INTRODUCCIÓN A LA INGENIERÍA QUÍMICA UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA 1 1.1 CONCEPTOS DE ENERGIA INTRODUCCIÓN La energía es uno de los dos únicos constituyentes del universo. En ingeniería química, utilizamos la energía para transformar la materia como también gracias a la materia obtenemos energía. Es importante conocer todos los conceptos de la misma, sus fuentes y como ésta se desenvuelve en nuestro medio. Por esta razón este documento nos permitirá conocer diversos conceptos básicos de la Energía. 1.2 ENERGIA La energía, comúnmente la definimos como: “la capacidad que tienen las maquinas, los sistemas o el hombre para realizar un trabajo”. Pero la verdad los científicos no han podido definirla fielmente, por lo tanto solo nos queda estudiar sus propiedades. En el sistema internacional, las unidades para la energía son el joule (J). 1 joule 1N .m 1 kg.m2 s2 PROPIEDADES: 1. Se manifiesta en los cambios físicos, por ejemplo, al elevar un objeto, transportarlo, deformarlo o calentarlo. 2. Se manifiesta también en los cambios químicos, como al quemar un trozo de madera o en la descomposición de agua mediante la corriente eléctrica. En el S.l., las unidades para la energía son el joule (1J=1kg*m2*s–2). Originalmente la caloría fue definida como una cantidad de energía para elevar la temperatura de un gramo de agua en un grado centígrado. Pero la energía depende del grado de temperatura en que se halla el agua, por lo tanto es necesario definirla en función del joule. 1 caloría= 4,184 joule 1.2.1 FORMAS DE ENERGIA En el análisis termodinámico, con frecuencia es útil considerar en dos grupos las diversas formas de energía que conforman la energía total de un Microscópicas y microscópicas. sistema: Las formas de energía macroscópicas son las que un sistema posee como un todo en relación con cierto marco de referencia exterior, como la energía cinética y potencial. Las formas de energía microscópicas, se relacionan con la estructura molecular de un sistema y el grado de su actividad molecular, independientes de los marcos de referencia externos. A la suma de todas las formas de energía microscópicas se denomina energía interna de un sistema y se denomina con una (U). Energía cinética: La Energía cinética 1 es la energía asociada a los cuerpos Ec mv 2 que se encuentran en movimiento, 2 depende de la masa y de la velocidad del cuerpo. Ej.: El viento al mover las aspas de un molino. La energía cinética, Ec, se mide en joules (J), la masa, m se mide en kilogramos (kg) y la velocidad, v, en metros/segundo (m/s). Energía Potencial: La Energía potencial es la energía que tiene un cuerpo situado a una determinada altura sobre el suelo. Ej.: El agua embalsada, que se manifiesta al caer y mover la hélice de una turbina. Ep mgh La energía potencial, Ep, se mide en joules (J), la masa, m se mide en kilogramos (kg), la aceleración de la gravedad, g, (m/s 2) y la altura, h, en metros (m). Energía Interna: La energía interna se define como la suma de todas las formas de energía microscópica de un sistema. Se relaciona con la estructura y el grado de actividad molecular y puede verse como la suma de las energías cinética y potencial de las moléculas. En general las moléculas individuales de un sistema, se moverán por él con cierta velocidad, vibraran unas entorno de otras y rotaran alrededor de un eje durante su movimiento aleatorio. Asociadas con estos movimientos se encuentran las energías cinéticas, transnacional, rotacional y vibracional, y suma constituye la energía cinética de la