LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Caracterización de contaminación de sitio y evaluación primaria de riesgo Empresa solicitante: Gerdau-Laisa Montevideo Julio 2007 Q.F. Mónica Galán Q.F. Beatriz Olivet I.Q-MSc Gualberto Trelles I.Q. Héctor Ventimiglia Ing H/S Jorge de los Santos Página 1 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Contenido Tema 1. Objetivo 2. Metodología 2.1. Etapa Preliminar 2.2. Muestreo y análisis 2.3. Evaluación preliminar de riesgo 2.4. Comparación con sitio de referencia (Blanco) 3. Etapa preliminar 3.1 Ubicación y delimitación del sitio 3.2 Información histórica del sitio 3.3 Información sitios linderos 3.4. Estudio del medio físico 3.4.1. Agua subterránea 3.4.1.1. Tareas realizadas 3.4.1.2 Resultados 3.4.1.3. Relación con el posible acuífero fracturado 3.4.2. Niveles de Terreno 3.4.3. Hidrología Superficial 3.4.4. Meteorología 3.5. Selección de metales a estudiar. Método de pre-tratamiento. Evaluación de la toxicidad 3.6. Mecanismos de liberación y transporte de los contaminantes al medio 3.7. Modelo Conceptual del sitio. Evaluación de la exposición 4. Muestreo, pre-tratamiento de la muestra y análisis 4.1. Muestreo de suelo 4.1.1. Patrón de muestreo 4.1.2. Tipo, número de muestras, profundidad y localización de los puntos 4.1.3. Localización de los puntos de muestreo 4.1.5. Herramientas, operación y masa de la muestra 4.1.6. Pre-tratamiento de la muestra y análisis 4.1.7. Descripción del muestreo del sitio 4.1.8. Muestreo de sitio blanco 4.1.8.1. Características del muestreo 4.1.8.2. Descripción del muestreo 4.2. Muestreo de Aguas superficiales 5. Resultados 5.1. Resultados ensayos 5.2. Descripción muestras 6. Comparación con sitio blanco 6.1. Test de hipótesis 6.2. Conclusiones 7. Evaluación preliminar de riesgos 7.1. Marco conceptual 7.2. Interpretación de resultados en el sitio en relación a la evaluación de riesgo 7.3. Resultados de la evaluación 8. Conclusiones y recomendaciones Apéndices A. Composición de principales componentes del relleno B. Toxicidad de metales en estudio C. Comportamiento de los metales en los suelos D. Análisis y pre-tratamiento de las muestras de suelo Página 3 3 3 3 3 4 5 5 6 8 11 11 11 11 14 14 14 14 15 16 16 18 18 18 19 20 21 21 22 28 28 29 30 33 33 38 40 40 43 44 44 44 45 49 50 52 54 58 Página 2 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 1. Objetivo general Determinar la naturaleza y extensión de la potencial contaminación y evaluar en primera aproximación el riesgo asociado a los usos actuales del sitio y zonas inmediatamente adyacentes 2. Metodología 2.1 Etapa Preliminar En una etapa preliminar se recaba información histórica acerca de los usos del sitio y sitios linderos. Esto permite determinar la naturaleza de los potenciales contaminantes a investigar y el nivel estimado de la heterogeneidad de su distribución espacial. A partir de esta información en la etapa de muestreo y análisis se estratifica el sitio, se define el patrón de muestreo, el número de muestras y su profundidad. Posteriormente se relevan los datos correspondientes al medio físico (Relieve, Hidrografía, Hidrología subterránea y meteorología) Estos datos permiten formular una estimación acerca de las vías de transporte y en conjunto con la información sobre los usos del sitio y zonas adyacentes, los puntos de exposición y la población expuesta. 2.2 Muestreo y análisis En base a la estratificación del sitio y a la naturaleza de contaminantes a analizar se determina el patrón de muestreo, el número y tipo (simple o compuesta) de muestra, las profundidades de muestreo y la masa de la muestra. Se toman adicionalmente tres muestras de agua provenientes de las cañadas linderas al sitio. Las muestras son pretratadas y analizadas para cuantificar el nivel de los potenciales contaminantes.Los ensayos se realizan en el laboratorio ECOTECH. 2.3 Evaluación preliminar de riesgo Utilizando la información obtenida se describe un modelo conceptual del sitio y una evaluación preliminar del riesgo utilizando valores especificados en normas internacionales. Página 3 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 2.4 Comparación con sitio de referencia (Blanco) Se comparan los valores de concentración de contaminantes obtenidos en el sitio con la concentración de los mismos en un sitio considerado como no afectado por actividades contaminantes al que se lo denomina sitio blanco. Dicho sitio se selecciona en dirección contraria a la de los vientos predominantes Página 4 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 3. Etapa preliminar 3.1 Ubicación y delimitación del sitio Padrones nº 90637 y 155280. Camino Repetto 3020 Área aproximada: 10.000 m2 Página 5 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 155280 90637 Página 6 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 3.2 Información histórica del sitio Los datos históricos que aquí se mencionan fueron obtenidos a partir de entrevistas con el responsable del sitio. Los aspectos descriptivos fueron relevados a partir de observaciones realizadas in situ. 1 El sitio se utilizó como disposición final para los residuos provenientes de la fabricación de acero a partir de chatarra depositándose 1000t/mes durante 6 años entre 2000 y 2006. Los principales residuos generados en Gerdau-Laisa son de acuerdo a sus denominaciones usuales: Tierra de Zaranda, Tierra de extractor de humos, Escoria y Laminillo. La composición de los diferentes residuos depositados puede observarse en las Tablas del Apéndice A El relleno incluye también material de desecho proveniente de la obra civil realizada en Gerdau Laisa, y de obras 1 civiles d cuando se realizó la doble vía en José Belloni. Originalmente el terreno era un barranco con caída hacia el este originado en la explotación de una Página 7 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto cantera de arcilla para la fabricación de ladrillos. Se rellenó desde el oeste, incluyendo la zona al otro lado del arroyo (señalada como 1 en las fotos). Para ello se pusieron vigas cruzando para pasar los camiones y se depositó del otro lado. El puente es visible en la foto aérea, si bien ya fue retirado porque retenía el agua. En la foto inferior izquierda se ven restos de las vigas usadas para el puente (tomada en la ladera del relleno y hacia este). En la foto inferior derecha se observa la zona del puente en la rivera norte, opuesta a las vigas. A la fecha funciona un taller y empresa de camiones, pero también se hacen pozos buscando metales. En estos las personas que trabajan lo hacen dentro de los mismos con picos y palas. Página 8 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto En la primer visita al sitio (Febrero 2007) se constató la existencia de un taller de reparación/desarme de autos que se hallaba desmantelado en su totalidad en la vista del mes de abril del 2007 . Durante las visitas y muestreo se pudieron ver niños, varios de ellos descalzos, con pequeños instrumentos, procurando no ser vistos, buscando metales en el terreno (ver foto). 3.3 Información sitios linderos B A C D Zona A (al este) El relleno hacia el este linda con una pequeña cañada que va aproximadamente sur a norte. Observaciones Vegetación abundante Sin olor, sin polvo Página 9 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Circulación ocasional de personas (acortan camino entre Camino Repetto y zona poblada 1km al norte) Zona B (al norte) Toda la rivera sur del arroyo es relleno y en la zona cercana a donde se hizo el puente también la rivera norte. Observaciones de la rivera norte del arroyo. Vivienda precaria (asentamiento). Vegetación abundante Sin olor (excepto costado de la cañada), sin polvo Las personas (mayores y niños) que habitan las viviendas circulan también por la zona rellenada y recogen agua del arroyo para su uso. Los niños juegan en el sitio en contacto con el suelo. Página 10 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Zona C (al oeste) Según declaración del responsable del predio, la zona de los talleres no estaría comprendida en el relleno de proveniente de Gerdau-Laisa, sino que habría sido rellenada con anterioridad. Allí hay tránsito de vehículos livianos y pesados, vivienda y taller y polvo superficial. En el predio lindero hay casa habitación con cultivo familiar Observaciones. Vivienda de material. Vegetación abundante Árboles Zona D (al sur) El relleno se extiende hasta la calle, más allá del alambrado. La zona que se describe a continuación es al otro lado de Camino Repetto. Observaciones Antena de telefonía Bañado (aproximadamente 50x50m) Vegetación abundante Página 11 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 3.4. Estudio del medio físico 3.4.1. Agua subterránea 3.4.1.1. Tareas realizadas Se realizó la medición de los niveles de terreno, nivel piezométrico en 5 puntos y cotas del pelo de agua en las dos cañadas linderas del predio. El pelo de agua corresponde al nivel freático de la zona de infiltración/lixiviación de agua de lluvia exclusivamente referida al relleno del sitio, el cual presenta un perfil continuo en el tramo estudiado. Se georreferenció cada punto utilizando un GPS – Estación Total, obteniéndose las coordenadas X,Y,Z, respecto del cero oficial del SGM (Servicio Geográfico Militar). 