Síntesis e investigación de compuestos pentacoordinados y

REVISTA MEXICANA DE FíSICA 46 SUI'LEMENTO
Síntesis e investigación
NOVIEMBRE 2000
2. 120- I25
de compuestos pentacoordinados
osmio y rutenio
y hexacoordinados
de
Marihcl Arroyo. y COllsuelo Mcndoza
Centro de Qu(mica, Instituto de Ciencias, Universidad Autónoma de Puebla
B/vd. 14 Sur 6303, Col. S(/I/ Manuel, 72570, PuelJln, Plle. Mexico
Estela Mayoral y Hugo Torrcns
Di\'isióll de Estudios de Pos¡:rado, Facuitad de Qldmica, Universidad Nacional Autónoma de México
Ciudad Universitaria, O'¡'5/0 México D. F.. Mexic{)
Jolm
/1I11es
Raymond L. Richards
Centre, Norwich Rescate/¡ Park, Co/ncy. Nonvicll NR4 7UH. UK.
Recibido e127 de ahril de 2000; nccptado el27 ele septiemhre de 2000
Llevamos a caho las reacciones de termólisis de los complejos [Os(SRh(PMc2PhhJ.
donde R=CGF.5 (complejo la) o C¡F411-4 (complejo Ih), hajo atmósfera de nitrógeno y en tolueno a temperatura de reflujo [M. Arroyo l'f (jI.. 1. OrgwJ()l1wt. Chem. 599 (2000) 170). La
resolución crom:ltogr:íflca de las mezclas obtenidas permitió aislar dos productos en el caso de la reacción a partir de la, [Os(SC6F5h(oS2CüF.I)(PMe2Ph)] 2a y [Os(CüFsh(o-S2C6F4)(PMe2PhhI3;'1,
y un producto de la reacción a partir de Ih, [Os(SCúF.tH-4h(o-S2C6F3H)
(P~1e2£lh)] 2h. Se determinaron las estructuras moleculares de la, 2;'1y 3;'1,por di rracci(in de rayos X de cristales únicos. También se llevaron
a cnbo estudios estructurales de los productos en disolución por medio de espectroscopín de Rt\1N de 1 H, 31P{ I ti} Y 19F Estos rcsul!ndos
involucran la ruptura de enlaces C-E así como la reordenación de enlaces C-S. Para llevar a caho un estudio sistcm<ltico de las reacciones de
tennólisis de complejos polifluorotiolatos de osmio, variando la relnción tiolato:fosfina, la hasicidad de In fosflna y el eswdo de oxidación
del iÍlotnO de osmio. se sintetizó una serie de nuevOS complejos pentacoordinados de osmio(lV), [Os(SCGF..,),IP(C6H4X-4hllc
a 19, donde
elb, F. el, o CF3, respectivamente.
X =OClh.
[)escri¡)/orl's:
Activación de enlaces C-F; tiolatos politluoroaromáticos;
osmio; complejos pClltacoordinados
Reccntly we have puhlishcd [M, Arroyo et al., 1. Organol1ll'1. Chem. 599 (2000) 170] thc tirst results ofthis projecl aoout the Ihermolysis reactions nf 1 Os(SRh(Pt\1c2Phh l. R=C6F5 (complex la) or C6 F.t1-1-4(complex 1h) in rclluxing toIUCllC.These reactions afford (Os(SC6F. ••h(oS:!Cr;F.¡)WMe2Ph)] 2;'1and (Os(C6F5h(o-S2C6F4)(PMe2Phh]
3a rrom };,¡ or IOs(SC(;r:111-4b(o-S:!Cr;F:¡H)(PMc2Ph)] 2h rrom lh. through
rrocesses involving C-F and C-S c1eavagc as wcll as rcarrangemcnt of c-s bonds. The single crystal ditlraction structurcs 01' la, 2a and 3a
have heen determined. In the solid state compound la shows a C-F-Os interaction. Nt\-1R 111. 31 P{ L II} and 19F structural studics in solutiol1 wcrc 31so carricd out. To analyse the thcrmolysis reaction varying the hasicity of the phosphine ligand, the relation thiolale:phosphine
amI the oxidation statc of osmium atom we have already preparcd the ne\\' pentacoonlinated polifluOfohenzothiolate-osmium
complexes,
[Os(SC6F5),(P(C6H, X-4),) J (X
= OClh.
