1.1.− REACCIONES QUÍMICAS CONCEPTO DE REACCION QUÍMICA Acción reciproca entre dos sustancias de las que resultan otras. CONCEPTO DE ECUACIÓN QUÍMICA Representación de una reacción química mediante símbolos y formulas químicas. CLASIFICACION DE LAS REACCIONES QUÍMICAS Estas reacciones pueden representarse mediante un modelo matemático, utilizando literales para representar las sustancias participantes en una reacción química: A + B = AB O bien mediante una ecuación química, representando las sustancias participantes por medio de símbolos y formulas químicas. S + O2 SO2 Las ecuaciones químicas se emplean para describir solamente los estados inicial y final del proceso. Se escriben a la izquierda, en el primer miembro, los símbolos o formulas de las sustancias iniciales, llamadas reactantes, y a la derecha de la ecuación, en el segundo miembro, se escriben los símbolos o formulas de las sustancias que se forman o productos de la reacción. SÍMBOLOS AUXILIARES Se utilizan para que una ecuación química represente lo mas exactamente posible una reacción, el sentido y las condiciones en que se realiza. Los cuales son los siguientes: Una flecha hacia la derecha indica que la reacción es irreversible. Una flecha hacia la derecha y otra a la izquierda indican que la reacción puede realizarse de izquierda a derecha y viceversa, es decir los productos pueden regresar a su estado original. Un triangulo encima de la flecha, indica que la reacción sólo se realizará si se le suministra calor. CaCO3 CaO + CO2 Para indicar el estado físico de las sustancias se anota dentro de un paréntesis una (s) si la sustancia es un sólido, una (l) si es liquido, una (g) si la sustancia es un gas y (aq) si la reacción se realiza en agua. Una flecha hacia arriba indica un gas que se desprende. Una flecha hacia abajo indica un sólido que se precipita. 1 Si la reacción requiere energía luminosa, se escribirá sobre la flecha el símbolo (v), que representa un cuanto de luz. v CH3 − CH3 + Cl CH3 − CH2 − Cl + HCl (") Este símbolo arriba de la flecha representa la electrolisis. " 2H2O(1) 2H2(2) + o2(g) MODELOS TIPOS DE REACCIONES De acuerdo con la formación o ruptura de los enlaces, se clasifican en cuatro tipos principales: • Reacciones de síntesis • Análisis o descomposición • Simple sustitución o desplazamiento • Doble sustitución SÍNTESIS Consiste en la unión de dos o mas sustancias sencillas para formar una mas compleja. Su representación matemática es: A + B AB ANALISIS O DESCOMPOSICIÓN Es inversa a la de la síntesis; una sustancia compleja, mediante energía, se divide en dos o mas sustancias sencillas. E AB A + B E = energía SIMPLE SUSTITUCION O DESPLAZAMIENTO Reacción EN la que los átomos de un elemento desplazan en un compuesto a los átomos de otro elemento. Este desplazamiento sucede siempre y cuando el átomo sustitúyete tenga mayor actividad que el sustituido. Su representación matemática es: A + BC AC + B DOBLE DESCOMPOSICION O DOBLE SUSTITUCIÓN 2 Consiste en el intercambio entre los iones presentes. +− +− +− +− AB + CD AD + CB 1.2.− ESTEQUIOMETRIA Es la parte de la química que estudia las relaciones matemáticas entre pesos y volúmenes de las sustancias participantes. BALANCEO DE ECUACIONES QUÍMICAS Existen dos tipos de balanceo de ecuaciones y son: • Método por tanteos • Método por oxidación − reducción METODO POR TANTEOS Este es utilizado para el balance de ecuaciones sencillas. La forma de realizar este balanceo es la siguiente: • Seleccionar un compuesto que contenga el átomo de un elemento que se repita en la mayoría de las sustancias que intervienen. • Asignar a la formula del compuesto seleccionado un coeficiente tal que logre igualar el numero de átomos del elemento en reactantes y en productos. Dicho coeficiente debe ser el menor posible y afecta a todos los elementos, incluso a los índices. • repetir el procedimiento anterior con los átomos de los otros elementos hasta que la ecuación este balanceada. Durante el balanceo se pueden ensayar varios coeficientes, pero los subíndices de las formulas no pueden ser alterados. NÚMERO DE OXIDACIÓN Los términos de valencia y numero de oxidación se consideran sinónimos a si que definiremos cada uno. Número de oxidación: Es la carga eléctrica asignada