LOS POLÍMEROS, COMO GRUPO DE MATERIALES, RESULTAN MUY DIFÍCILES DE CLASIFICAR DESDE EL PUNTO DE VISTA DE SU COMPORTAMIENTO MECÁNICO SUS PROPIEDADES MECÁNICAS DIFIEREN MUCHO DE UNAS FAMILIAS A OTRAS Y ADEMÁS ESTÁN ENORMEMENTE INFLUENCIADAS POR LAS CONDICIONES DE EJECUCIÓN DE LOS ENSAYOS: -VELOCIDAD DE APLICACIÓN DE LA CARGA (VELOCIDAD DE DEFORMACIÓN) -TEMPERATURA -MAGNITUD DE LA DEFORMACIÓN IMPUESTA -NATURALEZA QUÍMICA DEL MEDIO (PRESENCIA DE AGUA, OXÍGENO, DISOLVENTES ORGÁNICOS, ETC). CARSWELL Y NASON CLASIFICARON LOS POLÍMEROS EN 5 CATEGORÍAS. CLASE (A): POLÍMEROS BLANDOS Y DÉBILES, ENTRE ELLOS SE ENCUENTRA EL POLIISOBUTILENO. SE CARACTERIZAN POR UN BAJO MÓDULO DE ELASTICIDAD, UN BAJO PUNTO DE FLUENCIA Y UN MODERADO ALARGAMIENTO ANTES DE LA ROTURA CLASE A CLASE (B): POLIMEROS QUE SE CARACTERIZAN POR UN MÓDULO DE ELASTICIDAD ALTO, UN PUNTO DE FLUENCIA POCO DEFINIDO Y UNA DEFORMACIÓN PEQUEÑA ANTES DE LA ROTURA. EJEMPLO DE ESTA CLASE ES EL POLIESTIRENO CLASE B LOS POLÍMEROS DE CLASE (C), COMO EL PVC PLASTIFICADO, TIENEN UN BAJO MÓDULO DE ELASTICIDAD, UN PUNTO DE FLUENCIA BIEN DEFINIDO Y UN GRAN ALARGAMIENTO ANTES DE LA ROTURA PUESTO QUE LOS POLÍMEROS DE CLASE (C) SE ALARGAN DESPUÉS DEL PUNTO DE FLUENCIA, EL ÁREA BAJO LA CURVA DE ESFUERZO-DEFORMACIÓN. QUE REPRESENTA LA TENACIDAD, SERÁ MAYOR QUE PARA LA CLASE (B). CLASE C CLASE (D): POLÍMEROS QUE TIENEN UN ALTO MÓDULO DE ELASTICIDAD Y UNA ALTA RESISTENCIA A LA FLUENCIA. EL PVC RÍGIDO ES UN EXPONENTE DE LOS POLÍMEROS DUROS Y RESISTENTES CLASE D CLASE (E): POLÍMEROS, COMO POR EJEMPLO LOS COPOLÍMEROS ABS. EXPERIMENTAN UN ALARGAMIENTO MODERADO ANTES DEL PUNTO DE FLUENCIA SEGUIDO DE UNA DEFORMACIÓN IRREVERSIBLE. SON POLIMEROS DUROS Y TENACES CLASE E LA DEFORMACIÓN RECUPERABLE REVERSIBLE ANTES DEL PUNTO DE FLUENCIA, EN EL INTERVALO ELÁSTICO ES, FUNDAMENTALMENTE, EL RESULTADO DE LA FLEXIÓN Y ALARGAMIENTO DE LOS ENLACES COVALENTES DE LA CADENA PRINCIPAL DEL POLÍMERO. ESTA PARTE DE LA CURVA PUEDE TAMBIÉN COMPRENDER EL DESENROLLAMIENTO RECUPERABLE DE ALGUNAS CADENAS DEL POLÍMERO. DESPUÉS DEL PUNTO DE FLUENCIA, EL MECANISMO PREDOMINANTE ES EL DESLIZAMIENTO IRREVERSIBLE DE LAS CADENAS DE POLÍMERO CLASE B Stress CLASE D increasing loading rate CLASE A DADO QUE ESTAS PROPIEDADES DEPENDEN DEL TIEMPO, LOS POLÍMEROS DE CLASE (A) PUEDEN COMPORTARSE COMO LOS DE CLASE (D) O (B) SI SE APLICAN LOS ESFUERZOS RÁPIDAMENTE, Y VICEVERSA. Strain LAS PROPIEDADES TAMBIÉN DEPENDEN DE LA TEMPERATURA LAS PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS DE CLASE (C) SE PARECERÁN