSO AL DEJAR DE ACTUAR s, LA DEFORMACIÓN e, PERMANECE (ES IRREVERSIBLE) PUES EL TRABAJO SUMINISTRADO POR LA FUERZA EXTERNA NO ES ALMACENADO POR EL MATERIAL SINO QUE SE DISIPA EN FORMA DE CALOR (FRICCIÓN INTERNA). LA DEFORMACIÓN e ES TANTO MAS RÁPIDA CUANTO MENOR SEA LA VISCOSIDAD η DEL MATERIAL. MUELLE LINEAL. COMPONENTE ELASTICO EL SÓLIDO ELÁSTICO SIGUE LA LEY DE HOOKE: s = Ee LA DEFORMACIÓN INSTANTÁNEA QUE SE ORIGINA AL APLICAR LA CARGA SE DEBE A ALTERACIONES EN LA LONGITUD Y ÁNGULOS DE SUS ENLACES ATÓMICOS. EL SÓLIDO ALMACENA ASÍ TODA LA ENERGÍA SUMINISTRADA POR LAS FUERZAS EXTERNAS DE MODO QUE AL DEJAR DE ACTUAR ÉSTAS, LA ENERGÍA ALMACENADA ES CAPAZ DE RESTAURAR INSTANTÁNEAMENTE LA FORMA ORIGINAL (DEFORMACIÓN REVERSIBLE). E = CONSTANTE ELÁSTICA DEL MUELLE (RIGIDEZ DEL MUELLE). MODELO MAXWELL Considera que el material polimérico internamente se puede representar como un resorte y un émbolo trabajando en serie. EQUILIBRIO DE FUERZAS COMPATIBILIDAD DE LAS DEFORMACIONES ECUACION DEL MODELO DE MAXWELL d e 1 ds 1 s dt E dt Fluencia d e 1 ds 1 s dt E dt Como σ = σ0 se tiene de 1 s0 dt Integrando e (t ) s0 t Cte e (0) Cte e (0) e 0 , s 0 Ee 0 Recuperación fluencia d e 1 ds 1 s dt E dt Como σ = σ0 = 0, se tiene de 0, dt e Cte MODELO MAXWELL MODELO MAXWELL ECUACIÓN DEL MODELO d e 1 ds 1 s dt E dt Como ε = ε0 se tiene 1 ds 1 s 0 E dt ds E dt s E s ln t C Et s (t ) Ce s (0) C s (0) s 0 Ee 0 MODELO MAXWELL EL MODELO DE MAXWELL TIENE UN COMPORTAMIENTO ACEPTABLE EN PRIMERA APROXIMACIÓN CON RESPECTO A LA RELAJACIÓN DE TENSIONES, PERO ES INADECUADO EN FLUENCIA Y RECUPERACIÓN DE FLUENCIA. MODELO DE KELVIN - VOIGT Considera que el material polimérico internamente se puede representar como un resorte y un émbolo trabajando en paralelo. ECUACION DEL MODELO DE KELVIN-VOIGT de s Ee dt MODELO DE KELVIN - VOIGT e (t ) s Ee s0 1 e E de dt Et s0 1 e E t ' Como σ = σ0 se tiene de Ee s 0 dt E. d. lineal de primer orden no homogénea MODELO DE KELVIN - VOIGT de s Ee dt Como σ = σ0 = 0, se tiene de Ee 0 dt E. d. lineal de variables separables s Ee de dt Como ε = ε0 se tiene s 0 Ee 0 σ, ε MODELO DE KELVIN - VOIGT EL MODELO DE KELVIN - VOIGT TIENE UN COMPORTAMIENTO ACEPTABLE EN PRIMERA APROXIMACIÓN CON RESPECTO FLUENCIA Y RECUPERACIÓN DE FLUENCIA, PERO ES INADECUADO PARA LA RELAJACIÓN DE TENSIONES MODELO DE ZENER O DEL SOLIDO LINEAL ESTANDAR ECUACION DEL MODELO DE ZENER O DEL SOLIDO LINEAL ESTANDAR MODELO DE