3.4.1.2 Resultados A partir de las mediciones de nivel piezométrico se construyó la red de flujo local. Cañada 1 Cañada 2 De la red trazada se puede inferir sobre el flujo de agua subterránea que: Presenta una dirección predominante hacia el norte, según se aprecia en las líneas de flujo identificadas mediante flechas en la figura. Se encuentra conectado hidráulicamente con la cañada 2 y con el sector este de la cañada 1, siendo una condición de borde de descarga. Página 12 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto La conexión hidráulica con la cañada 1 no se puede definir precisamente. Para ello se tendría que realizar una perforación mecánica hasta alcanzar la roca y determinar el desnivel existente con el afloramiento rocoso en la cañada. Las figuras siguientes muestran zonas de afloramiento de la roca de base Cañada 1. Afloramiento de la roca. Afloramiento de roca en la cañada 1 aguas abajo Página 13 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 3.4.1.3. Relación con el posible acuífero fracturado Las características geológicas del sector muestran a poca profundidad la existencia de un medio rocoso fracturado, que dentro de sus fisuras permite el escurrimiento de agua subterránea. Para confirmar lo anterior sería necesario evaluar la hidrología superficial a efectos de deducir el agua a nivel de suelo capaz de producir escurrimiento y/o infiltrarse y posteriormente definir el patrón de fracturas en el área circundante al terreno y relevar niveles de agua y caudales de extracción en pozos existentes en la zona para definir el patrón de flujo subterráneo. Este estudio no será realizado por tratarse de una evaluación preliminar. Sin embargo, la conexión del acuífero superficial con el fracturado no es descartable y debe considerarse al momento de evaluar el transporte de los contaminantes. 3.4.2. Niveles de Terreno Se relevaron las curvas de nivel del terreno. El escurrimiento superficial por pendiente ocurre básicamente en la zona de montículos de acuerdo a las líneas de flujo trazadas. Página 14 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Este escurrimiento puede potencialmente desagregar material fino de la superficie de los mismos y conducirlo hacia las cañadas donde se acumula como sedimentos. 3.4.3. Hidrología Superficial La cañada principal es tributaria del arroyo manga y tiene una cuenca aguas abajo de aproximadamente 5 Km 2. La denominada Cañada 2 es absolutamente local. Cañada 1 Cañada 2 3.4.4. Meteorología Los vientos más característicos del Uruguay son el Norte y el Pampero (soplando generalmente desde el sudoeste). El viento del Norte es relativamente cálido y húmedo, determina un incremento global de la nubosidad. Vientos frecuentes en el Uruguay son las Sudestadas, o vientos del Sudeste que soplan del Mar que refrescan la atmósfera e incrementan la humedad. Pueden dar origen a lluvias copiosas y duraderas. En función de esta dirección predominante de los vientos existe una fracción significativa del año que la superficie del sitio se halla expuesta a vientos que soplan desde el sudoeste. Este viento de velocidades medias de 4 m/s, puede potencialmente movilizar material particulado desde la superficie (hasta 500m) hacia los sectores linderos A y B donde el mismo sedimenta. Página 15 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 3.5. Selección de metales a estudiar y método de pret-tratamiento de la muestra. Evaluación de la toxicidad De acuerdo a las composiciones de los diferentes residuos potencialmente presentes , se constata que los componentes principales de los mismos son: Cd, Cr, Cu, Ni, Pb, Zn. Por lo anterior y por sus características de toxicidad serán estos los metales incluidos en el estudio. Si bien el Cr+6 no resulta significativo se incluirá en el estudio debido a su elevada toxicidad y a su potencial presencia debido al tipo de residuo. La toxicidad de estos metales se describe en el Apéndice B. Estos metales son incluidos por las Agencias Ambientales internacionales como potencialmente riesgosos para la salud humana (EPA - Frame Work for Metal Risk Assessment-2007). En función de la evaluación de la potencial liberación de los metales hacia el medio físico y/o ingestión humana, se selecciona el pre-tratamiento de la muestra basado en su lixiviación en ácido concentrado a presión atmosférica (Método EPA 30 50 B, Ver Apéndice D). Se realiza el ensayo de lixiviación en medio acético (Test de lixiviación, EPA 1311) con un doble cometido: la evaluación de una posible disposición final de los residuos del relleno como residuo no peligroso y la evaluación de la potencial lixiviación por agua de lluvia de los metales en el relleno del sitio. Desde el punto de vista de la evaluación de riesgos esta etapa corresponde a la Evaluación de la Toxicidad. 3.6. Mecanismos de liberación y transporte de los contaminantes al medio Los metales presentes en el sitio son liberados para su transporte por medio de la erosión del viento, contacto físico humano directo, disolución por medio de agua de lluvia y desagregación por medio de lluvia. Los mecanismos de liberación son físicos y químicos interviniendo un gran número de variables que no serán cuantificadas en esta etapa (especiación química, matriz donde está contenido el metal, estado de agregación del suelo, tamaño de partícula, intensidad de viento o lluvia). Los mecanismos de transporte también están afectados por variables análogas. En particular, la movilidad en el suelo es altamente variable con el tipo de metal, su Página 16 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto especiación y estado de agregación. En el Apéndice C se describen los factores que afectan el comportamiento de los metales en suelos. 3.7. Modelo Conceptual del sitio. Evaluación de la exposición En el Cuadro se presenta un resumen de las informaciones recopiladas hasta el momento en el denominado modelo conceptual del sitio. Desde el punto de vista de la Evaluación de Riesgos este resumen presenta la evaluación primaria de la exposición. Página 17 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Cuadro Modelo Conceptual: Evaluación de la Exposición Fuente Primaria Mecanismo de Transporte Liberación Metales del relleno en sitio Erosión por viento de particulado fugitivo en superficie Metales del relleno en sitio Erosión por viento de particulado fugitivo en superficie Dispersión por viento Metales del relleno en sitio Contacto físico humano Manipulación Metales del relleno en sitio Disolución y lixiviación por agua de lluvia Infiltración por gravedad Nivel freático que descarga hacia cañada Metales del relleno en sitio Disolución y lixiviación por agua de lluvia Infiltración por gravedad Nivel freático Mezcla con infiltra acuífero agua fracturado(¿) acuífero Metales del relleno en sitio Desagregación material fino por agua lluvia Escurrimiento por pendiente hacia cañada Suspensión/ Metales disolución acumulados en por sedimentos turbulencia Dispersión por viento Fuente Secundaria - - - Mecanismo de Liberación Transporte Punto de Uso del bien exposición (Receptor) - - - - - - Población expuesta Taller y empresa Camiones Trabajadores Recuperación metales Trabajadores no formales (niños) ZONA A (Indirecta) Zona de paso Pobladores ZONA B (Indirecta) Vivienda Habitantes vivienda Sitio (Directa) Recuperación metales Trabajadores no formales Sitio (Directa) Consumo Cañada 1 y 2 (Recreación (Indirecta) Riego?) Población adyacente al sitio y aguas abajo cañada Flujo acuífero Pozos cercanos(¿) (Indirecta) Población cercana Flujo cañada Consumo Cañada 1 y 2 (Recreación (Indirecta) Riego?) Mezcla con Flujo agua cañada cañada Página 18 de 69 Consumo (Recreación Riego?) Población adyacente al sitio y aguas abajo cañada LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 4. Muestreo, pretratamiento de la muestra y análisis 4.1 Muestreo de suelo 4.1.1 Patrón de muestreo En función del objetivo de determinar una primera aproximación a la extensión superficial y profunda de la contaminación en el sitio se selecciona un patrón sistemático-estratificado de muestreo. Para la determinación del número de estratos se consideran las recomendaciones dadas por el IHOBE (Guía Metodológica. Estudio y diseño de muestreo, IHOBE, Gobierno Vazco, 1998). Estimando una concentración espacial homogénea de los contaminantes por tratarse de un relleno compuesto por la misma clase de residuos esta guía recomienda un numero de estratos n=5+A siendo A el área en hectáreas del sitio. Considerando una superficie del sitio de aproximadamente 1 hectárea el número de estratos a considerar es de 6. Los estratos seleccionados se presentan en la figura siguiente. Estrato 1: Corresponde al sector más antiguo del relleno y es el que contiene el Taller Página 19 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Estratos 2 y 4: Corresponden a una zona media libre de acumulación en montículos y corresponde a una etapa intermedia. Estrato 3: Corresponde a una zona de acumulación de residuos en montículos de antigüedad no determinada y aspecto heterogéneo. Estrato 5: Corresponde a la zona más reciente de relleno. Estrato 6: Corresponde a la zona por fuera del alambrado. 