k OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS 19 k ES 2 047 367 kInt. Cl. : A61K 6/04 11 N.◦ de publicación: 5 51 ESPAÑA k C22C 5/02 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 12 kNúmero de solicitud europea: 91113530.9 kFecha de presentación : 13.08.91 kNúmero de publicación de la solicitud: 0 478 932 kFecha de publicación de la solicitud: 08.04.92 T3 86 86 87 87 k 54 Tı́tulo: Aleación dental amarilla, con alto contenido de oro. k 73 Titular/es: Degussa Aktiengesellschaft k 72 Inventor/es: Schöck, Gernot; k 74 Agente: Dı́ez de Rivera y Hoces, Alfonso 30 Prioridad: 03.10.90 DE 40 31 169 Weissfrauenstrasse 9 D-60311 Frankfurt, DE 45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: 16.02.94 45 Fecha de la publicación del folleto de patente: 16.02.94 Aviso: k k Kempf, Bernd y Groll, Werner k En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid 1 2 047 367 DESCRIPCION La invención se refiere a una aleación dental amarilla, con alto contenido de oro, para piezas de prótesis dental revestidas o sin revestir con cerámica. Las aleaciones de metales nobles encuentran una amplia aplicación en la obtención de dientes postizos metálicos fijos. Razones para ello son sus favorables propiedades, tales como sobresalientes resistencia a la corrosión, biocompatibilidad y buena facilidad de elaboración. Por consiguiente, las aleaciones fundidas de oro sin revestimiento cerámico se utilizan ya desde hace varios decenios en la técnica dental. Las aleaciones fundidas con alto contenido de oro contienen, además de oro, otros elementos de aleación, para conseguir las correspondientes durezas y resistencias mecánicas. Según la norma DIN 13906, las aleaciones fundidas se clasifican en los tipos 1 a 4, teniendo el tipo 1 los valores más bajos en cuanto a resistencia y dureza y el tipo 4 los valores más altos. Las aleaciones con mayor resistencia y dureza tienen, por razón de la elevada estabilidad mecánica, el sector de indicaciones más amplio. En el caso de las aleaciones fundidas convencionales, la elevada dureza y resistencia de las aleaciones del tipo 4 se consigue por lo general por los llamados vacı́os de la mezcla plata-cobre. Pero la adición de cobre a las aleaciones de oro aumenta la tendencia a fenómenos de coloración en la boca. Por consiguiente, se han buscado vı́as para prescindir del cobre. En la memoria de la patente alemana 21 39 331 se describen las aleaciones correspondientes que no contienen cobre y en las que la dureza es regulable en amplios márgenes por la magnitud del contenido de paladio, si están presentes como otros elementos de la aleación indio, estaño, zinc y platino. Para obtener aleaciones del tipo 4, es decir con una dureza de al menos 220 HV (dureza Vickers) en estado endurecido, son necesarios, no obstante, contenidos de paladio de al menos 6 % y contenidos de platino de al menos 2,4 %. En estas aleaciones no se observan ningunas coloraciones en la boca. Pero es un inconveniente que estas aleaciones, por la ausencia de cobre y la proporción relativamente alta del plastificante paladio o platino, han perdido el agradable y cálido tono dorado y son sólo amarillo claro. Por razones estéticas se emplean, en especial en la zona de los incisivos, construcciones revestidas con cerámica, que, según el estado actual de la técnica, están tan bien identificadas con el diente natural que ya no son apreciables casi ningunas diferencias. El revestimiento cerámico requiere propiedades especiales de las aleaciones, que tienen que estar adaptadas a las masas cerámicas de que se dispone. Ası́, el coeficiente de dilatación térmica de la aleación debe ser muy ligeramente inferior al de la cerámica, para que, después del proceso de enfriamiento, la cerámica esté bajo esfuerzos en compresión, puesto que soporta los esfuerzos en compresión en mucha mejor medida que los esfuerzos en tracción. Además la aleación tiene que poseer la es2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2 tabilidad mecánica necesaria a la temperatura de cocción de aproximadamente 980◦C necesaria para las masas cerámicas disponibles hasta ahora, de manera que no conduzca a torcimientos y por consiguiente a un empeoramiento de la exactitud del encaje de las piezas de la prótesis. Estos requisitos condujeron en los últimos decenios, desde que se pusieron a disposición masas cerámicas utilizables para el revestimiento, a un gran número