ZENER O DEL SOLIDO LINEAL ESTANDAR MODELO DE ZENER O DEL SOLIDO LINEAL ESTANDAR MODELO DE ZENER O DEL SOLIDO LINEAL ESTANDAR EL MODELO DE ZENER O DEL SÓLIDO LINEAL ESTANDAR PROPORCIONA UNA DESCRIPCIÓN CUALITATIVA BUENA TANTO PARA EL COMPORTAMIENTO EN FLUENCIA COMO EN RELAJACIÓN DE TENSIÓN DE LOS MATERIALES POLIMÉRICOS Comportamiento de los polímeros a tensiones variables. EN TÉRMINOS VULGARES SE DICE QUE LOS PLÁSTICOS TIENEN «MEMORIA». ESTA «MEMORIA» PRODUCE EFECTOS CONSIDERABLES EN LAS TÉCNICAS DE TRANSFORMACIÓN DE TODOS LOS POLÍMEROS. EN LA EXTRUSIÓN, EL FLUJO HELICOIDAL A QUE ESTÁ SOMETIDO EL MATERIAL POR EL TORNILLO DE LA EXTRUSORA PRODUCE DEFORMACIONES EN EL PRODUCTO A LA SALIDA DE LA HILERA, SI ANTES NO SE HA RECTIFICADO EL FLUJO EN EL PLATO ROMPEDOR Y SI NO SE DEJA DISTANCIA SUFICIENTE ENTRE UNO Y OTRO COMO PARA QUE EL MATERIAL «OLVIDE» SU HISTORIA ANTERIOR. A MAYOR TEMPERATURA SE REDUCE LA «MEMORIA» DE TODOS LOS MATERIALES. CARGA INTERMITENTE. PRINCIPIO DE SUPERPOSICIÓN DE BOLTZMANN EN EL ESTUDIO CONSIDERADO HASTA AHORA DEL COMPORTAMIENTO DE LOS PLÁSTICOS ANTE FLUENCIA SE HA ASUMIDO QUE LA TENSIÓN APLICADA ERA CONSTANTE. SIN EMBARGO, LOS MATERIALES EN CONDICIONES PRÁCTICAS DE SERVICIO PUEDEN ESTAR SOMETIDOS A MODELOS DE CARGA MÁS COMPLEJOS, INCLUYENDO CICLOS DE CARGA Y DESCARGA CONSTANTES O VARIABLES CON EL TIEMPO EN TALES CASOS ES ÚTIL TENER MÉTODOS QUE NOS PERMITAN PREDECIR LA EXTENSIÓN DE LA RECUPERACIÓN DE LA DEFORMACIÓN QUE TIENE LUGAR DURANTE LOS PERÍODOS DE REPOSO (DESCARGA) Y LA ACUMULACIÓN DE LA DEFORMACIÓN DESPUÉS DE N CICLOS DE CAMBIOS EN LA CARGA. Hay varios métodos que se pueden usar para abordar tal problema, entre los que están: 1.- Principio de superposición de Boltzmann 2.- Aproximación empírica CARGA INTERMITENTE. PRINCIPIO DE SUPERPOSICIÓN DE BOLTZMANN LAS RESPUESTAS SERAN DÓNDE J(t- ti) ES LA COMPLIANZA DE FLUENCIA DEL MATERIAL OBTENIDA A PARTIR DE UN ENSAYO DE FLUENCIA CON UN SOLO ESCALÓN DE CARGA . LA CONTRIBUCIÓN DE CADA ETAPA ES EL PRODUCTO DEL INCREMENTO DE TENSIÓN Y DE LA FUNCIÓN DE COMPLIANZA DE FLUENCIA, QUE SÓLO DEPENDE DEL INTERVALO DE TIEMPO QUE VA DESDE EL MOMENTO EN QUE SE MIDE LA DEFORMACIÓN DEBIDA A LA FLUENCIA Y EL MOMENTO EN QUE SE APLICA EL INCREMENTO DE TENSIÓN. CARGA INTERMITENTE. PRINCIPIO DE SUPERPOSICIÓN DE BOLTZMANN N escalones n n 1 e (t ) s i J t ti s i E t t i 1 i 1 f i Cambio de tensión continuo d s ( ) e (t ) J (t ) d d t