a un átomo cuando se combina con otro. Valencia: Es la capacidad de combinación de los átomos. Para determinar el numero de oxidación de un átomo se realiza lo siguiente: • El numero de oxidación de cualquier elemento libre es cero. • Los metales alcalinos (grupo IA) tiene numero de oxidación +1. • Los metales alcalinotérreos (grupo IIA) tienen numero de oxidación +2. • El numero de oxidación de hidrógeno en la mayor parte de los compuestos es +1, pero en los hidruros metálicos iónicos, su numero es −1. • El oxigeno tiene numero de oxidación −2, excepto en los peróxidos que tienen numero de oxidación −1. • Todos los metales tienen numero de oxidación positivo. 3 • La suma algebraica de los números de oxidación de todos los átomos en un compuesto debe ser cero. • La suma algebraica de los números de oxidación de los átomos de un cation debe ser igual a la carga del anion. METODO POR OXIDACIÓN − REDUCCIÓN (redox) Este método es el que toma en cuenta la transferencia de electrones de un átomo a otro. En este tipo de reacciones la oxidación y la reducción ocurren simultáneamente; depende una de la otra y el numero total de electrones perdidos por una especie química en la oxidación debe ser igual al numero de electrones ganados por la otra especie en la reducción. Oxidación: Es un cambio químico en el que un átomo pierde electrones. Reducción: Es un cambio químico en el que un átomo gana electrones. La forma de balancear estas ecuaciones es la siguiente: • Se escribe la ecuación. • Se escriben todos los números de oxidación de todos los átomos que participan en la reacción. • Se identifican los elementos que cambian su numero de oxidación al efectuarse la reacción, y se determina el numero de oxidación del átomo oxidado y reducido. Para calcular el cambio en el numero de oxidación, conviene tomar en consideración la siguiente escala: oxidación −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 reducción • Indicar el numero total de electrones cedidos o aceptados. • Establecer la ecuación electrónica. • Se balancean las ecuaciones eléctricas, igualando el numero de electrones cedidos por el reductor con el numero de electrones aceptados para el oxidante, multiplicando por un factor que iguale la cantidad de electrones ganados y perdidos y se anota como coeficiente. • Se escriben los coeficientes de las ecuaciones electrónicas igualadas. • Se termina el ajuste de las ecuaciones, determinando el valor de los otros coeficientes por tanteo. • Se comprueba que la ecuación esta balanceada. UNIDADES QUÍMICAS En las reacciones químicas intervienen partículas muy pequeñas como átomos, iones o moléculas; para contar y pesar tales partículas, se cuenta con ciertas unidades químicas, entre las que se encuentran: • Peso atómico • Átomo gramo • Molécula gramo • Mol • Peso molecular 4 • Volumen molecular gramo PESO ATOMICO El peso atómico de un elemento es proporcional al peso real de un átomo. ATOMO GRAMO Es el peso atómico de un elemento expresado en gramos. MOLÉCULA GRAMO Es el peso molecular de una sustancia, elemento o compuesto expresado en gramos. MOL Es una unidad de cantidad de partículas. El numero de partículas que constituyen una mol se conoce como numero de avogadro, y es igual a 6.02 x 1023. Una mol de átomos es igual al numero de átomos contenidos en el átomo gramo. PESO MOLECULAR Es igual a la suma de los pesos atómicos de los elementos que forman una molécula. VOLUMEN MOLECULAR GRAMO Es el volumen que ocupa una molécula gramo o mol de una sustancia. El volumen molar de un gas, en condiciones normales de temperatura y presión, es igual a 22.4 litros. CALCULOS QUÍMICOS El conocimiento de las unidades químicas permite efectuar diversos cálculos, entre ellos están: • Numero de moles x gramos de sustancia • Numero de átomos en x gramos de sustancia • Volumen ocupado por n moles de un gas, en condiciones normales de temperatura y presión NUMERO DE MOLES X GRAMOS DE SUSTANCIA El peso de una mol es numéricamente igual al peso atómico molecular; por tanto este se puede calcular mediante la siguiente relación: Num. De moles = masa en gramos peso molecular n=gn=g PA PM NUMERO DE ATOMOS EN X GRAMOS DE SUSTANCIA 5 Una mol contiene 6.02 x 1023 átomos o moléculas; por tanto el numero de