Clb. F, CI. or Cr3)
C-F hond activation; polyf1uorohenzathiolate;
Key\\'ord.c
osmium; pentacoordinalcd
complcxes
PACS: 80
[Os(SRh(I'Mc1Ph),J
I. Introducción
La activación de enlaces carhono-Ilúor en hidrocarhuros Iluorados por medio de complejos de los metales de transición
ha constituido un reto para los químicos desde hace algunos
,Ulos [2-71. En el transcurso de la última década se han inlellsilkado
estas investigaciones
[8-23}; así, el1 1994, se puhlicó
un avance importante en este campo: la primera hidrogl:nación catalítica de enlaces C-F por un complejo de los metales
de transición 112]. Simultáneamente
se han detectado algunas estructuras de complejos de los metales de transición que
presentan interacciones
carhono-llúOT---tllletal
(24].
por
i\kdiante
rellujo
la investigación
en tolucno
de
de las reacciones de terlllólisis
los complejos
de oSlllio(lIl).
IR
=
C"F, (la) o C"F,H-4 (Ih)J,
[25, '26], ahora hemos encontrado [IJ 'Iue se forman los complejos [Os(SC"F.,h(O-SlCGF,)
(I'MelPh)[ 2a y [Os(C"F,h(o-SlCGF4)(I'Me2Phhl
3a. o
[Os(SC" F, H-4 h( o-S,C" F, H)(PMe1I'h) I 2h. Eslos producpreviamente
publicadas
tos indican que la term6lisis
que implican
origina
la ruptura de enlaces
Con el prop6sito
de analizar
rearreglos
suhstanciales
C-E
la inlluencia
del estado
de
oxidación del <ÍlolllO de osmio, de la relación tiolato a foslina en el complejo de partiLla y de la hasicidad de la fostlna. en estas reacciones de tcrmólisis, ha sido preparada una
serie de nuevos complejos pelltacoordinados
de osmio(1V),
(Os(SC"F5) ,(P(C"H ,X-4 h)
() CF:1 (complejos
le a Ig).
J. donde X = OCH:¡. CH,. F, CI,
SI:'>ITr.SIS 1: INVESTlGACHiN
I)E COMPUESTOS
PENTACOOIH>l7'Af)nS
y III::\,\('(){
'"
Cl2
)RI )IN¡\I)(lS
121
DE nS7\110 y RUTE;\ lO
el)
'"
'"
(a)
FI(;URA
(PJ\k2Phh
'"
"
(h)
l. Estructura molecular de (a) [Os(SCr,Fsh(PMc2
[Ja
(e)
)(P~1c.!Ph)1 2a y (e) [Os(C6Fsh(o-S2CfjFI)
Phh J la: (h) [Os(SC;F~h(o-S:!CiFI
TABLA 1. An;ílisis elemental de Jos productos de las reacciones de tcrrn61isis y mIl. de los iOlles molt,'clllares de los estudios de cspectromclría
de masas-FAlI.
Ctllnplejo
O/CC
%H
exp.
tcór.
fXS
cxp.
leór.
miz de M+(FAB)
cxp.
{('(Jr.
cxp.
ICÓr.
2a
:n.2
333
1.1
1.2
1.1.X
1.1.7
940
940
2h
35.6
.15..1
1.6
1.6
1-1.-1
1-15
886
S86
.h
-10..11
-10.2-1
2.1'¡
2.19
1014
101-1
(1.31
6,.'2
2. Resultados y discusilÍu
2.1.
