JORNADAS SAM/ CONAMET/ SIMPOSIO MATERIA 2003 10-20 EFECTO DE LA IMPLANTACIÓN DE NITRÓGENO EN EL DESGASTE POR DESLIZAMIENTO LUBRICADO DE UHMWPE CONTRA ACERO INOXIDABLE. M.F.del Grossod, E. Forlerera, c, M.E. Bonus c , M. Alurraldea , A. Fileviche , G. García Bermúdezb. a. Comisión Nacional de Energía Atómica, CAC, U. A. Materiales. b. Comisión Nacional de Energía Atómica, CAC, U. A. Física, CONICET. c. Universidad Tecnológica Nacional, Facultad Regional Buenos Aires, Laboratorio de Tribología. d. Comisión Nacional de Energía Atómica, CAC, U. A. Materiales Becaria CNEA-CONICET e.Comisión Nacional de Energía Atómica, CAC, U. A. Física. [email protected]; [email protected]; [email protected] La presencia de partículas de desgaste de tamaño micrométrico es uno de los problemas principales en los reemplazos quirúrgicos de la articulación femoral por ser inductoras de osteolisis y aflojamiento aséptico. Esta articulación consta de un vástago femoral metálico y una taza de material polimérico (UHMWPE). El incremento de la resistencia al desgaste por entrecruzamiento de cadenas poliméricas debería ser una respuesta efectiva. Uno de los métodos más utilizados para este fin es la irradiación γ pero, también contribuye al envejecimiento oxidativo del UHMWPE. La implantación de iones de Nitrógeno produce también entrelazado y modifica la rugosidad superficial y la mojabilidad. En este trabajo se estudió la influencia de la implantación de inoes de N2, en el desgaste del UHMWPE. Se encontró una mayor resistencia al desgaste en las probetas implantadas lubricadas con agua deionizada Palabras claves: UHMWPE, Implantación iónica, biomateriales, cross-linking, 1. INTRODUCCIÓN El objeto de estudio del presente trabajo es realizar modificaciones en las superficies de los polímeros de alto peso molecular con el fin de disminuir su desgaste a la fricción. Estos polímeros son utilizados en las prótesis que reemplazan las articulaciones dañadas entre el fémur y la cadera. La reducción del desgaste permite aumentar la vida útil de estas prótesis y por lo tanto evitar las intervenciones quirúrgicas necesarias para su reemplazo. Luego de más de 30 años de desarrollo continuado se ha llegado al diseño actual que consiste en una pieza metálica formada por un tallo que se introduce en el canal medular del fémur fijándolo, generalmente, con un cemento especial y una cabeza esférica que se aloja en una pieza denominada acetábulo que generalmente, se fabrica en polietileno de ultra-alto peso molecular (UHMWPE) fijada a la cadera. Estas dos piezas lubricadas naturalmente por el líquido sinovial sufren desgaste y degradación con una vida útil de unos 10 a 15 años. Con el objeto de incrementar su dureza se han tratado las superficies en contacto con distintos procesos de Ingeniería para endurecer las superficies o para recubrirlos con capas delgadas de materiales duros. El incremento de la dureza de la aleación metálica produce una disminución de la producción de micro partículas de metal y plástico (debris). Estas partículas suelen provocar una reacción inmunológica en la zona aledaña a la articulación. Por lo tanto se trata de mejorar el desgaste de ambas piezas con el objeto de disminuir los debris y reducir el peligro de inflamación. Se propone mejorar este comportamiento aplicando la implantación de iones en el UHMWPE, ya que la misma produce entrelazado de cadenas poliméricas que modifica la dureza y la rugosidad superficial. Se evaluó el desgaste utilizando como líquido lubricante agua desionizada y una solución de albúmina bovina que tiene propiedades degradativas y viscosidad similares [1] al líquido sinovial que lubrica las articulaciones en el cuerpo humano. Los ensayos se realizaron con UHMWPE industrial, ya que es un sustituto económico con propiedades muy similares al de uso médico. 