de desarrollos de aleaciones. Se formó por consiguiente una clase propia de aleaciones, la de las aleaciones de cocción, que se diferencian claramente de las aleaciones fundidas utilizadas exclusivamente con anterioridad. Las aleaciones de cocción se pueden clasificar en diferentes grupos, y concretamente en aleaciones a base de oro, a base de oro-paladio y de paladio-plata. Pero es común a todas las aleaciones, incluso a aquellas con alto contenido de oro, que han perdido el agradable y cálido tono de oro de las aleaciones fundidas con alto contenido de oro, puesto que tienen que ser aleadas mayores cantidades de paladio y de platino para conseguir los requisitos antes citados referentes a la resistencia a temperaturas elevadas y coeficientes de dilatación térmica acompasados. Por ejemplo, en las memorias de las patentes alemanas 31 32 143 y 1533 233 se describen las correspondientes aleaciones de cocción con alto contenido de oro. A causa del color menos agradable y del elevado intervalo de fusión, las aleaciones de cocción no se emplean por lo general como aleaciones fundidas. Por consiguiente, para toda la gama de trabajos técnicos dentales son necesarias hoy dos clases diferentes de aleaciones, a saber las aleaciones de cocción y las aleaciones fundidas. Por lo tanto, serı́a de gran ventaja disponer de una aleación dental que tuviera las ventajas de la aleación fundida en cuanto a colores y elaboración y que además fuese capaz de ser revestida. Puesto que por los motivos fundamentales fı́sicos del coeficiente de dilatación térmica y por el intervalo de fusión, una aleación amarilla con alto contenido de oro no se puede acompasar a las cerámicas dentales convencionales, una aleación de esta naturaleza sólo es posible en el caso de una cerámica dental modificada, que se aproxime a la aleación en cuanto se refiere al coeficiente de dilatación térmica y la temperatura de cocción. Desde hace poco, se dispone de cerámicas dentales que son cocidas a temperaturas inferiores a 800◦ C y que poseen coeficientes de dilatación térmica que están en el intervalo hasta 17,5.10−6 K−1 . Las aleaciones fundidas con alto contenido de oro conocidas hasta ahora tienen proporciones relativamente altas de plata y cobre, para obtener las correspondientes durezas y resistencias. Por ello el coeficiente de dilatación térmica de estas aleaciones está en el lı́mite superior de los coeficientes de dilatación térmica máximos alcanzables con las nuevas cerámicas dentales. Pero, para la consecución de una mayor seguridad de la unión entre cerámica y metal, el coeficiente de dilatación térmica de la aleación tiene que ser inferior al de la cerámica. Además, el contenido relativamente alto de cobre de las aleaciones fundidas disponibles hasta 3 2 047 367 ahora conduce, en la zona del revestimiento, a una alteración oscura del color de la cerámica dental, estéticamente inaceptable, puesto que el óxido oscuro se transparenta a través de la cerámica delgada del revestimiento. Por otra parte, las aleaciones exentas de cobre muestran un color sólo amarillo pálido. Por consiguiente, era un objetivo de la presente invención desarrollar una aleación dental amarilla con alto contenido de oro, para piezas de prótesis revestidas y no revestidas con cerámica, cuyo coeficiente de dilatación térmica esté por debajo de 17,5.10−6 K−1 , que no dé lugar a ninguna coloración del revestimiento cerámico y que tenga un color amarillo comparable al de las aleaciones fundidas con alto contenido de oro habituales. Este objetivo se resuelve según la invención mediante que la aleación consta de 70 a 85 % en peso de oro, 5 a 13 % en peso de plata, 2 a 9 % en peso de platino, 0 a 4,5 % en peso de paladio, 0,05 a 1 % en peso de iridio, renio, rodio y/o rutenio, 2 a 8 % en peso de cobre, 0,1 a 6% en peso de indio y/o zinc y 0 a 4 % en peso de uno o varios de los metales galio, hierro y wolframio, teniendo que ser el contenido de indio de al menos 1 % en peso. De preferencia se utilizan aleaciones que contienen 7 a 11 % en peso de plata, 4 a 7,5 % en peso de platino, 0 a 4,5 % en peso de paladio, 0,05 a 1 % en peso de iridio, renio, rodio y/o rutenio, 3 a 6 % en peso de cobre, 2 a 4,5 % en peso de indio y/o zinc, 0 a 4 % en peso de galio, hierro y/o wolframio, y el resto oro, teniendo que ser el contenido de indio de al menos 1 % en peso. Se han acreditado en especial las aleaciones que