Rl'al'l'iOlIl'S de tenmílisis de complejos
[0,(SRh(l'Me2I'hhj
donde R = C.F, (¡a) o
C.F, 11-4(Ih)
Como se mcncionó antes, la síntesis de los complejos
IO,(SRh(l'Me,l'hhIIR=C"I'"
(la) () C"F,IIA (Ih)] lue
previamcnte reporlada [25, 2G]: sin embargo, para investigar
rn<ísL1etallcsacerca de la estructura de eslos complejos, se realil.ó un csludio de difracción de rayos X de cristal único dcl
compucslO [Os(SC(iF.'ib(PMe2Phhlla
y se encontró corno
caractcrística importante que un ~ítomo de flúor orto L1euno
de los ligan les (SC(¡Fr,)- interacciona con el átomo de osmio
formando un quelato S-F, logrando así una hexacoordinación
en un arreglo aproximadamente octaédrico, como se mueslra
cn la Fif.!. la. La dislancia Os-F encontrada, de 2.531(6) Á es
lll~íscOI;a que la suma de radios de Van del' \Vaals (3.1 Á), lo
que implica una fucrza de cnlace modcrada.
Al invcstigar la reactividad dc los complejos la y lh, oajo la inl!uencia del reflujo cn tolueno seco y en atmósfera
dc nitrógeno. encontramos quc los complejos [Os(SR}:J
(P~Ic,PhhIIR=C,;F"
(la) o C"F.,HA (Ih)] experimenlan
reaccioncs dc Icrm6lisis. Las disoluciones originales de color
plírpura se lornan lcntamcnte verdcs y la resolución cromatogrü¡ica de las mC/.clas rcsultantes permitc aislar dos fracciones coloridas a partir de la y una a partir de lh, Los tres
productos de las reaccioncs de (erm6lisis fueron identificados
corno lo indican las siguientes ecuaciones:
[Os(SC"F"h(P,I",l'hhl
(la)
--; [OsISC,Y"h(o - S,CijF.,)(P,Ie,Ph)]
(2a)
+ [O,(Cd'.-,),(o - S,C,;F,)(PMe,Ph),]
(3a),
¡O,(SC"F,II - ,lh(I'M",l'hhl
(Ih)
--; [OsISC,Y, 11- ,1)'10 - S,C"F31f)(P,I<',l'h)]
(2h).
Los nucvos complejos: [Os(SC(;F.~lh(o-S2C(iFv(P!\1c;,!Ph) 12a,
10,(SC"F.,lIh (o-S,C"F,dll(PMe,Ph»)
2b y [Os(C"F.,h(oS;,!C(,F.1)(II!\k';,!I>hh]
muestran resu Itados de an<ílisis elemental y dc csp~ctrolllelría de masas (FAB) que corresponden a las formulaciones indicadas. Un resumen de estos datos
aparece cn la Tahla 1.
Las eslructuras moleculares de los productos 201 y Ja
fucron detcrminadas por difracción de rayos X dc cristales únicos y apareccn en las Figs. lb y le. El complejo 10,( SC" Fr,),(o-S,C,; F.l( PMe2 Ph) ) 2a, pentacoordinado,
lTluestra una estructura oe hipirámide trigonal con un grupo
PMe2Ph axial y con cl grupo ditiolato. (1,2-S2C6F4)2-.
ocupando la olra posición axial y una posición ecuatorial. COIllO
se espera para esle tipo de gcometrías [27], la distancia Os-5
axial. 2.3H 1(3) A cs llI;ís larga que la distancia media ecuato-
-'a.
rial, 2.2()7(~) Á. El lig;tIllc ditiolato
forma un anillo que lato
dc cinco miemhros con el <\(01110 de osmio y el plano definido
por la cnl¡dad 0,S(40)S(50)C"i'.,
es el plano que hisocla el
,íngulo S(20)-O,-S(JO).