A LAS DE LOS POLÍMEROS DE CLASE (B) CUANDO DISMINUYE LA TEMPERATURA LAS CURVAS TENSIÓN – DEFORMACIÓN DEL PMMA (POLIMETACRILATO DE METILO) PONEN DE MANIFIESTO QUE AL DISMINUIR LA TEMPERATURA AUMENTAN EL MÓDULO DE ELASTICIDAD Y LA TENSIÓN DE FRACTURA Y DISMINUYE EL ALARGAMIENTO ( % EL). CLASE B DISMINUCION DE LA TEMPERATURA CLASE C Efecto de la temperatura en la tensión de fluencia del PMMA. ELASTICIDAD (ALMACENAMIENTO DE ENERGÍA) EL MATERIAL SE COMPORTA COMO UN VIDRIO. LA DEFORMACIÓN REVERSIBLE INDUCIDA POR LA CARGA APLICADA SE DEBE A VARIACIONES EN LA LONGITUD Y ÁNGULOS DE LOS ENLACES ENTRE LOS ÁTOMOS COMPONENTES DE LAS CADENAS. SUS PROPIEDADES PUEDEN DESCRIBIRSE MEDIANTE LA LEY DE HOOKE, QUE AFIRMA QUE EL ESFUERZO APLICADO (σ) ES PROPORCIONAL A LA DEFORMACIÓN RESULTANTE (ε), PERO ES INDEPENDIENTE DE LA VELOCIDAD DE DEFORMACIÓN dε dt ES DECIR: σ = Eε DONDE E ES EL MÓDULO ELÁSTICO O DE YOUNG. ANELASTICIDAD HASTA AHORA SE HA SUPUESTO QUE LA DEFORMACIÓN ELÁSTICA ERA INDEPENDIENTE DEL TIEMPO, O SEA: UNA TENSIÓN APLICADA PRODUCÍA UNA DEFORMACIÓN ELÁSTICA INSTANTÁNEA QUE PERMANECÍA CONSTANTE DURANTE EL TIEMPO QUE SE MANTENÍA APLICADA LA CARGA. TAMBIÉN SE HA SUPUESTO QUE AL RETIRAR LA CARGA, LA DEFORMACIÓN SE RECUPERABA TOTALMENTE, DE FORMA INSTANTÁNEA EN MUCHOS MATERIALES DE INGENIERÍA, SIN EMBARGO, EXISTE UNA COMPONENTE DE LA DEFORMACIÓN ELÁSTICA QUE DEPENDE DEL TIEMPO, ES DECIR, LA DEFORMACIÓN ELÁSTICA CONTINUA AUMENTANDO DESPUÉS DE APLICAR LA CARGA, Y AL RETIRARLA SE REQUIERE QUE TRANSCURRA ALGÚN TIEMPO PARA QUE EL MATERIAL SE RECUPERE COMPLETAMENTE LA DEFORMACIÓN TAMBIÉN ES REVERSIBLE PERO DEPENDIENTE DEL TIEMPO. ANELASTICIDAD COMPORTAMIENTO ELÁSTICO DEPENDIENTE DEL TIEMPO LOS MECANISMOS MICROSCÓPICOS QUE TIENEN LUGAR CUANDO EL MATERIAL SE DEFORMA DEPENDEN DEL TIEMPO LA CARGA APLICADA ORIGINA EL ESTIRADO DE LAS CADENAS DE POLÍMERO APARTÁNDOLAS DE SUS CONFORMACIONES MAS ESTABLES (ENROLLADAS Æ MAYOR ENTROPÍA) ESTOS MOVIMIENTOS MOLECULARES NECESITAN UN CIERTO TIEMPO PARA SU DESARROLLO. EN LOS METALES, LA COMPONENTE ANELÁSTICA ES NORMALMENTE PEQUEÑA Y, A MENUDO, DESPRECIABLE. EN ALGUNOS MATERIALES POLIMÉRICOS SU MAGNITUD ES IMPORTANTE FLUJO VISCOSO (DISIPACIÓN DE ENERGÍA) SE DEBE AL DESLIZAMIENTO DEPENDIENTE DEL TIEMPO DE UNAS CADENAS SOBRE OTRAS ES UNA DEFORMACIÓN NO REVERSIBLE O PERMANENTE. SUS PROPIEDADES PUEDEN DESCRIBIRSE MEDIANTE LA LEY DE NEWTON, QUE ESTABLECE QUE EL ESFUERZO APLICADO τ ES PROPORCIONAL A LA VELOCIDAD DE DEFORMACIÓN ⎛ dγ ⎞ ⎜ ⎟ dt ⎝ ⎠ PERO ES INDEPENDIENTE DEL ALARGAMIENTO γ Ó DEL