Termodinámica Aplicada Ingeniería Química TEMA 7. CALOR TEMA 7: CALOR • INTRODUCCIÓN: • Calor en la Industria Química • COMBUSTIBLES: • Combustibles sólidos, líquidos y gaseosos. • Caracterización de combustibles. • COMBUSTIÓN: • Llamas. • Parámetros. Temperatura adiabática de llama. • GENERACIÓN: • Hornos y calderas. • DISTRIBUCIÓN: • Caloportadores. • Sistemas de vapor. • Agua de refrigeración. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor TEMA 7: CALOR • INTRODUCCIÓN: • Calor en la Industria Química • COMBUSTIBLES: • Combustibles sólidos, líquidos y gaseosos. • Caracterización de combustibles. • COMBUSTIÓN: • Llamas. • Parámetros. Temperatura adiabática de llama. • GENERACIÓN: • Hornos y calderas. • DISTRIBUCIÓN: • Caloportadores. • Sistemas de vapor. • Agua de refrigeración. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Calor en la Industria Química Calor: Forma de energía que se transfiere entre dos sistemas ( o un sistema y sus alrededores) debido a una diferencia de T • Flujo mayoritario de energía en la I.Q. (menor coste que E mecánica). • Se tratará refrigeración, pero no a baja temperatura. • USO: • Calentamiento de corrientes para su acondicionamiento en T. • Cambio de fase: evaporación de corrientes: • Hornos y calderas. • Rectificación. • Evaporadores y cristalizadores. • Calor de reacción. • Tratamientos térmicos: UHT leche, recocido de metales • Usos residenciales y sanitarios. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Calor en la Industria Química • GENERACIÓN: • Fundamentalmente por combustión en: • Hornos y calderas. • Turbinas de gas. • Motores de combustión interna. • DISTRIBUCIÓN: • Circuitos de caloportadores (vapor y agua de refrigeración). • Gases de combustión, aire caliente, aceites térmicos, sales y metales fundidos. • Redes de cambiadores. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor TEMA 7: CALOR • INTRODUCCIÓN: • Calor en la Industria Química • COMBUSTIBLES: • Combustibles sólidos, líquidos y gaseosos. • Caracterización de combustibles. • COMBUSTIÓN: • Llamas. • Parámetros. Temperatura adiabática de llama. • GENERACIÓN: • Hornos y calderas. • DISTRIBUCIÓN: • Caloportadores. • Sistemas de vapor. • Agua de refrigeración. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Combustibles sólidos • Carbón: antracitas, hullas, lignitos, carbones bituminosos, coque, alquitranes. • Madera y serrín. • Biomasa y residuos de la industria agroalimentaria: cáscara de piñón, frutos secos, girasol, orujo de aceituna, ... • Residuos sólidos urbanos (R.S.U.). Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Combustibles líquidos • Procedentes prácticamente en su totalidad del petróleo: kerosenos, gasoleos (A,B y C), naftas, fueloleos (ligeros, medios y pesados, nº1, nº2), gasolinas, asfaltos. • CLASIFICACIÓN (función de su viscosidad): • Tipo 1: no necesitan calentamiento para ser bombeados ni pulverizados en el quemador; por ejemplo, gasoleo. • Tipo 2: necesitan calentamiento para pulverización en el quemador. • Tipo 3: necesitan calentamiento en el tanque, para bombeo y en el quemador; gasoleo nº1. • Tipo 4: aún mas viscosos que los del tipo 3; necesitan calentamiento en varios puntos del quemador. • Procedentes de fermentación: metanol de origen vegetal. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Combustibles líquidos: Biocombustibles • Los biocombustibles líquidos o biocarburantes, son productos que se están usando como sustitutivos de la gasolina y del gasóleo de vehículos y que son obtenidos a partir de materias primas de origen agrícola • Bioetanol (o bioalcohol), Alcohol producido por fermentación de productos azucarados (remolacha y la caña de azúcar). También puede obtenerse de los granos de cereales (trigo, la cebada y el maíz), previa hidrólisis o transformación en azúcares fermentables del almidón contenido en ellos • Biodiesel (biogasóleo o diéster), constituye un grupo de biocarburantes que se obtienen a partir de aceites vegetales como soja , colza y girasol ( dos principales cultivos de oleaginosas en la Unión Europea). Los biodiesel son metilésteres de los aceites vegetales obtenidos por reacción de los mismos con metanol, mediante reacción de transesterificación, que produce glicerina como producto secundario Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Combustibles gaseosos • Pueden proceder del tratamiento del carbón, materia orgánica o petroleo, o encontrarse en la naturaleza en su forma original. • Gas natural: principalmente metano mas hidrógeno. Grandes reservas (+hidratos). • Gases Licuados del Petroleo (GLP): propano y butano. • Aires propanados y butanados • Carbón gasificado - procesos en rápida expansión. • Hidrógeno - no contaminante (en su uso); tecnología en desarrollo. • Procedentes de fermentación: metano de digestores y otros biogases. • Gases de proceso: gas de horno alto, gas de coquería, efluente de THF, ... Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Combustibles Comparación de algunos combustibles alternativos contra los combustibles tradicionales basados en el petróleo usados en la industria del transporte COMBUSTIBLE Contenido energético (kJ/L) Equivalente en gasolina (L/L gasolina) Gasolina 31850 1 Diesel ligero 33170 0.96 Diesel pesado 35800 0.89 GLP (propano) 23410 1.36 Etanol (o alohol etílico) 29420 1.08 Metanol (o alcohol metílico) 18210 1.75 8080 3.94 20490 1.55 GNC (gas nat. comprimido, pp. CH4) GNL (gas nat. licuado, pp. CH4) Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Caracterización de combustibles • Combustibles complejos (petróleo): %(w/w) elementos: 17% C, 8% H2, 0.2% S,... • Contenido en azufre y nitrógeno ---> óxidos SOX y NOX, SH2 . (LLuvia ácida, corrosión en chimeneas). • Temperatura adiabática de llama. • Poder calorífico superior o inferior (PCS y PCI o HHV y LHV): Energía térmica, medida en un calorímetro, que se desprende en la combustión con el oxígeno estequiométrico de 1 kg de combustible. En el superior se añade la entalpía liberada en la condensación del agua, y en el inferior no. [De forma aproximada PCI (kJ/kg) = PCS – 21200.h (h=tanto por 1 en peso H2)] Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Caracterización de combustibles • Contenido calorífico: termias; especialmente para combustibles gaseosos. • Motores de combustión interna: • Ignición: índice o número de octano. • Explosión: índice o número de cetano: La determinación se lleva a cabo en dispositivos -motores- estandar, y cuantifica la similaritud de comportamientos entre dicho motor funcionando con el combustible a prueba y con mezclas de los compuestos de referencia: isooctano + n-heptano para el nº de octano y cetano(C16H34) + 1-metil naftaleno para el nº de cetano. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Caracterización de combustibles Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor TEMA 7: CALOR • INTRODUCCIÓN: • Calor en la Industria Química • COMBUSTIBLES: • Combustibles sólidos, líquidos y gaseosos. • Caracterización de combustibles. • COMBUSTIÓN: • Llamas. • Parámetros. Temperatura adiabática de llama. • GENERACIÓN: • Hornos y calderas. • DISTRIBUCIÓN: • Caloportadores. • Sistemas de vapor. • Agua de refrigeración. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN La combustión es uno de los procesos unitarios más estudiados en donde se realiza la oxidación del carbono, el hidrógeno y el azufre de una sustancia a través de la reacción directa con el oxígeno y con un notable desprendimiento de calor CxHySz + O2 CO + CO2 + H2O + óxidos de azufre + otros + qcomb • Principal fuente de generación de calor • Reacción de un combustible con un comburente para: • Obtención de energía calorífica. • Eliminación de excedentes (antorchas) o productos indeseados. • Producción de determinadas substancias (coque, óxidos,...). • Tiene lugar en una llama alojada en un quemador Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN • Comburente más frecuente: aire; (oxígeno puro, menos temperatura) • En combustibles sólidos y líquidos no vaporizados, la reacción es heterogénea, y homogénea cuando se trata de gases. En todos los casos se procura facilitar el contacto entre combustible y comburente: • Dividiendo finamente los combustibles sólidos (molinos de centrales térmicas). • Pulverizando los líquidos. • Mezclando de la mejor forma posible los gaseosos. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Usos del proceso de combustión Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN SISTEMAS DE COMBUSTIÓN DE CARBÓN 1. SISTEMAS TIPO STOKER 3. SISTEMAS CARBÓN PULVERIZADO 2. SISTEMAS LECHO FLUIDIZADO Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN ATOMIZADORES Termodinámica Aplicada SISTEMAS DE COMBUSTIÓN DE FUEL OILS LÍQUIDOS Tema 7. Calor COMBUSTIÓN SISTEMAS DE COMBUSTIÓN DE FUEL OILS GASEOSOS Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN: Llamas • Temperatura inicial de los reactivos: a veces, es preciso calentar la mezcla o el quemador para iniciar la combustión. • Inicio de la reacción: espontáneamente o mediante encendido. (resistencia incandescente, una llama piloto o auxiliar o tren de chispas eléctricas. Secuencia automática: barrido,... Control continuo de llama: pirómetros, celulas). • Partículas (sólidas): sobre o inmediatamente contigua a la superficie. • Líquidos y gaseosos: a una distancia -fija en condiciones estacionariasdel quemador. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN: Llamas • Frente de la llama: zona de reacción; delimita la llama. • Velocidad de propagación o deflagración(VO) :de avance del frente; f(composición, T, P). • Velocidad de retorno (VR) : de la llama hacia la tobera; f( ... + diámetro de la tobera). • Velocidad de desprendimiento: de alejamiento (VD) : f( ... ... + aireación secundaria). • LLamas estables: VR < VO < VD Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN: Parámetros • MEZCLADO • Previo: mas eficaz, menos seguro (transporte de mezclas detonantes) • Sin mezclado : llamas de difusión (controlante). Mas largas, suaves y extendidas que la llama normal; mas seguras. • DOSADO: proporción de combustible a comburente. Importante parámetro económico. • Mezcla estequiométrica: oxígeno y aire teóricos para quemar . VO2 = 24.45[C/12+H/4-O/32+S/32) m3 O2/kg de combustible donde C,H,O y S son kg de estos elementos por kg de combustible y el volumen de oxígeno está medido a 25 ºC y 1 bar. • Oxígeno > estequiométrico: mezcla pobre (aire > aire mínimo). La llama y la atmósfera oxidantes. La llama es corta y brillante. • Oxígeno < estequiométrico: mezcla rica (aire < aire mínimo). Llamas reductoras, alargadas y menos brillantes. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN: Parámetros • SISTEMAS INDUSTRIALES PARA CALEFACCIÓN: • se utiliza siempre exceso de aire -mezclas pobres- para agotar el combustible. • se expresa en % del aire teórico o como coeficiente de exceso de aire (Aire real/Aire teórico). Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN: Parámetros PRODUCTOS DE COMBUSTIÓN (fuel libre de azufre) Efecto de la relación fuel:aire sobre la composición de los gases de combustión de un gas natural que contiene: 93.9% CH4, 3.2% C2H6, 0.7% C3H8, 0.4% C4H10, 1.5% N2 y 1.1% CO2 (volumen) En el caso de combustibles sólidos o líquidos los productos de combustión pueden contener residuos sólidos como cenizas o partículas de C no quemadas Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor COMBUSTIÓN: Temperatura adiabática de llama • La máxima temperatura alcanzada por un combustible tras su combustión con el oxígeno estequiométrico en condiciones estándar -1 atm, 25ºC. • En la práctica no se alcanza disociaciones de productos (CO2, H2O) e inertes (N2), que absorben parte de la energía. • La energía absorbida en la disociación se recupera (devuelve) durante el enfriamiento. ºC Acetileno H2 G.N. CH4 Propano Fuel pesado T adiab. 