INTRODUCCIÓN A LA INGENIERÍA QUÍMICA UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA molécula. La porción de energía interna de un sistema asociada con la energía cinética de las moléculas se llama energía o Calor sensible. La luz visible es solamente una parte muy pequeña del espectro electromagnético que cubre desde las (muy bajas en energía) ondas de radio hasta las (muy alta energía) de los rayos X y rayos gamma. La velocidad promedio y el grado de actividad de las moléculas son proporcionales a la temperatura del gas. De modo que las temperaturas más elevadas, las moléculas poseerán energías cinéticas mayores y como consecuencia el sistema tendrá una energía interna más alta. La energía interna también se asocia con las fuerzas intermoleculares de un sistema. Estas son las fuerzas que unen a las moléculas entre sí, son más intensas en lo sólidos y más débiles en los gases. Si se agrega suficiente energía a las moléculas de un sólido o de un líquido, superarán las fuerzas intermoleculares y se alejarán, convirtiendo al sistema en un gas. Este es un proceso de cambio de fase. Debido a esta energía agregada, un sistema en la fase gaseosa se encuentra a un nivel de energía más alta que el correspondiente a la fase sólida o a la líquida. La energía interna asociada con la fase de un sistema recibe el nombre de Energía o calor latente. La energía interna asociada con los enlaces atómicos en una molécula se llama energía química. Durante una reacción química algunos enlaces químicos se destruyen mientras otros se forman. Como resultado la energía interna cambia. También se debe mencionar la gran cantidad de energía interna asociada con los enlaces dentro del núcleo del propio átomo. Estas energías se denominan nucleares y se libera durante las reacciones nucleares. La radiación infrarroja (IR) no puede verse pero puede percibirse como calor y puede detectarse con un termómetro estas ondas tienen grandes longitudes de ondas lo que las hacen poco energéticas. En cambio, La radiación ultra-violeta (UV) posee longitudes de onda más cortas por lo tanto posee más energía lo que la hace peligrosa para los tejidos. Energía Calórica (calor): La energía calórica es la energía que se transmiten dos cuerpos (u objetos) en contacto, debido a la diferencia entre sus temperaturas. 1.2.3 1.2.2 Otros formas de energías Energía radiante: La Energía radiante es la que poseen las ondas electromagnéticas como la luz visible, las ondas de radio, los rayos ultravioleta (UV), los rayos infrarrojo (IR), etc. La característica principal de esta energía es que se puede propagar en el vacío, sin necesidad de soporte material alguno. Ej: La energía que proporciona el Sol y que nos llega a la Tierra en forma de luz y calor. En donde: E hv h C h= constante de Planck =6.62x10-27 C=velocidad de la luz λ=longitud de onda v= frecuencia Fuentes de energía Energía Solar: Es la energía que llega a la Tierra proveniente de la estrella más cercana a nuestro planeta: El Sol. Esta energía abarca un amplio espectro de Radiación Electromagnética, donde la luz solar es la parte visible de tal espectro. La energía solar es generada por la llamada Fusión Nuclear que es la fuente de vida de todas las estrellas del Universo. Energía Geotérmica: Energía contenida también en el interior de la Tierra en forma de gases. Al ser extraída se presenta en forma de gases de alta temperatura (fumarolas), en forma de vapor y agua hirviendo (géiser) y en forma de agua caliente (fuentes termales). Ejemplos: Las fuentes Termales, los Géiser. Energía