contienen 0,2 a 2 % en peso de wolframio. Sorprendentemente se ha demostrado que, en caso de una reducción del contenido de cobre y plata en comparación con las aleaciones conocidas, no obstante se continúa obteniendo el color amarillo si se mantiene consecuentemente bajo el contenido de metales del platino. Por la combinación del efecto endurecedor del cobre y la simultánea adición de indio y zinc se pueden alcanzar, incluso en caso de contenidos bajos de platino y paladio, durezas que, según DIN, son necesarias para aleaciones de tipo 3 o de tipo 4. En especial en caso de contenidos de indio-zinc que entre los dos son de al menos 3,5 %, se pueden alcanzar valores de dureza que son suficientes para aleaciones de tipo 4. Además, estas aleaciones, después de la calcinación del óxido, presentan un óxido marrón-amarillo, claro, muy agradable, que no da lugar a ninguna coloración de la cerámica. También en cuanto a coeficientes de dilatación térmica estas aleaciones están en el intervalo por debajo de 17,5.10−6 K−1 . Los contenidos de platino y paladio necesarios para la consecución de la dureza son tan bajos que no perjudican al color amarillo de la aleación. No son admisibles contenidos de paladio mayores que 4,5 %, puesto que, en presencia de los contenidos admisibles de indio y de zinc de hasta 6% en peso, que es necesaria para la dureza, se forma una se- 5 10 15 4 gunda fase que perjudicarı́a la ductilidad de las aleaciones. Las aleaciones según la invención tienen que estar exentas de estaño, puesto que el estaño reduce fuertemente la ductilidad de las aleaciones y perjudica la adherencia de las capas cerámicas. La adición de 0,2 a 2 % en peso de wolframio conduce a superficies brillantes tras el desmoldeo de las piezas coladas. Por la adición de los elementos hierro y galio se puede influir en el color de la capa de óxido formada en la cocción. Además, con ello es posible un ajuste fino de las propiedades mecánicas. La tabla siguiente muestra las propiedades de algunas aleaciones según la invención. Tabla: 20 25 30 Aleación Oro Plata Platino n◦ (% en peso) (% en peso) (% en peso) 1 74,7 9,2 4,4 2 75,4 9,2 4,4 3 76,7 9,2 4,4 4 74,7 9,2 6,4 5 74,4 9,2 6,4 6 75,8 9,2 5,4 7 73,0 12,0 7,9 8 74,7 9,2 5,4 9 73,9 9,2 5,4 Tabla (Continuación): 35 40 45 Aleación Paladio Ir/Re/Rh Cobre n◦ (% en peso) (% en peso) (% en peso) 1 2 0,1 4,4 2 3 0,1 4,4 3 2 0,1 4,4 4 2 0,1 4,4 5 2 0,1 4,4 6 2 0,1 4,4 7 2 0,1 2,0 8 2 0,1 4,4 9 2 0,1 4,4 Tabla (Continuación): 50 55 60 Aleación Indio Zinc Gra/Fe/W n◦ (% en peso) (% en peso) (% en peso) 1 4 1,2 2 1,5 2 3 2 1,2 4 2 1,2 5 1,5 2 6 1,5 1,5 7 2 1 8 2 1,2 1 (W) 9 1,5 1,5 2 (Fe) 65 3 5 2 047 367 Tabla (Continuación): Tabla (Continuación): Aleación n◦ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Intervalo Lı́mite de Alargade fusión alarga- miento en Tsol -Tlı́q [◦ C] miento 0,2% la rotura [MPa] (%) 950 - 945 923- 993 899 - 988 434 18,2 923 - 10 501 11,3 906 - 998 536 8,6 906 - 993 446 17,0 960 - 1050 903 - 984 896 - 987 - 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4 6 Aleación Dureza HVS Coeficiente n◦ fusión cocción de dilatación [10−6 K−1 ] 1 184 191 2 207 204 17,2 3 195 183 17,0 4 200 205 16,9 5 205 225 17,0 6 198 187 17,3 7 167 181 16,8 8 221 204 16,9 9 206 199 17,1 7 2 047 367 REIVINDICACIONES 1. Aleación dental amarilla, con alto contenido de oro, para piezas de prótesis revestidas y no revestidas con cerámica, caracterizada porque consta de 70 a 85 % en peso de oro, 5 a 13 % en peso de plata, 2 a 9 % en peso de platino, 0 a 4,5 % en peso de paladio, 0,05 a 1% en peso de iridio, renio, rodio y/o rutenio, 2 a 8 % en peso de cobre, 2 a 6 % en peso de indio y/o zinc y 0 a 4 % en peso de uno o varios de los metales galio, hierro y wolframio, teniendo que ser el contenido de indio de al menos 1 % en peso. 5 10 8 2. Aleación dental según la reivindicación 1a¯ , caracterizada porque consta de 7 a 11 % en peso de plata, 4 a 7,5 % en peso de platino, 0 a 4,5 % en peso de paladio, 0,05 a 1 % en peso de iridio, renio, rodio y/o rutenio, 3 a 6 % en peso de cobre, 2 a 4,5 % en peso de indio y/o zinc, 0 a 4% en peso de galio, hierro y/o wolframio, y el resto oro, teniendo que ser el contenido de indio de al menos 1 % en peso. 3. Aleación dental según la reivindicación 1a¯ a o 2¯ , caracterizada porque contiene de 0,2 a 2 % en peso de wolframio. 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5