LA RELACIÓN ENTRE LOS YACIMIENTOS DE CAOLÍN DE SANTA CRUZ Y CHUBUT Y LOS DEPÓSITOS EPITERMALES DE METALES PRECIOSOS. Eduardo Domínguez (1), Claudio Iglesias (2) y Michele Dondi (3). 1- Depto. de Geología, UNS, San Juan 670, 8000, Bahía Blanca, Argentina. 2 -Piedra Grande S.A, El Dique Florentino Ameghino, Dpto. Gaiman, A.P. Campanilla 569, 9100, Trelew, Chubut, Argentina. 3 -CNR-ISTEC, Ïstituto di Scienzae eTecnologia dei Materiali Ceramici, Vía Granarolo 64, 48018 Faenza (Italia). Palabras clave: relación-caolín-oro-Santa Cruz-Chubut INTRODUCCIÓN. Es normal la vinculación entre riolitas y depósitos hidrotermales y recientemente Marfil et al. (2005) confirmaron, basados en evidencias mineralógicas, estructurales, geoquímicas e isotópicas, que en el área de Los Menucos, en Río Negro, los yacimientos de caolín son hidrotermales. Sus descripciones encajan perfectamente en el modelo de los depósitos hidrotermales de alunita descriptos por Hall (2000) y en consecuencia son interpretados como una evidencia muy favorable para la exploración por depósitos metalíferos. En los últimos años se han hallado numerosos yacimientos epitermales de oro y plata hospedados y genéticamente vinculados a las vulcanitas jurásicas en Santa Cruz y Chubut, y en consecuencia las ideas de una relación genética entre la caolinización y la actividad hidrotermal han cobrado nuevo impulso. En Santa Cruz y Chubut existen importantes yacimientos de caolín que fueron formados por la alteración “in situ” de vulcanitas riolíticas jurásicas (depósitos primarios o residuales) o por la erosión, el transporte y la depositación de las arcillas residuales (depósitos secundarios o sedimentarios). De estos yacimientos se extraen anualmente ~250.000 toneladas principalmente para la industria cerámica (Mapa 1). Mapa 1. Modificado de Cravero y Domínguez (1992) y Domínguez y Murray (1997). En este estudio se hace una breve descripción de la geología, la mineralogía y la composición química, incluyendo los elementos mayores, menores, trazas y tierras raras, del mineral existente en algunos de los yacimientos residuales más significativos del área. El propósito del trabajo es generar datos que permitan precisar el modelo genético de la 1 formación del caolín, ya que su comprensión es crucial para la interpretación de zonas de alteración vinculadas a la presencia de mineralizaciones de oro y plata. La génesis de los caolines residuales de la Patagonia es un tema controvertido. Angelelli y Stegman (1948) concluyeron que el caolín en Chubut es de origen residual y se inclinaron por un origen meteórico. A esta opinión adhirieron Olivieri y Terrero (1954), Romero et al. (1975) y Domínguez y Murray (1995), entre otros, en tanto que para Hayase (1969) y Maiza (1972) entre otros, son de origen hidrotermal. MÉTODOS DE ESTUDIO. Los yacimientos estudiados fueron seleccionados debido a que representan los distintos tipos de vulcanitas alteradas y en su gran mayoría son yacimientos en explotación. De cada cantera se extrajeron unos 60 kg de muestra con una combinación de los métodos de canaleta y esquirlas. Las muestras de arcilla fueron luego molidas y separadas en tres alícuotas que fueron estudiadas en los laboratorios del ISTEC-CNR, el Departamento de Geología de UNS y Piedra Grande La mineralogía se determinó por difracción de rayos X en muestras de polvo usando un equipo Rigaku-Denki Geigerflex Max III, radiación de Cu, monocromador de grafito y velocidad de barrido de 2° 2θ por minuto. El “índice de cristalinidad” de la caolinita fue determinado de acuerdo a Hinckley (1963) y Stoch (1974), junto a las recomendaciones de Aparicio y Galán (1999). La composición mineralógica cuantitativa se determinó por el uso de cálculos normativos utilizándose los diagramas de rayos X y los análisis químicos. Los análisis químicos fueron realizados por ACTLABS (Canadá) por Activación de Neutrónica Instrumental (INAA), Plasma (ICP) y Fluorescencia de rayos X. Las concentraciones de carbono se determinaron con un equipo Leco CS225. La microestructura de la arcilla fue estudiada con SEM y TEM (JEOL 35 CF) y (JEOL 100 CX). GEOLOGÍA Y MINERALOGÍA DE LOS