Química de los campos petroleros en condiciones extremas Keng Seng Chan Suresh Choudhary Abdul Hameed Ahmad Mohsen Mathew Samuel Kuala Lumpur, Malasia La marca del termómetro se eleva y desciende para la industria de E&P; las actividades de campos petroleros se llevan a cabo en condiciones de superficie más cálidas y más frías y, además, a temperaturas de fondo de pozo más elevadas. A medida que los operadores alcanzan mayores profundidades y trabajan en localizaciones más remotas, la Laurent Delabroy Houston, Texas, EUA química de los fluidos se acelera para mantenerse al ritmo de los acontecimientos. Juan Carlos Flores Villahermosa, México Greig Fraser Aberdeen, Escocia Dan Fu Tyumen, Rusia M. Nihat Gurmen Sugar Land, Texas Joseph R. Kandle Tri-Valley Oil & Gas Corporation Bakersfield, California, EUA Siri M. Madsen ConocoPhillips Stavanger, Noruega Fred Mueller Corpus Christi, Texas Kevin T. Mullen Nizhnevartovsk, Rusia Hisham A. Nasr-El-Din Saudi Aramco Research and Development Dhahran, Arabia Saudita Jim O’Leary BP Houston, Texas Zhijun Xiao Shell International Exploration and Production Inc. Houston, Texas Rishat Radikovich Yamilov Sibneft-Khantos Khanty-Mansiysk, Rusia 4 Hace aproximadamente 56 millones de años, la Tierra era mucho más cálida; la capa de hielo del Ártico no existía.1 A lo largo del tiempo, el clima se tornó más frío, las aguas se congelaron, y la vida se adaptó a las variaciones de temperatura. Hoy en día, también están evolucionando y adaptándose las tecnologías utilizadas para recuperar los hidrocarburos que se hallan por debajo de estos helados climas septentrionales y otros ambientes de temperaturas extremas, lo que ayuda a los productores de petróleo y gas a extraer reservas de difícil acceso. Después de casi un siglo y medio de producción de hidrocarburos, la industria del petróleo y el gas se halla actualmente en un momento decisivo. Los precios del petróleo y el gas alcanzaron niveles récord en los últimos tiempos. Si bien ya hubo picos de precios en el pasado, los analistas Por su colaboración en la preparación de este artículo, se agradece a Jean-Philippe Bedel, Liz Morris y el personal del CSL de Aberdeen; Brett Cardwell, Marie Dessinges, Mike Parris y Paulo Rubinstein, Sugar Land, Texas; Terry Dammel, Emmanuel Therond y el personal del CSL de Houston; Chris Fredd, Oklahoma City, Oklahoma, EUA; Match Gentry, Bakersfield, California; Paul Howard y el personal del CSL de Estimulación de NSA, Sugar Land, Texas; Andre Rainey, Midland, Texas; Henk Romijn y el personal del grupo de Servicios al Pozo, Seguridad y Medio Ambiente, Moerdijk, Países Bajos; el personal del CSL de Kuala Lumpur, Malasia; y el personal del CSL de Tyumen, Rusia. BIGORANGE, CemCRETE, DeepCEM, DeepCRETE, GASBLOK, PowerCLEAN, SuperX, SXE e YF“GO” son marcas de Schlumberger. 1. Kerr RA: “Signs of a Warm, Ice-Free Artic,” Science 305, no. 5691 (17 de septiembre de 2004): 1693. 2. Para obtener más información sobre los CSL de Schlumberger, consulte: Abbas R, Cunningham E, Munk T, Bjelland B, Chukwueke V, Ferri A, Garrison G, Hollies D, Labat C y Moussa O: “Soluciones de largo plazo para el aislamiento zonal,” Oilfield Review 14, no. 3 (Invierno de 2002/2003): 18–31. cada vez coinciden más en opinar que la situación actual no representa una transformación artificial de las condiciones vigentes en el mercado. En cambio, existe una brecha fundamental y potencialmente creciente entre nuestra demanda de petróleo y gas natural, y nuestra capacidad para producirlos. La industria del petróleo y el gas ha recogido gran parte de los “frutos de fácil alcance;” los recursos remanentes podrán ser hallados, cada vez con más frecuencia, en yacimientos más profundos, más remotos y más complejos. Para hacer que estos recursos remotos sean viables, es necesario implementar desarrollos cruciales en tecnología de E&P combinados con reducción de costos y mitigación de riesgos. Para acceder a las reservas remanentes, los ingenieros se enfrentan con cabezales submarinos más fríos, temperaturas de fondo de pozo más elevadas y condiciones de temperaturas de superficie extremas que desafían al personal, los equipos y la química de los fluidos. Se necesitan tecnologías químicas cada vez más avanzadas para facilitar las operaciones de perforación, terminación y producción de pozos. En este artículo, analizamos los retos que plantean estos ambientes de temperaturas extremas para la química de los campos petroleros. Algunos ejemplos de Siberia, Medio Oriente, el Golfo de México, EUA y el Mar del Norte proveen un panorama general de cómo las nuevas soluciones en materia de química e ingeniería ayudan a los operadores a perforar y explotar en forma eficaz las reservas remotas de hidrocarburos de la Tierra. Oilfield Review A la vanguardia de las nuevas tendencias La experiencia ha demostrado que la forma más eficaz de resolver problemas se plantea cuando los recursos tecnológicos se localizan cerca del problema. Para responder a esta necesidad, Schlumberger opera Laboratorios de Soporte al Cliente (CSL) en Houston, Sugar Land, Aberdeen, Kuala Lumpur y Tyumen, en Rusia. Los CSL proporcionan un enlace fundamental entre el desarrollo del producto y las operaciones de campo apoyando la introducción de nueva tecnología, la asistencia en la capacitación del personal de campo y la resolución de problemas de perforación y producción locales. 