Universidad de Chile Facultad de Ciencias Químicas y Farmacéuticas Departamento de Química Orgánica y Fisicoquímica Historia de la Química Profesor: Dr. Jorge Valenzuela Pedevila Ayudante: Christian A.M. Wilson Moya El nacimiento de la civilización La Edad de los Metales El uso de los metales nace en la Península de Anatolia a partir del 5.000 a.C. De allí se difunde a Mesopotamia y Egipto: carecen de yacimientos minerales y se inicia un comercio de metales a través del Mediterráneo, en busca de cobre y estaño. Este contacto permite la difusión de su conocimiento y permite el desarrollo cultural de los pueblos que comerciarán con los orientales, como es el caso de la Península Ibérica.* *http://www.xtec.es/~csoria1/apunts/cas tellano/metales.htm *http://www.arqueoegipto.net/articulos/j oyeria.htm Khemeia: el arte de la extracción de los metales • Es interesante mencionar que la extracción de los metales es el arte que de acuerdo con ciertas teorías da origen a la palabra Khemeia, del vocablo griego khumos, arte de extraer jugos y por analogía podría extenderse al arte de extraer metales. Así Khemeia podría ser la palabra que dio origen a la palabra química http://ciencias.uniandes.edu.co/pdf/khemeia.pdf Partington, J.R. Historia de la química. Espasa-calpe Argentina (1945) p. 30 Vidrios Los antiguos egipcios fueron los primeros en fabricar vidrio, calentando arena a la que le agregaban cenizas formando un material transparente, resistente y pesado. Piezas de vidrio egipcio. Imperio Nuevo. Museo del El Cairo, Egipto. http://www.uc.org.uy/ambiente/vidrios.htm Divisibilidad de la materia Leucipo:(?, 460 - Abdera, 370 a.J.C.) Filósofo griego. De la biografía de Leucipo se conoce verdadermante muy poco. Se sabe que probablemente nació en Mileto y luego se trasladó a Elea, donde habría sido discípulo de Parménides y de Zenón de Elea y maestro de Demócrito. Se le atribuyen las obras La ordenación del cosmos y Sobre la mente. Según Aristoteles y Teofrasto, Leucipo fue el primero en cuestionar la idea de que cualquier trozo de materia siempre puede dividirse en otros trozos más pequeños. Pensaba que al final habían partículas que no podían seguir dividiéndose. http://www.biografiasyvidas.com/biografia/l/leucipo.htm Atomismo Demócrito de Abdera: Llamó átomos (indivisible) a las partículas más pequeñas. Sostiene, entonces, que la materia está formada por pequeñas partículas y que, por lo tanto, no es indefinidamente divisible (atomismo). Supuso que los átomos de cada sustancia eran diferentes en tamaño y forma, confiriéndoles a las sustancias distintas propiedades. No apeló a la experimentación. Aristóteles no aceptó la idea y la teoría se hizo impopular. No se la consideró en 2000 años. (460-370 a.c.) *http://www.webdianoia.com/presocrat/democrito.htm Fragmento de Demócrito • Simplicio nos transmite este fragmento (de caelo 242,21): "... estos átomos se mueven en el vacío infinito, separados unos de otros y diferentes entre sí en figuras, tamaños, posición y orden; al sorprenderse unos a otros colisionan y algunos son expulsados mediante sacudidas al azar en cualquier dirección, mientras que otros, entrelazándose mutuamente en consonancia con la congruencia de sus figuras, tamaños, posiciones y ordenamientos, se mantienen unidos y así originan el nacimiento de los cuerpos compuestos." *http://www.webdianoia.com/presocrat/textos/democrito.htm Epicuro de Samos: Incorporó atomismo en su pensamiento. Cuando tenía 14 años abandonó Samos para irse a Teos, formándose con un discípulo de Demócrito. Cuatro años más tarde se trasladó a Atenas y al año siguiente marchó a Colofón, Mitelene y Lámpsaco. Se estableció en Atenas cuando contaba 35 años para fundar su escuela denominada "El Jardín", donde participaban tanto hombres como (341 a.c.-271 a.c.) mujeres, fomentando la amistad. El epicureismo tiene en Tito Lucrecio Caro a uno de sus máximos representantes y a uno de sus más directos impulsores gracias a su poesía. Su vida está rodeada de tragedia al igual que su muerte ya que se suicidó bebiendo un elixir que había preparado su mujer. Sus obras están escritas en hexámetros, y entre ellas destaca "De la naturaleza de las cosas”. http://www.artehistoria.com/frames.htm?http://www.artehistoria.com/historia/personajes/4303.htm http://www.artehistoria.com/frames.htm?http://www.artehistoria.com/historia/personajes/4660.htm De Rerum Natura Lucrecio http://www.astromia.com/fotohistoria/rerumnatura.htm Lucrecio “DE RERUM NATURA” (57 a.c.) Existen sólidos gérmenes, que su sitio al ocupar Lo lleno de lo vacío logran diferenciar Y con frio sútil o con llama que escuece. Su armazón, ya se ha visto, constante permanece. Originan todo compuesto; pero ni huracán violento Ni tajante filo dividir pueden este elemento. Sin algo de vacío no puede lastimarse Con vendaval violento, un cuerpo, ni agrietarse. Donde mucho vacío hay, los golpes que persisten Y la entrada del filo poco se resisten Si sólidos son los gérmenes, su eternal existencia A los golpes y a las fuerzas