2630 2210 1961 1915 1980 2015 T real 2320 2045 1880 1880 1925 - Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor TEMA 7: CALOR • INTRODUCCIÓN: • Calor en la Industria Química • COMBUSTIBLES: • Combustibles sólidos, líquidos y gaseosos. • Caracterización de combustibles. • COMBUSTIÓN: • Llamas. • Parámetros. Temperatura adiabática de llama. • GENERACIÓN: • Hornos y calderas. • DISTRIBUCIÓN: • Caloportadores. • Sistemas de vapor. • Agua de refrigeración. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas • Hornos y calderas: • quemadores • hogar • circuito de humos • bancadas: • convección • radiación • calderines • entradas: • BFW + retorno • aditivos • salidas: • vapor seco • lodos o fangos Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas GENERADORES DE VAPOR • Similares en construcción a las calderas • Su propósito es recuperar calor de corrientes calientes, ya sean estas gaseosas o líquidas • La idea es economía de combustible (ahorro energético). • Operan en conjunción con las calderas una planta moderna • Los generadores de vapor producen vapor dependiendo de la carga de los procesos • Las calderas generan el complemento del consumo vapor que no satisfacen los generadores de vapor • Los generadores de vapor producen solo vapor saturado pero a presiones y producciones similares a los de las calderas Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas GENERADORES DE VAPOR (BOILERS) Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas GENERADORES DE VAPOR (BOILERS) Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas HORNOS DE COMBUSTIÓN (Fired Heaters) Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas CALDERAS Generación de vapor de agua a alta presión y temperatura para propósitos de generación de potencia o aplicaciones especiales que requieran vapor seco ( calidad 100% ) Calderas Pirotubulares: los gases de combustión circulan por los tubos de la caldera. Dichos tubos están sumergidos en el agua que es vaporizada Calderas Acuotubulares: el agua va por los tubos de la caldera. Dichos tubos están rodeados por los gases de combustión Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas SISTEMA DE CALDERA ACUOTUBULAR Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas CALDERAS PIROTUBULARES • Son simples en diseño y construcción • Máxima presión de diseño : 150 psig. • Manejan solamente vapor saturado • Son relativamente económicas y fáciles de instalar. Son todas de tipo paquete (“Skid”) • Máxima capacidad 15 TpH (30 KLBH) • Solamente manejan aire usando ventiladores (tiro forzado). Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Generación: Hornos y calderas CALDERAS ACUOTUBULARES • Son del tipo mas complejo CALDERA ACUATUBULAR TIPO PAQUETE • Generalmente se construyen en el sitio de uso (“field – erected”). Algunas son tipo paquete. • Presión máxima 1500 psig • Capacidad máxima de hasta 150 TpH (300 MLBH) • Adecuados por su tamaño para instalar economizadores, precalentadores de aire y sobrecalentadores hasta 810 ºF. • Usan tiro forzado, pero debido a las grandes chimeneas que usan, es posible usar tiro inducido. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor TEMA 7: CALOR • INTRODUCCIÓN: • Calor en la Industria Química • COMBUSTIBLES: • Combustibles sólidos, líquidos y gaseosos. • Caracterización de combustibles. • COMBUSTIÓN: • Llamas. • Parámetros. Temperatura adiabática de llama. • GENERACIÓN: • Hornos y calderas. • DISTRIBUCIÓN: • Caloportadores. • Sistemas de vapor. • Agua de refrigeración. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Caloportadores • AGUA LÍQUIDA: • Elevadas Cp, Hvap, Hfus • Posibilidad de retirar calor evaporando agua • Instalaciones de agua caliente o sobrecalentada • Hasta 180ºC con 980 kPa (presurizada) • VAPOR DE AGUA: (+ importante) • Fluido caloportador más importante • Transporta calor sensible y calor latente • Elevada entalpía de condensación (pero Tc = 374.1ºC a Pc = 220.9 bar) • Saturación: 200ºC 15.54 bar; 250ºC 39.7 bar; 300ºC 85.8 bar) • No combustible, no tóxico, no corrosivo • Barato y ubicuo • Muy estable térmicamente • Inconveniente: flujo en 2 fases por condensación Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Caloportadores • ACEITES TÉRMICOS: Dowtherm (<250ºC), Mobiltherm (<320ºC) • Aceites minerales de origen mineral o de síntesis • Compuestos puros o mezclas azeotrópicas (o casi) • Con o sin cambio de estado • Muy estables térmicamente Baja degradación/carbonización • Resistencia química a la corrosión importante, Cp elevada, baja • Inconvenientes: inflamables y muy viscosos a T normales • Saturación: DOWTHERM RP 353ºC; Therminol 72 de -10 a 380ºC • GASES DE COMBUSTIÓN Y AIRE: • Inconvenientes: Bajas Cp, grandes caudales grandes cambiadores • Ventaja: T elevadas (> 300-350ºC) • SALES Y METALES FUNDIDOS: • Sales de k y Na. Muy elevadas T • Utilización: centrales solares y nucleares Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Caloportadores Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Sistemas de vapor • BOMBA DE ALIMENTACIÓN A CALDERA: condensados + agua tratada (BFW). • CALDERA: • Varios niveles de T o P. • Bancadas de radiación y convección. • Vapor saturado y seco o sobrecalentado recalentadores. • Recuperación de calor en la alimentación: • Disminución del gradiente en los cruces de corrientes. • Economizadores, purgas de caldera, ... • Calderas de recuperación humos de motores, corrientes de proceso, ... . • Combustibles sólidos eliminación de cenizas y escorias. Vía seca o húmeda. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Sistemas de vapor • CONDUCCIONES: • Aislamiento: pérdidas y seguridad. • Liras o U para dilatación. • Pendiente ( 3º) para evacuación de condensados. • Filtros para partículas sólidas. • Separadores de niebla o de gotas protección de álabes de turbinas, ... • Purgadores para la eliminación o recogida de condensados: • Pérdidas: flujo en dos fases, obstrucción. • En dispositivos de intercambio tras la condensación. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Sistemas de vapor • COLECTORES (Main): • Comportamiento de reservorio. • Distintos niveles sistemas de reducción de la presión + desobresaturadores. • LINEAS DE RETORNO DE CONDENSADOS: revaporización. • CONDENSADORES: en sistemas de producción de potencia. Pié barométrico, purga de aire. • DESAIREADOR: contacto en contracorriente (platos o relleno) de BFW con vapor de caldera. Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Sistemas de vapor Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Sistemas de vapor Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Agua de refrigeración • Refrigeración hasta T>ambiente en las peores condiciones + gradiente ( 40ºC). • En dos disposiciones: • CIRCUITO ABIERTO: • De cuerpos de agua naturales: ríos (embalsados), mar … • Es necesario filtrar y tratar para proteger la red de intercambio. • Vigilancia institucional de T y ensuciamiento. • CIRCUITO CERRADO: Evaporación Proceso Refresco Purga Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Agua de refrigeración • TORRES DE ENFRIAMIENTO: • Foco frío (atmósfera) no regulado (T). • Relleno y distribución para mejorar el contacto. • T mínima = T húmeda del aire. • Tiro forzado o natural. • Tamaños muy variados. • Concentración de no volátiles: control. • T de trabajo :60-25ºC . • Riesgo de crecimiento biológico. • Biocidas, anticorrosivos, anti-incrustantes … Termodinámica Aplicada Tema 7. Calor Termodinámica Aplicada Ingeniería Química TEMA 7. CALOR