2 Los ingenieros, científicos y técnicos de los CSL también participan en educación para la comunidad, programas de educación a distancia e interacciones con universidades locales; por otro lado, intervienen en muchas otras actividades que contribuyen al desarrollo de los recursos humanos y la tecnología directamente relacionados con la industria de E&P. Al estar ubicados en sitios estratégicos, los CSL apoyan a casi todas las regiones productoras de hidrocarburos del mundo. El más nuevo de los CSL está ubicado en Tyumen, a 2,100 km [1,305 millas] al este de Moscú. El CSL de Tyumen provee capacitación técnica, implementación de nueva tecnología y soporte tecnológico para operaciones de campo y para clientes de toda Rusia. Al igual que los otros cuatro CSL, el laboratorio y su plantel se concentran en desarrollar y entregar soluciones específicas para problemas de E&P regionales. El desafío de la temperatura de superficie Del calor extremo al frío severo, las localizaciones de perforación para muchas de nuestras reservas remanentes de petróleo y gas, desafían tanto a los equipos como a la química de los fluidos requeridos para construir y terminar los pozos. Por debajo de la tundra helada de Siberia Occidental se halla más del 40% de las reservas comprobadas de gas de todo el mundo, además de importantes cantidades de petróleo. Perforar en este ambiente resulta difícil, particularmente durante el invierno; y mantener estos pozos fluyendo puede ser aún más desalentador. Por ejemplo, en los yacimientos de arenisca típicos de Siberia Occidental, la permeabilidad efectiva al petróleo oscila entre 2 y 4 mD. A menudo, los tratamientos de fracturamiento hidráulico proveen incrementos del régimen de producción que triplican los valores iniciales. Los diseños de fracturamiento agresivos se han traducido en incrementos de producción que representan el cuádruplo o el quíntuplo del régimen inicial. Estos campos se hallan entre los Invierno de 2006/2007 primeros campos desarrollados mediante el uso extensivo de técnicas de fracturamiento hidráulico junto con algunos de los apuntalantes de mayor tamaño disponibles en la industria para mantener las fracturas abiertas. Durante gran parte del año, las temperaturas en Siberia Occidental permanecen por debajo 5 6 30 20 10 Temperatura, ºC del punto de congelamiento (derecha). En estas condiciones rigurosas, los equipos y la química empleados en las operaciones de fracturamiento hidráulico convencionales han resultado ineficaces o, peor aún, inútiles. La clave para el proceso de fracturamiento hidráulico es la mezcla de un fluido portador, capaz de transportar el apuntalante desde la superficie hacia una fractura inducida hidráulicamente que a menudo se halla a miles de metros por debajo de la su perficie . En climas más cálidos, los geles de fracturamiento y otros químicos son mezclados de modo más eficaz en un proceso dinámico denominado mix-on-the-fly (mezcla sobre la marcha) en el que una combinación de agua, químicos y apuntalante se mide, mezcla y bombea en el pozo, en un solo proceso. No obstante, con el frío extremo de Siberia, la mezcla sobre la marcha no ha sido factible porque el agua de la mezcla debe calentarse por encima de 25°C [77°F] antes de que se puedan agregar los químicos de fracturamiento. Por lo tanto, los ingenieros han utilizado un proceso denominado mezcla por cargas para mezclar los fluidos de fracturamiento. En la mezcla por cargas, el agua se calienta habitualmente en tanques, y se agregan y mezclan grandes cantidades de polímeros de fracturamiento y otros productos químicos, durante una o más horas por tanque. El proceso no sólo es ineficaz sino que además requiere grandes cantidades de energía para calentar el agua; además, hace que el fluido de fracturamiento se vuelva susceptible a la contaminación por bacterias. Con frecuencia, el proceso de mezcla por cargas necesita entre seis y siete horas para mezclar suficiente fluido para una operación de fracturamiento típica. Las rigurosas condiciones climáticas de Siberia Occidental—combinadas con largos tiempos de mezcla, caminos precarios y condiciones laborales generalmente deficientes—han limitado la cantidad de operaciones de fracturamiento realizadas, a sólo dos o tres por semana. Para mejorar la eficiencia general de las operaciones de fracturamiento, los ingenieros del Centro Integrado de Productividad y Operación de Herramientas (IPC) de Schlumberger en Sugar Land, Texas, rediseñaron los equipos, los procesos y la química para reducir efectivamente el tiempo de tratamiento, en un promedio de ocho horas por operación de fracturamiento (véase “Mejoras en la eficiencia de los servicios de campos petroleros,” página 70). La eliminación del proceso de mezcla por cargas fue crucial para reducir el tiempo de tratamiento. Para lograrla, fue preciso superar las limitaciones de temperatura del proceso de mezcla. A una profundidad de 1,100 a 1,900 m [3,610 0 –10 –20 –30 –40 Ene. Feb. Mar. Abr. May. Jun. Jul. Ago. Sep. Oct. Nov. Dic. Mes > El frío de Siberia. Las temperaturas en los campos petroleros de Siberia se encuentran en promedio por debajo del punto de congelamiento durante al menos siete meses del año. a 6,230 pies] por debajo de la superficie de Siberia Occidental, existe un acuífero de agua caliente conocido como la Formación Cenomaniana. El agua proveniente de la Formación Cenomaniana (agua Cenomaniana) es accesible desde la mayor parte de las localizaciones de producción y es llevada a la superficie a temperaturas cercanas a 50°C [122°F], muy superiores a los 25°C que en general se requieren para la preparación de los fluidos de fracturamiento. Los ingenieros consideraban que la utilización de agua Cenomaniana calentada naturalmente no sólo