sólo muestra indeferencia. La Alquimia Laboratorio de alquimia. http://www.library.wisc.edu/libraries/SpecialCollections/khunrath/labdetail 1750.html Primeros Alquimistas Europeos • La alquimia en Europa: Se desconocían en la Edad Media los tratados griegos del “divino arte” en Europa. Gracias a las traducciones (o perversiones, como se han llamado) realizadas en España, que comenzaron a aparecer por el año 1140, se conoció la alquimia. Partington, J.R. Historia de la química. Espasa-calpe Argentina (1945) Alberto Magno (Alberto el grande), 1193-1280 Nacio en Baviera, Alemania. Perteneció a la Orden de los Domínicos. Enseñó en Colonia y París. Fue Obispo, pero renunció para dedicarse totalmente al estudio. Escribió muchas obras, alrededor de 38 volúmenes sobre Teología, Física e Historia Natural. Sostuvo que la Alquimia era una ciencia falsa. Dijo que habiendo ensayado el oro de los alquimistas encontró que se consumía y se convertía en polvo. Se le atribuye un libro llamado “De Alchimia”, donde se describe la fusión de la soda caústica y otros procesos. Murió en Colonia, Alemania. Estudió los trabajos de Aristóteles y contradijo muchos de ellos. Dice H. J. Stadler, editor de sus escritos sobre zoología: “Si hubiera continuado el desarrollo de las Ciencias de la Naturaleza por el camino emprendido por san Alberto, se les hubiera ahorrado un rodeo de tres siglos.” Fue maestro de Tomás de Aquino. http://www.luventicus.org/articulos/03A002/albertomagno.html Roger Bacon, 1214-1292 Nació en Ilchester, Inglaterra. Estudió en Oxford. Dictó clases en la Universidad de París. Tenía una gran preparación en Filosofía Escolástica. Franciscano. Muy interesado en la Ciencia http://es.encarta.msn.co experimental. Se sabe poco de su m/media_1481505940_7 vida, pero se dice que estuvo 61569765_preso por críticas a otros 1_1/Roger_Bacon.html franciscanos y domínicos. Un autor, Leland, escribía en 1550 que estaba avergonzado porque trabajos de Bacon estaban • Estatua de Roger Bacon en el Museo de Historia Natural de Oxford. Oxford. abandonados y mutilados en bibliotecas. Bacon fue un fervoroso creyente de la Alquimia, la cual la dividía en: a) especulativa, que trata de la formación de las cosas a partir de sus elementos y toda clase de metales, minerales, etc., y b) operativa, que enseña como se ahcen las cosas. En su obra “Opues tertium”, enviada al Papa en 1268, dedica una sección a la Alquimia. Desafortunadamente el Papa murió y su sucesor no se interesó. Raimundo Lulio, 1232-1316 Nació en Mallorca. Escribió la mayoría de las obras en Catalán. Critica los fraudes de la Alquimia. Se señala que en sus libros describió la preparación del alcohol casi anhidro mediante rectificación y deshidratación con http://images.googl carbonato de potasio. e.cl/imgres?imgurl= http://www.fuenterrebollo.co m/Personajes/1963/1963100-lulio.jpg http://www.schilleri nstitute.org/newspa nish/imagenes/pers onalidades/RamonLl ull03.jpg&imgrefurl=h ttp://www.schillerin stitute.org/newspan ish/DialogoCultura/ RamonLlulldialogRelig.html&h= 261&w=210&sz=11 &tbnid=KoxY8VW6WzHhM:&tbnh= 107&tbnw=86&hl= es&start=2&prev=/i mages%3Fq%3Drai mundo%2Blulio%26 svnum%3D10%26h l%3Des%26lr%3Dla ng_es%26sa%3DN Iatroquímica Química al servicio de la Medicina Iatroquímica o Química al servicio de la Medicina • Iatroquímica (iatrós del griego médico): Escuela de químicos que curaban. Trataron de aplicar la Química a la preparación de medicamentos • Fundador: Paracelso Paracelso, 1493-1541 Nace en Suiza. Se graduó de Doctor en medicina en Basilea. Su fama se debió a que era un buen médico y cirujano, a su conocimiento de la aplicación de medicamentos metálicos, a sus curas con opio y al uso de remedios con mercurio. Retrato de Paracelso por Rubens. http://www.uv.es/~bertomeu/materi al/museo/GUIA3.html Sus escritos están llenos de ideas místicas. Fue un reformador de la medicina. Aunque sus contribuciones a la química fueron casi nulas, le dio gran importancia a su enseñanza y cultivo. Era partidario de los 4 elementos, pero creía que aparecían bajo la forma de tres principios: sal, azufre y mercurio. La sal era el principio de incombustibilidad, el mercurio de la fusibilidad y de la volatilidad y el azufre de la inflamabilidad. Fallece en Salzburgo. Paracelso (Theophrastus Phillippus Aureolus Bombastus von Hohenheim ) http://feiradeciencias.com/fc1/imaglam/paracelso.jpg http://images.google.cl/imgres?imgurl=http://nature duca.iespana.es/images/paracelso.jpg&imgrefurl=htt p://natureduca.iespana.es/med_hist_herborist3.htm& h=240&w=189&sz=8&tbnid=NpXIdgwjToO_QM:&tbn h=104&tbnw=81&hl=es&start=20&prev=/images%3 Fq%3Dparacelso%26svnum%3D10%26hl%3Des%26 lr%3Dlang_es%26sa%3DG Johann Baptista van Helmont, 1577-1644 Nació en Bruselas, Bélgica. Estudió Medicina. Después de recibirse se dedicó a la Química en forma total. Sus obras se publicaron en 1648, después de su muerte. Van Helmont tuvo gran influencia sobre Boyle. Van Helmont se sentía muy honrado que lo llamaran Químico. El mismo decía que