eólica: Esta energía es producida por los vientos generados en la atmósfera terrestre. Se puede transformar en energía eléctrica mediante el uso de turbinas eólicas INTRODUCCIÓN A LA INGENIERÍA QUÍMICA UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA que basan su funcionamiento en el giro de aspas movidas por los vientos. Bajo el mismo principio se puede utilizar como mecanismo de extracción de aguas subterráneas o de ciertos tipos de molinos para la agricultura. Energía Hidráulica: Energía que se obtiene de la caída del agua desde cierta altura a un nivel inferior lo que provoca el movimiento de ruedas hidráulicas o turbinas. Energía Mareomotriz: Es la energía obtenida del movimiento de las mareas y las olas del mar. El Movimiento de mareas es generado por la interacción gravitatoria entre la Tierra y la Luna. Tal movimiento se utiliza para traspasar energía cinética a generadores de electricidad. La gran dificultad para la obtención de este tipo de energía es su alto costo y el establecimiento de un lugar apto geográficamente para confinar grandes masas de agua en recintos naturales. Ejemplos: Las olas. Las mareas. Energía Nuclear: El núcleo o centro de un átomo es la fuente de la energía nuclear. Cuando el núcleo se parte, se libera energía nuclear en forma de energía calórica y lumínica. También se libera energía nuclear cuando núcleos livianos chocan a altas velocidades y se fusionan. La energía del sol se produce a partir de una reacción de fusión nuclear en la cual núcleos de Hidrógeno se fusionan formando núcleos de Helio. La energía nuclear es la forma de energía más concentrada. 1.3 EQUIVALENCIA DE LA ENERGÍA Y MATERIA La teoría de la relatividad de Einstein demuestra como la masa y la energía son equivalentes, así: Donde: E=m.C2 joule m=masa, C=velocidad de la luz = 300000 km/s (3x108 m/s) En un proceso, un cambio de energía va siempre acompañado por un cambio de masa y la constante que los relaciona es el cuadrado de la velocidad de la luz. Si conocemos la masa, podemos calcular la energía de una reacción nuclear. Ejemplo: Cuantos gramos de materia deben desintegrase para producir 7x106 kilocalorias? 7x106 kcal * kg * m2 1000cal 4.184 j * 2.93x1010 j 2.93x1010 2 1kcal 1cal s kg * m2 E m * C 2 2.93x1010 2 s kg * m2 2.93x1010 2 s 3.25 x107 kg 3.25 x104 g m 2 8 m 3x10 s 1.4 FLUJO DE ENERGIA Para un sistema cerrado, el intercambio de energía sólo puede ocurrir por dos formas: calor y trabajo. Estas representan la energía ganada o perdida por éste durante un proceso térmico el sistema y sus alrededores. 1.5 TRABAJO Trabajo mecánico: El trabajo mecánico ocurre cuando una fuerza que actúa sobre el sistema lo mueve a través de una distancia. Tal como en mecánica este trabajo se define por la integral: W = F.l Donde F es la componente de la fuerza que actúa en la dirección del desplazamiento dl. En la forma diferencial esta ecuación se escribe: dW = Fdl Donde dW representa una cantidad diferencial de trabajo. Trabajo PV: En termodinámica, cuando un sistema sufre una transformación, este puede provocar cambios en su entorno. Si tales cambios implican variación de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o más precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces ha habido producción de trabajo. El tipo de trabajo que se asocia a las reacciones químicas es el trabajo de presión-volumen. Este es el trabajo de expansión o compresión de los gases. El gas está confinado en su volumen inicial por dos pesas, cada una de las cuales tienen una masa (m). Cuando se elimina una de