satisfaría los requisitos ambientales y jurídicos establecidos en materia de abastecimiento de agua para los campos petroleros de Rusia, sino que además reduciría considerablemente el tiempo de preparación de los fluidos de fracturamiento en la localización. Antes de utilizar el agua Cenomaniana para operaciones de fracturamiento, los ingenieros del Laboratorio de Soporte al Cliente (CSL) de Tyumen realizaron estudios con el fin de determinar la aptitud del agua para el fracturamiento. El análisis indicó que el agua contenía niveles importantes de boro, así como una alta proporción de magnesio y otros elementos que contribuyen a la dureza (abajo). Otros estudios demostraron que la presencia de boro aceleraba la reticulación de los fluidos de fracturamiento típicos, tales como el gel de borato de pH elevado, lo que los volvía difíciles de controlar. Al mezclarse con el agua Cenomaniana, los fluidos de fracturamiento comunes también demostra- Origen de la muestra South Priobskoe, muestreado el 22/09/05 Monastery Island, Pozo 4327, Pad 242 Megion Novo Pokurskoe, Pozo 252, Pad 30 South Priobskoe, Right Bank, Pozo KNS 2 South Priobskoe, Pozo KNS 1, Pad 3 South Priobskoe, Pozo KNS 2 9.3 Boro, mg/L 10.9 17.1 7.7 4.4 15.4 Hierro, mg/L 10.25 13.30 5.61 2.56 2.29 9.8 Bicarbonatos, mg/L 401.39 315.47 91.29 362.46 273.52 392.0 Magnesio, mg/L 76.55 97.68 96.27 30.53 118.34 90.64 Dureza total, mg/L 359.0 401.0 517.0 158.0 459.0 358.0 9,983.0 9,946.0 11,657.0 3,261.0 9,865.0 9,490.0 Cloruro, mg/L > Reticulador a base de boro natural. El agua de la Formación Cenomaniana (agua Cenomaniana) contiene suficiente cantidad de boro como para reticular rápidamente los fluidos de fracturamiento con goma guar (imagen, extremo superior). En la tabla se muestran los análisis de agua correspondientes a seis muestras (extremo inferior). Oilfield Review ron poca estabilidad a las temperaturas de pozo proyectadas, probablemente debido a la reducción del pH por la precipitación de hidróxidos metálicos bivalentes tales como el hidróxido de calcio [Ca(OH) 2] y el hidróxido de magnesio [Mg(OH)2]. Para minimizar el impacto del boro y la dureza del agua Cenomaniana, el equipo del CSL investigó el uso de un agente para la formación de complejos. El equipo verificó que la incorporación de una química que transforma el boro en un complejo—cuando se lo agrega antes de la hidratación del polímero—inhibía en forma eficaz la tendencia a la reticulación prematura (abajo). En el sitio del pozo, el tratamiento previo del agua Cenomaniana, junto con los nuevos diseños de equipos, no sólo eliminó la necesidad de mezcla por cargas, sino que además produjo mejoras significativas en el comportamiento de los fluidos. En Siberia, el personal de primera línea del CSL y el personal del cliente desarrollaron una solución de estimulación única utilizando recursos locales. Se han realizado más de 80 operaciones de fracturamiento hidráulico con el nuevo sistema de fluido. El tiempo insumido en la localización se redujo en un promedio de ocho horas, y en todos los pozos tratados, el 100% del apuntalante se colocó correctamente sin que se observara ninguna reducción de la conductividad de la fractura. Lejos del frío y cerca del calor Lejos del frío de Siberia, en los desiertos calientes de Arabia Saudita, los ingenieros de los CSL de Schlumberger se enfrentaron con otro problema de estimulación de pozos; temperaturas de superficie tan elevadas que los productos resultaban difíciles de manipular y fallaban antes de ser bombeados en el pozo. YF135RGD agua Cenomaniana, Monastery Island YF135RGD agua Cenomaniana, South Priobskoe YF135RGD agua Cenomaniana, Right Bank YF135RGD agua Cenomaniana, Megion Novo Pokurskoe 2,500 Viscosidad, cP 2,000 1,500 1,000 500 0 0:00:00 0:14:24 0:28:48 0:43:12 0:57:36 1:12:00 Tiempo 1:26:24 1:40:48 1:55:12 2:09:36 110 1,800 100 1,600 Sin agente para la formación de complejos en el agua Cenomaniana; muestra 1 Sin agente para la formación de complejos en el agua Cenomaniana; muestra 2 Sin agente para la formación de complejos en el agua Cenomaniana; muestra 3 Temperatura Temperatura Temperatura 1,200 1,000 800 600 90 80 70 60 50 Temperatura, °C Viscosidad aparente, cP 1,400 40 400 200 30 100 cP 20 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Tiempo, min 12 13 14 15 16 17 18 19 20 > Fluido de fracturamiento estabilizador. Las pruebas realizadas con un consistómetro a una temperatura de 100°C [212°F] muestran que el agregado de un agente para la formación de complejos al agua Cenomaniana, en cuatro localizaciones diferentes, estabiliza la viscosidad a presiones de entre 500 y 800 cP [0.5 y 0.8 Pa.s] con el tiempo (extremo superior). Los picos son una transformación artificial de las pruebas realizadas con el consistómetro. Contrariamente, sin el agente para la formación de complejos, se observó una alta viscosidad inicial, seguida de una caída brusca a los pocos minutos de elevar la temperatura de la muestra (extremo inferior), lo que demuestra la inestabilidad de las muestras sin tratar. Invierno de 2006/2007 > Emulsión de aceite externo. Se muestran pequeñas gotitas de ácido emulsionado en diesel (amarillo). Un pequeño volumen de la emulsión se vuelca en un frasco de agua. Dado que la emulsión es de aceite externo, se formarán pequeñas gotitas de la mezcla de diesel, ácido y surfactante alrededor de las pequeñas gotitas de la solución acuosa. La producción de petróleo y gas de Arabia Saudita proviene fundamentalmente de yacimientos carbonatados. Las reservas entrampadas en estas formaciones de caliza y dolomía a menudo requieren tratamientos de estimulación de la matriz para producir a niveles óptimos. El ácido retardado, creado mediante la emulsificación de ácido en diesel, se utiliza hace mucho tiempo para estimular estos yacimientos carbonatados. 