YACIMIENTOS. Santa Cruz En la provincia de Santa Cruz los principales depósitos de caolín residual se encuentran en los Lotes 8, 18,19 y Cerro Rubio (Domínguez y Murray, 1997; Cravero et al., 2001) y se desarrollan en el Grupo Bahía Laura, integrado por las ignimbritas y riolitas de la Fm. Chon Aike y las tobas de la Fm. La Matilde (Lesta y Ferello, 1972). La flora fósil de la última unidad indica la existencia en el Jurásico, de un clima húmedo y caluroso en un ambiente palustre-fluvial continental (De Barrio et al., 1999). Durante el Cretácico se formaron los yacimientos sedimentarios de caolín que se alojan en la Fm. Baqueró y se formaron en un ambiente fluvial y lacustre. Las arcillas contienen abundantes fósiles vegetales de angiospermas y gimnospermas (Archangelsky, 1963; Romero y Archangelsky, 1986) que se desarrollaron en un clima templado-caluroso, con estaciones secas y húmedas, aunque se cree que la actividad volcánica causó algunos cambios climáticos durante la depositación del Miembro Superior (Archangelsky, 1967). Para este trabajo se tomó una muestra de la zona de alteración residual existente en el Campamento 4, a unos 3 km NE del Cerro Cónico Truncado (Mapa 1). El área de alteración presenta un relieve irregular con afloramientos de una brecha completamente argilizada de color blanco, integrante de la Fm Chon Aike, cubierta en discordancia por areniscas y arcillas de la Fm. Baqueró (muestra Lote 18 - PR). Las dimensiones de la alteración no son conocidas y la mineralogía de la roca alterada es simple y consiste en caolinita con trazas de interestratificados de illita-esmectita (Ie). Al SEM-TEM la caolinita presenta placas hexagonales y desarrollo de libros con una textura abierta. La mineralogía se muestra en la tabla 1 y los análisis químicos en la tabla 2. Afloramientos similares han sido estudiados en el Lote 8 y Cerro Rubio (Domínguez y Murray, 1997; Cravero et al., 2001. En el Lote 8 la argilización se extiende por unos 1500 m y la profundidad media es de 6 m. (Domínguez y Murray, 1997). Chubut Los depósitos de caolín se encuentran en el valle inferior del río Chubut en vulcanitas de la Fm. Marifil (Malvicini y Llambías, 1974) (Mapa 1). En esta región se están explotando 2 caolines residuales en al menos tres canteras, que han sido estudiadas: Sur del Río (SR), Marta (MA) y 60. En esta última tres tipos de vulcanitas han sido alteradas. La Cantera 60 se localiza a unos 10 km al sur del dique Ameghino cerca de la ruta provincial 31, en un área llana y baja, donde la alteración se encuentra en un bajo alrededor de una colina de areniscas y brechas de la Fm. Salamanca. Tres unidades litológicas fueron caolinizadas, una ignimbrita lítica (IL), una ignimbrita biotítica porfírica (RP), y una riolita vítrea fluidal (RF). La explotación cubre un área elipsoidal de ~20,000 m2 donde es posible observar que la alteración es un manto que desaparece entre los 8 y los 10 m de profundidad. La parte más profunda está relacionada a una zona de falla. La IL está compuesta por cuarzo, caolinita e illita, con trazas de feldespatos. Presenta una textura abierta con libros de caolinita cortos. La caolinita es gruesa y con bordes bien definidos, (3-4 μm), con algunas fibras atribuidas a halloysita. La RP es similar, aunque sin illita y con feldespatos residuales abundantes. Presenta una textura abierta con libros de caolinita mal definidos y fibras de halloysita. La RF no presenta Ie y sólo trazas de feldespatos. Su textura es abierta y está compuesta por fibras del halloysita de 5 μm (>70%) sobre escasas placas de caolinita (Tablas 1 y 2). Depositos PR IL (C60) RP (C60) RF (C60) SR MA Ca Hy 29 28 31 35 32 35 * ** *** ** * Ie Qz 2 15 5 17 Fd 68 53 44 52 58 44 Acc 1 21 7 2 HI 1 3 4 6 5 2 1.75 0.61 0.64 0.46 0.50 0.79 SI 0.46 1.09 0.93 1.09 0.97 1.05 Tabla 1. Composición mineralógica porcentual de los caolines residuales. Ca: Caolinita; Hy: Halloysita (* presencia y abundancia relativa); Ie: Interestratificados de illita-esmectita; Qz: Cuarzo; Fd: Feldespato; Acc: Accesorios; HI y SI: “Índices de inestabilidad” de Hinckley (1963) y Stoch (1974). Tabla 2. Análisis químicos. Elementos mayores, tierras