las pesa, la otra pesa se eleva una distancia (h). La parte de “presión” en el trabajo de presión-volumen es simplemente la presión ejercida por la pesa que queda sobre el pistón: INTRODUCCIÓN A LA INGENIERÍA QUÍMICA UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA P F A Pero también podemos escribir esta expresión como: F=PxA. Ahora solo se realiza trabajo cuando actúa una fuerza a lo largo de una distancia. La fuerza ejercida por el gas cuando se expande actúa sobre una distancia (h) trabajo(W ) fuerza( F ) xdistancia(h) PxAxh si, V Axh entonces : W PV J estado 2 W F .ds No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega energía en forma de calor a un sistema se almacena como energía cinética y potencial de las partículas microscópicas que lo integran. Por convención se considera que el calor hacia el sistema es positivo y el calor emitido del sistema es negativo. Las unidades de calor son las de trabajo y energía. Pero también puedo expresar el calor en formas: Q kJ 𝑞̂ = 𝑄/𝑚 kJ/kg 𝑞̇ = 𝑄/𝑡 kJ/s, potencia kW estado1 Por convención se considera que el trabajo realizado por el sistema es negativo y el trabajo efectuado sobre el sistema es positivo. 1.6 CALOR Es la energía que se intercambia entre un sistema y sus alrededores como resultado de una diferencia de temperaturas. La energía, en forma de calor, pasa desde el cuerpo más caliente (con mayor temperatura) hasta el cuerpo mas frió (menor temperatura). A nivel molecular, las moléculas del cuerpo más caliente ceden energía cinética a través de colisiones a las moléculas de cuerpo más frió. La energía térmica se trasfiere, es decir el calor fluye hasta que se igualan los valores medios de las energía cinéticas moleculares de los dos cuerpos, hasta que las temperaturas se igualan. 1.6.1 Transferencia de calor: Proceso adiabático: Un proceso durante la cual no hay transferencia térmica se denomina proceso adiabático. Existen dos formas en la que un proceso puede ser adiabático: El sistema está bien aislado El sistema como alrededores tienen la misma temperatura y por ello no hay fuerza motriz (diferencia de temperatura) para la transferencia de calor. Conducción: Es la transferencia de energía de partículas más energéticas de una sustancia a las adyacentes menos energéticas. Gases y líquidos: gracias a los colisiones entre las moléculas durante su movimiento aleatorio. Sólidos: se debe a la combinación de vibraciones de las moléculas de una estructura y a la energía transportada por los electrones libres. Ley de Fourier: Tasa de conducción de calor QConducción Kt * A * T (W) X En donde: Q=flujo de calor [W] Kt: Conductividad térmica [W/m*ºC] A=área de flujo de calor [m2] ΔT=diferencia de temperatura Tmayor –Tmenorl [ºC] ΔX=Distancia recorrida flujo de calor [m] La energía contenida en un sistema es energía interna. El calor es simplemente una posible forma de transferir una cantidad de energía a través de las fronteras que separan al sistema y sus alrededores. Las conductividades térmicas de diversos materiales en W/(m•K): INTRODUCCIÓN A LA INGENIERÍA QUÍMICA UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA Material Kt Material Kt Material Kt Acero 47-58 Corcho Agua Aire 0,58 0,02 Mica Níquel 0,35 52,3 Alcohol Alpaca 0,16 29,1 Estaño 64,0 Fibra de 0,03-0,07 vidrio Glicerina 0,29 Hierro 80,2 Oro Parafina 308,2 0,21 Ladrillo Plata Aluminio 209,3 0,03-0,04 Mercurio 83,7 Amianto 0,04 0,47-1,05 Plomo Bronce Ladrillo refractario 116-186 Latón 406,1418,7 35,0 81-116 Vidrio 0,6-1,0 Zinc 106-140 Litio 301,2 Cobre Madera 0,13 0,8 Tierra húmeda 0,80 372,1385,2 Diamante 2300 Convección: es el modo de transferencia de energía entre una superficie sólida y un líquido o gas adyacente que está en movimiento. La convección es una combinación de la conducción y el movimiento de los fluidos. La convección ocurre siempre que una superficie está en contacto con un fluido que tiene una temperatura diferente a la de la superficie. 