Rel'. Mex. Fí.\"."¡fJ S2 (2(X}O) 120---125
122
M. ARROYO
/'f
al.
80 oC
1.0
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7.7
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.40 oC
Q
a: sedales de los grupos
SC.,r;
b: señaJes del grupo SJC,F,"
b
b
b b
.,:;:;.0:::=.:;,;::, ~~ •• ;:.:::::=.::;, ;~, :;::1::. ,~¡o:'t=.:;,:=.
a a
aa
=
(e)
_l/O
-')0
.,
FIC;URA 3. E!'pcelro~ de R\l:"J (.k I'l¡: a (a) ROce; (h) 20"C y
te) __toce. dell'Olllplle~I(lIOs(SCf>F',b(o-S~CJF1)(P:-'lc2Ph)12a.
en C6Dt>CD,3.
••
(e)
Fl(¡UI{¡\ 2. E~pcl'tros de (a) RMN lit (b) R:\IN'HPCIl}:
(rl K\t:-.:
y ;1 T.t\.
F. de IO,,(SCiF~,)-.do-S2C(,1-:1)(P\lc2Ph)]2a.
]'I
y
en CDCh
El complejo [Os(C"F"b(o.S,C"F,)(I'Me,l'h);]
.la. he.
xacoordinado, presenta una geometría aproximadamente octaédrica (tUl liganlcs foslina trans, :íngulo P(20)-Os-P(30) de
17ú.7...
HH)o. El ligantc ditiolalo
forma un ángulo 5(17)-Os-
S( I()) de H6.630qo. mientras que los dos grupos pcntalluorofenilo hacen un :íngulo C(40).Os.C(50) de n.K I (2K)Q.
Los productos ohtenidos tamhién fueron estudiados por
Rt\.IN de 111. :llp{JII}
y 1HE 1~1l1a ¡;ig. 2 aparececl
espec-
tro de- 201. Tamhién se registraroll espectros dc IU,,1Nde 10fa temperatura variahle. en la Fig. 3 aparecen tres de los espectros a temperaturas de _4()OC. +20°C y +80°C para el
complejo IOs(SC"F"h(o.S,CY.,)(I'Mczl'h)1
2a. En eSla ¡¡.
gura se puede ohservar que el complejo 2a es flexihle y. a alta
temperatura (X()OC),el espectro muestra tres señales (con in-
tegralcs relativas de -l:2:4) correspondientes a los ;:ÍtOI1l0S
de llúor orto, ¡){Ira y fIIC'/a de dos grupos (SCfiF,,)-.
magnéticamente equivalentes, y cuatro señales adicionales
(con integrales relativas de 1: 1: 1: 1) que provienen de cada uno de los difL'rcntes nlÍcleos de llúor del grupo (1.2S2Cl F1 f-. Conforme disminuye la lemperatura. las señales
orto y 11/eta de los grupos tiolato se ensanchan y. eventualmente (2()OC), se dividen, cada una, ellun par dc señales (con
integrales relativas de 2:2 y 2:2), mientras que la sellal¡){Ira
de estos grupos permanece inalterada (integral relativa de 2),
así como tamhién pennanl'cen inalteradas las señales del grupo ditiolato (integrales relativas 1: 1: 1: 1). Los resultados de
RMN de I\JF del complejo 2h a temperatura variahle indican
una nexihilidad equivalente. Este comportamiento a temperatura variahle de los complejos 2a y 2h, es atrihuido a una
rotaci6n restringida de los cnlaces C-S(tiolato) y. conforme
disminuye la temperatura, los anillos tiolato casi se congelan
como en la estructura del estado s6lido.