raras y trazas 3 Sur del Río (SR) se localiza a 10 km al este del dique Ameghino. El mineral extraído es blanco en las muestras superficiales y se torna rojizo hacia el piso. La roca caolinizada es una brecha volcánica gruesa. Las labores se desarrollan en un área ovoidal de ~500,000 m2 donde la alteración alcanza una profundidad de 10 m y se extrae un mineral compuesto por caolinita, cuarzo y trazas de Ie. En los niveles inferiores se presenta un incremento de los Ie, las esmectitas y los óxidos de hierro. Presenta una textura abierta compuesta por placas de caolinita pequeñas rodeadas por fibras del halloysita (>30%). Marta (MA) se localiza 3 km al norte de la C60 en una pequeña colina donde las capas de una toba horizontal han sido completamente caolinizadas hasta una profundidad de alrededor de 6 m. La cantera es redondeada y de unos 10,000 m2. El mineral es blanco amarillento y esta compuesto por cuarzo, caolinita y trazas de feldespato. La muestra tiene una textura abierta caracterizada por placas de caolinita pequeñas y fibras de halloysita y de Ie. En este sector no existen evidencias paleontológicas que permitan reconstruir el paleoclima en el Jurásico, pero se infiere que las condiciones deben haber sido similares a las de Santa Cruz. Los yacimientos de arcillas caolínicas sedimentarias se hallan junto a areniscas y coquinas depositadas en un ambiente marino costero y poco profundo de la Fm. SalamancaPaleoceno (Lesta y Ferello, 1972). Durante el Paleoceno se estima que en la región existió un clima caluroso y húmedo por la existencia de troncos silicificados y abundantes improntas vegetales junto a piritas biogénicas (Sacomani y Panza, 1998). GÉNESIS DE LOS CAOLINES RESIDUALES. La caolinización en los yacimientos estudiados, desarrollada en las vulcanitas de las Fm. Chon Aike y Fm. Marifil, no tiene relación de intensidad con fallas u otros controles estructurales. La mayoría de los yacimientos presentan una extensión horizontal grande (>1500 m) con una profundidad pequeña, a lo sumo 8-12 m y con un grado decreciente de la alteración con la profundidad. En casi todos los casos se encuentran en el techo de la sucesión volcánica y próximos al contacto con las sedimentitas que los cubren y contienen las capas de caolines sedimentarios. La mineralogía es simple, caolinita (halloysita) + cuarzo ± interestratificados de I/S + feldespatos + Fe-oxihidróxidos), que no es determinante respecto al origen meteórico o hidrotermal de la caolinita. Para la C60 se ha encontrado que la mineralogía y distribución de la alteración es afectada por el tipo y la textura de piroclastita argilizada. En el caso de la ignimbrita lítica gruesa (IL) se observan claramente libros de caolinita y sólo trazas de halloysita, en tanto que en el de la riolita fluidal (RF) se ha formado casi exclusivamente halloysita con sólo trazas de caolinita. La riolita porfírica biotítica presenta características intermedias. La alteración de los tres tipos de roca es coetánea, por lo que las diferencias no son claramente entendidas. En esta cantera se han hallado sectores silicificados de no más de 20 cm de espesor distribuidos irregularmente a lo largo de una fractura y un fino reticulado de venillas de cuarzo que presentan inclusiones fluidas en algunas muestras. Las IF homogeneizan en un rango entre 180 y 230°C. En este caso puede pensarse que la caolinización fue debida, en parte, a un proceso de calentamiento de aguas superficiales por vapores calientes y que se sobrepone a la alteración supergénica primaria (Bethke, 1984). La presencia de halloysita podría estar relacionada con este proceso o a la existencia de vidrio, ya que Nagasagua (1969) halló que los vidrios se alteraban a halloysita en tanto que la biotita a caolinita. Esta última explicación puede ser usada para las tobas finas de Marta. Los valores de Au, Ag, As, Sb, Hg, Ba, Mo, Pb, S, Sr, Ta y Zn usualmente utilizados como indicadores geoquímicos de mineralizaciones epitermales son extremadamente bajos descartándose una relación directa con este tipo de yacimientos, reforzando la posible génesis por intemperismo de la caolinita. Se hace una comparación con los valores generados por Nelson (1987) para yacimientos de oro de tipo fuentes calientes (hot springs) discriminados en valores para depósitos explotados y yacimientos estériles o sub económicos (Tabla 3). 