4.1.2. Tipo, número de muestras, profundidad y localización de los puntos Las muestras denominadas en profundidad consisten en una muestra superficial (10cm) y un máximo de 4 muestras compuestas muestreadas en 4 porciones en la sección vertical hasta un máximo de 4,5 metros. El criterio fijado para delimitar la profundidad de las secciones muestreadas es por variación apreciable del horizonte (cambio en color, tipo de materiales, presencia de napa colgada u otros). Las muestras subsuperficiales son muestras compuestas en sección vertical en tramos de 1 metro de profundidad. En la Tabla siguiente se especifican los detalles de puntos muestreo y tipo de muestras: Numero de Estrato puntos de muestreo Tipo de muestras 1 2 1 en profundidad 1 Subsuperficial 2 1 1 en profundidad 3 6 6 subsuperficiales 4 1 1 en profundidad 5 1 1 en profundidad 6 1 1 en profundidad En los estratos considerados homogéneos se selecciona una muestra en profundidad (2, 4, 5 y 6) En el estrato 1 se agrega una muestra sub-superficial por tratarse de la zona adyacente a los talleres. Página 20 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto En el estrato 3 se muestrean 6 muestras sub-superficiales debido a la heterogeneidad visible del estrato. 4.1.3 Localización de los puntos de muestreo Se georreferenció cada punto utilizando un GPS – Estación Total, obteniéndose las coordenadas X, Y, Z, respecto del cero oficial del SGM (Servicio Geográfico Militar). Los puntos situados en el mapa se presentan en la siguiente figura En la siguiente Tabla se presentan los valores de las coordenadas de cada punto Página 21 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Punto x y 1 472509 6149055 2 471644 9149033 3 471666 6149065 4 471596 6149015 5 471675 6149035 A 471622 6149073 B 471629 6149082 C 471624 6149091 D 471597 6149074 E 471605 61490920 F 471613 6149077 G 471547 6149034 4.1.5 Herramientas, operación y masa de la muestra Para las muestras superficiales (0-0,1m) se utiliza un muestreador tipo taladro de 5 cm de diámetro. Se muestrea la totalidad de la muestra extraída. Para las muestras subsuperficiales y en profundidad se utiliza una pala retroexcavadora. De la masa total extraída correspondiente al tramo de profundidad en estudio se obtiene una muestra compuesta de 4 Kg a partir de no menos de 20 alícuotas tomadas aleatoriamente en superficie y profundidad. 4.1.6. Pretratamiento de la muestra y análisis Los detalles de esta etapa se presentan en el apéndice D 4.1.7. Descripción del muestreo del sitio Página 22 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Observaciones realizadas en los puntos de extracción de las muestras Estrato 1 El estrato 1 se encuentra cercano a la cañada que está hacia el norte del terreno en estudio. Dicha cañada tiene en esa zona relleno visible en ambas márgenes. El suelo no tiene vegetación. <0.1m: material fino, restos metálicos pequeños, coloración marrón oscuro, 0.1 – 1.3 m: material fino y grueso, metales visibles, escoria, residuos varios 1.3 – 2.0 m: escoria grande (mayor a 0.5m), residuos varios, arcilla marrón. A 1.5m se observa borde entre relleno y aparentemente suelo. Mana agua en la interfase 2.0 – 2.7 m: coloración oscura. 2.7 – 3.2 m: color negro, aparecen zonas arcillosas gris-marrón. 3.2 – 3.5 m: arcilla verdosa con zonas minerales blancas Página 23 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Estrato 2: El suelo no tiene vegetación. <0.1m: material fino, residuos diversos (plásticos, maderas, metales) 0.1 – 1.2 m: material fino y gruesos, escoria, residuos varios 1.2 – 2.3 m: escombros muy grandes 2.3 – 2.8 m: restos de neumáticos, escombros, empieza a aparecer arcilla. A 2.8 m aparece clara diferencia y el agua escurre en la interfase 2.8 – 3.2 m: mana agua abundante donde aparecen hidrocarburos, material marrón, arcilla gris, ladrillo (3 fases bien diferentes). Página 24 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 3.2 – 3.8 m: arcilla, algo de residuos plásticos, zonas negras. 3.8 – 4.7 m: aparentemente suelo, oscuro, restos basura, escombros. Estrato 3 El suelo no tiene vegetación. <0.1m: material fino, oscuro, residuos diversos 0.1 – 1.7 m: escombros, arcilla localizada, intenso olor a hidrocarburos. Al descender fino muy oscuro y escoria, luego gruesos. 1.7 – 3.0 m: escoria más grande, olor. Al descender cambia color a marrón, más seco, residuos varios. Próximo a los 3m escoria más gruesa. 3.0 – 4.3 m: color negro, neumáticos, chatarra, escoria, diversos. Aparece agua. Próximo a 4.3m escoria grande y diversos. Página 25 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Estrato 4 <0.1m: material fino, aparece escoria 0.1 – 1.4 m: escoria, finos y gruesos, arcilla localizada. Al descender se observa más arcilla, escombros. 1.4 – 2.2 m: vigas, losas, aparentemente mezcla con suelo. No se puede continuar por el tamaño de las losas que no se pueden mover con la excavadora. Se corre el pozo a punto cercano pero tampoco se puede seguir bajando por el tamaño de las losas imposibles de retirar. Página 26 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Estrato 5 (punto Afuera) Ubicado entre el alambrado y el camino. Hay vegetación (pasto). <0.1m: fino 0.1 – 1.0 m: residuos varios, metales No se puede bajar más de 1m por caños de agua. Estrato 6 (Montículos) Fotos generales. Página 27 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Se tomaron 6 muestras sub-superficiales de diversos puntos de los montículos. En general se presentan finos, algunos con predominio marrón y otros negro profundo, restos de vehículos y metales, escoria, poco escombro de pequeña dimensión, algo de residuos varios. Los montículos terminan en la ladera que da al arroyo. Punto A Punto D Página 28 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Punto D Punto E Punto F: ladera cañada 4.1.8. Muestreo del sitio blanco 4.1.8.1 Características del muestreo Se selecciona un sitio de propiedad privada, situado hacia aproximadamente 1Km hacia el oeste del sitio, lindero a Camino Repetto. En la actualidad el suelo no presenta uso definido. De acuerdo al propietario y a las evidencias físicas el mismo fue perturbado anteriormente con fines agrícolas. Se estratifica el sitio en 6 estratos de acuerdo a la figura. De tres de ellos (Puntos 1, 2 y 3) se extraen muestras sub-superficiales (1 m) en tres tramos. De los otros tres (4, 5 y 6) se extraen muestras superficiales (0,1 m). La totalidad de las muestras se extraen utilizando un muestreador tipo taladro descrito anteriormente. Página 29 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Se extraen aproximadamente 500g por muestra por tratarse de suelo natural (Diámetro partícula máximo =2mm). El pre-tratamiento y análisis de las mismas coincide con el descrito en el Apéndice D. N 6 1 3 4 5 2 2 5 4 3 1 6 4.1.8.2 Descripción del muestreo Punto 1: Horizonte A melánico y extendido hasta profundidad estudiada. No se constata Horizonte B. Vegetación baja. Se toman muestras a 0.1m, 0.5m y 1m. Punto 2: Horizonte A ocre evidenciando menor contenido de materia orgánica. Vegetación baja en menor cantidad, Se toman muestras a 0.1m, 0.5m y 1m. Punto 3: Horizonte A con alto contenido de arcilla Vegetación baja. Página 30 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Se toma muestra a 0.1m Punto 4: Horizonte A melánico y extendido hasta profundidad estudiada. A 1m comienza transición hacia horizonte B probablemente argilúvico. Vegetación baja. Se toman muestras a 0.1m, 0.5m y 1m. . Punto 5: Horizonte A con alto contenido de arcilla Vegetación baja. Se toma muestra a 0.1m. Punto 6: Horizonte A ocre con humedad visible Vegetación algo más alta que otros puntos. Se toma muestra a 0.1m. 4.2. Muestreo de Aguas superficiales Se tomaron tres muestras de las cañadas: 2 muestras en cañada 1 aguas abajo y aguas arriba y una muestra en la cañada 2. La zona de muestreo se detalla en la siguiente figura Página 31 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto En las figuras siguientes se presentan diferentes