3 Por lo general, el ácido y el aceite diesel se mezclan en una relación de 70:30. Se utiliza un emulsionante para generar y estabilizar la solución (arriba). Con estas relaciones, las emulsiones de aceite externo son inestables en sí. Para compensar esta realidad, se utilizan concentraciones altas de emulsionante con el fin de mantener la estabilidad durante el tratamiento. Previo al bombeo, la emulsión se mantiene a través de la mezcla constante. El ácido clorhídrico emulsionado [HCl] es unas 15 a 20 veces más retardado, o menos activo, que el HCl común. La tasa de reacción del HCl con el carbonato depende de la superficie de la roca expuesta al ácido. En los sistemas a base de ácidos emulsionados, dado que el diesel es la fase externa, el contacto inicial del ácido con la roca se minimiza. Esto permite una penetración más profunda del ácido en la matriz antes de que se consuma. Una vez bombeada en las profundidades de la fractura, la emulsión se rompe y los 3. Nasr-El-Din HA, Solares JR, Al-Mutairi SH y Mahoney MD: “Field Application of Emulsified Acid-Based System to Stimulate Deep, Sour Gas Reservoirs in Saudi Arabia,” artículo de la SPE 71693, presentado en la Conferencia y Exhibición Técnica Anual de la SPE, Nueva Orleáns, 30 de septiembre al 3 de octubre de 2001. Nasr-El-Din HA, Al-Anazi HA y Mohamed SK: “Stimulation of Water Disposal Wells Using Acid-in-Diesel Emulsions: Case Histories,” SPE Production & Facilities 15, no. 3 (Agosto de 2000): 176–182. 7 Emulsión SXE previa 8,900 lpc [61.36 MPa], reduciéndose a 6,972 lpc [48 MPa] después del fracturamiento. La producción de gas aumentó de 764,640 m 3/d [27 MMpc/d], a una presión de 1,671 lpc [11.5 MPa], a 962,880 m3/d [34 MMpc/d], a una presión de 2,021 lpc [13.93 MPa]. No sólo se fracturaron con éxito todos los pozos sino que, en promedio, la concentración de emulsionante requerida para mezclar un fluido estable se redujo en un 80%, y el tiempo insumido en la localización del pozo disminuyó en seis horas, reduciendo significativamente el costo de cada tratamiento (abajo). Nueva emulsión SXE 25 Estabilidad, h 20 15 10 5 0 84 92 110 132 136 El frío del fondo del mar Lejos del calor extremo de Arabia Saudita, los operadores de E&P siguen buscando reservas energéticas muy por debajo del fondo oceánico. En el Golfo de México (GOM), los pozos perforados en tirantes de agua (profundidad del lecho marino) de más de 305 m [1,000 pies] dan cuenta de aproximadamente dos tercios de la producción de petróleo del Golfo de México, y se espera que este porcentaje continúe creciendo. Estos campos aportan el 17% de la producción de petróleo de EUA y el 7% de la producción de gas de EUA. Desde comienzos del año 2000, las nuevas operaciones de perforación en aguas profundas incorporaron reservas de petróleo y gas que alcanzaron un total de más de 4,500 millones de barriles [715 millones de m3] de petróleo equivalente (BOE), lo que representa un incremento del 58% con respecto a las reservas totales de aguas profundas descubiertas entre 1974 y 1999. 6 En el año 2000, el Servicio de Administración de Minerales de EUA (MMS) estimó que aún quedaban por descubrir más de Temperatura de superficie, ºF > Emulsiones para temperaturas más elevadas. Se evaluaron tanto las formulaciones nuevas como las formulaciones previas de la emulsión SXE durante un período de 24 horas. Las formulaciones SXE previas eran inestables en un rango de temperaturas de superficie, como lo indica la reducción errática de la viscosidad (naranja). El nuevo sistema se mantiene estable en todas las temperaturas de superficie estudiadas (verde). 8 emulsión demostró ser estable durante más de 24 horas en condiciones de superficie. En uno de los casos, se fracturó hidráulicamente un pozo vertical productor de gas del Campo South Ghawar, utilizando el nuevo sistema de fluidos SXE. En el momento del fracturamiento, la formación de caliza y dolomía poseía una permeabilidad promedio de 3.3 mD, una temperatura de 148°C [298°F] y una presión de 5,000 lpc [34.5 MPa]. Si bien las temperaturas de superficie antes del bombeo eran superiores a 38°C [100°F], fue necesaria poca mezcla en el sitio del pozo antes de iniciar las operaciones de fracturamiento o estimulación de la matriz. La presión de inyección de superficie inicial era de 200 Volumen de producto viejo requerido (calculado) Emulsionante utilizado, 1,000 galEUA fluidos se separan, permitiendo que el ácido arrastrado ataque y estimule la roca yacimiento carbonatada.4 Mantener estables estas emulsiones después de mezclarlas y antes de bombearlas en el pozo siempre ha sido un desafío en el ambiente caliente del desierto. En los meses de verano, las temperaturas diurnas se elevan muy por encima de 48°C [120°F].5 Para minimizar la exposición de los sistemas a las altas temperaturas registradas durante el día, los fluidos de tratamiento se mezclan habitualmente por la noche. Previo a su utilización, el proceso de mezcla reiterada a menudo insume cuatro o más horas y debe realizarse antes de que la temperatura de superficie se eleve demasiado En el CSL de Kuala Lumpur, los ingenieros y científicos trabajaron para resolver este problema. El desafío consistía en desarrollar un emulsionante que fuera estable tanto a las elevadas temperaturas de superficie como en las condiciones de temperatura de fondo