estas partículas contenido en una determinada cantidad de sustancias será igual al producto del numero de moléculas por el numero de avogadro: Num. De átomos o moléculas = n x N Mediante la formula anterior también se puede calcular el numero de moles que constituyen un numero dado de átomos. n = Num. De átomos o moléculas N VOLUMEN OCUPADO POR N MOLES DE UN GAS, EN CONDICIONES NORMALES DE TEMPERATURA Y PRESIÓN En condiciones normales, una mol de un gas ocupa un volumen de 22.4 litros; el volumen ocupado en dichas condiciones por n moles es igual a: V TPN = n moles x 22.4 litros/mol LEY DE LA CONSERVACIÓN DE LA MASA Las reacciones químicas no se verifican arbitrariamente, sino que están regidas por varios principios, que son: • Ley de la conservación de la masa. Lavoisier • Ley de las proporciones constantes. Proust • Ley de las proporciones múltiples. Dalton • Ley de las proporciones reciprocas. Richter−Wenzel LEY DE LA CONSERVACIÓN DE LA MASA. LAVOISIER Durante los procesos químicos, la cantidad total de masa que interviene permanece constante. En toda reacción química la suma de los pesos de las sustancias reaccionantes es igual a la suma de los pesos de las sustancias resultantes. Aplicando la ley para la ecuación: A + B C + D se tiene: Peso de A + peso de B = peso de C + peso de D LEY DE LAS PROPORCIONES CONSTANTES. PROUST Cuando dos o mas elementos se unen para formar un mismo compuesto, lo hacen siempre en una relación constante en peso. La composición de un compuesto puro es constante, independientemente del proceso de su formación. COMPOSICIÓN CENTESIMAL DE UN COMPUESTO Se acostumbra expresar la composición de un compuesto en porcentaje, indicando el numero de gramos 6 en cada elemento presente en 100 gramos del compuesto. Esta puede obtenerse a partir de la formula condensada del compuesto o de la composición del mismo, determinada por experimentación esto es la composición centesimal. Las formulas para determinar el porcentaje de un elemento en un compuesto es: % de x = PA del elemento x índice x 100 Peso molecular % de x = Peso del elemento x 100 Peso del compuesto La primera formula se utiliza si se conoce la formula del compuesto, y la segunda si se cuenta con datos experimentales. DETERMINACIÓN DE LA FORMULA DE UN COMPUESTO Formula mínima o empírica es la que expresa la relación mas simple entre los átomos de un compuesto. Formula condensada o molecular es la que expresa la relación real entre los átomos de una molécula de un compuesto. Para determinar la formula mínima de un compuesto se hace lo siguiente: • Determinar el numero de átomos−gramo de cada elemento, estableciendo alguna de las siguientes relaciones: Num. De átomos g de x = % de x = g de x PA de x PA de x • Obtener la menor relación posible entre los átomos, para lo cual se toma el mas pequeño de los cocientes resultantes del paso 1 como común denominador. • Aproximar los cocientes obtenidos en el paso 2 (o un múltiplo) a enteros. • Anotar los números anteriores como subíndices de los elementos correspondientes. FORMULA MOLECULAR Es un múltiplo de la mínima. Por tanto, para determinar la formula molecular de un compuesto es necesario contar con su formula mínima y su peso molecular, determinado experimentalmente. Los pasos a seguir son: • Calcular el peso formula de la formula mínima, sumando los pesos atómicos de los elementos que la forman. Peso formula = pesos atómicos • Establecer la relación del peso molecular con respecto al peso formula. 7 Factor = Peso molecular Peso formula • Multiplicar el factor anterior, aproximado a un numero entero, por los índices de la formula mínima, para obtener los índices de la fórmula molecular. Formula molecular = Factor (formula mínima) LEY DE LAS PROPORCIONES MULTIPLES Esta ley fue enuncia por Dalton en 1804 y dice: Cuando un elemento se combina con otro para dar lugar a la formación de varios compuestos, mientras la cantidad de uno de ellos permanece constante, la del otro varía en una proporción de un múltiplo de la menor. LEY DE LAS PROPORCIONES RECIPROCAS La promulgo Richter−Wenzel, en 1792 y dice que: Los pesos de dos elementos que reaccionan con el mismo peso de un tercer elemento, también puede reaccionar entre sí. Los pesos de los elementos a los