vistas de las cañadas y del muestreo aguas arriba de la Cañada 1. Página 32 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Página 33 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 5. Resultados 5.1. Resultados de los ensayos En las siguientes tablas y figuras se presentan los resultados de los ensayos realizados sobre las muestras del sitio, el agua superficial y el sitio blanco. Las figuras muestran los perfiles de concentración de los metales en el sitio donde fue posible establecerlos. Tabla Metales Totales Nº Muestra Laboratorio Identificación Espacial Intervalo Profundidad(m) 5007 5008 5009 5011 5010 5012 5013 5014 5015 5016 5017 5018 5019 5020 5021 5022 5023 5024 5025 5026 5027 5028 5029 5030 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 3.1 3.2 3.3 4.1 4.2 5.1 5.2 A B C D E F G 0-0,1 0,1-1,3 1,3-2,0 2,0-3,2 3,2-4,2 0-0,1 0,1-1,2 1,2-2,8 2,8-3,2 3,2-4,7 0-0,1 0,1-3,0 3,0-4,3 0-0,1 0,1-2,2 0-0,1 0,1-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 Cr T Cr+6 Cd Pb Ni Cu Zn (mg/Kg) (mg/Kg (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) 346 309 307 111 38 368 324 293 514 51 177 598 230 210 272 273 194 282 279 200 228 273 177 167 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 9 16 17 4 1 8 14 19 2 2 6 16 6 10 13 8 8 11 13 6 10 10 7 5 620 1938 1170 281 18 1024 1364 1036 46 51 360 912 447 612 1441 769 1194 1141 1069 659 761 3183 1051 1001 122 314 311 72 40 194 166 176 22 23 287 289 259 304 225 236 173 252 262 290 412 261 222 88 438 1150 837 226 15 930 533 872 38 53 3180 749 773 973 734 523 554 1142 4735 710 1026 922 733 741 2351 5991 5475 999 49 3340 3951 4351 184 168 1274 4872 1986 2350 3715 2277 2827 5421 3353 3593 2673 4954 2237 1059 Página 34 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Tabla Totales en Sitio Blanco Nº Muestra Laboratorio Identificación espacial Intervalo Profundidad(m) Cr T (mg/Kg) Cr+6 (mg/Kg Cd (mg/Kg) Pb (mg/Kg) Ni (mg/Kg) Cu (mg/Kg) Zn (mg/Kg) 5352 5353 5354 5355 5356 5357 5358 5359 5360 5361 5362 5363 1.1 1.2 1.3 2.1 2.2 2.3 4.1 4.2 4.3 3 5 6 0-0,1 0,1-0,5 0,5-1 0-0,1 0,1-0,5 0,5-1 0-0,1 0,1-0,5 0,5-1 0-0,1 0-0,1 0-0,1 12 13 13 12 24 19 60 24 35 14 16 14 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 <3 28 21 26 19 20 18 20 20 20 21 29 19 10 15 15 11 20 17 10 19 19 15 13 11 21 16 19 23 17 17 48 18 18 24 23 38 30 37 49 26 44 48 32 34 36 33 34 32 Tabla Metales en lixiviado Nº Muestra Laboratorio Identificación espacial Intervalo Profundidad(m) Cr T (mg/L) Cr+6 Cd (mg/L) (mg/L) 5007 5008 5009 5011 5010 5012 5013 5014 5015 5016 5017 5018 5019 5020 5021 5022 5023 5024 5025 5026 5027 5028 5029 5030 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 3.1 3.2 3.3 4.1 4.2 5.1 5.2 A B C D E F G 0-0,1 0,1-1,3 1,3-2,0 2,0-3,2 3,2-4,2 0-0,1 0,1-1,2 1,2-2,8 2,8-3,2 3,2-4,7 0-0,1 0,1-3,0 3,0-4,3 0-0,1 0,1-2,2 0-0,1 0,1-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 0-1,0 <0,1 <0,1 <0,1 0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,1 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,03 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 0,1 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 <0,05 Pb (mg/)L Ni (mg/L) Cu (mg/L) Zn (mg/L) 0,1 0,1 0,1 0,3 0,1 0,1 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 <0,05 0,1 0,1 <0,05 <0,05 0,1 <0,05 0,2 0,1 0,1 0,2 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1 0,1 0,2 0,0 0,1 0,3 <0,05 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 <0,1 0,1 0,0 0,5 <0,1 <0,1 0,9 0,0 0,3 0,1 0,3 0,2 0,4 0,2 0,2 0,2 0,2 0,1 0,1 0,1 9,8 8,1 6,5 2,1 0,1 6,1 2,5 22,7 0,4 0,0 13,4 5,0 13,4 4,6 15,0 15,1 9,3 17,9 8,0 7,6 9,5 5,0 3,9 5,8 Página 35 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Tabla Metales en agua superficial Identificación espacial Nº Muestra Laboratorio Cañada 1 aguas arriba Cañada 1 aguas abajo Cañada 2 5031 5032 5033 Cr T (g/L) Cr+6 (g/L) Cd (g/L) Pb (g/)L Ni g/L) Cu (g/L) Zn (g/L) <10 <10 <1 14 10 10 10 <10 <10 <1 12 11 7 11 <10 <10 <1 21 14 7 14 Perfiles de concentración Metales – punto 1 Perfiles de concentración. Punto 1 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 -0,5 -1 Cr (mg/Kg) Pb (mg/Kg) Ni (mg/Kg) -2 Cu (mg/Kg) Zn (mg/Kg) -2,5 -3 -3,5 -4 Concentración (mg/Kg) Perfil de concentracion Punto 1 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 -0,5 -1 -1,5 Profundidad(m) Profundidad (m) -1,5 -2 Cd (mg/Kg) -2,5 -3 -3,5 -4 Concentración (mg/Kg) Página 36 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Perfiles de concentración Metales – Punto 2 Perfiles de concentración Punto 2 0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 -0,5 -1 Profundidad(m)) -1,5 Cr (mg/Kg) -2 Pb (mg/Kg) Ni (mg/Kg) Cu (mg/Kg) Zn (mg/Kg) -2,5 -3 -3,5 -4 -4,5 Concentración (mg/Kg) Perfil de concentracion Punto 2 0 0 5 10 15 20 25 -0,5 -1 Profundidad(m) -1,5 -2 Cd (mg/Kg) -2,5 -3 -3,5 -4 -4,5 Concentración (mg/Kg) Página 37 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Perfil de concentración Metales – Punto 3 Perfiles de concentracion Punto 3 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 -0,5 -1 Profundidad (m) -1,5 Cr (mg/Kg) Pb (mg/Kg) Ni (mg/Kg) Cu (mg/Kg) Zn (mg/Kg) -2 -2,5 -3 -3,5 -4 Concentración (mg/Kg) Perfil de concentracion Punto 3 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 -0,5 -1 Profundidad (m) -1,5 -2 Cd (mg/Kg) -2,5 -3 -3,5 -4 Concentración (mg/Kg) Página 38 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 5.2. Descripción En las siguientes figuras se presenta una descripción visual de las muestras procesadas en el laboratorio Página 39 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Piedra escoria punto 11.2 Restos diversos punto 12.2 Página 40 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 6. Comparación con sitio blanco 6.1. Test de hipótesis El objetivo de este estudio consiste en determinar si existen diferencias significativas desde el punto de vista estadístico entre el sitio en estudio y el sitio de referencia (Blanco). Se aplicará un test de hipótesis F de dos colas el cual permite evaluar si las dos poblaciones difieren significativamente. La hipótesis nula para el test de dos colas es que las varianzas de ambas poblaciones son diferentes estadísticamente y por lo tanto las poblaciones también. Si el estadístico F resulta mayor que el valor crítico Fcritico definido por los grados de libertad se acepta esta hipótesis. Como primer aproximación, se utilizarán como poblaciones las concentraciones superficiales (0,1 m) de ambos sitios ya que existe marcada homogeneidad en los puntos sub-superficiales correspondientes al sitio blanco. Se utiliza un nivel de significación de un 5 % ( = 0,05). Página 41 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Tabla Valores poblacionales para el sitio blanco Nº Muestra Identificación Intervalo CrT Cr+6 Cd Pb Ni Cu Zn Laboratorio espacial Profundidad (m) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) 5352 1.1 0-0,1 12 <1 <3 28 10 21 30 5355 2.1 0-0,1 12 <1 <3 19 11 23 26 5358 3.1 0-0,1 60 <1 <3 20 10 48 32 5361 4 0-0,1 14 <1 <3 21 15 24 33 5362 5 0-0,1 16 <1 <3 29 13 23 34 5363 6 0-0,1 14 <1 <3 19 11 38 32 19 <1 <3 5 2 11 3 5 5 5 5 5 5 5 Desviación estándar S Grados de libertad 2 Página 42 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Tabla. Valores poblacionales para sitio en estudio Nº Muestra Laboratorio Identificación Intervalo CrT Cr+6 Profundidad (m) (mg/Kg) Cd (mg/Kg) (mg/Kg) Pb Ni Cu Zn (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) 5007 1.1 0-0,1 346 <1 9 620 122 438 2351 5012 2.1 0-0,1 368 <1 8 1024 194 930 3340 5017 3.1 0-0,1 177 <1 6 360 287 3180 1274 5020 4.1 0-0,1 210 <1 10 612 304 973 2350 5022 5.1 0-0,1 273 <1 8 769 236 523 2277 Desviación estándar S 2 83 <1 1 243 74 1127 731 Grados de libertad 4 4 4 4 4 4 4 Tabla Resultado del Test Cr T Cr+6 Cd Pb Ni Cu Zn (mg/Kg) (mg/Kg (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) (mg/Kg) S 2 sitio 83 <1 1 243 74 1127 731 S 2 blanco 19 <1 <3 5 2 11 3 Estadístico (F) 4,4 - - 48,6 37,0 102,5 243,7 7,4 - - 7,4 7,4 7,4 7,4 Poblaciones Evaluación Evaluación similares no posible no posible F crítico ( 0,05) Evaluación Poblaciones Poblaciones Poblaciones Poblaciones diferentes Página 43 de 69 diferentes diferentes diferentes LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Página 44 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 6.2 Conclusiones Los resultados del test indican diferencias significativas entre ambos sitios para las concentraciones de Pb, Ni, Cu y Zn con un 95 %de confianza. El sitio en estudio es por lo tanto significativamente diferente en relación a la distribución y magnitud de las concentraciones de los contaminantes metálicos en estudio. Página 45 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 7. Evaluación preliminar de riesgos 7.1. Marco conceptual Se estudiarán los factores de