GRADIENTE DE VELOCIDADES APLICADO, ES DECIR : ⎛ dγ τ =η ⎜ ⎝ dt DONDE η ES LA VISCOSIDAD • ⎞ ⎟ =η γ ⎠ TEMPERATURAS BAJAS O VELOCIDADES ALTAS DE APLICACIÓN DE LA CARGA (MENOR TIEMPO DISPONIBLE PARA EL MOVIMIENTO MOLECULAR) POLIMERO AMORFO COMPORTAMIENTO COMO UN VIDRIO (TOTALMENTE ELASTICO) E = 1000-10000 Mpa ε = 5-10 % TEMPERATURAS ALTAS O COMPORTAMIENTO COMO VELOCIDADES BAJAS DE UNA GOMA APLICACIÓN DE LA CARGA E = 1-10 Mpa (MAYOR TIEMPO DISPONIBLE PARA EL MOVIMIENTO MOLECULAR) COMPORTAMIENTO INTERMEDIO COMO (SOLIDO GOMOELASTICO O TEMPERATURAS VISCOELASTICO) INTERMEDIAS Y VELOCIDADES DE CARGA HABITUALES (T ≈ Tg) VISCOELASTICIDAD CARACTERIZADA POR. VISCOELASTICIDAD: YUXTAPOSICIÓN DE TRES FENÓMENOS: ELASTICIDAD, ANELASTICIDAD Y FLUJO VISCOSO τ = F(γ,t) NO LINEAL τ = γG(t) LINEAL G(t) = MODULO DEL MATERIAL DEPENDIENTE DEL TIEMPO (A).-CARGA FRENTE AL TIEMPO, DONDE LA CARGA SE APLICA INSTANTÁNEAMENTE EN EL INSTANTE ta Y SE ELIMINA EN EL tr RESPUESTA DEFORMACIÓN – TIEMPO (B).- TOTALMENTE ELÁSTICA (C).- RESPUESTA VISCOELÁSTICA (D).- RESPUESTA VISCOSA. ENSAYOS DE FLUENCIA son aquellos en los que una serie de probetas idénticas del mismo material se someten, en condiciones isotermas, a distintas tensiones constantes, midiéndose las deformaciones que se producen a distintos intervalos de tiempo. En los polímeros se realizan de la misma manera que para los metales. Normalmente se aplica instantáneamente un esfuerzo de tracción y se mantiene constante determinándose la deformación con el tiempo. CURVAS DE FLUENCIA PARA EL POLIPROPILENO A 20 ºC. CADA CURVA REPRESENTA LA VARIACIÓN DE LA DEFORMACIÓN CON EL TIEMPO DESPUÉS DE LA APLICACIÓN DE UNA CARGA CONSTANTE. EN LOS POLÍMEROS EL COMPORTAMIENTO VISCOELÁSTICO DEPENDIENTE DEL TIEMPO SE MUESTRA DE VARIAS MANERAS, SIN EMBARGO, HAY DOS MANIFESTACIONES QUE SON PARTICULARMENTE IMPORTANTES: 1.- FLUENCIA Y RECUPERACIÓN 2 - LA RELAJACIÓN DE TENSIÓN PARA LOS MATERIALES ELÁSTICOS, CUANDO LAS TENSIONES NO SUPERAN EL LÍMITE DE FLUENCIA, LA DEFORMACIÓN RESULTA INDEPENDIENTE DEL TIEMPO (la deformación total ocurre en el mismo instante que se aplica el esfuerzo ), PERO SI LO SOBREPASAN, A LA DEFORMACIÓN ELÁSTICA SE AÑADE UNA FLUENCIA PLÁSTICA («YIELDING») CRECIENTE CON EL TIEMPO LOS MATERIALES VISCOELÁSTICOS FLUYEN YA A TENSIONES MUY REDUCIDAS, SUPERPONIÉNDOSE DESDE EL PRINCIPIO LAS DEFORMACIONES ELÁSTICAS CON LAS VISCOSAS («CREEP»). ε(t)=σ0J(t,σ0), J(t,σ0) = Complianza de fluencia MATERIAL ELÁSTICO MATERIAL VISCOELÁSTICO. DIAGRAMA DEFORMACIÓN – TIEMPO εa = Deformacion elástica