que se refiere esta ley son los equivalentes. PESO EQUIVALENTE Es la cantidad en gramos de una sustancia cualquiera, capaz de combinarse o desalojar de sus combinaciones a 1.008 g de hidrógeno u 8 partes de peso de oxígeno. EQUIVALENTE GRAMO Es el numero de gramos del mismo que implica una pérdida o una ganancia de un numero de avogadro de electrones. Su expresión matemática es: Peso equivalente de un elemento = Peso atómico valencia hay elementos que presentan valencia variable, por lo que tendrán varios pesos equivalentes. El equivalente gramo de un compuesto, que no actúa como oxidante o reductor, se define como el peso del compuesto que proporciona 6.02 x 1023 cargas positivas o negativas. El peso equivalente de un compuesto es un submúltiplo del peso molecular. Su expresión matemática es: Peso equivalente = PM 8 Total de cargas (+) o (−) PRINCIPIO DE EQUIVALENCIA Cuando se efectúan reacciones entre elementos o compuestos, reacciona un equivalente gramo de cada sustancia y se obtiene un equivalente gramo de cada producto. Los pesos de dos sustancias que intervienen en una reacción estarán en la misma razón que sus pesos equivalentes. Esto puede representarse así: Peso 1 = Peq 1 Peso 2 Peq 2 La relación entre el peso en gramos de una sustancia y su peso equivalente, es igual al numero de equivalentes gramo de dicha sustancia. Num. de eq. g = Peso en g Peso equivalente CALCULO DE PROBLEMAS ESTEQUIOMETRICOS Las ecuaciones químicas son expresiones de la ley de la conservación de la masa. Utilizando unidades químicas, es posible establecer relaciones entre masa, moles y volúmenes de las sustancias que participan en una reacción. Para la resolución de estos problemas se hace lo siguiente: • Escribir la ecuación química del proceso • Aplicar la ley de Lavoisier, es decir balancear la ecuación • Expresar los pesos moleculares, moles o volúmenes de las sustancias que interesan, de acuerdo con el planteamiento del problema • Establecer la proporción y despejar la incógnita 1.3.− SOLUCIONES Es una mezcla homogénea cuyas partículas son menores de 10 ángstroms. Las soluciones mas comunes son las binarias, las formadas por dos componentes: el soluto y el solvente. Soluto: es la sustancia dispersa y es la que esta en menor proporción. Solvente: es el medio dispersor, por lo general el agua, y se encuentra en mayor proporción. Las soluciones se dividen en: • Empíricas • Valoradas SOLUCIONES EMPÍRICAS Son las soluciones en las que no se toman en cuenta cantidades exactas de soluto y de solvente, y son: 9 Soluciones empíricas estas a su vez se dividen en: • Diluidas • Concentrada • Saturada • Sobresaturada Diluidas: se forma cuando la cantidad de soluto es muy pequeña en relación con la cantidad de solvente. Concentrada: se forma cuando la cantidad de soluto es muy grande en comparación con la cantidad de solvente. Saturada: si se aumenta la cantidad de soluto sólido a temperatura constante, y se agita continuamente, formando una solución cada vez mas concentrada, hasta que llega a un punto en el cual el solvente ya no disuelve mas soluto. Sobresaturada: es aquella que contiene mas soluto disuelto que una solución saturada. SOLUCIONES VALORADAS Son aquellas donde se expresa cuantitativamente la relación de soluto y solvente en una solución o concentración de la misma, definiéndose la concentración de una solución como la masa de soluto disuelta en la unidad del solvente o de la solución. Se clasifican en: • Porcentual • Molaridad • Molalidad • Normalidad Porcentual: estas tienen distintas unidades: Porcentaje en peso: son los gramos de soluto disueltos en 100 g de solución. % en peso = g de soluto x 100 g de solución Porcentaje en volumen Se define como los mililitros de soluto disueltos en 100 mililitros de solución. % en volumen = ml de soluto x 100 ml de solución Donde ml de solución = ml de soluto + solvente Porcentaje en peso−volumen Son los gramos de soluto en 100 mililitros de solución. % peso−volumen = g de soluto x 100 10 ml de solución MOLARIDAD (M) Se define como los moles de soluto disueltos en un litro de solución. M=n V M = molaridad en mol/l n = num. De moles V = volumen en litros MOLALIDAD (m) Es el numero de moles de soluto disueltos en un kilogramo de solvente. m=n Kg solvente m = molalidad en mol/kg n = num. De moles de soluto NORMALIDAD (N) Definido como el numero de equivalentes−gramo de soluto contenido en un litro de solución. N = num. Equivalente−gramo Litros de solución N = num. Eq. g V Num. Eq. g = N x V g=NxV Peq. g = N x V x Peq. 1.4.