de pozo mucho más alta, que a menudo alcanzaba 149°C [300°F] (arriba). Luego de una extensiva evaluación local de los productos, en el CSL de Kuala Lumpur, los ingenieros de Arabia Saudita probaron en el campo una nueva formulación concentrada de emulsión de ácido clorhídrico SXE SuperX, con U108, un nuevo aditivo para sistemas a base de ácidos emulsionados, en operaciones convencionales de estimulación con ácido, tanto en pozos productores como inyectores. Luego de las pruebas, se realizaron 10 tratamientos exitosos de estimulación por fracturamiento ácido en pozos de gas profundos para Saudi Aramco. En todos los casos, la nueva 160 Producto viejo, gal consumidos Producto nuevo, gal consumidos 120 80 40 0 2000 2001 2002 2003 Año 2004 2005 2006 > Impacto de la nueva química sobre la utilización del emulsionante. Desde la introducción del nuevo producto en el año 2004, se utilizó tanto el producto nuevo (verde) como el producto viejo (rosa). Estas cantidades son significativamente inferiores al volumen calculado de producto viejo solo (gris). Oilfield Review 50,000 millones de barriles [7,900 millones de m3] de petróleo recuperable equivalente, en el área de aguas profundas del Golfo de México. Las operaciones de perforación en este ambiente profundo plantean desafíos singulares para los equipos, los procesos y la química de los fluidos. Las operaciones de cementación a través de formaciones de baja temperatura, que también exhiben propensión al flujo de agua somera, son cada vez más comunes en el área de aguas profundas del Golfo de México y en otros lugares del mundo, incluyendo África Occidental y América del Sur. Las temperaturas cercanas al punto de congelamiento, el flujo de agua y el material de las formaciones, las areniscas con carga de gas y los problemas de pérdida de circulación constituyen desafíos para los equipos de ingeniería a la hora de intentar colocar y cementar las tuberías de revestimiento de superficie esenciales. Estas temperaturas frías retardan el proceso de hidratación del cemento, comprometiendo el desarrollo de la resistencia de gel y la resistencia a la compresión, que son cruciales para el soporte estructural del árbol de producción y para la minimización de la migración de fluido detrás de la tubería de revestimiento. Más del 60% de los pozos de aguas profundas del Golfo de México han experimentado problemas de flujo de agua somera durante la perforación, situación que plantea gran preocupación para los perforadores.7 La imposibilidad de lograr la cementación primaria a menudo se traduce en problemas de migración de gas, operaciones costosas de cementación con fines de remediación o, en el peor de los casos, abandono de pozos. 4. Nasr-El-Din et al, 2001, referencia 3. Para obtener más información sobre acidificación y fracturamiento ácido en yacimientos carbonatados, consulte: Al-Anzi E, Al-Mutawa M, Al-Habib N, AlMumen A, Nasr-El-Din H, Alvarado O, Brady M, Davies S, Fredd C, Fu D, Lungwitz B, Chang F, Huidobro E, Jemmali M, Samuel M y Sandhu D: “Reacciones positivas en la estimulación de yacimientos carbonatados,” Oilfield Review 15, no. 4 (Primavera de 2004): 30–47. 5. http://www.bbc.co.uk/weather/world/country_guides/ results.shtml?tt=TT002770 (Se accedió el 13 de septiembre de 2006). 6. Documento del Servicio de Administración de Minerales de EUA: Deepwater Gulf of Mexico: America’s Emerging Frontier: http://www.gomr.mms.gov/homepg/whatsnew/ techann/000022.html (Se accedió el 11 de julio de 2006). 7. O’Leary J, Flores JC, Rubinstein P y Garrison G: “Cementing Deepwater, Low-Temperature Gulf of Mexico Formations Prone to Shallow Flows,” artículo de las IADC/SPE 87161, presentado en la Conferencia de Perforación de las IADC/SPE, Dallas, 2 al 4 de marzo de 2004. 8. Para obtener más información sobre tecnología de cementación en aguas profundas, consulte: Carré G, Pradié E, Christie A, Delabroy L, Greeson B, Watson G, Fett D, Piedras J, Jenkins R, Schmidt D, Kolstad E, Stimatz G y Taylor G: “Buenas expectativas para los pozos en aguas profundas,” Oilfield Review 14, no. 4 (Primavera de 2003): 38–53. Invierno de 2006/2007 Los cementos energizados con espuma convencionales se utilizan hace mucho tiempo para contrarrestar estos problemas. No obstante, estos sistemas de cementación son complicados desde el punto de vista logístico y resultan difíciles de modelar y colocar, y plantean inquietudes en lo que respecta a la integridad del cemento en el largo plazo. Los ingenieros del CSL de Schlumberger en Houston trabajaron con los investigadores de los centros de productos para desarrollar un nuevo sistema de cementación, diseñado específicamente para los problemas asociados con las operaciones de cementación en aguas profundas. El resultado fue el surgimiento de la familia de aditivos para soluciones de cementación en aguas profundas DeepCEM, utilizados en combinación con una variante de hidratación rápida del sistema de cementación de pozos de petróleo basado en el uso de concreto CemCRETE: la solución de cementación en aguas profundas DeepCRETE.8 A través del ajuste de la distribución del tamaño de las partículas (PSD), los sistemas de cementación DeepCRETE pueden prepararse a lo largo de un amplio rango de densidades y proveen control de pérdida de fluido intrínseco, tiempos de fragüe rápidos y desarrollo de la resistencia a la compresión. Mezcladas de la misma manera que los cementos convencionales, las lechadas DeepCRETE se optimizan para tolerar las bajas temperaturas de fondo de pozo y las dificultosas condiciones de cementación presentes en los