R('\~M('x. ¡:{~_ .J6 S2 UOOOl 120--12:"
Si\JT F;SIS E INVESTIGACIÓN
DE COMI'UESTOS I'ENTACOO}{I>INADOS
y IlEXACOORDlNADOS
123
DE OSMIO Y RUTENIO
Como puede deducirse de los estudios de RMN de
'H, 31P{' H} Y '"1' del producto [Os(SC6F,H-4),(oS,Cr.F.1H)(PMe,l'h)] 2h, (Fig. 4), éste existe como un par
de isómeros A y B, en una proporción de 4: l respectivamente, Estos isómeros difieren en la posición relativa del átomo
de hidrógeno en el anillo aromático del ditiolato, estando en
el carhono 4 6 5 respecto al átomo de azufre axial, respectivamente.
1,'
1,'
1,1
l. •
1,1
l.'
.
1,'
,
••
(a)
PMe¡Ph
*!
PM~Pb
s--kI se ...
S--~Sc.F.H
F
r
:;::E:~~;~::::'I'.
d. 1•• """,
• ...,~
•• c.F.H"
F
F
O'
*
•
S
F
=
=
de.! UOIDCfV B
.. ..
o
-l.
S<;F.H
Como es esperado, los espectros de RMN de 3 IP de
los compuestos 2a y 2b. exhiben multipletes debidos a lo",
acoplamientos P(CH3), (Fig. 5). En cambio, los espectros
de RMN de 3lP{'H} mueslran un doblete para el complejo 2a y dos dohletes para 2h. Los espectros de RMN HETCOR :J1p_19F. (Pig, 5), indican acoplamientos magnéticos de
largo alcance f6sforo.flúor "vía {mus" con 5 Jp-F
8 Hz,
S,CóF, (2a), 'JI'_F
7.8 Hz, S,C6F3H-4 (2b isómero A)
y "!¡'-F = 7.8 Hz, S,C6F3H-5 (2h isómero B). Por efectos
mesoméricos. el desl'lazamieflto químico ó del flúor orto al
azufre axial en el isómero A aparece a campo más alto que el
ó del flúor orto al azufre axial en el isómero B, lo que permite
la asignaci6n isómerica.
Por otra parte. todos los espectros de RMN de 19F para el
complejo ¡Os(Cr.F,),(o-S,Cr.F,)(PMe,PhhI3a,
en el inler-
(b)
DO
H
se,F.H
-In
(c)
FICiURA 4. Espectros
Je
(a) RMN
111; (h) RMN
y
21.. en
:llp{lll};
(e) RMN 19p, de IOS(SC6F4H-4h(o-S2C"F:dl)(PMe2Ph))
CDC!, y" TA
.•
• PMe2Ph
u"",",,,
I
_______
I\~-----
os:::::se'F'H *0,
~ se'\F.H 'O
*
H
O
/
,
..
'
••_",8
_se.F,H
~'se,F,H
'
_____ ~J\.--(
PMe,Ph
1
_
.0'
.0.
-,,1
-;l..
.1t.1
-H .•.
-n..
-10.1
_11.•
(a)
FIGURA 5. Espectros de R~I1\' HETCOR
-....
-,I.S
•• ,.
(b)
31
19F_
P de (a) 2a y (h) 21.. en C¡J)c, ya T.i\.
Re,'. Me.\'. rú. 4(, S2 (2(XIO) 12ll--125
-10'
-n .•
M, ARROYO
TAnLA 11. Valores miz de estudios de espectrometría
de masas-
FAS de los complejos [Os(SC6F,),(P(C611,X.4hl].
E.M.FAS. rnIz
Compuesto
IOs(SC" F" l., (P( C611,X -4 h)]
cx.p.
tcór.
asignación
dcM+
le X =CF,
1453
1454
(M.H]'
Id X =CI
1352
1352
M+
l. X=F
1303
1304
(M.Il]+
¡rX=CII,
1291
1292
IM.Il]+
1340
(M.(SC6F,l)+
l~ X=OClh
1141
v<llode -:m :l 50°C. muestran siete señales de igual intensidad. que corresponden a siete diferentes núcleos de flúor, como ocurre en el estado sólido. Estos resultados sugieren que
los anillos CliP:) permanecen rígidos, prohahlemcnte porque
el tamaño de los grupos fosfllla impide las rotaciones Os-e.