riesgo asociados a la protección de la salud humana. La evaluación de riesgos comprende básicamente la evaluación de la toxicidad asociada al peligro potencial de cada contaminante y la evaluación de la exposición. Los elementos asociados a la Toxicidad están explicitados en el apéndice B y fueron discutidos en 3.5. La exposición está caracterizada por una ruta de exposición, un punto de exposición y una vía de ingreso donde el contaminante ingresa al organismo vivo. La ruta de exposición fue básicamente estudiada en el punto 3.7 a partir del modelo conceptual del sitio y esta sustentada en la evaluación del medio físico y en el relevamiento de las poblaciones expuestas. Resta definir los valores tolerables de concentración asociados a cada vía de ingreso y evaluar en base a los resultados obtenidos si existe o no daño potencial a la salud humana. Los resultados obtenidos serán comparados con límites máximos obtenidos a partir de normas internacionales. Estos límites son obtenidos en base a parámetros de riesgo que consideran escenarios promedio de exposición y características poblacionales dadas (peso corporal, tiempo de exposición, dosis de referencia, frecuencia y duración de la exposición, factor de volatilización, velocidad de escurrimiento en el suelo entre otros). Por esta razón la presente evaluación resulta en una primera aproximación y los resultados correspondientes son indicadores de probabilidad no siendo posible cuantificarla en esta etapa. 7.2. Interpretación de resultados en el sitio en relación a la evaluación de riesgo Los perfiles de concentración hallados en el sitio están relacionados a la heterogeneidad vertical del relleno y al efecto de lixiviación de los metales a través del mismo. Esto resulta particularmente visible para el punto 1. Los valores de concentración de metales en el lixiviado no resultan elevados a excepción del Zn. Sin embargo existen concentraciones significativas sub- superficiales desde el punto de vista de la calidad del agua subterránea y su Página 46 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto contaminación a partir del lixiviado (Por ejemplo Pb = 0,3 mg/L en el punto 1.4 o concentraciones significativas de Pb, Ni y Cu en 2.3) Este hecho junto con el comportamiento de los perfiles indica un probable proceso activo de transporte de los metales en fase acuosa a través del relleno formando parte de la napa freática local. 7.3. Resultados de la evaluación En las tablas siguientes se presenta la evaluación de riezgo para cada punto de exposición definido en el modelo conceptual del sitio y para cada metal Tabla: Punto de exposición: SITIO Via Metal de Concentración ingreso máxima (Directa) (mg/Kg) Concentraciónes superficiales del EVALUACION sitio (mg/Kg) Ingestión 64 1 Inhalación 1000 2 Ingestión 64 1 Inhalación 1000 2 Ingestión 140 1 Cr total 167-598 Cr +6 <1 Pb 360-3183 2 Inhalación 2000 Ingestión 50 1 Inhalación 900 2 Ingestión 63 1 Inhalación 91 1 Ingestión 200 1 Inhalación 360 1 Ingestión 10 1 Inhalacion 60 2 Ni 88-412 Cu 438-4735 Zn Cd Rango 1059-5421 5-16 Efectos adversos a la salud humana probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana probables Efectos adversos a la salud humana probables Efectos adversos a la salud humana probables Efectos adversos a la salud humana probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Página 47 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Tabla: Punto de exposición: ZONAS A y B (sitios linderos) Metal Vía de ingreso (Indirecta) Concentración máxima (mg/Kg) Ingestión 2307 3 Inhalación 1000 2 Ingestión - Inhalación 1000 2 Ingestión 744 3 Inhalación 2000 2 Ingestión - Cr total 167-598 Cr +6 <1 Pb 360-3183 Ni 88-412 Inhalación 900 2 Ingestión 15921 3 Inhalación - Ingestión - Inhalación - Ingestión 192 3 Inhalación 60 2 Cu 438-4735 Zn Cd Rango Concentraciones superficiales del sitio (mg/Kg) 1059-5421 5-16 EVALUACION Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Página 48 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Tabla: Punto de exposición: Cañadas Metal Vía de ingreso Concentración máxima(g/L) Rango Concentraciones halladas(g/L) Cr total Ingestión 50 4 <10 Cr +6 Ingestión - <10 Pb Ingestión 50 4 12-21 Ni Ingestión - 11-14 Cu Ingestión - 7-10 Zn Ingestión 5000 4 15-27 Cd Ingestión 54 <1 EVALUACION Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Efectos adversos a la salud humana poco probables Página 49 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Tabla: Punto de exposición: Pozos cercanos Concentración Rango de máxima (mg/Kg) concentraciones EVALUACION (Factor atenuación promedio en el = 20) perfil(mg/Kg) Efectos adversos a la 5 38 222-234 salud humana probables Metal Vía de ingreso (Indirecta) Cr total Ingestión Cr +6 Ingestión - <1 ¿? Pb Ingestión - 573-1027 ¿? Ni Ingestión 130 5 116-278 Efectos adversos a la salud humana probables Cu Ingestión - 485-1567 ¿? Zn Ingestión 12000 5 2399-3032 ¿? 8-12 Efectos adversos a la salud humana probables Cd 1-Canadian Ingestión Environmental 8 Quality Guidelines,Dec 2003,Summary of Existing Canadian Environmental Quality Guidelines 2-Proyecto CETESB-GTZ,Nov 1999,Manual de Gerenciamiento de Areas Contaminadas,Anexo 6510-3 3-CCME,1996 a, Canadian Soil Quality Guidelines for the Protection of Environmental and Human Health,Protocol Summary 4-Decreto 315/994 Reglamento Bromatologico,Julio 1994,Cap. 25 Agua y Bebidas sin Alcohol 5-USEPA,Soil Screening Guidance,1996,Apendix A Generis SSL s Página 50 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto 8. Conclusiones y recomendaciones El sitio representa probables efectos a la salud humana de mayor consideración fundamentalmente asociados a la ingestión e inhalación de suelo superficial en el sitio y zonas linderas por parte de población infantil en estado de vulnerabilidad elevado (deficiencias en nutrición acentuadas). Los riesgos asociados a la ingestión de agua de las cañadas no mostraron evidencias de probabilidad elevada aunque el relevamiento es puntual temporalmente no conociéndose el comportamiento en otras condiciones meteorológicas. Los riesgos asociados a una probable contaminación de la napa profunda a través de las fracturas del medio mineral son de probabilidad incierta en función de no disponer de datos de monitoreo de pozos ni haber realizado el balance hídrico ni relevamiento hidrogeológico por tratarse de una etapa preliminar. La remediación del sitio a partir del retiro del material contaminado es una alternativa viable técnicamente en función de los valores de lixiviación aceptables desde el punto de vista de la disposición final del mismo. Debe considerarse que dicho retiro debe contemplar zonas adyacentes probablemente contaminadas por los metales a estudio. El aislamiento físico de la zona de exposición superficial (incluyendo las laderas de ambas cañadas) elimina los riesgos asociados a la exposición directa e ingestión aunque no elimina un probable transporte de los contaminantes a través de la napa freática local del sitio como fue explicado anteriormente. Página 51 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto APENDICE A : Composición de principales residuos industriales generados por GERDAU. Escoria de fundición ENSAYO RESULTADO UNIDADES EPA 3050 B Cd 103 mg/Kg Cr total 758 mg/Kg +6 Cr <10 mg/Kg Cu 1146 mg/Kg Hg <1 mg/Kg Mo <200 mg/Kg Ni 67 mg/Kg Pb 222 mg/Kg Se <20 mg/Kg Zn 1220 mg/Kg (Informe ECOTECH 3127,2003) ENSAYO EPA 1311 (lixiviado) Cd Cr total Cr +6 Cu Hg Mo Ni Pb Se Zn RESULTADO UNIDADES <0.02 <0.05 <0.03 0.2 <0.005 <1 <0.1 <0.1 <0.1 0.3 mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L (Informe ECOTECH 3127,2003) Página 52 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Tierra extractor de Humos ENSAYO RESULTADO UNIDADES EPA 3050 B Cd 481 mg/Kg Cr total 1682 mg/Kg +6 Cr <10 mg/Kg Cu 12932 mg/Kg Hg <1 mg/Kg Mo <200 mg/Kg Ni 204 mg/Kg Pb 48028 mg/Kg Se <20 mg/Kg Zn 223136 mg/Kg (Informe ECOTECH 3125,2003) Tierra de Zaranda ENSAYO RESULTADO UNIDADES EPA 3050 B Cd <4 mg/Kg Cr total 202 mg/Kg Cr +6 <10 mg/Kg Cu 8733 mg/Kg Hg <1 mg/Kg Mo <200 mg/Kg Ni 393 mg/Kg Pb 2328 mg/Kg Se <20 mg/Kg Zn 10107 mg/Kg (Informe ECOTECH 3126,2003) Laminillo ENSAYO RESULTADOS UNIDADES EPA 3050 B Fe 12380 mg/Kg Zn 30 mg/Kg Cu 1088 mg/Kg Cr 158 mg/Kg Ni 324 mg/Kg Cd <5 mg/Kg Pb <10 mg/Kg Co <20 mg/Kg (Informe ECOTECH 28/6/07) Página 53 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto APENDICE B: Toxicidad de metales en estudio Cromo Frecuentemente se acumula en ambientes acuáticos, por lo que existe cierto riesgo de ingerir pescado contaminado. Los bajos niveles de exposición pueden provocar irritación de la piel y úlceras, mientras que la exposición prolongada puede causar daños hepáticos y renales, al tejido nervioso y al sistema circulatorio.. Plomo Proviene de fuentes naturales y