representaba la transición entre la Alquimia y la Química. Creía en la Alquimia. Describe en sus trabajos las transmutación del mercurio en oro por medio de la piedra filosofal que le había cedido un extranjero. http://www.crystalinks.com /helmont.html Van Helmont se destaca porque utiliza la balanza. Su trabajo es cuantitativo. Llegó a expresar la ley de indestructibilidad de la materia. En sus libros describe una gran cantidad de experiencias químicas. Quizás su contribución más importante fue el descubrimiento del gas silvestre (hoy dióxido de carbono). Introduce la palabra gas (del griego chaos). http://hdelboy.club.fr/van_helmont_ortus_medicinae.jpg Franciscus Sylvius de le Boe, 16141672 Profesor de medicina en Leyden. Convenció a las autoridades de la Universidad para que construyeran un Laboratorio. Parece haber sido el primer laboratorio de Universidad alguna. Creía que las funciones de los organismos vivos estaban determinados fundamentalmente por las actividades químicas (“efervescencias”), en especial por las acideces y alcalinidades de los fluidos del organismo, con lo cual fue un precursor del pH. http://upload.wikimedia.org/w ikipedia/et/thumb/3/3c/Sylvius f.jpg/230px-Sylviusf.jpg Georg Agrícola, 1494-1555 Médico Alemán. Escribió varios libros sobre Mineralogía y Metalurgia. El más famoso “De Re Metallica” (1556), presenta temas prácticos. Menciona el Bi. http://www.crystalinks.com /agricola.jpg http://upload.wikimedia.org/wikipe dia/de/8/86/Georg_AgricolaTitelblatt.jpg Basilio Valentin Alemán. Monje Benedictino. Escribió sus obras en 1470. Su obra “Carro triunfal del antimonio” fue publicada después de su muerte en 1604. Describió la preparación de muchos compuestos de antimonio y de ácidos minerales, Ej.: ácido sulfúrico. Hablaba de tres principios: Mercurio, Azufre y Sal. http://www.canalincognito .com/cuma/basilio_valenti n.jpg Andreas Libavius, 1540-1616 Maestro de escuela alemán. Escribió el primer texto de Química “Alchymia” (1597). Creía en la trasmutación. posibilidad de la Describió el tetracloruro de estaño, conocido en su tiempo como “licor fumante de Livabius”. También descubrió otras reacciones y ensayos analíticos. http://hdelboy.club.fr/libavius.jpg http://hdelboy.club.fr/alchimia_libavius.gif 1. Fourneau de Fusion avec ses outils. 2. Fourneau de Fusion.7. Vaisseau d’Analyse.8. Vaisseau pour secouer.9. Décantation.10. Filtration.11. Arrangements pour putréfaction.14. Pour le vitriol.15. Arrangements pour calcination. http://perso.wanadoo.fr/chrysopee/libavius/appareils.htm 3. Solution par déliquescence (deliquium).4. Instrument de granulation.5. Pour enlever le mercure de l’amalgame avec l’or.6. Destillatio per lacinias (bandes de tissus).12. Bain de fumier.13. Moufle pour Bain de fumier.16. Calcination de l’antimoine.17. Calcination du plomb et du mercure.18. Fourneau pour séparer l’or et l’argent au moyen de l’acide nitrique. 1. Large ballon tubulé de fer ou de terre. 2. Ballon simple. 3. Ballon fermé. 4, 5, 6. Ballon réceptacle jumeaux. 7. Ballon avec deux bulbes. 8. Ballon réceptacle " Voleur ". 9. Réceptacle ordinaire. 10. Cucurbite réceptacle. A. B Cucurbite fermée avec un ballon rond. C .De même avec un alambic fermé. D, E, F. Vaisseaux de digestion avec tubes de sortie. C. Pélican.H. Pélican avec tubes. I. Appareil de Circulation avec tubes latéraux.L. Le même (avec reflux condenseur reflux). K. " Jubilans. "M. " Bocia contra bociam " (double retorte " columbissanter "). N. " Tripudianter. "O. " Crumena " (double retorte avec tête tubulée commune.). P. " Aquilae " (Aigle).Q. " Vultures " (Vautour). R. Serpent. Johann Glauber, 1604-1670 http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/web docs/Gallery/Glauber.GIF Nació en Bavaria. Fue un químico práctico. Escribió varios libros. Describió la preparación del espíritu de sal (sulfato de sodio), llamado por él sal milagrosa (sal mirabile) y hoy llamada sal de Glauber. Tenía ideas claras: Decía que las sales se forman por un ácido y una base. Tenía ideas correctas sobre afinidad, que la ejemplificaba con reacciones. Destillierofen nach Johann Glauber (kol. Holzschnitt) http://www.wdr.de/themen/kultur/sti chtag/2005/03/_img/bild0310_160q.j pg Nicolás Lemery, 1645-1715 Francés. Admitió cinco principios: tres activos (mercurio, azufre, sal) y dos pasivos (agua y tierra). Clasificó las sustancias en tres grupos: mineral, vegetal y animal. En su obra “Cours de chymie” señala que las propiedades de las sustancias dependen de las formas de las partículas que las constituyen. http://hdelboy.club.fr/le mery.jpg Aparatos químicos ilustrados en su libro: “Cours de Chymie” Tables des principaux caractères chimiques, Cours de chymie de Nicolas Lemery http://hdelboy.club.fr/tartre_2.jpg Otto Tachenius, ?1610-1680? Alemán. En su libro “Hippocrates Chimicus” (1666) dio una definición de sal: “todas las sales están compuestas por dos partes: ácido y álcali”. Reconoció que la sílice es un ácido. También que los ácidos difieren unos de otros en su fuerza, siendo