− ACIDOS Y BASES TEORIAS DE ACIDOS−BASE 11 Los químicos definieron los ácidos y las bases según las propiedades de sus soluciones acuosas. Ácido: Es una sustancia que en solución acuosa posee sabor agrio, tiñe de rojo el papel tornasol azul, reacciona con los metales activos con desprendimiento de hidrógeno y neutraliza las bases. Base: Es una sustancia que en solución acuosa posee un sabor amargo, tiñe de azul el papel tornasol rojo, tiene aspecto jabonoso y neutraliza los ácidos. Disociación: Es la separación de iones de las sustancias que presentan enlaces covalentes, al encontrarse en solución acuosa. Constante de ionización o de disociación: Es la constante de equilibrio de una disociación iónica, y es igual al producto de las concentraciones iónicas entre la concentración de la sustancia sin disociar. Las constantes de ionización varían con la temperatura. Las teorías siguientes son las mas importantes: Teoría de Arrhenius: para el ácido es toda sustancia que en solución acuosa produce iones hidronio (H3O+) o iones hidrógeno (H+), y base en toda sustancia que en solución acuosa produce iones oxhidrilo o hidroxilo (OH−). Teoría de Bronsted−Lowry: Establecieron que una reacción ácido−base implica una transferencia de protones, por lo que definieron al ácido como una especie que dona un protón (H+), y a la base como una especie que acepta un protón. Por lo tanto todo ácido, por trasferencia de un protón, se convierte en una base, y esta, al aceptar un protón, se convierte en un ácido. Se llama par ácido−base conjugado a aquel cuyos elementos están relacionados entre sí por la transferencia de un protón. La relación de un ácido y una base conduce siempre a la formación de un nuevo ácido y una nueva base. Teoría de Lewis: definió el ácido como una especie química capaz de aceptar un par de electrones, y la base una especie química capaz de ceder un par de electrones. En toda reacción entre un ácido y una base, que forman un enlace covalente coordinado, al donar un par electrónico resulta un complejo ácido−base. PONTENCIAL HIDRÓGENO (PH) Y POTENCIAL OXHIDRILO (POH) Todas las soluciones acuosas tienen una cantidad básica y una cantidad ácida; sólo el agua tiene la misma cantidad de iones hidronio e iones oxidrilo por lo que se considera neutra. La ionización del agua da iones H3O+ e iones OH+, por lo que la constante de ionización del agua para esta reacción, representada por Kw, es igual al producto de las concentraciones molares de los iones H3O+ y OH+−. Kw = [H3O+] [ OH−] Se a encontrado experimentalmente que a 25°C Kw tiene un valor de 1 x 10− 14. Aplicando los principios de la estequiometría, en el equilibrio, las concentraciones H3O+ y OH− en el agua deben ser iguales, por lo tanto: 12 Kw = [ H3O+] [OH−] = 1 x 10−14 El agua, o las soluciones donde [ H3O+] = [OH−]= 1x10−7, se dice que son neutras, es decir, que ni son ácidas ni básicas. En las soluciones ácidas la concentración H3O+ es mayor, y en las soluciones básicas la concentración OH− es la mayor. Como los valores de las concentraciones son muy pequeñas, se acostumbra expresar dichos valores en una escala logarítmica. Si la constante de ionización del agua se transforma en función logarítmica, se tiene: Kw = [ H3O+] [OH−] Log Kw = log [ H3O+] [OH−] Como el logaritmo de un producto es igual a la suma de los factores, entonces: log Kw = log [ H3O+] + log [OH−] Si multiplicamos por −1, tenemos: −log Kw = −log[ H3O+] −log [OH−] Si presentamos con p el −log, la expresión se convierte en: pKw = p[ H3O+] + p [OH−] Si ahora sustituimos [ H3O+] por H y [OH−] por OH, tenemos: PKw = pH + pOH pH: Se define como el logaritmo negativo de la concentración de iones hidronio en mol/l. pOH: Se define como el logaritmo negativo de la concentración de iones oxidrilo en mol/l. Según las anteriores definiciones, para el pH y el pOH de agua neutra se tiene: pH = −log [H3O+] = −log 1x10−7 = 7 pOH = −log [OH−] = −log 1x10−7 = 7 Por otra parte, para cualquier solución acuosa: pKw = pH + pOH = −log 1x10−14 = 14 Al aumentar el pH de una solución acuosa, disminuirá el pOH, y viceversa. CLASIFICACION DE ACIDOS Y BASES Con base en las concentraciones del pH y el pOH, los ácidos y las bases se clasifican en fuertes y débiles. 