pozos de aguas profundas (abajo). Sistema DeepCRETE de 12 lbm/galEUA de densidad Sistema Clase G convencional de 15.8 lbm/galEUA de densidad Sistema liviano extendido de 12 lbm/galEUA de densidad 0 0.05 0.10 Permeabilidad, mD 0.15 0.20 0 20 40 Fracción sólida, % 60 80 Sistema DeepCRETE de 12 lbm/galEUA de densidad Sistema Clase G convencional de 15.8 lbm/galEUA de densidad Sistema liviano extendido de 12 lbm/galEUA de densidad Sistema DeepCRETE de 13.5 lbm/galEUA de densidad Sistema extendido y liviano de bentonita de 13.5 lbm/galEUA de densidad Sistema extendido a base de silicato de sodio de 35 lbm/galEUA de densidad 0 200 400 600 800 1,000 Pérdida natural de fluidos sin ningún aditivo para pérdida de fluidos, mL > Apilamiento de partículas. Mediante la mezcla de tamaños de partículas específicos (extremo superior), se pueden realizar mezclas de sólidos y fluidos para obtener más fluidez aún teniendo más sólidos en suspensión (gráfica central). En el caso de los sistemas de cementación DeepCRETE, una mezcla específica de tamaños de partículas produce un cemento que es más fácil de bombear, posee permeabilidad más baja (gráfica superior), menor pérdida de fluido (gráfica inferior) y mayor durabilidad, y además requiere menos cantidades de aditivos para la migración de gas. 9 las temperaturas en boca de pozo se aproximan al punto de congelamiento y las temperaturas estáticas de fondo de pozo a menudo se mantienen por debajo de 10°C [50°F]. Para asistir a BP, el CSL de Houston realizó múltiples simulaciones de computación con el fin de optimizar los centralizadores, predecir los efectos de la temperatura sobre la circulación y evaluar el efecto de la eficiencia de la remoción de lodo. También se realizaron simulaciones de los efectos de la transferencia de calor, los gradientes de temperatura múltiples, la desviación de pozos, los tipos de formaciones y el efecto de la variación de la reología de los fluidos sobre la dinámica de flujo. Los resultados de los simuladores de temperatura que ayudaron a los técnicos del CSL a optimizar el desplazamiento y las propiedades de los fluidos de cementación resultó clave para el proceso de simulación. 30 0.6 25 0.5 20 0.4 15 0.3 10 0.2 5 0.1 0 Velocidad de flujo, cm3/min Temperatura, °C Presión, bar El bajo contenido de agua de estos sistemas mejora el desarrollo temprano de la resistencia de gel y la resistencia a la compresión, y las bajas densidades minimizan el riesgo de pérdidas en formaciones con bajo gradiente de fracturamiento (abajo). La utilización de productos adicionales, tales como el aditivo de control de la migración de gas GASBLOK o los aditivos DeepCEM, provee resistencia inherente adicional a la invasión de agua somera y gas.9 En ambientes fríos, los aditivos DeepCEM proveen dispersión sin retardo y un mejorador de fragüe que produce un tiempo de transición corto entre el estado líquido de la lechada y el estado de cemento fraguado. En el año 2002, la cementación de las sartas de revestimiento de superficie, en dos pozos del Golfo de México, constituía un desafío serio para BP. En tirantes de agua de más de 1,829 m [6,000 pies], 0 0 5 15 10 20 25 Tiempo, h Presión de poro Régimen del pistón 30 0.6 25 0.5 20 0.4 15 0.3 10 0.2 5 0.1 0 Velocidad de flujo, cm3/min Temperatura, °C Presión, bar Temperatura Velocidad de flujo 0 0 5 15 10 20 25 Tiempo, h > Invasión de gas. Los cementos extendidos convencionales están sujetos a episodios de invasión de gas durante el proceso de fragüe. En un determinado momento, la columna de cemento deja de transmitir presión hidrostática. De este modo, la presión ejercida sobre la formación es inferior a la presión de poro. Durante este período, y dependiendo de las propiedades del cemento, el gas puede invadir el espacio anular (extremo superior derecho). Por su misma naturaleza, los cementos basados en el diseño de la distribución del tamaño de las partículas, evitan este problema mediante el empaque compacto de las partículas en los que de otro modo podrían ser espacios intersticiales, evitando así la intrusión de gas (extremo inferior derecho). En pruebas comparativas, el cemento extendido convencionalmente permite que el gas migre hacia la lechada (extremo superior izquierdo–amarillo por encima de la curva magenta), mientras que los cementos DeepCRETE, no lo permiten (extremo inferior–amarillo por debajo de la curva magenta). La curva azul representa la temperatura de la prueba. 10 En aplicaciones de aguas profundas, las propiedades mecánicas de la cementación resultan críticas para el mantenimiento del aislamiento zonal y la longevidad del pozo. Aunque las propiedades iniciales de colocación y fragüe del cemento pueden parecer óptimas, los cambios producidos en la temperatura del pozo durante el proceso de producción causan la expansión y contracción de la tubería de revestimiento. Es posible que se produzcan fenómenos de pérdida de adherencia o agrietamiento, creándose un canal microanular, o trayectoria, para la migración del gas y otros fluidos de pozo a la superficie. El sistema DeepCRETE fue evaluado en función de variaciones de temperatura de hasta 93°C [200°F] (próxima página). Estas pruebas indicaron que la cementación mantendría su integridad a lo largo de toda la vida productiva del pozo. El equipo de ingeniería diseñó y bombeó más de 2,000 bbl [318 m3] de cemento DeepCRETE en dos pozos de aguas profundas independientes para BP. Ambas lechadas cementaron con éxito las sartas de revestimiento de 20 pulgadas sin ningún incidente. La combinación de química de fluidos de avanzada, pruebas