los más débiles desalojados de sus combinaciones por los más fuertes. http://www.cyberlipid.org/glycer/tachenius.htm Johann Kunckel, 1630-1703 http://membres.lyco s.fr/theophilepelouz e/Galleries.html Fue un alquimista. Creía en la transmutación. Publicó varias obras. La más famosa: Laboratorium Chymicum, publicada después de su muerte en 1716. descubrió en forma independiente el fósforo. Escribió un tratado sobre la fabricación del vidrio. Describió la preparación del vidrio rubí. http://hdelboy.club.fr/k unckel_laboratorium.jpg Primeros estudios sobre la combustión y la composición de la atmósfera: Químicos de Oxford Robert Boyle, 1627-1691 http://www.mat.usach.cl/histmat/html/boyl.html http://www.chemheritage.org/im ages/explore/boyle.jpg Químico anglo-irlandés y filósofo naturalista conocido por sus experimentos sobre las propiedades de los gases y su respaldo a la visión corpuscular de la materia que fue un avance de la teoría moderna de los elementos químicos. Fue uno de los miembros fundadores de la Real Sociedad de Londres (Royal Society). 1627 Nace en Lismore, Condado de Waterford, Irlanda. 1635 Ingresa a la Universidad de Eton. 1639 Viaja por Europa, principalmente por Suiza, con un tutor, hasta 1644 1645 Vive en Dorset donde comienza su trabajo experimental hasta 1655 1656 Reside en la Universidad de Oxford donde logra la asistencia de Robert Hooke, quien le ayudó a construir la bomba de vacío. Boyle reconoció de inmediato las posibilidades científicas y condujo experimentos pioneros que demostraron las características físicas del aire y su papel necesario en la combustión, respiración y transmisión del sonido. 1660 Publica su trabajo Experiments Physio-Mechanicall, Touching the Spring of the Air and its Effects (Experimentos Fisico-Mecánicos, Relacionados al Resorte del Aire y sus Efectos). 1661 En su libro The Sceptical Chymist (El Químico Escéptico) atacó la teoría Aristotélica de los cuatro elementos (tierra, aire, fuego y agua) y también los tres principios (sal, azufre y mercurio) propuestos por Paracelso. En su lugar desarrollo el concepto de partículas primarias que por unión producen corpúsculos. 1662 Reporta sus resultados a la Royal Society la relación que conocemos como Ley de Boyle. 1680 Elegido presidente de la Royal Society pero declinó el honor. 1691 Muere en Londres, Inglaterra. http://www.geocities.com/alepeces/biografias/robertboyle.html Libros http://www.hps.c am.ac.uk/library/ reserveboyle.html Planteamientos de Boyle • La química tiene suficientes méritos para ser estudiada por si misma y no como auxiliar de la Medicina o de la Alquimia. • Introdujo el método experimental en Quiímica • Dio una clara definición del concepto de elemento. Demostró experimentalmente que ni los 4 elementos de los griegos ni los 3 principios de los alquimistas (mercurio, sal y azufre), merecían el nombre de elementos. Concepto de elemento de Boyle “Por elemento quiero significar lo que aquellos químicos que hablan más sencillamente quieren significar con sus Principios, esto es, ciertos cuerpos Primitivos y Simples o perfectamente libres de toda mezcla. Son los ingredientes con los que están hechos todos, los así llamados, Cuerpos perfectamente mezclados y esto de un modo inmediato. Esos Cuerpos pueden resolverse en esos elementos en última instancia. Los Elementos no pueden ser hechos con otros cuerpos ni pueden ser obtenidos de los otros” Por “Cuerpos perfectamente mezclados” quiere significar los compuestos químicos en contraposición con las mezclas mecánicas. Por “Elementos o Principios” significa “esos Cuerpos simples y Primitivos con los cuales están formados los mixtos y en los cuales estos últimos se resuelven en definitiva”. ¿átomos? http://merlin.alleg.e du/employee/g/gro dgers/ScientificTrav elingWebsite/Pamp hletImageSmall.jpg • Boyle creía en la existencia de partículas individuales elementales (¿átomos?) y decía que “las transformaciones químicas tenían lugar por la unión o separación de estas partículas” Concepto de afinidad • “Existen racimos en los cuales las partículas no están muy estrechamente unidas entre sí, pero pueden encontrarse con Corpúsculos de otra Denominación que están dispuestos a estar unidos más estrechamente con algunos de ellos de los que ellos mismos están unidos entre sí” Ley de Boyle Si fijamos la cantidad de gas y su temperatura, pero modificamos la presión a la que se halla sometido, veremos qué cuanto mayor sea la presión, menor será el volumen que ocupe. El físico inglés Robert Boyle y el francés Edme Mariotte, trabajando independientemente uno de otro descubrieron la relación numérica entre la presión y el volumen de un gas: Si no varía la temperatura a la que se encuentra un gas, el producto del volumen que ocupa por la presión que ejerce es constante. Matemáticamente, la ley de Boyle-Mariotte puede enunciarse P0V0=P1V1 en la que los subíndices 0 indican la presión y volumen inicial y los subíndices 1 la presión y el volumen después. http://www.computerhuesca.es/~fvalles/ga