antropogénicas. La exposición puede tener diversos efectos en humanos. Niveles de plomo en sangre de 0.48 μg/l pueden inducir en los niños: Daño durante el desarrollo de los órganos del feto. Daño en el sistema nervioso central. Reducción de las habilidades mentales e iniciación de desordenes del comportamiento. Daño en las funciones del calcio (anteriormente mencionado). A su vez, niveles del orden de 1.2 μg/l pueden inducir: Descenso del coeficiente intelectual (CI). Problemas de desarrollo cognitivo y del comportamiento. Déficit neurológico que puede persistir hasta la adolescencia. Elevación de los umbrales auditivos. Peso reducido en recién nacidos. Desarrollo cognitivo temprano anormal. En adultos que trabajan en ambientes expuestos a la contaminación con plomo, el metal puede acumularse en los huesos, donde su vida media es superior a los 20 años. La osteoporosis, embarazo, o enfermedades crónicas pueden hacer que éste plomo se incorpore más rápidamente a la sangre. Los problemas relacionados con la sobre-exposición al plomo en adultos incluyen: Daño en los riñones. Daño en el tracto gastrointestinal. Daño en el sistema reproductor. Daño en los órganos productores de sangre. Daños neurológicos. Abortos. Página 54 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Níquel El níquel es necesario para la formación de glóbulos rojos, pero en exceso es medianamente tóxico. No se conocen efectos de la sobre-exposición de corto plazo, pero en el largo plazo puede provocar disminución del peso corporal, irritación de la piel y problemas cardíacos y hepáticos. Puede acumularse en ambientes acuáticos, pero no experimenta biomagnificación en la cadena alimentaria Cobre Es un elemento esencial para la vida humana, pero en dosis elevadas puede provocar anemia, irritación del estómago e intestino y daño renal y hepático. Los pacientes con la enfermedad de Wilson, pueden tener mayores riesgos en caso de sobre-exposición al cobre. Zinc La toxicidad del zinc tiene lugar cuando se administran suplementos de 100 a 300 mg/día. La administración continua de zinc interfiere con la absorción de cobre y dosis continuas de 50 mg/día han mostrado reducir las concentraciones plasmáticas de HDLs. En dosis muy altas (> 2 g/día) el sulfato de zinc ocasiona irritación intestinal. El síndrome tóxico por exceso de zinc se caracteriza por anemia, fiebre y alteraciones del sistema nervioso central Cadmio Es un micronutriente esencial para los humanos, animales y plantas. Sus propiedades tóxicas son similares a las del zinc. Es persistente en el ambiente y si es absorbido por el organismo humano puede persistir por décadas antes de ser excretado. En humanos, la exposición prolongada se relaciona con la disfunción renal. También puede llevar a enfermedades pulmonares, se la ha relacionado con el cáncer de pulmón y puede provocar osteoporosis en humanos y animales. El ingreso medio diario, para humanos se estima en 0,15 µg procedente del aire y 1 µg procedente del agua. Página 55 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto APENDICE C: Comportamiento de los metales en los suelos El comportamiento de los metales en los suelos está directamente vinculado a la química ambiental de ambos y en el caso específico de los metales a la especie presente en el medio. Las especies metálicas son definidas como una forma específica de un elemento definida en función de su composición isotópica, estado de oxidación, estructura molecular o fase. Los metales presentes en suelos pueden ser hallados en alguna de las siguientes condiciones: 1) Disueltos en la matriz del suelo. 2) Ocupando sitios de intercambio sobre constituyentes inorgánicos. 3) Adsorbidos sobre constituyentes inorgánicos. 4) Asociados con materia orgánica insoluble. 5) Precipitados en forma de sólidos puros o mezclados. 6) Presentes en la estructura de minerales secundarios. 7) Presentes en la estructura de minerales primarios. En aquellas situaciones en las que los metales han sido introducidos por medio de actividades humanas, las condiciones encontradas corresponden exclusivamente con las primeras cinco. Las últimas dos tienen que ver con la geología del terreno. La presencia de trazas de metales en un determinado suelo no significan “per se” que el mismo se encuentre contaminado sino que tiene relación con la geología de los materiales que conformaron naturalmente el mismo. A efectos de este estudio necesariamente deben compararse los resultados del sitio en estudio con los correspondientes a un suelo incontaminado cercano al mismo. Los metales en suelos están sujetos a procesos de transferencia de masa que los retiran del sistema por lixiviación hacia aguas subterráneas, por toma de plantas o volatilización en forma de particulado. Al mismo tiempo los metales participan en una serie de reacciones químicas con la fase sólida del suelo. La concentración de cada especie está gobernada por una serie Página 56 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto de procesos interrelacionados tales como: formación de complejos, oxidaciónreducción, precipitación-disolución, adsorción-desorción, etc. Las condiciones finales de estos procesos tienen que ver con los equilibrios de fases correspondientes. Los metales pueden existir en la solución de suelo en tres formas: 1) Iones metálicos libres (Cd+2, Zn+2). 2) Complejos solubles (ZnCl+, CdCl+3) 3) Asociado con material coloidal móvil. La movilidad de cada especie en un determinado suelo está determinada por una serie de factores como ser: el tipo de complejo que forma, estado de oxidación, tamaño y movilidad de las partículas coloidales que componen. La estabilidad de los complejos se explica en función de la teoría HSAB (ácidos y bases fuertes y débiles). Según esta teoría los metales son ácidos de Lewis (aceptor de electrones) y los ligandos que se encuentran en el suelo son bases de Lewis (dadores de electrones). Débiles significa que las especies forman enlaces covalentes con una nube electrónica dispersa y polarizable mientras que Fuertes significa que las especies forman enlaces iónico, rígidos y de baja polarización. Metales fuertes, que son los menos tóxicos, preferentemente se asocian con bases fuertes que contienen oxígeno y forman enlaces débiles con especies que contienen nitrógeno o azufre. Metales débiles se asocian preferentemente con ligandos nitrogenados o sulfurados. Estos metales y los intermedios más el manganeso (II) forman enlaces de fuerza decreciente con ligandos débiles en el siguiente orden: Pb2+>Cu2+ >Cd2+>Co2+ >Fe2+ >Ni2+ > Zn2+> Mn2+ La tendencia a formar enlaces con sustratos orgánicos es mayor para metales débiles e intermedios: Pb2+>Cu2+>Cd2+>Zn2+>Ca2+>Mg2+>> Na+ Página 57 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Al3+, Ba2+, Be2+, Co3+, Cr3+, Fe3+, Mn2+, Metales fuertes Sr2+, U4+, UO2+, VO2+ Metales intermedios Co2+, Cu2+, Fe2+, Ni2+, Pb2+, Zn2+ Metales débiles Ag+, Cd2+, Cu+, Hg2+, Hg+, CH3Hg+, Tl3+, Tl+ F-, H2O, oxianiones: OH-, SO4 2-, CO32-, Ligandos fuertes HCO3-, C2O42-, CrO42-, MoO42- HnPO4 HnAsO4 n-3 2- n-3 , - , SeO4 , H2VO4 , NH3, RNH2, N2H4, ROH, RO-, R2O, CH3COO-, etc. Ligandos intermedios Cl-, Br-, NO2 - , SO3 2- , HnAsO3 n-3 , C6H5NH2, C5H5N, N3-, N2 Ligandos débiles I-, HS-, S2-, CN-, SCN-, Se2-, S2O3 2-, -SH, SCH3, -NH2, R-, C2H4, C6H6, RNC, CO, R3P, (RO)3P, R3As, R2S, RSH, RS- Cobre El cobre retenido en los suelos básicamente por dos mecanismos: intercambio y adsorción. En suelos nativos difícilmente forme precipitados pero lo hace en sitios contaminados. El cobre puede ser adsorbido sobre minerales calcáreos (como carbonato de calcio) aunque también tiene gran afinidad por ligandos orgánicos solubles lo que eventualmente puede incrementar su movilidad. Zinc El zinc es un metal altamente soluble por lo que la precipitación no es un mecanismo habitual de fijación del catión en suelos naturales aunque si lo puede ser en suelos contaminados. En cambio es rápidamente adsorbido por una serie de minerales (carbonatos, óxidos, tiza, etc.). Se ha demostrado que el zinc está asociado a óxidos de hierro y manganeso. Esta adsorción se ve incrementada por el pH. El zinc tiene gran capacidad para formar complejos lo que compite con los procesos de adsorción y explica en cierta medida su gran movilidad. Cadmio Página 58 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto El cadmio puede ser tanto adsorbido sobre arcillas, carbonatos u óxidos de hierro o manganeso como precipitado en forma de carbonato, hidróxido o fosfato. Algunos estudios han demostrado que en sitios contaminados el cadmio está asociado principalmente a la fracción intercambiable. Como casi todos los cationes su solubilidad se incrementa a pH bajos. Por encima de 6, el cadmio se adsorbe o precipita reduciendo fuertemente su movilidad. Los iones cloruro y algunos