Como es esperado. los espectros de Rf\.lN de 31 P{ I H} de este
complejo muestran ulla resonancia simple.
2.2. Síntesis de complejos [Os(SR), (1'(C6H, X-4 h)]
donde X = CF,. CI, F. CH" y OCH,
Como ya sc mencionó antes. para investigar las influencias de
la relación tiolato a fosfllla. del estado de oxidación del átomo
de osmio y de la hasicidad de la fosfina en las reacciones de
termólisis. se han sintetizado los nuevos complejos pentaconrdinados de osmio(lV). [Os(SC6F5).,(P(C6H.,X-4h)],
donde X = Ch. CI. F, CH3 y OCll, [281. La Tabla 11,muestra
algunos de los resultados de su caracterización.
Estos productos fueron ohtcnidos a partir de la reacci6n
de OsO¡ con exceso tle HSC(iF:-,y de P(C(iH.tX-4h en disolllciún de L'tanol a rellujo.
La estructura molecular del complejo ¡Os(SC6F~)),1
(P(Cr,H,¡ F-.t h )1le ha sido determinada por difracción de rayos X de cristal lÍnico. El compuesto prcsenta una estructura
de hipir<Ímide trigonal con la fostina ocupando una de las posiciones axiales. Una diferencia importante en relaci6n con
los complejos de osmio(llI), para los que se investig6 la reacción de tt.:rmólisis. es que el complejo le no presenta interacción C-F-400s. Esta serie de complejos tamhién ha sido
estudiada por métodos espectroscópicos de RMN tic I H. :11 p
y 1')[< Y una discusión más amplia de estos resultados est¡í
siendo preparada para su puhlicación.
3. Parte experimental
Todas las reacciones fueron llevadas ti caho con exclusión
de aire. hajo atmósfera de nitr6gello y utilizando técnicas
Schlenk. El tolueno fue secado y degasilkado utilizando
lL'cnicas estúntlar. Se utilizó cromatografía en capa fina rara Illonitorear el progreso de las reacciones y para controlar
la purilkaciún de los productos aislados.
RCI'.
el (JI.
Los espectros de RMN de 111, 1"1'. 31P{'H} Y HETCOR
fueron registrados en Spectral Data Services Inc.
(lL, EV1\), con un especlr<imetro SDS-360 MHz y un NT360 modificado, operando en 360. 338 Y 145 MHz, respectivamente. Estos estudios se realizaron en C[)CI3, C6H6 y
31 p_I!lp
C6 De,CD".
Los anúlisis elementales fueron determinados
hraith Lahoratories Inc .. EUA.
por Gal-
Los espectros de masas FAB se obtuvieron en un cspectrómetro de masas lEOL l~IS SX 102, operado con un voltaje de arcleración tle 10 kV. Se utilizaron átomos de xenón de
3 keV y como matriz el alcohol 3-NitrobenC11ico.
Los compueslos [Os(SRh(P]\Ic,Pbh]
[R= C6F" (la) o
C6 P.IH-4 (1b)] fueron preparados según los métodos previamente puhlic:IlJos 12S, 2G].
3.1. Rl'.acciolll's de tcrnú)Jísis de los complejos
IOs(SRh(l']\te,l'h),)
[R=C,Y5 (la) o C6F., 11.4 (1h)]
[Os(SC"I',h(PMe,Pbh
I (la), (0.2 I11mol).fue diuel!o en 10lueno (25 cm:I). La disolución púrpura se mantuvo bajo rcnujo por 9 h. El color de csta disolución camhió lentamcnte de
púrpura a verde. En seguida el disolvente fuc destilado bajo
vado. El producto sólido fuc purificado por medio de cromatografía en columna. Sc separaron dos fracciones, una verde
(de 2a) y otra roja (de 3a), las cuales fueron secadas hajo
vacío ti temperatura amhiente Jurante 4 h. El rcndimier,to de
2a es de 20% y el de Ja es de 17<'k.