2. MATERIALES Y MÉTODOS 2.1 Preparación de las muestras El UHMWPE se cortó, a baja velocidad, con disco de metal recubierto con diamante, y se fresó en forma de paralelepípedo con un tamaño de (10 x 15 x 6.35) mm, según norma (G77/99). Una de las caras laterales de la probeta fue desbastada a carga constante y baja velocidad (125 r.p.m.) con una pulidora automática adaptada especialmente para evitar la deformación de las muestras. Los papeles abrasivos de CSi utilizados para el desbaste fueron de malla #600, #1000 y #1500. Posteriormente fue pulida a baja velocidad con pasta de diamante de 6 y 3 micrones, de acuerdo al protocolo de pulido del laboratorio ORNL [2]. Las muestras fueron lavadas en ultrasonido con agua desionizada durante 15 minutos. Antes del ensayo de desgaste las muestras fueron sometidas a una inmersión durante 24 hs en el líquido utilizado como lubricante a 37 °C. 894 JORNADAS SAM/ CONAMET/ SIMPOSIO MATERIA 2003 La implantación de los iones de N2+ en el UHMWPE con energías de 130 y 360 keV y una fluencia de 2 x1014 iones/cm2 se realizó con el implantador de 200KV VARIAN del laboratorio TANDAR de la Comisión Nacional de Energía Atómica, Centro Atómico Constituyentes. 2.2 Ensayo de desgaste. La máquina de desgaste por fricción, block-on-ring (ASTMG77/99) del Laboratorio de Tribología de la FRBA-UTN consta de un bloque (B) que desliza sobre un anillo (A). La probeta es sostenida por una 10-20 3. RESULTADOS 3.1 Ensayos de desgaste Los resultados obtenidos en los ensayos de desgaste se resumen en la tabla I, los datos de la fila 3 corresponden a probetas implantadas. La variación de masa se calculó haciendo la corrección por absorción del lubricante según la norma de desgaste ASTM F 1714-96 para ensayos de UHMWPE en simuladores articulares. A partir del ancho de la escara se calculó el volumen de material perdido por desgaste (ASTMG77/99). Lubri cante Carga Ancho escara (cm) Variación de masa (g) Coef. de fricción Agua 816 N 0.80625 8.6 E-4 ------ Albúmi na 130 0.249 1.95E-4 0.120.099 Agua** 130 0.2205 -0.02 0.290.16 Agua 130 0.251 2.6E-4 0.08 P PC C B A Figura 1. Esquema de la celda de carga celda de carga (C), que mide la fuerza de fricción y cuya señal es adquirida con un sistema especialmente diseñado adaptado a una PC. El anillo utilizado fue un acero inoxidable AISI 420 de 3,5 cm de diámetro, con una rugosidad de Ra= 0.03µm y una dureza de 200 Hv(0,5). Se utilizaron 2 tipos de lubricación circulante: una solución 2,91% m/m de albúmina en agua desionizada (marca Roth, de sangre bovina), y agua desionizada. La probeta se sometió a distintas cargas (816 y 130)N, con una velocidad lineal de 0.11 m/s durante 60 minutos y un recorrido total de 396m. La temperatura del lubricante se mantuvo en (37±3)°C. 2.3 Diferencia de masa o de volumen vs. Ancho de escara Las diferencias de masa se midieron con una balanza electrónica METTLER-AE240, con precisión en la centésima de miligramo. La diferencia de masa se traduce en diferencia de volumen teniendo en cuenta el peso específico, el radio del anillo y el ancho de escara. Esta última se midió con el objetivo graduado de un microdurómetro Leitz Durimet. 2.5 Observación de la escara y debris por SEM Se utilizó un microscopio electrónico de barrido marca Philips, modelo PSEM -500, con un analizador de energías de RX, marca EDAX DX-4 para determinación semicuantitativa de los elementos de número atómico mayores a 10. Como el polímero no es conductor se recubrió por una capa micrométrica de Au por evaporación en vacío. Para observar con SEM las partículas producidas en el desgaste (debris), se centrifugaron los fluídos recogidos en el ensayo de desgaste a 3x10 4 r.p.m. y con el producto resultante se realizó un extendido sobre un vidrio portaobjetos, se dejó secar y se recubrió con Au. ** Datos correspondientes a muestras implantadas con N2+. Tabla I: Resultados de ensayos de deslizamiento Las muestras después de ser desgastadas fueron observadas con lupa y microscopio óptico. Todas las muestras que se ensayaron con 130 N tienen a simple vista escaras similares sin importar el lubricante y en todas se observa una adherencia del material del anillo. Aquellas en las cuales el ensayo se hizo con más carga, presentaron una escara de mayor ancho, (figura 1) y era