ligandos orgánicos forman complejos que le dan al catión alta movilidad. Plomo El plomo es uno de los cationes que manifiesta mayor tendencia a ser retenido por los componentes habituales del suelo: arcillas, fosfatos, sulfatos, carbonatos, hidróxidos y materia orgánica. La fuerte tendencia del plomo a formar complejos orgánicos es la principal causa que explica ciertos incrementos en la movilidad. Níquel En suelos incontaminados el níquel no forma precipitados insolubles y su retención es exclusivamente explicada por procesos de adsorción. Este es el mecanismo seleccionado para la remediación de sitios contaminados por níquel. Al igual que los anteriores, la formación de complejos orgánicos incrementa su movilidad. Cromo La forma en la que el cromo se asocia a los restantes componentes del suelo depende fuertemente del estado de oxidación del mismo. Dadas las características del proceso de fundición es prácticamente imposible considerar la presencia de Cr(VI) por lo que se asume que el cromo presente en forma iónica es Cr(III). Este catión es rápidamente adsorbido por el suelo. Se ha demostrado que a pH = 5 el cromo es el metal menos móvil. El Cr(III) precipita a pH 4,5 – 5,5. El cromo tiene una muy fuerte afinidad por la materia orgánica. Página 59 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto APENDICE D: Análisis y pre-tratamiento de la muestra d.1. Obtención de la muestra de ensayo compuesta d.1.1. Objeto y Alcance El objetivo de esta etapa consiste en la obtención de muestras de ensayo compuestas y representativas, en estado seco y desagregado y con un diámetro de partícula menor o igual a 2mmm, a partir de las muestras obtenidas en el sitio. A partir de estas muestras compuestas se obtendrán las porciones de ensayo a ser tratadas y analizadas. Esta etapa abarca la totalidad de las muestras simples extraídas en cada unidad de muestreo del sitio de acuerdo a la planificación inicial. d.1.2. Fundamento La representatividad de la muestra requiere que la concentración del analito a medir en una fracción granulométrica determinada no se altere en el proceso de obtención de la muestra de ensayo compuesta y que la muestra no sea sesgada El primer requisito requiere de buenas prácticas de laboratorio que eviten la contaminación o deterioro de la muestra dentro del laboratorio y aseguren la trazabilidad de la misma Que la muestra no sea sesgada requiere que todas las partículas en la muestra compuesta tengan la misma probabilidad de ser incluidas en la misma. El muestreo incremental, es decir aquel que forma la submuestra a partir de la reunión de 30 o más porciones extraídas aleatoriamente a través de la muestra asegura la obtención de submuestras no sesgadas. La composición de las submuestras para formar la submuestra compuesta, requiere que las mismas estén en estado desagregado y con diámetro de partícula reducida con el objeto de disminuir al máximo el sesgo asociado a la composición. La limitación del diámetro de partícula de la muestra de ensayo está relacionado al objetivo de evaluar los riesgos en la salud humana por exposición directa, fundamentalmente ingestión. Página 60 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto d.1.3. Materiales y equipos - Bolsas de polietileno de paredes gruesas y cierre hermético incluido de capacidad no inferior a 500cm 3 - Marcador indeleble - Espátula rectangular de material plástico (figura 5)de tamaño mediano: A=1cm, L=4cm, h=3cm - Espátula plana de material plástico - Cuchillo plástico - Recipiente de secado tipo placa de Petri de vidrio pirex y diámetro no inferior a 6cm y alto no inferior a 1,2cm - Estufa de sacado capaz de operar a 105±5ºC - Mortero de ágata de diámetro no inferior a 20cm con masa de peso no inferior a 500g de no menos de 300 cm. 3 de capacidad - Tamiz de malla plástica de 2mm de pase - Papel absorbente H A L A d.1.4. Actividades d.1.4.1. Seguridad y ambiente - Asegurar que el laboratorio cuente con un sistema de gestión de seguridad y medio ambiente implementado que garantice que la totalidad de las operaciones del laboratorio sean realizadas de manera segura para los analistas y el medio ambiente. Página 61 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto - Sin perjuicio de lo anterior: o Cerrar siempre herméticamente los recipientes conteniendo las muestras o No fumar ni comer en la proximidad de las muestras o No almacenar las muestras cerca de comida o bebida o No respirar el polvo generado. Usar equipo protectivo si fuera necesario o Utilizar siempre guantes o Descartar las muestras sobrantes de acuerdo a la normativa vigente de residuos no urbanos. d.1.4.2. Submuestreo - Trasvasar la muestra tal como vino del sitio hacia una superficie seca y limpia de material no metálico sin dejar ningún resto significativo adherido a la bolsa. - Extraer cualquier material notoriamente ajeno al suelo procurando no arrastrar restos del mismo y almacenarlo en una bolsa con el código de la muestra y la inscripción ”M.E.L”(Material extraño laboratorio) - Situar manualmente la muestra longitudinalmente formando una pila de no menos de 30 centímetros de largo sobre la superficie (Ver figura) - Tomar aleatoriamente de 4 a 6 incrementos y verterlos en el recipiente donde se procederá al secado previamente rotulado con el código de la muestra Utilizar la espátula rectangular mediana si la humedad y agregación del suelo lo permite. Si no es así, delimitar mediante un cuchillo de plástico cada incremento con un ancho aproximado de 1cm y tomarlo en su totalidad con una espátula plana o rectangular. - Alinear la totalidad de la muestra en una longitud perpendicular a la original y repetir el submuestreo anterior hasta completar no menos 30 incrementos. - Asegurarse que la masa total de muestra separada nunca sea inferior a 50g. - Lavar la espátula y la superficie con agua desionizada entre cada muestra y secar con papel absorbente. Página 62 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto ETAPA 1 TRAYECTORIA DE LA ESPATULA ETAPA 2 d.1.4.3. Secado - Ubicar la muestra en el recipiente de secado de tal forma que el ancho de la camada de suelo no sea superior a 1cm. - Secar a 105±5ºC durante 24±1horas d.1.4.4. Desagregación y tamizado - Desagregar el 100% de la submuestra seca en el mortero hasta reconstruir la estructura de partículas original del suelo. - Tamizar el 100% de la submuestra desagregada en el tamiz de malla plástica 2mm. Si los restos retenidos en el tamiz presentan aspecto de suelo volver a desagregar. - Almacenar los restos mayores a 2mm en la bolsa con la inscripción M.E.L - Almacenar la submuestra tamizada en el recipiente de secado correspondiente hasta la etapa de composición. - Lavar el mortero y el tamiz con agua desionizada entre cada muestra y secar con papel absorbente. d.1.4.5. Composición Agrupar en grupos de cuatro submuestras las muestras con el mismo valor de X e Y (misma unidad de muestreo y misma réplica de muestreo, Ver 1.4.8) Página 63 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto - Pesar no menos de 40g de cada una de las submuestras submuestreando de acuerdo a lo indicado en 2.4.2 y reunirlas sobre una superficie no metálica limpia y seca formando una pila. - Retirar con la espátula rectangular mediana las porciones inferiores situándolas en la parte superior en un movimiento continuo de rotación circular. hasta remover la totalidad de la masa. - Continuar inmediatamente con la etapa de submuestreo para obtener la porción de ensayo y su pretratamiento (Ver 2.4.1). No almacenar la muestra de ensayo compuesta antes de obtener la porción de ensayo - Almacenar la muestra compuesta de ensayo en un recipiente adecuado rotulándola de acuerdo a 1.4.8 excluyendo el número correspondiente a X (Cuadrante de la unidad de muestreo). El número autogenerado será ahora YZ - Lavar la espátula y la superficie con agua desionizada entre cada muestra y secar con papel absorbente. d.2. Obtención de la porción de ensayo, tratamiento de la muestra y análisis d.2.1. Objeto y Alcance El objetivo de esta etapa consiste en la obtención a partir de la muestra compuesta de la porción de ensayo y a partir de esta de la solución de ensayo. En la solución de ensayo se estima la concentración del metal a partir de la cual se estima la concentración del mismo en la porción de ensayo la cual se asume representativa de la muestra compuesta. Comprende la determinación de Cr, Pb y Cd extraíble por digestión abierta a presión atmosférica en medio ácido nítrico aproximadamente al 20% en la totalidad de las muestras compuestas, por medio de Espectroscopia de Absorción atómica de llama directa aire-acetileno. d.2.2. Fundamento La adecuación al objetivo del protocolo en esta etapa requiere por parte del laboratorio de la implantación de un sistema que permita asegurar la calidad del proceso