13 Ácido fuerte: Es aquel que en solución acuosa se encuentra altamente ionizado, por lo que su concentración de iones [ H3O+] es elevada. Ácido débil: Es un ácido que se encuentra parcialmente ionizado, siendo la concentración de iones hidronio [ H3O+] de la solución relativamente baja. Base fuerte: Es aquella altamente disociada en soluciones acuosas, por lo que la concentración de iones oxidrilo [OH−] es elevada. Base débil: Es aquella cuya concentración de iones [OH−] es relativamente baja, por encontrarse parcialmente disociadas. INDICADORES Son sustancias, generalmente orgánicas, que tienen la propiedad de dar un color determinado al variar la concentración de iones hidronio, y se utilizan para determinar, aproximadamente, el pH de una solución. NEUTRALIZACIÓN Cuando mezclamos un ácido fuerte y un hidróxido metálico, si son cantidades equivalentes, los iones hidronio del ácido (H3O+) y los iones oxidrilo del hidróxido (OH−) se combinan y forman agua, ocurre una neutralización. Según Arrhenius, cuando se combinan cantidades equivalentes de un ácido y una base o hidróxido para formar una sal y agua. Cuando el ácido se pone en contacto con la base, en la solución acuosa, los iones hidronio (H3O+) del ácido se combinan con los iones oxidrilo (OH−) de la base, para formar agua y sal. TITULACION O VALORACION Sirve para determinar volumétricamente la concentración de una sustancia específica en una solución, añadiendo una solución de concentración conocida hasta que la relación sea completa; se indica usualmente por un cambio de color en un indicador o por mediciones eléctricas. En las titulaciones ácido−base se mide una solución de un ácido y se agrega gota a gota una solución de una base hasta que se neutraliza exactamente. La concentración del ácido o de la base se calcula utilizando la relación entre el producto del volumen por la normalidad, que es igual para todas las soluciones que reaccionan completamente. V ácido x N ácido = V base x N base HIDRÓLISIS Es una reacción química en la que el agua actúa sobre una sustancia para romperla, formando sustancias nuevas. Algunas sales se hidrolizan para formar el ácido y la base que los origino. Hidrólisis: es la reacción contraria a la neutralización. Para que una sal pueda hidrolizarse, es necesario que sea producto de la reacción de un ácido fuerte y una base débil o viceversa, ya que las sales de ácidos fuertes y bases fuertes, o bien de ácidos débiles y bases débiles, dan reacciones neutras. 14 La hidrólisis de una sal originada por la reacción de un ácido débil y una base fuerte dan una solución básica. La hidrólisis de las sales que provienen de la reacción entre un ácido fuerte y una base débil dará una solución ácida. 1.5 TERMODINAMICA En la mayor parte de las reacciones químicas, el cambio, de energía se manifiesta en forma de calor. Termoquímica: Es la rama de la química que trata de la energía calorífica que interviene en una reacción y constituye una parte de la termodinámica. Calor: Es una forma de energía y se define como la energía cinética total de las partículas de un cuerpo. Temperatura: Es la medida de la energía cinética medida de las partículas de un cuerpo. Termodinámica: Es la rama de la fisicoquímica que estudia los cambios energéticos de un sistema, y se basa en dos principios. • Primera ley de la termodinámica: Establece que la energía total de un sistema aislado es constante. Es decir, este enunciado conocido como ley de la conservación de la energía la cual dice que la energía no se crea ni se destruye solo se transforma. • Segunda ley de la termodinámica: Es un proceso natural que comienza en un estado de equilibrio y termina en otro, se desarrolla en sentido que haga que aumente la entropía del universo, es decir, todos los sistemas en el universo tienden a contener la misma cantidad de energía. CANTIDAD DE CALOR En el universo hay una transmisión de calor entre los cuerpos. Capacidad calorífica: Es la cantidad de calor necesario para