observable una deformación plástica con respecto a las dimensiones iniciales de la probeta, en la subsuperficie de la escara. Figura 1: Escara de desgaste con agua desionizada a 816 N. Se observa material acumulado en los bordes Magnificación=30X 895 JORNADAS SAM/ CONAMET/ SIMPOSIO MATERIA 2003 10-20 3.2 Análisis por microscopía electrónica de barrido y EDAX El material adherido en los bordes, que fue arrastrado y acumulado en el borde de salida de la escara, puede verse a mayor aumento en la figura 2. Figura 4: Espectro EDAX correspondiente a la Figura 3. Se observa la presencia de Fe y Cr. Figura 2: Imagen SEM de la escara implantada. Magnificación=20X en la muestra En las probetas ensayadas con albúmina como lubricante encontramos gran degradación del polímero, no sólo en la parte desgastada sino en toda la cara expuesta a esta solución. La implantación produce en el polímero un cambio de color en la superficie entre amarillento y tostado. Después del desgaste se pudo apreciar una diferencia de color en la escara que es blanca. Los debris tienen formas filiformes o redondeadas de superficies rugosas como se observa en la figura 3. Su composición es compleja, incluyendo micropartículas de la contraparte, identificadas por EDAX (figura 4). Figura 5: Fisuras longitudinales y transversales a los surcos de abrasión. Magnificación = 640 X Las fisuras son longitudinales o transversales a los surcos de abrasión (figura 5). En esta última se observan unas ondulaciones a baja escala que fueron obtenidas en todas las condiciones de ensayo. 4. ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS Figura 3: Imagen SEM de un debris polimérico. Magnificación= 2560X El colocar una carga muy grande en el ensayo de desgaste no solo provocó una pérdida considerable de material polimérico, sino que también produjo la deformación plástica de la superficie y la subsuperficie de la probeta. Con ambas cargas se observó transferencia de partículas metálicas sobre la zona desgastada, por esta razón la tasa de desgaste se evaluó en base al ancho de la escara generada sobre la muestra. No se encontraron diferencias en el desgaste entre ensayos con distinto lubricante manteniendo las otras variables inalteradas. No puede discernirse si esto es un efecto de la fricción o si en el caso de la albúmina se suman los efectos de un menor desgaste y la degradación. Además al utilizar la solución de albúmina como lubricante, observamos que la misma en la zona de contacto entre el polímero y el anillo, se coagulaba por efecto de la temperatura generada en la fricción, a los pocos minutos de empezado el ensayo. Este nuevo sólido en contacto con las superficies disminuía el coeficiente de fricción. Esta coagulación y la degradación podrían 896 JORNADAS SAM/ CONAMET/ SIMPOSIO MATERIA 2003 tratar de evitarse consiguiendo una solución aun más parecida al liquido sinovial, con PH neutro y un anticoagulante apropiado. La superficie de la escara muestra las ondulaciones analizadas por T. Bell y col[3], y atribuídas a microcreep. En la muestra implantada al ser la única con disminución de masa presenta no sólo una mayor resistencia al desgaste deslizante sino también ausencia de transferencia de material de la contraparte. El coeficiente de fricción es levemente superior a las no implantadas evidenciando la presencia de mayor número de partículas pero más pequeñas que en las otras muestras. 5. CONCLUSIONES La implantación se muestra promisoria en cuanto a la disminución de la tasa de desgaste pero debe profundizarse su estudio en materiales de uso médico, como así también el efecto del número y tamaño de partículas de desgaste (debris). También sería conveniente trabajar con un lubricante de igual viscosidad que el líquido sinovial que no deteriore al UHMWPE. REFERENCIAS [1] M. Chandrasekaran, N. L. Loh,Wear 250, 2001, pp. 2377-241. [2] L. Riester, H. Woodard, T. Eberhardt, Internal Report, Oak Ridge National Laboratory, 2001, USA. [3] W. Shi, H. Dong, T. Bell , Materials Science and Engineering, A291, 2000, pp.27-36. 897 10-20