retardada (recuperable) ANELASTICIDAD εvp = Deformacion viscoelástica (Flujo permanente) No recuperable RESULTADOS TIPICOS DE LOS ENSAYOS DE FLUENCIA COMPLIANZA DE FLUENCIA t 2 > t1 CURVAS TENSION-DEFORMACION -MATERIALES ELASTICOS -MATERIALES VISCOELASTICOS LINEALES - MATERIALES VISCOELASTICOS NO LINEALES LOS POLIMEROS EXHIBEN LA VISCOELASTICIDAD LINEAL A TENSIONES BAJAS, TAL QUE LAS DEFORMACIONES ESTEN POR DEBAJO DE ≈0.005) JR ESTADO RELAJADO ESTADO NO RELAJADO JU PERÍODOS CORTOS PERÍODOS LARGOS Mientras que la fluencia incluye el mantenimiento de una carga constante sobre el material y se observa la deformación, LA RELAJACIÓN DE TENSIÓN involucra la aplicación de una deformación rápida y leve hasta un nivel predeterminado, que se mantiene constante, observándose como varía con el tiempo la tensión en el material necesaria para mantener la deformación a temperatura constante. CURVAS ISOCRONAS (A BAJAS DEFORMACIONES SON LINEALES ≈0.005) MODULO RELAJACION DE TENSIONES LOS ELEMENTOS MECÁNICOS CONVENCIONALES QUE REPRESENTAN LOS COMPORTAMIENTOS VISCOSO Y ELÁSTICO LINEALES SON EL AMORTIGUADOR HIDRÁULICO Y EL MUELLE, RESPECTIVAMENTE. SE DESCRIBIRÁN CUATRO MODELOS SIMPLES: -MODELO DE MAXWELL , EN EL QUE LOS DOS ELEMENTOS ESTÁN COLOCADOS EN SERIE. - MODELO DE KELVIN (O VOIGT), EN EL QUE LOS DOS ELEMENTOS ESTÁN COLOCADOS EN PARALELO. - MODELO DEL SÓLIDO LINEAL ESTANDAR. - MODELO DE LOS CUATRO ELEMENTOS . SE ANALIZARÁ LA RESPUESTA DE ESTOS MODELOS BAJO LAS CONDICIONES DE FLUENCIA Y RELAJACIÓN DE TENSIONES. TODOS LOS MODELOS SON LINEALES, ES DECIR, EN TODO MOMENTO Y EN CUALQUIER PUNTO LA TENSIÓN SERÁ PROPORCIONAL A LA DEFORMACIÓN. AMORTIGUADOR HIDRÁULICO. COMPONENTE VISCOSO AL DEJAR DE ACTUAR σ, LA DEFORMACIÓN ε, PERMANECE (ES IRREVERSIBLE) PUES EL TRABAJO SUMINISTRADO POR LA FUERZA EXTERNA NO ES ALMACENADO POR EL MATERIAL SINO QUE SE DISIPA EN FORMA DE CALOR (FRICCIÓN INTERNA). LA DEFORMACIÓN ε ES TANTO MAS RÁPIDA CUANTO MENOR SEA LA VISCOSIDAD DEL MATERIAL. MUELLE LINEAL. COMPONENTE ELASTICO EL SÓLIDO ELÁSTICO SIGUE LA LEY DE HOOKE: σ = Eε LA DEFORMACIÓN INSTANTÁNEA QUE SE ORIGINA AL APLICAR LA CARGA SE DEBE A ALTERACIONES EN LA LONGITUD Y ÁNGULOS DE SUS ENLACES ATÓMICOS. EL SÓLIDO ALMACENA ASÍ TODA LA ENERGÍA SUMINISTRADA POR LAS FUERZAS EXTERNAS DE MODO QUE AL DEJAR DE ACTUAR ÉSTAS, LA ENERGÍA ALMACENADA ES CAPAZ DE RESTAURAR INSTANTÁNEAMENTE LA FORMA ORIGINAL (DEFORMACIÓN REVERSIBLE). E = CONSTANTE ELÁSTICA DEL MUELLE (RIGIDEZ DEL MUELLE). MODELO MAXWELL EQUILIBRIO DE FUERZAS COMPATIBILIDAD DE LAS