ses/leyboyle.htm http://www.unizar.es/lfnae/luzon/CDR3/Boyle.jpg This plaque is on the wall of University College. This part of the college (which now houses the Shelley Memorial) was built on the site of two seventeenth-century apothecaries' houses which had their own physic gardens. They were used for meetings of the Oxford Scientific Society, and the chemist Robert Boyle (1627-1691) lived in one of them from 1665 to 1688. He discovered "Boyle's Law" in the laboratory in this house. http://www.headington.org.uk/oxon/streets/inscriptions/central/boyle.htm Robert Hooke, 1635-1703 http://www.nndb.com/peopl e/356/000087095/roberthooke-1.jpg http://www.biografiasyvidas.com/biogra fia/h/fotos/hooke.gif http://micro.magnet.f su.edu/optics/timelin e/people/antiqueimag es/hooke.jpg • Físico, astrónomo y naturalista inglés. Estudió en Oxford. Fue ayudante de Boyle. En 1662 fue encargado de las experiencias de la Royal Society. Después del gran incendio de Londres fue uno de los inspectores de la ciudad. Tenía fama de avaro y cínico. Siempre sostuvo que había precedido a Newton el la ley de gravitación. Enunció la ley de Hooke (1660). http://hyperphysics.ph yastr.gsu.edu/hbase/im gmec/hook.gif • Perfeccionó muchos instrumentos de medición y observación como microscopios, relojes, telescopios, etc. Contruyó una bomba de vacio. Expuso los fundamentos de la teoría ondulatoria de la luz. Cómo naturalista introdujo el concepto de célula. En 1665 publicó el libro “Micrographia”, donde presentó un gran número de objetos vistos al microscopio. http://micro.magnet.fsu.edu/primer/mu seum/images/hooke.jpg Células. http://cell.sio2.be/introduction/images/cells.jpg http://www.rod.beavon.clara.net/ micrographia_title_page.gif • Hooke trabajó en la combustión. Aunque no publicó sus observaciones y experiencias, enunció una teoría de la combustión sobre la base de doce proposiciones, alguna de las cuales fueron: • “El aire es el disolvente de todos los cuerpos sulfúreos” • “Su acción disolvente produce un gran calor y fuego” • “Esta disolución se hace mediante una sustancia típica conveniente que está mezclada con el aire y que es análoga a la que se halla en el salprete” Hooke no logró aislar este constituyente común del aire y del salpetre (nitro). Si Hooke hubiera continuado con estos trabajos, quizás habría terminado descubriendo el oxígeno. Sin embargo, no le dedicó el tiempo necesario por la gran cantidad de temas diversos en que estaba involucrado. En 1677 Hooke describe la llama de una bujía. John Mayow, 1641-1679 http://www.crystalinks.com/mayow .jpg • John Mayow nació en Londres. Se graduó en leyes en la Universidad de • Oxford. Posteriormente se dedicó a trabajar en medicina. Gran parte de sus trabajos químicos los realizó en Oxford. Fue ayudante de Boyle. En 1674 Mayow publicó un importante trabajo en que expone una teoría de la combustión similar a la de Hooke, pero apoyada en brillantes experimentos. Llegó a la conclusión de que el aire tiene, a lo menos, dos constituyentes: Uno de los cuales es idéntico al aire nitro de Hooke (Mayow lo denominó “espíritu nitroaereo”), que mantiene la combustión y la respiración; el otro constituyente, es un componente inerte. Mayow señala que los cuerpos combustibles se queman en el vacío o bajo agua si previamente se han mezclado con nitro (esto ya lo había dicho Boyle). Pero Mayow agrega que los productos de estas combustiones son idénticos a los que se producen en la combustión por el aire. Se tiene: Azufre + aire + agua = aceite de vitriolo Azufre + nitro + agua = aceite de vitriolo Concluye Mayow que el aire y el nitro tienen un componente común. http://web.lemoyne.edu/~giu nta/MAYOW4.JPG http://www.sanctamaria.nl/sancta/vakken/sk/mayow.jpg • Por otra parte, Mayow señala que “cuando se calienta antimonio metálico pulverizado sobre una plancha de mármol, mediante una lente, la cal obtenida resulta más pesada que el metal, a pesar de la pérdida de abundantes humos”. Lo que sucede es que las partículas nitroaéreas del aire se unen al metal. Se forma el mismo producto si se trata el antimonio con ácido nítrico, calcinando el material obtenido. • Mayow demostró que sólo una parte del aire • interviene en la combustión y en la respiración. Probó experimentalmente que estos procesos eran similares. Mayow hacía arder una bujía en un globo de vidrio invertido sobre agua. El agua ascendía dentro del globo, demostrándose con esto que una parte del aire había desaparecido. Cuando se apagaba la bujía quedaba una gran parte de aire, pero este era incapaz de mantener la combustión, por ejemplo, del azufre que se colocaba dentro del tubo. También hizo experiencias con un ratón, que colocaba dentro de un vaso cerrado con una vejiga. Mayow tuvo buenas ideas sobre la afinidad. http://web.lemoyne.edu/~giu nta/MAYOW2.JPG Jean Rey, 1582-1645? • Francés. Realizó algunas experiencias sobre la calcinación del estaño y señaló que la formación de la cal se debe a una unión del aire, total o parcial, con el metal y el