aumentar la temperatura de un cuerpo en un grado centígrado. Caloría: Es la cantidad de calor requerido para elevar un grado centígrado la temperatura de un gramo de agua. Calor especifico: Es la cantidad de calorías necesarias para aumentar un grado centígrado la temperatura de un gramo de sustancia. La capacidad calorífica se mide en calorías/°C y su expresión matemática es: C = m x Ce C = capacidad calorífica en cal/°C m = masa en gramos Ce = calor especifico en cal/g°C Capacidad calorífica molar: Se define como el número de calorías necesarias para aumentar la 15 temperatura de una mol de una sustancia en un grado centígrado. Cm = pm x Ce Cm = capacidad calorífica molar en cal/mol x °C pm = peso molecular en g/mol Ce = calor especifico en cal/g°C Calor cedido o absorbido: este calor es absorbido por un cuerpo al experimentar una variación en la temperatura, esta dado por: Q = m x Ce x t Q = calor cedido o absorbido m = masa en gramos Ce = calor especifico en cal/g°C t = incremento de la temperatura en grados centígrados CALOR DE REACCION Las sustancias poseen una energía latente, de la misma forma que un cuerpo posee una energía potencial. La suma de estas energías calorífica latente se llama contenido calorífico o entalpía. El calor de reacción es la cantidad de calor transferido durante una reacción. H = Productos − H reactantes H = calor de reacción o incremento de entalpía H = entalpía, contenido calorífico o energía potencial química. El calor de formación ( Hf) se define como la diferencia entre el contenido calorífico de un compuesto y los elementos que lo constituyen. Se expresa en Kcal x mol de compuesto, a 25°C y una atmósfera de presión. REACCIONES TERMOQUÍMICAS Dependiendo de que el signo de calor sea positivo o negativo, las reacciones termoquímicas se clasifican en reacciones exotérmicas y endotérmicas. REACCIONES EXOTÉRMICAS Son las reacciones que liberan energía calorífica, y su calor de reacción es negativo por ser su contenido energético mayor en los reactantes que en los productos. H 16 Kcal/mol REACCIONES ENDOTERMICAS Son aquellas que para verificarse deben absorber energía calorífica y su calor de reacción es positivo, ya que los productos tienen mayor contenido energético que los reactantes. H Kcal/mol Ley de hess El calor liberado o adsorbido en cualquier Cambio químico es igual si se realiza en un solo paso que si se realiza en varios solo depende de los estados inicial y final. Para calcular los calores de reacción, se siguen los pasos siguientes: • utilizar ecuaciones termoquímicas. • balancear las ecuaciones. • indicar la cantidad de calor absorbido o cedido durante la reacción, mediante los calores de formación Hf determinado a 25°C. • indicar el estado físico de los reactantes y los productos. 1.6 PRINCIPIOS DE CINÉTICA Es la rama de la química que trata de el estudio de la velocidad con que se realizan las reacciones químicas. Factores que afectan la velocidad de una reacción. Hay reacciones que se realizan casi instantáneamente; hay otras que necesitan horas, días e incluso meses para realizarse. Las reacciones entre sustancias que presentan enlaces no covalentes son rápidas, y las sustancias que presentan enlaces covalentes son lentas. Existen reacciones químicas irreversibles, se realizan en un solo sentido y son casi instantáneas. También hay un gran numero de reacciones reversibles es decir, cuando los productos reaccionan entre si y forman las sustancias originales. El principio que implica este comportamiento en el principio de Le chatelier, que dice: Cuando un sistema esta en equilibrio Un cambio en las propiedades 17 Del sistema dará lugar a que el equilibrio Se desplace en la dirección que Tienda a contrarrestar el efecto. Este principio se puede interpretar en forma análoga a la tercera ley de Newton, que dice: a toda acción corresponde una reacción de igual intensidad y de sentido contrario. La velocidad de una reacción se define como la cantidad de una sustancia reaccionante que se convierte en producto en la unidad del tiempo mientras que el tiempo de reacción es el tiempo transcurrido hasta la terminación de la misma. La teoría de las colusiones nos ayuda a explicar por que las sustancias son capaces de reaccionar: Para que