DEFORMACIONES ECUACION DEL MODELO DE MAXWELL EL MODELO DE MAXWELL TIENE UN COMPORTAMIENTO ACEPTABLE EN PRIMERA APROXIMACIÓN CON RESPECTO A LA RELAJACIÓN DE TENSIONES, PERO ES INADECUADO EN FLUENCIA Y RECUPERACIÓN DE FLUENCIA. MODELO DE KELVIN - VOIGT ECUACION DEL MODELO DE KELVIN-VOIGT EL MODELO DE KELVIN - VOIGT TIENE UN COMPORTAMIENTO ACEPTABLE EN PRIMERA APROXIMACIÓN CON RESPECTO FLUENCIA Y RECUPERACIÓN DE FLUENCIA, PERO ES INADECUADO PARA LA RELAJACIÓN DE TENSIONES MODELO DE ZENER O DEL SOLIDO LINEAL ESTANDAR ECUACION DEL MODELO DE ZENER O DEL SOLIDO LINEAL ESTANDAR Respuesta del modelo de Zener en fluencia, recuperación de fluencia y relajación de tensión EL MODELO DE ZENER O DEL SÓLIDO LINEAL ESTANDAR PROPORCIONA UNA DESCRIPCIÓN CUALITATIVA BUENA TANTO PARA EL COMPORTAMIENTO EN FLUENCIA COMO EN RELAJACIÓN DE TENSIÓN DE LOS MATERIALES POLIMÉRICOS ECUACION DEL MODELO DE BURGERS O LOS CUATRO ELEMENTOS Modelización de materiales reales. Modelos de elementos múltiples. LOS MATERIALES REALES TIENEN LA VARIACIÓN DE LA COMPLIANZA DE FLUENCIA EN UN INTERVALO DE TIEMPO MÁS AMPLIO, QUE SE EXTIENDE SOBRE VARIOS ÓRDENES DE MAGNITUD DEL TIEMPO ESTE COMPORTAMIENTO PUEDE SER MODELADO COMBINANDO VARIOS ELEMENTOS EN UN MODELO MÚLTIPLE, CON EL FIN DE OBTENER UN ESPECTRO DE TIEMPOS DE RETARDO CARGA INTERMITENTE. PRINCIPIO DE SUPERPOSICIÓN DE BOLTZMANN EN EL ESTUDIO CONSIDERADO HASTA AHORA DEL COMPORTAMIENTO DE LOS PLÁSTICOS ANTE FLUENCIA SE HA ASUMIDO QUE LA TENSIÓN APLICADA ERA CONSTANTE. SIN EMBARGO, LOS MATERIALES EN CONDICIONES PRÁCTICAS DE SERVICIO PUEDEN ESTAR SOMETIDOS A MODELOS DE CARGA MÁS COMPLEJOS, INCLUYENDO CICLOS DE CARGA Y DESCARGA CONSTANTES O VARIABLES CON EL TIEMPO EN TALES CASOS ES ÚTIL TENER MÉTODOS QUE NOS PERMITAN PREDECIR LA EXTENSIÓN DE LA RECUPERACIÓN DE LA DEFORMACIÓN QUE TIENE LUGAR DURANTE LOS PERÍODOS DE REPOSO (DESCARGA) Y LA ACUMULACIÓN DE LA DEFORMACIÓN DESPUÉS DE N CICLOS DE CAMBIOS EN LA CARGA. Hay varios métodos que se pueden usar para abordar tal problema, entre los que están: 1.- PRINCIPIO DE SUPERPOSICIÓN DE BOLTZMANN 2.- Aproximación empírica PRINCIPIO DE SUPERPOSICIÓN DE BOLTZMANN SE BASA EN LAS SIGUIENTES SUPOSICIONES : (I).- LA RESPUESTA DE UN MATERIAL ES UNA FUNCIÓN DE LA HISTORIA DE CARGA ENTERA. (II).- CADA ETAPA DE CARGA HACE UNA CONTRIBUCIÓN INDEPENDIENTE A LA DEFORMACIÓN FINAL Y ESTA PUEDE OBTENERSE POR LA SUMA SIMPLE DE CADA CONTRIBUCIÓN. ENTONCES LA DEFORMACIÓN TOTAL , EN EL INSTANTE t, AL MODELO DE CARGA, SERÁ LA SUMA ALGEBRAICA DE LAS RESPUESTAS LAS RESPUESTAS SERAN