aumento de peso se debe a esa unión. Dice también que el aumento de peso no excede cierto valor: “La naturaleza, en sus designios inescrutables, ha puesto límites que nunca sobrepasa” EL Flogisto http://it.wikipedia.org/wiki/Teoria_del_flogisto J.J. Becher, 1635-1682 G.E. Stahl, 1660-1734 http://www.aeiou.at/aeiou.encyclop.data.imag e.b/b221398a.jpg http://sfr.ee.teiath.gr/historia/historia/graphi cs/40/41-03.jpg • Esta teoría dominó casi un siglo. Fue formulada por los químicos alemanes: Johann Becher y Georg Stahl. Johann Becher, 1635-1682 • Becker señaló que los constituyentes de los cuerpos son aire, agua y tres tierras (una inflamable: terra pinguis o tierra grasa; otra mercurial; y la tercera fusible o vítrea). Estas tierras corresponden al azufre, al mercurio y la sal de los alquimistas. Señaló que durante la combustión la tierra grasa se quema y desaparece. http://www.todayinsci.com/B/B echer_Johann/BecherJohannTh m.jpg http://www.ucm.es/BUCM/foa/exposiciones/08Kircher/imagen es/k6.jpg Georg Stahl, 1660-1734 • Estudió Medicina, llegó a ser profesor de Medicina y Química en la Universidad de Halle. Dejó esta posición para convertirse en médico del Rey de Prusia. En su libro “Fundamenta Chymiae” (1723), popularizó las ideas de Becher. Usó el nombre de “flogisto” (del griego phlox = llama), para la tierra grasa (terra pinguis) de Becher. Señaló que cuando los cuerpos se calcinan o arden, el flogisto se escapa de ellos con un rápido movimiento de rotación. Cuando se recupera el cuerpo original, el flogisto se incorpora se nuevo. Por ejemplo, el carbón vegetal, la cera, el aceite, el azufre, todos cuerpos combustibles, son muy ricos en flogisto y pueden utilizarse para devolver el flogisto a un cuerpo que lo ha perdido por combustión. http://www.krownspellman.com/sp ellman/images/items/15512.jpg http://www.library.usyd.edu.au/libraries/r are/modernity/images/stahl1-1.jpg • Ejemplos a) Al calentar el cinc al rojo se quema con una llama brillante. Según Stahl se escapa flogisto (Ø) del cinc. El residuo blanco que se forma es la cal del cinc. Ahora si se mezcla la cal con carbón vegetal (rico en flogisto), y se calienta la mezcla al rojo, el cinc destila, recuperándose. En suma: Cinc cal de cinc + Ø Calor cal de cinc + Ø (carbono) cinc Calor Según Stahl lo mismo ocurre con otros metales http://www. ufsia.ac.be/~ lvanhave/alg chem/hoofds t2/flogisto.gif b) Si se hace arder el fósforo se obtiene: Fósforo calor ácido + Ø Si se calienta el ácido con carbón vegetal se absorbe el flogisto y se recupera el fósforo. La teoría del flogisto tenía la ventaja de unificar una serie de hechos dispersos. Fue universalmente aceptada, durante el siglo XVIII DESCUBRIMIENTO DE LOS GASES • Van Helmont: Describió el gas silvestre (dióxido de carbono) • Boyle: http://mattson.creighton.edu/History_Gas_Ch emistry/van%20Helmont Fue el primero en recoger un gas http://www.marcdatabase.com/~l emur/lemur.com/gallery-ofantiquariantechnology/worthies/boyle-1200scale1000.jpg Stephen Hales, 1677-1761 http://www.accessexcellence.org/AE/AEC/CC /images/hales.jpg Inglés. Se dedicaba a sus tareas parroquiales y a realizar experiencias científicas. Realizó trabajos en química de carácter cuantitativo. Tuvo pocos resultados, pero sus estudios inspiraron a Black y Priestley. No descubrió ningún gas. Una vez que medía sus volúmenes, los liberaba. Obtuvo distintos gases por calentamiento de distintas sustancias como carbón de leña, salpetre. Hales llamaba “aires” a los distintos gases. Consideraba al aire como un elemento. Joseph Black, 1728-1799 http://www.uh.edu/engines/ josephblack.jpg Escocés. Estudio medicina en Glasgow. En 1756 fue nombrado Profesor de anatomía y química de la Universidad de Glasgow. Más tarde, en 1766, fue nombrado profesor de química en la Universidad de Edimburgo, cargo que desempeñó hasta su muerte. Fue reconocido como un extraordinario profesor. Preparaba sus clases y sus experiencias con extremo cuidado. Era tal el entusiasmo con que sus estudiantes se referían a sus clases, que muchos otros alumnos que no tenían interés por la química también asistían a sus exposiciones. En 1803 se publicó en Edimburgo un libro que contiene casi todas las clases de Black. Acogió con entusiasmo las ideas de Lavoisier, las que enseñaba en sus clases. Un alumno suyo fue Benjamín Rush, quien a partir de 1799, fue el primer profesor de Química de los Estados Unidos. Experimentos de Black: • Demostró que cuando se calienta la magnesia alba (que corresponde hoy a un carbonato básico de magnesio), se libera un gas, que llamó aire fijo, el cual corresponde al gas sylvestre de Van Helmont. Queda como residuo magnesia calcinada (que es óxido de magnesio). Realizó varios experimentos: Magnesia alba calor Magnesia calcinada + agua + aire fijo Magnesia alba + ácido sal de magnesia + aire fijo Magnesia calcinada + ácido sal de magnesia Con estos experimentos demostró que cuando se calienta la magnesia alba pierde peso, principalmente en forma de aire fijo Encontró que la