𝑄̇𝐶𝑜𝑛𝑣𝑒𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = ℎ ∗ 𝐴 ∗ (𝑇𝑠 − 𝑇𝑖𝑛𝑓 ) En donde: Q=flujo de calor [W] h: coeficiente convectivo [W/m2*ºC] A=área de flujo de calor [m2] Ts=temperatura superficie [ºC] Tinf=temperatura del fluido [ºC] 1.6.2 Capacidad calorífica-calor especifico Energía necesaria para aumentar en un grado la temperatura de un cuerpo. Sus unidades son J*K-1 o J*ºC-1. Si un cuerpo intercambia cierta cantidad de energía térmica Q y se produce un incremento de temperatura ΔT, la relación entre ambas magnitudes es: Q = Cc·ΔT donde Cc es la capacidad calorífica del cuerpo. Aumentar o disminuir la temperatura de un gas encerrado en un recipiente se puede realizar a volumen o a presión constante, por lo que en el caso de las sustancias gaseosas se habla de capacidad calorífica a volumen constante, Ccv, y de capacidad calorífica a presión constante, Ccp. La capacidad calorífica de un cuerpo es proporcional a la cantidad de masa presente: Cc= m*cp La constante cp (J*K1*kg-1 o J*ºC-1*kg-1) se denomina “capacidad calorífica específica” o, más comúnmente, calor específico y sólo depende del tipo de sustancia de que se trate, pero no de su cantidad. Es la energía necesaria para elevar en un grado la temperatura de un kilogramo de una sustancia. Entonces, la cantidad de energía térmica transferida será igual: 𝑄 = 𝑚 ∗ 𝑐𝑝 ∗ ∆𝑇 Igualmente se puede utilizar el concepto de capacidad calorífica molar, que se define como la energía necesaria para elevar en un grado la temperatura de un mol de sustancia. Ccm [J*K-1*kg-mol-1]. Capacidad calorífica Calor especifico (capacidad calórica especifica) Cc Cp J*K-1 J*K-1*kg-1 Convección libre: el movimiento de los fluidos es por fuerzas naturales, simplemente por la diferencia de densidades Por ejemplo: al calentar agua hasta ebullición. H(aire conv libre )=5-15 W/m2*ºC Por ejemplo: El calor especifico del agua en 4.184 J/g*ºC = 1cal/g*ºC, entonces la capacidad calorífica de 1000 g de agua es: Cc =m*Cp=1000 g * 4.184 J/g*ºC = 4180J/ºC Convección forzada: cuando existe una fuerza externa que haga que los fluidos se muevan. H(aire conv forzada)=15-300 W/m2*ºC H(agua conv forzada)=300-12000 W/m2*ºC H(aceite conv forzada)=50-300 W/m2*ºC Ejemplo: El vidrio de una ventana se encuentra a 45º C y su área es 1.2 m2 . Si la temperatura del aire exterior es 25º C, calcular la energía que se pierde por convección cada segundo. Considerar h = 4 W/(m2 K). Lo que quiere decir, que la muestra absorbe 4.180 kJ por cada grado de aumento en la temperatura. Solución: Los datos son: Ts = 45º C = 318K, Tf = 20º C = 293K, A = 1.2 m2. Usando la ley de enfriamiento de Newton: Q = h A (Ts – Tf) = 4 W/(m2 K )* 1,2 m2 (318-293)K = 120 W Ejemplo: 9.1 (Tomado de la Briceño) El calor absorbido por una muestra de 1000 gramos de agua al calentarse de 20ºC a 25ºC es: ^ ^ q m * Cp* T m * Cp*(T2 T1 ) q 1000 g *4.184 1.6.3 joule J * 25 20 º C 20,90kJ g*º C Calor sensible y calor latente En la transferencia de energía calórica se presentan principalmente dos situaciones, una simple elevación o INTRODUCCIÓN A LA INGENIERÍA QUÍMICA UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER ESCUELA DE