de laboratorio y simulaciones de computación realizadas por el equipo del CSL, demostró la efectividad de los sistemas de cementación, adecuados con fines específicos, en un ambiente de temperaturas extremas. Desde su introducción, las lechadas DeepCRETE han sido colocadas en más de 200 pozos de aguas profundas del Golfo de México y han ayudado a superar muchos de los problemas asociados con los sistemas de cementación menos avanzados. Bajas pérdidas, poco daño Con el agotamiento de las reservas someras de petróleo y gas, la industria de E&P se ha desplazado hacia pozos más calientes y más profundos. El hecho de considerar que un pozo es de “alta temperatura” depende del tiempo y el área geográfica; lo que ayer se consideraba un pozo de alta temperatura, mañana puede ser considerado normal. Más de la mitad de los pozos productores de nuestros días poseen temperaturas de fondo de pozo (BHT) que oscilan entre 200 y 300°F, rango antes considerado de temperaturas elevadas. Las estimaciones indican que aproximadamente un 5% de los pozos que producen de areniscas poseen BHT superiores a 300°F, porcentaje que se cree se incrementará con el tiempo. Como sucede con las operaciones de terminación de pozos comunes, la pérdida excesiva de fluidos de terminación puede producir daño de formación y, peor aún, problemas de control de pozos. Los volúmenes pequeños de fluidos espesos, o píldoras, para controlar las pérdidas de fluidos en la formación o para el control de Oilfield Review Cemento convencional Esfuerzo tangencial a 150 min del comienzo de la simulación Compresión aceptable Advertencia sobre tracción Sin canal microanular 145 Tubería de revestimiento Esfuerzo tangencial, lpc 130 Cemento 115 Formación 101 Resistencia a la tracción 87 Falla por tracción 72 Esfuerzo tangencial en el espacio anular cementado 58 43 29 14 0.0 1.7 3.4 5.0 6.7 8.4 10.1 11.8 13.4 15.1 16.8 Distancia al eje del pozo, pulgadas Cemento DeepCRETE Esfuerzo tangencial a 150 min del comienzo de la simulación Tracción aceptable Sin canal microanular Esfuerzo tangencial, lpc Compresión aceptable 63.1 57.3 51.6 45.9 40.1 34.4 28.7 22.9 17.2 11.5 5.7 0.0 -5.7 -11.5 -17.2 0.0 Tubería de revestimiento Cemento Formación Resistencia a la tracción Falla por tracción Esfuerzo tangencial en el espacio anular cementado 1.7 3.4 5.0 6.7 8.4 10.1 11.8 13.4 15.1 16.8 Distancia al eje del pozo, pulgadas > Ciclos de temperatura. En ambientes de aguas profundas, los cementos deben tolerar ciclos de temperatura de largo plazo que se producen conforme los pozos se ponen y sacan de producción. Los cambios producidos en las temperaturas de pozos pueden ser significativos a medida que la tubería de revestimiento se enfría, cuando no hay fluidos de producción calientes. Estas variaciones de temperatura producen la expansión y contracción de la tubería de revestimiento, transmitiendo el esfuerzo compresional y tangencial a la cementación. Si el cemento no posee suficiente elasticidad, resistencia a la tracción y resistencia adhesiva al esfuerzo de corte, la tubería de revestimiento puede perder adherencia, o fallar por esfuerzo de tracción, creando el potencial para la fuga de hidrocarburos hacia la superficie. Los resultados del simulador, provenientes de las pruebas del sistema de cementación convencional (extremo superior) y del sistema DeepCRETE (extremo inferior), a lo largo de ciclos de temperatura de entre 40 y 200°F, muestran que los sistemas de cementación convencionales se exponen a fallas por tracción (el esfuerzo tangencial se aproxima a la falla por tracción), mientras que los sistemas de cementación DeepCRETE exhiben una resistencia a la tracción mucho mayor y tienden a poseer mayor integridad adhesiva ante el esfuerzo de corte que los sistemas de cementación convencionales. pozos, a menudo se componen de altas concentraciones de polímeros reticulados, tales como la hidroxietil celulosa (HEC), con o sin agentes de obturación, tales como el carbonato de calcio. Estas píldoras se basan en una combinación de viscosidad, obturación de sólidos y acumulación del revoque de filtración polimérico a lo largo de las zonas permeables, para controlar el flujo de fluido hacia la formación. A diferencia de los fluidos de fracturamiento, estas píldoras necesitan permanecer estables por períodos largos. A temperaturas elevadas, normalmente superiores a 9. Los sistemas GASBLOK controlan la migración del gas por el espacio anular durante la cementación. Estos sistemas incluyen un líquido no retardante que provee propiedades de control de pérdidas de fluido y control de migración de gas para las lechadas de cemento, a temperaturas que oscilan entre 27 y 71°C [80 y 160°F], para amplia gama de densidades; y tan bajas como de 1,258 kg/m3 [10.5 lbm/galEUA]. El aditivo GASBLOK es una suspensión de microgeles poliméricos que actúan como reductores de pérdidas de fluido mediante el taponamiento rápido de las gargantas de poros del revoque de filtración de la cementación. Los microgeles en el agua intersticial de la matriz de cementación reducen la permeabilidad de la matriz de cementación y disminuyen la continuidad entre los poros durante la fase crítica de transición de líquido a sólido, limitando aún más la migración de gas. Para obtener más información sobre el sistema GASBLOK, consulte: Bonett A y Pafitis D: “Getting to the Root of Gas Migration,” Oilfield Review 8, no. 1 (Primavera de 1996): 36–49. 