piedra caliza al calentarla pierde aire fijo. Piedra caliza cal viva + aire fijo Al tratar la cal viva con álcali suave (carbonato de potasio) se forma: Cal viva + álcali suave potasio) piedra caliza + álcali cáustico (hidróxido de Al sumar ambas ecuaciones se obtiene: Álcali suave álcali cáustico + aire fijo Ahora “cuando se añade álcali suave a la solución se vuelve a precipitar piedra caliza”: Sal + álcali suave piedra caliza Black sostuvo que “la cal viva no atrae al aire ordinario, pero puede unirse a una forma especial de él, llamada aire fijo.” Black demostró también que el aire fijo se encuentra también en el aire espirado, soplando mediante un tubo aire al interior de una solución de cal apagada (agua de cal), la que se enturbia. Como se producía en la respiración y en la combustión el carbón, señalaba que debía haber una pequeña cantidad en la atmósfera. Henry Cavendish, 1731-1810 http://www.pilotundluftschiff.de/zzPL1130 .jpg Nació en Niza y murió en Londres. Se dedicó de lleno a la investigación científica. Transformó su casa en laboratorio. Era tímido y excéntrico. Hablaba muy poco. El único retrato que se le conoce fue dibujado por un pintor en forma oculta. Realizó experiencias muy importantes sobre gases, pero también efectuó experimentos sobre conductividad eléctrica de soluciones salinas. Estableció la diferencia entre cantidad de electricidad e intensidad. Demostró experimentalmente la ley del cuadrado de la distancia. Efectuó experiencias sobre calores latentes y específicos. Experimentos sobre gases. Describió el manejo de gases. Recogió gases en frascos llenos de agua, invertidos en una cuba. Descubrió que el aire contiene un décimo de su volumen de aire fijo. Mostró que el aire fijo apaga una llama encendida. Observó que el agua absorbe más aire fijo a medida que baja la temperatura. También descubrió la solubilidad del aire fijo en álcalis. Hizo experiencias con aire inflamable (Hidrógeno), que obtenía haciendo reaccionar cinc con ácido sulfúrico diluído o ácido clorhídrico. Encontró que “el aire obtenido es el mismo y se obtiene la misma cantidad, cualquiera que sea el ácido usado para disolver la misma cantidad de metal.” Concluyó que el aire provenía del metal y no del ácido. Por eso lo llamó aire inflamable de los metales. Como fue partidario del flogisto explicaba esta situación así: Cal + Ø + ácido metal cal + ácido + Ø (aire inflamable) sal Con ácido sulfúrico concentrado caliente, los metales desprenden “Vapores sulfurosos” (SO2), los que Cavendish consideraba compuestos de ácido sulfúrico y flogisto. Con ácido nítrico los metales daban “humos rojos”, los cuales pensaba que eran compuestos de ácido nítrico y flogisto. Encontró que el aire inflamable era distinto que el aire fijo porque era insoluble en agua y en soluciones de álcalis. También descubrió que el aire inflamable forma con el aire ordinario una mezcla explosiva. Después de haberse descubierto el aire desflogisticado (por Scheele y Priestley), encontró que el aire ordinario está formado por 20,80% de aire desflogisticado y 79,17% de aire flogisticado. Más adelante estudiaremos el descubrimiento de la composición del agua. Carl Scheele, 1742-1786 http://www.nndb.com/people /492/000095207/carl-wilhlemscheele-1-sized.jpg Sueco. Trabajó en una botica. Trabajó con aparatos muy sencillos en los períodos de descanso. Sin embargo, es el químico más prolífico que se conoce. La mayor parte de sus experiencias las realizó antes de 1773, pero su libro fue enviado a la imprenta en 1775 y publicado en 1777, para uno de sus mayores descubrimientos: el oxígeno no obtuvo la prioridad que le correspondía. Carl Wilhelm Scheele står som staty i Humlegården i Stockholm. Den är gjord av John Börjeson och avtäckt den 9 december 1892. http://sv.wikipedia.org/wiki/Carl_Wilhelm_ Scheele http://es.wikipedia.org/wiki/Imagen:Carl_ Wilhelm_Scheele_from_FamiljJournalen1874.png Scheeles apotek och bostad i Köping. http://sv.wikipedia.org/wiki/Carl_Wilhelm_Scheele Experimentos sobre el aire Determinó que “el aire está formado de dos fluidos, que difieren entre sí, uno de los cuales no manifiesta en absoluto la propiedad de atraer al flogisto, mientras que el otro, que forma entre la tercera y la cuarta parte del aire total, está particularmente dotado de tal atracción”. Los denominó aire inmundo y aire del fuego. Estos corresponden al nitrógeno y oxígeno. Descubrimiento del oxígeno Hizo arder una llama de hidrógeno debajo de un globo de vidrio colocado sobre agua. Al principio el agua comenzó a subir hasta llenar la cuarta parte del frasco. En ese instante se apagó. Scheele supuso que la sustancia inflamable (Hidrógeno) se había combinado con el aire del fuego y puesto que no encontró el producto de esa combinación (no percibió las gotas de agua sobre las paredes interiores del globo porque usó agua caliente), supuso que era calor el que se había escapado a través de las paredes del vidrio. Entonces pensó que el calor estaba formado por aire del fuego y Ø. calor aire del