INGENIERÍA QUÍMICA disminución de la temperatura como también una cambio en el estado de la materia. Durante las transiciones de fase, de la fase sólida a la líquida y de la fase líquida a la gaseosa, y en sentido opuesto, ocurren grandes cambios en el valor de la entalpía (H=U+PV), los llamados cambios de calor latente. En el caso de una sola fase, la entalpía varía en función de la temperatura, los llamados cambios de calor sensible. Los cambios de entalpía para las transiciones de fase se denominan calor de fusión (para la fusión) y calor de vaporización (para la evaporación). El calor de condensación es el negativo del calor de vaporización, y el calor de sublimación es el cambio de entalpía de la transición directa de sólido a vapor. Temperatura(ºC) 220 G 170 120 Calor latente 70 L 20 Calor sensible S -30 0 62.7 396.7 815 3076 3500 Energía(J) El calor sensible: es el calor transferido a una cierta cantidad de masa, con el cual se obtiene un cambio en la temperatura (aumento de la movilidad molecular). Se define: 𝑄𝑠 = 𝑚 ∗ 𝑐𝑝 ∗ ∆𝑇 En donde: Qs =calor transferido [Julio] M=masa [kg] Cp=calor especifico [J*ºC-1*kg-1] ΔT=cambio de temperatura [ºC] Cpaguasol=2,090/kg*ºC Cpagualiq=4,184 kJ/kg*ºC Cpaguavap=2,08 kJ/kg*ºC Cpetanol=2,26 kJ/kg*ºC Cpacido acético=2,03 kJ/kg*ºC Cphierro=0,46 kJ/kg*ºC El calor latente: Es el calor transferido a una cierta cantidad de materia, con el cual se produce un cambio de fase (afecta las fuerzas intermoleculares). Por la tanto existe un calor latente de fusión y un calor latente de evaporización. Se define: 𝑄𝑙 = 𝑚 ∗ 𝜆 En donde: ql =calor transferido [Julio] M=masa [kg] λ=calor de latente especifico [J/kg] λ calor latente especifico fusión agua=333,9 kJ/kg λ calor latente especifico evaporización agua=2257 kJ/kg λ evaporización(acido acético)=395 kJ/kg Ejemplo: Determinar la energía en forma de calor que hay que suministrar para convertir 1kg de hielo a -20 ºC en vapor a 100ºC. 1. Se eleva la temperatura de 1kg de agua solida de -20ºC (253 K) a 0ºC (273 K) Q1=1kg*2,090 kJ/kg*ºC (0ºC-(-20ºC))=41.8 kJ 2. Se funde el hielo a 0ºC Q2=1kg*334kJ/kg=334 kJ 3. Se eleva la temperatura del agua de 0º C (273 K) a 100 ºC (373 K) Q3=1kg*·4,180*(100ºC-0ºC)=418 kJ 4. Se evapora el agua a 100ºC Q4=1kg*2257kJ/kg=2257 kJ El calor total Q=Q1+Q2+Q3+Q4=3050.8 KJ. Ejercicios: La densidad de una sustancia es 4g/cm3. si al desintegrase produce1.8x1015 joule. Cuál es su volumen? Calcule la cantidad de materia que debe desintegrarse para calentar 8 m3 de agua, de 17ºC a 87ºC. (Densidad del agua 1g/cm3). Cuantos litros de agua a 15ºC se pueden calentar hasta ebullición (100ºC) con la energía producida al desintegrarse 18 microgramos de materia? Calcule la cantidad de energía calórica obtenida al desintegrarse 0.6 mg de materia. De la respuesta en julios y kilocalorías. Cuantos bombillos de 100 W cada uno pueden encenderse durante 30 días, 12 horas diarias con la energía liberada al desintegrarse un cilindro de 0.06 cm de diámetro y 4 mm de altura y densidad 4.5 g/cm3. Calcular la energía necesaria para calentar 5 toneladas de agua de 50ºC a 83ºC. Calcular la energía que hay que retirar a 3,5 m 3 de agua para enfriarla de 60ºC a 4ºC. Calcular la energía necesaria para llevar 1 kg de agua líquida de 25ºC a estado vapor con una temperatura de 150ºC. 1.7 BIBLIOGRAFÍA Abbott, M.M., Vanness, H.C., Termodinámica, 2a.Ed, México, McGraw-Hill, 1991. FELDER Richard M, Principios elementales de los procesos químicos, Mexico, Limusa Wiley, 2004. PERRY, R.H, McGraw–Hill. Manual del Ingeniero Químico, Ed.