4 Depósitos Elementos (ppm) Ag As Au Ba Hg Sb Ta Pr 0,4 35 0,003 60 0,9 41 1,4 IL 1 3 0,001 70 0,9 1 1,8 C60 RP 0,2 9 0,001 168 0,9 1 1,7 SR 0,2 4 0,002 40 0,9 1 2,4 RF 0,5 10 0,001 23 0,9 1 1,8 MA 0,4 8 0,001 13 0,9 0,09 2,2 D 15,22 162 1,9 889,3 22 215 12 Es 6,5 183 0,68 557 36 21 2 Tabla 3. Indicadores geoquímicos de yacimientos epitermales. Los valores para depósitos económicos (D) y yacimientos estériles (Es) fueron tomados de Nelson, 1987). Dill et al. (1997) y Dill et al. (2000), estudiando yacimientos en El Salvador y Perú, propusieron distinguir caolines de origen hipogénico y supergénico usando las relaciones P/S, Zr/Ti, Cr+Nb/Ti+Fe, Ce+Y, La/Ba+Sr. El S, Au, Ag, Ba y Sr son enriquecidos durante la alteración hidrotermal mientras que el Cr, Nb, Ti y los lantánidos se concentran durante el intemperismo. En los yacimientos estudiados las relaciones entre P2O5 y SO3, y (Ce+Y+La) versus Ba+Sr indican un origen supergénico (Tabla 4). 10,00 Supergénico y tipo mixto Hipogénico SO3 1,00 0,10 0,01 0,01 0,10 1,00 P2O5 PR IL RP RF SR MA Tabla 4. Indicadores genéticos de los tipos de caolín. Tomados de Dill et al. (1997) y Dill et al. (2000). Los caolines de los depósitos estudiados están enriquecidos en tierras raras livianas (LREE) respecto de las pesadas (HREE). Ronov et al. (1967); Nesbitt (1979) y Duddy (1980) postularon en sus trabajos que las tierras raras se fraccionaban durante el intemperismo y que los productos residuales estaban enriquecidos en LREE. Siguiendo este concepto estos depósitos de caolín pueden ser considerados como de origen meteórico. Murray y Janssen (1984) hallaron que las caolinitas hidrotermales, residuales y sedimentarias pueden ser distinguidas por sus valores de isótopos de oxígeno. Valores entre 6,3 y 14,4 ‰ corresponden a las hidrotermales, entre 16,7 y 22,4 ‰ a las residuales y entre 15,9 y 23,3 ‰ a las sedimentarias. Los valores isotópicos, δ 18O, de los yacimientos Cantera 60 son de 18,30 y 13,18 ‰. En Chubut en la misma zona los valores, en Arauco y Verónica, son de 16,71 y 15,48 ‰ y en Don Carlos de 16,45 ‰. En Santa Cruz, en yacimientos similares, son de 17,50 ‰ en el Lote 18 y de 18,20 ‰ en el Lote 8. Los valores hallados se encuentran entre los típicos de la caolinita formada por intemperismo (Murray y Janssen, 1984; Cravero et al. 1991; Cravero y Domínguez, 1992; Domínguez y Murray, 1995; Iglesias, 2004). Los nuevos datos de δ 18O en la Cantera 60 son de 18,50 y 18,30 ‰ ratificando lo anterior. Una medida de 13,50 ‰ es atribuida a la superposición de ambientes de intemperismo e hidrotermal del tipo de los generados por vapores calientes. Los registros paleontológicos indican la existencia de un paleoclima cálido y húmedo (De Barrio et al., 1999) necesario para generar caolines por intemperismo. Esta es una evidencia adicional y sustantiva para estimar una génesis esencialmente meteórica para los depósitos estudiados en éste trabajo. 5 CONCLUSIONES. Las evidencias halladas en este trabajo indican que los procesos hidrotermales no fueron importantes en la formación de los depósitos mantiformes de caolín, y que los fluidos actuantes fueron esencialmente aguas meteóricas a temperatura ambiente en los yacimientos estudiados de las provincias de Chubut y Santa Cruz. Los valores de Au, Ag, Ba, Hg y Ta encontrados en Chubut y Santa Cruz podrían ser utilizados como referencia para indicar procesos de caolinización por intemrperismo y por lo tanto con bajas expectativas para la exploración de minerales metalíferos. La presencia de alunita, dikita y pirofilita, junto a una cúpula silicificada que resalta como un alto topográfico y una zona de falla como conducto de las soluciones, son evidencias de un origen hidrotermal e indicadoras de posibles sectores con mineralización aurífera, como ha sido hallado por Marfil et al. (2005) en Río Negro. BIBLIOGRAFÍA Angelelli, V. y Stegman, E. J., 1948. 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