una reacción química se Realice, se supone que chocan entre Si las moléculas. Estos choque producen el rompimiento y la formación de otros nuevos enlaces. Los factores que afectan la velocidad de una reaccion son: • Concentración de los reactivos • Temperatura • Naturaleza de los reactivos • Catalizadores CONCENTRADORES DE LOS REACTIVOS Se define como la cantidad de partículas por unidad de volumen. Si los reactivos son diluidos o de baja concentración, tienen una velocidad lenta en la formación de los productos, y si la concentración de los reactivos es moderada o alta, la formación de los será mas rápida. La relación entre la velocidad de una reacción y la concentración de los reactivos fue estudiada en 1867 por Guldberg y Waage; su ley de acción de masas dice: a temperatura constante, la velocidad de una reacción química es proporcional al producto de las concentraciones molares de los reactantes. TEMPERATURA A medida que la temperatura aumenta, es mayor la energía cinética de las partículas, los choques ocurren con mayor frecuencia y las moléculas adquieren mas rápidamente la energía de activación. Por lo tanto, al aumentar la temperatura de un sistema, la velocidad de la reacción aumentará. NATURALEZA DE LOS REACTIVOS La velocidad de una reacción depende de la naturaleza de las sustancias. El tipo de enlace y el tamaño de las partículas influye en la velocidad de la reacción, y esta ultima será mayor si el tamaño de las partículas esta finamente dividido, ya que la reacción sucede en la superficie de contacto; si las 18 partículas son mas pequeñas, habrá mas superficie de contacto. CATALIZADORES Son sustancias que modifican la velocidad de una reacción, sin sufrir cambio aparente en su composición o en su peso. Un catalizador modifica la energía de activación, ya sea por formación de complejos inestables o proporcionando una superficie de absorción. Existen dos tipos de catalizadores y son: • Catalizadores positivos. Sustancias químicas que aceleran la velocidad de la reacción como el MnO2, utilizado en la obtención de O2 por descomposición térmica del KCIO3. • Catalizadores negativos. Sustancias químicas que retardan la velocidad de la reacción, como el tetraetilo de plomo que se utiliza en la gasolina como antidetonante. Los catalizadores son muy importantes, ya que sin ellos muchas reacciones químicas se verificarían tan rápida o tan lentamente que no sería posible aprovecharlas. EQUILIBRIO QUIMICO Se conoce como sistema cerrado a aquel que no intercambia masa con sus alrededores, aunque puede liberar o absorber energía, generalmente en forma de calor o de trabajo. Un estado de equilibrio químico se define como la condición de un sistema donde la velocidad de los procesos opuestos es igual. Una constante de equilibrio es la relación que se establece entre la constante de la velocidad de reacción a la derecha y a la constante de la velocidad de la reacción a la izquierda, para un sistema dado en equilibrio. TEMPERATURA Cuando se aumenta la temperatura de un sistema en equilibrio, el equilibrio se desplazará en el sentido de la reacción endotérmica, ya que, al absorber ésta calor, el incremento de temperatura aplicado se contrarrestará. CONCENTRACIÓN Al aumentar la concentración de algunas de las sustancias de un sistema en equilibrio, éste se desplazará hacia la reacción que tienda a disminuir dicho aumento, esto es, predeterminará la reacción que consuma la sustancia añadida, hasta que restablezca nuevamente el equilibrio. PRESION Si se aumenta la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, el equilibrio se desplaza en el sentido que tienda a disminuir la presión, es decir, según la reacción en que se formen menor número de moléculas, ocupando en consecuencia las sustancias producidas un menor volumen. Una disminución de cualquiera de los factores antes mencionados en un sistema en equilibrio provocará un cambio opuesto. Es conveniente aclarar que los catalizadores no modifican el equilibrio químico, pero sí las velocidades 19 de las dos reacciones opuestas, permitiendo, en caso de un catalizador positivo, que aquel se establezca mas rápidamente. REACTANTES H<O PRODUCTOS PRODUCTOS H<O REACTANTES A + B C + D EQUILIBRIO VELOCIDAD DE REACCIÓN C+DA+B TIEMPO 20