analítico en su conjunto. El tratamiento basado en la digestión a presión atmosférica en medio ácido esta asociado al objetivo de evaluar los riesgos en la salud humana por exposición directa, fundamentalmente ingestión. El metal lixiviable en estas condiciones se considera más representativo de la biodisponibilidad que el contenido total del metal. Página 64 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto La espectrometría de absorción atómica es un método no sesgado y de precisión adecuada para el propósito de este protocolo. Se fundamenta en la medida de la absorbancia de la muestra previamente digerida en una dilución adecuada utilizando una recta de calibración confeccionada con anterioridad. d.2.3. Materiales y Equipos d.2.3.1 Reactivos químicos NOMBRE FORMULA Acido nítrico conc.de calidad HNO3 analítica Agua demonizada H2O ESPECIFICACION Mínimo: 65 % Cr,Pb y Cd menor a 0,001% por metal Conductividad < 5 µS/cm d.2.3.2. Material de vidrio o plástico Mantener todo el material limpio a partir de lavado con detergente no iónico y enjuague con abundante agua. Utilizar agua desionizada para el último enjuague. Utilizar el material seco o previamente escurrido. NOMBRE ESPECIFICACION Matraz erlenmeyer 500 mL Sin especificación Vasos de bohemia 200 mL Sin especificación Espátula rectangular de material plástico Dimensiones A=0,5cm, L=2cm, h=2cm pequeña(figura 5) Espátula rectangular de material plástico Dimensiones A=1cm, L=4cm, h=3cm mediana Recipiente plçastico para Volumen superior o igual a 500cm3 almacenamiento intermedio de muestras d.2.3.3. Otros materiales consumibles NOMBRE ESPECIFICACION Piseta de 500 mL Sin especificación Goteros descartables graduados Sin especificación Tips para micropipetas Sin especificación Acetileno Alta pureza Página 65 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Lámparas tipo HCL o HDL 1 solo elemento Plancha calefactora con regulación de Control de temperatura: ±1ºC temperatura d.2.3.4 Equipos y Sustancias Trazables CARACTERISTICAS TECNICAS OPERACIONALES Informe de Calificación Operacional (de Espectrofotómetro de AA, Llama de acuerdo a requisitos del fabricante) aire acetileno actualizado Micropipeta Calibrada Balanza al 0,01 g NOMBRE HABITUAL Clase A (no requiere verificación) o Matraces aforados de 25, 50 y 100 mL Verificadas de acuerdo a tolerancias de material clase A Clase A (no requiere verificación) o Pipetas aforadas de 5,10 ,25 y 50 mL Verificadas de acuerdo a tolerancias de material clase A Estandar de plomo, cromo y cadmio 1000 mg/L, Trazable NIST para AA Incertidumbre expandida máxima. Muestra de suelo Trazable 5% del valor nominal de la concentración. d.2.3.5. Preparación y acondicionamiento de reactivos. Asegurar el registro de los datos relevantes para su manejo y trazabilidad: Fecha de Preparación, Responsable, Lote del reactivo, Fecha de expiración. En todos los casos se pueden preparar un volumen menor de solución que el indicado manteniendo las proporciones de los constituyentes d.2.3.5.1 Soluciones Acido nítrico al 20% Preparar el volumen necesario a partir de la mezcala de 1 volúmen de HNO3 concentrado y 4 de agua desionizada Acido nítrico al 50% Preparar el volumen necesario a partir de la mezcala de volúmenes iguales de HNO3 concentrado y agua desionizada Solución estandard de calibración Preparar en el momento tres soluciones en el rango lineal de cada metal a partir del Estandard de 1000 mg/L. Utilizar para la dilución el HNO3 al 20%. El rango lineal debe determinarse para cada equipo y condiciones operativas dadas. Página 66 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto Para las condiciones de este protocolo se puede utilizar la siguiente guía: Metal Rango(mg/L) Cr 0,3-5 Pb 0,3-10 Cd 0,1-0,5 d.2.3.5.2. Soluciones para el control de calidad - Chequeo de la curva de calibración: Preparar una dilución de un estándar independiente al utilizado para la calibración (lote diferente), de tal forma que la concentración del metal esté en el rango lineal de medida. Utilizar para la dilución HNO3 al 20%. - Solución para el ensayo de recuperación: Preparar en el momento una dilución para cada metal de acuerdo a los valores de la Tabla a partir del Estandard de 1000 mg/L. Utilizar para la dilución el HNO3 al 20%. Metal Cst(mg/L) Cr 100 Pb 100 Cd 20 d.2.4. Actividades d.2.4.1. Seguridad y ambiente Adicionalmente a las recomendaciones realizadas en 1.4.1 tener en cuenta: - En ninguna circunstancia entrar en contacto con humos ácidos - Utilizar lentes de protección y guantes en la etapa de manipulación de ácidos - Realizar todas las operaciones que involucren ácidos así como la digestión abierta bajo campana de extracción. d.2.4.2. Obtención de la porción de ensayo La obtención de la porción de ensayo se hará en un muestro incremental de dos etapas hasta obtener la masa redeseada de la misma - Situar la muestra obtenida en 1.4.5 longitudinalmente formando una pila de no menos de 30 centímetros de largo sobre una superficie no metalica limpia y seca(Ver figura 6) Página 67 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto - Tomar aleatoriamente de 4 a 6 incrementos utilizando la espátula rectangular mediana y verterlos en el recipiente de almacenamiento intermedio - Alinear la totalidad de la muestra en una longitud perpendicular a la original y repetir el submuestreo anterior hasta completar no menos 30 incrementos. - Situar la submuestra obtenida longitudinalmente formando una pila de no menos de 30 centímetros de largo sobre una superficie no metalica limpia y seca(Ver figura 6) - Tarar la balanza con un vaso de bohemia de 200mL previamente identificado con el codigo de la muestra compuesta - Tomar aleatoriamente de 4 a 6 incrementos utilizando la espátula rectangular pequeña y verterlos en el vaso de bohemia - Alinear la totalidad de la muestra en una longitud perpendicular a la original y repetir el submuestreo anterior hasta completar una masa de 1,00±0,10 g en el vaso de bohemia - Lavar las espátulas,el recipiente plástico y la superficie con agua desionizada entre cada muestra y secar con papel absorbente d.2.4.3. Tratamiento de la porción de ensayo. Obtención de la solucion de Ensayo La operaciones siguientes se aplican a las muestras de control de calidad. - Agregar 10mL de HNO3 al 50% al vaso de bohemia conteniendo la porción de ensayo. - Tapar con vidrio reloj y calentar hasta 95±5ºC durante media hora. Utilizar campana de extracción para todas las operaciones - Agregar 5 mL de HNO3 concentrado, tapar con vidrio reloj y calentar una media hora adicional si persisten humos pardos. - Repetir el punto anterior hasta ausencia de humos pardos . - Filtrar en papel y recoger el filtrado en un matraz aforado de 50mL previamente identificado con el código de la muestra compuesta enjuagando el vaso de bohemia con agua desionizada. - Enrazar el matraz a 50mL con agua desionizada. Esta solución es la solución de ensayo. d.2.4.4. Ensayo - Encender el equipo de absorción atómica - Insertar la lámpara correspondiente Página 68 de 69 LAISA - Informe Sitio Cno. Repetto - Seleccionar la longitud de onda Cr: 357.9nm - : Pb:283.3nm Cd:228.8nm Dejar calentar un mínimo de 15 minutos para las lámparas HCL y 30 minutos para las EDL - Maximizar si es posible la energía de la lámpara - Encender el compresor y el extractor - Encender la llama y controlar la succión - Dejar estabilizar la llama 5 minutos - Ajustar las condiciones operativas: Posición del quemador, Relación caudales aire/acetileno y Flujo de muestra - Fijar si es posible las condiciones del espectrofotómetro: Tiempo de integración (mínimo 3 s), Réplicas instrumentales (mínimo 3), Tiempo de retraso de lectura (mínimo 5s) - Realizar el autocero con HNO3 al 20% - Calibrar con el estándares preparados de acuerdo a 2.3.5.1 - Leer la concentración de las muestras directamente a partir de la solución de ensayo obtenida en 2.4.2 y los controles de calidad utilizando una dilución apropiada cuya absorbancia este comprendida en el rango lineal. - Realizar cada 10 muestras como máximo un chequeo de las condiciones instrumentales utilizando la solución preparada a tales efectos de acuerdo a 2.3.5.2 - Calibrar nuevamente cuando la nueva pendiente se aleja mas de un 20 % de la pendiente inicial - Calculo de resultados. Para cada muestra el resultado queda expresado como Cm= C0.D Cs=50.Cm/M Cm(mg/L): Concentración del metal en la solución de ensayo. C0(mg/L):Concentración del metal en la solución de ensayo diluida D(mL/mL): Factor de dilución de la solución de ensayo, mayor o igual a 1. Cs(mg/Kg): Concentración del metal en suelo (base seca ) M(g):Masa de porción de ensayo de suelo en g de suelo - Cuando no se detecta el analito analizado, se informa ND (no detectable) y el LD (límite de detección para la muestra de suelo en mg/Kg)). Página 69 de 69