[Os(SCr,F,1I-4h(PMe,Ph),J
(lh) reacciona de manera
an¡íloga a la, con la diferencia de que únicamente fue posible aislar el producto 2h (an~\Iogo de 2a) y de que el tiempo
de reacción neL'esario para obtener este producto, en un rendimiento de 17c!t, fue de 4X h.
3.2. I'repara.-ión de complejos (Os(SCr. F" ).,(I'(C,; 11,X4hl] (X = CF3• CI, F. CII3 y OCH,)
Todas estas reacciones se llevaron a caho en etanol a Icmpcratura de rel1ujo. duranlc 4 a 7 h. Unicalllente se describe el método para la preparación de IOs(SCt;l"-;5)4(P(CljHIF4h)] le. las reacciones de ohtención de los otros productos
de la serie son anjlogas.
[Os(SC61'").,(p(C,,H,I'-4h)]
1,. fue preparado agregando 0.5 g (2 IIllllol) de ()so.l a IIna disolución de 30 mi de
etanol y 1.6 mi (12 Illlllol) de HSC(jF::.. Inmediatamente la
mczcla de rcacción se torna negra. En seguida se adicionan
2.() g (6.3 111111(1) de P(Cdl.¡ F-.t h Yse coloca a rellujo durante 4 horas. Se deja enfriar a temperatura amhienle. Aparece
un precipitado l'afé (o verde en olras reacciones) que se filtra.
lava y seca a vacío. La purificación del producto se lleva a
cabo por medio dc cromatografía en columna y se ohtiene un
rendimiento de .tYk.
Me.\". ¡;t.•.4(. S2 (2000) 120---125
SiNTESIS E INVESTIGACiÓN IJE COMPUESTOS PENTACOORDlNADOS y IIEXACOORIlINADOS
125
DE OSMIO Y RUTENIO
=
.l. Conclusiones
Estas reacciones invollll:ran disociación de (astilla, ruptura
dc 1l1/enlaCl' clIr!Jollo-Jltíorcn
un grupo t¡alata. transferencia
dc un átomo de azufre y oxidación del centro metálico. De
estas investigaciones se puede concluir que probablemente la
¡'lllcracci6n C-P-tOs induce un enlace C-F orto activado, haciendo a este carhono clcctrofJ1ico y susceptible a ataque nuclcofílico por un ¡Í!OI1l0 de azufre dc un grupo tiolato. El desplazamiento Iluclcofílico de un álomo de flúor orto de I¡ganles arolTl:íticos pcrlluorados unidos a metales de transición ha
sido ohservado con anterioridad en algunos casos donde el
anillo CliFr.•csuí enlazado a carhono o fósforo [3,5, 6J pero
no a azufre. Finalmente la variación dc R mostró que la rcac-
Autor a quien Jirigir la correspondencia.
ción con R C6 F5 favorece considerablemenle este tipo de
reacciones: con R = CliP" la rcacción toma 9 horas y la reacción con R C{jF.1H-4 loma 48 horas, para que se obtengan
rendimienlos equivalentes.
=
Agradecimientos
Agradecernos cltrahajo de cristalografía de los Doctores Jordi Rius, José Luis Briansó (Instituto dc Ciencia de Materiales. CSIC. España) y Sylvain Bern;,s (en la USAI, UNAM y
después en el Cenlro de Química. BUAP). También agradeccmos al Dr. Federico del Río y al Ing. Luis Velasco por su
ayuda con la inslnllnenlación y al CONACyT (27915E) por
su apoyo financiero.
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