fuego + Ø Aislación del “aire del fuego”, realizada por Scheele. http://mattson.creighton.edu/History_Gas_Chemistry/Schee le'sApparatus.jpg Intentó descomponer el calor para obtener el aire del fuego. Para esto puso en presencia del calor una sustancia que tuviese por el flogisto mayor atracción que la que tenía el aire del fuego. Usó ácido nítrico, que actúa sobre los metales quitándoles el flogisto. Para poder someterlo a la acción del calor el ácido nítrico se fijó con potasa. Se le puso en libertad nuevamente a temperatura elevadas por destilación del nitro resultante con aceite de vitriolo (ácido sulfúrico), en una retorta. Se desprendieron humos rojos que se absorbieron en lecheda de cal contenida en una bolsa unida a la retorta. La bolsa se llenó de un gas incoloro que tenía la propiedad de hacer arder con gran brillo una astilla en ignición colocada dentro de él. Scheele determinó que había separado el aire del fuego (hoy sabemos que es el oxígeno). Scheele preparó el aire del fuego de distintos modos. Por ejemplo: Cal de mercurio + (Ø + aire del fuego) (cal de mercurio + Ø) + aire del fuego Joseph Priestley, 1733-1804 http://www.unitarian.org.uk/images/ pic_jpriestleycent.jpg http://pauling.library.oregonstate.e du/medal-priestley-front.jpg Inglés. Fue un hombre muy preparado. Fue pastor. Tuvo conocimientos de varios idiomas. A partir de 1758 se dedicó a la ciencia. Conoció, entre otros, a Benjamin Franklin. Por este motivo estudió la electricidad, llegando a escribir una historia de la electricidad. Fue miembro de la Royal Society. Después se dedicó al http://www.filosofico.net/firm estudio de los gases. Ocupó el cargo de compañero apriestley.jpg literario de lord Shelburne (más tarde primer ministro). Tenía muy buena remuneración y una excelente biblioteca. Fue en la residencia de campo de Lord Shelburne donde descubrió el oxígeno. En un viaje a Paris conoció a Lavoisier. Por sus opiniones muy liberales fue objeto de odio de las autoridades y de la gente de su pueblo. Fue objeto del pillaje y del saqueo en la búsqueda de papeles comprometedores. A la larga se vio obligado a huir a Norteamérica. Murió en Filadelfia. Fue un trabajador incansable. Él decía que “trabajaba hasta que apenas podía sostener la pluma”. Curiosamente a pesar de que sus experimentos y resultados ayudaron a refutar la teoría del Flogisto, se mantuvo fiel a ella hasta el final de sus días. Descubrimiento del oxígeno El 1° de agosto de 1774 descubrió el oxígeno mediante el calentamiento de óxido de mercurio, usando para ello una lente convergente. Demostró que el gas encontrado a) era prácticamente insoluble en el agua b) mantenía la combustión de una bujía Extracto del relato del descubrimiento “Habiendo luego conseguido una lente de doce pulgadas de diámetro y veinte pulgadas de distancia focal, me dediqué, con gran presteza y cuidado, a examinar, con su ayuda, la clase de aire, natural y ficticio (artificial) que producían las diversas sustancias. Con este dispositivo, después de haberse realizado una serie de experiencias variadas, el agosto 1° de 1774, traté de extraer aire del mercurus calcinatus per se; y encontré que por medio de esa lente podía hacer desprender de él un aire, con mucha facilidad. Habiendo obtenido un volumen de tres o cuatro veces superior al de mi material inicial, hice llegar agua de modo de ponerla en contacto con el aire y vi que no era embebido por ella. Pero lo que me sorprendió más de los que soy capaz de expresar fue el hecho de que una bujía quemaba en este aire con una llama extremadamente vigorosa. Me encontré completamente perplejo ante la posible explicación de este hecho”. En 1775 encontró que “un ratón vivía doble tiempo en un volumen de este nuevo aire que en el mismo volumen de aire común”. Después de respirar este aire aconsejó su uso en medicina. Señaló: “Nadie puede decirlo, pero con el tiempo puede ser que este aire sea un artículo que se pueda usar en abundancia. Por el momento sólo dos ratones y yo mismo hemos tenido el privilegio de respirarlo.” Priestley supuso “que una bujía desprende flogisto al arder y que se apaga en un ambiente confinado, porque el aire del mismo se satura con flogisto. El aire común puede mantener la combustión, por lo tanto, a causa de que está sólo parcialmente saturado con flogisto y puede absorber algo más. Las sustancias que arden en el aire con una llama pequeña, lo hacen en el nuevo aire con una llama de mayor tamaño”. Priestley concluye que “el nuevo aire contiene muy poco o nada de flogisto”. Por eso lo llama “aire deflogisticado”. El aire que queda en el aire cuando los cuerpos queman en él lo llamó “aire flogisticado” Cuba hidroneumática y otros aparatos de Priestley. De su obra: Experiments and observations on air, vol. I, 1774) Partington, J.R. Historia de la química. Espasa-calpe Argentina (1945) Parte del laboratorio de Priestley. De su obra: Experiments and observations on air, vol. I, 1774) Partington, J.R. Historia de la química. Espasa-calpe Argentina (1945)