10. Samuel M, Marcinew R, Al-Harbi M, Samuel E, Xiao Z, Ezzat AM, Khamees SA, Jarrett C, Ginest NH, Bartko K, Hembling D y Nasr-El-Din HA: “A New Solids-Free Non-Damaging High Temperature Lost-Circulation Pill: Development and First Field Applications,” artículo de la SPE 81494, presentado en el 13a Muestra de Petróleo de Medio Oriente de la SPE, 9 al 12 de junio de 2003. Invierno de 2006/2007 121°C [250°F], la mayoría de los polímeros comienzan a degradarse; la viscosidad se pierde y los agentes de obturación solos no pueden proveer un control de pérdida de fluidos adecuado. Esta situación se complica aún más cuando se utilizan salmueras bivalentes de mayor densidad, porque tienden a inhibir la hidratación de los polímeros o a minimizar la capacidad del polímero para retener las estructuras reticuladas. Los agentes de obturación en sí pueden producir reducciones de la permeabilidad o daño de formación. Los estudios con diversos sistemas divididos en partículas, que oscilan entre el carbonato de calcio y las resinas solubles en petróleo y las fibras, han demostrado niveles variables de reducción de la permeabilidad.10 11 0.1 micrón > Micrografía de las micelas. Vistas a través de un microscópico electrónico de barrido ambiental, las moléculas VES dispersadas en una solución acuosa tienden a asociarse y formar estructuras tipo barra (bastoncillos) que luego se entrecruzan y crean un efecto viscosificador. Esta imagen muestra pequeñas micelas tipo barra. Habitualmente, las píldoras que comprenden polímeros y agentes de obturación requieren cierto nivel de remediación, tal como un tratamiento ácido, para eliminar los materiales depositados y el daño asociado con la presencia de polímeros después del proceso de terminación.11 Debido a la existencia de arcillas sensibles al ácido en ciertas areniscas, los tratamientos ácidos con fines de remediación quizás produzcan más daños que beneficios. Los nuevos fluidos surfactantes viscoelásticos (VES) poliméricos que no producen daños han demostrado ventajas claras con respecto a los fluidos a base de polímeros si se aplican en operaciones de fracturamiento hidráulico, divergencia, estimulación de la matriz, control de la producción de arena, y fracturamiento ácido.12 Recientemente, los ingenieros del CSL de Kuala Lumpur respondieron al incremento de las temperaturas de fondo de pozo y a los problemas asociados con el daño de formación mediante el desarrollo de una píldora VES para pérdida de fluidos, sin sólidos, a base de surfactantes, para operaciones de terminación de pozos de alta temperatura en Arabia Saudita. El sistema de píldoras VES requiere solamente dos productos: un surfactante mezclado a base de zwitterión y salmuera pesada.13 Similar a otros sistemas VES, el surfactante VES forma estructuras largas, denominadas micelas, si se mezcla con salmueras (arriba). Las micelas son estructuras relativamente largas que se entrecruzan para incrementar la viscosidad. Las formulaciones habituales no pasan a través de filtros de malla tamaño 6, con aperturas de 1.91 mm [0.747 pulgadas], aunque no haya sólidos presentes. No obstante, en presencia de hidrocarburos o agua de formación, la viscosidad tiende a perderse, dejando atrás virtualmente ningún residuo dañino (abajo). > Contacto del fluido VES con un hidrocarburo. Un fluido VES al 10% posee alta viscosidad (izquierda). En contacto con una solución de hidrocarburo, la viscosidad disminuye y la solución fluye fácilmente (derecha). 12 En el análisis de laboratorio efectuado bajo condiciones de pozo simuladas, los ingenieros de fluidos del CSL de Kuala Lumpur observaron que la píldora VES se mantenía estable, más de 24 horas, a una temperatura de 177°C [350°F] y, más de una semana, a una temperatura de 138°C [280°F] (próxima página, arriba). La píldora también fue sometida a ciclos de calentamiento, enfriamiento y esfuerzos de corte (próxima página, centro). Las pruebas confirmaron que la viscosidad se reducía levemente ante la presencia de temperaturas elevadas y se fluidificaba por esfuerzo de corte, recuperándose casi por completo al reducirse la temperatura y el esfuerzo de corte. Las pruebas ulteriores indicaron que el incremento de la densidad de la salmuera y la mezcla con salmuera bivalente tendían a incrementar la viscosidad y mejorar la estabilidad frente a variaciones de temperatura. Habiendo definido y probado exhaustivamente el nuevo sistema de píldoras VES, los ingenieros del CSL trabajaron con Saudi Aramco para probar el fluido en el campo, en un pozo de 4,350 m [14,270 pies] de Arabia Saudita, en el que se esperaba que las temperaturas de fondo de pozo alcanzaran 132°C [270°F]. La porosidad de la formación oscilaba entre 7 y 20% en las zonas de interés. Después de disparar el pozo, la presión de sobrebalance se controló a 430 lpc [2,964 kPa], durante la bajada del arreglo de empaque de grava. Los fluidos de pozo habían sido desplazados previamente con salmuera de 1,330 kg/m3 [11.1 lbm/galEUA] de densidad a base de cloruro de calcio [CaCl2]. Se estableció una tasa de pérdida de fluido inicial de 60 bbl/h [9.5 m3/h]. Los ingenieros mezclaron aproximadamente 50 bbl [7.9 m3] de píldora VES utilizando 10% de surfactante por volumen y salmuera CaCl2. El fluido se colocó en la zona de pérdida a razón de 1 bbl/min [0.16 m3/min]. Cuando la píldora de gel llegó a los disparos, se observó un aumento de la presión incremental de 250 lpc [1,724 kPa]. Se colocaron píldoras adicionales de 16 y 20 bbl [2.5 y 3.2 m3], a lo largo de la zona disparada, lo que se tradujo en incrementos de presión de 550 y 650 lpc [3,791 y 4,481 kPa], respectivamente. Durante las 10 primeras horas posteriores a la inyección no se detectó ninguna pérdida de salmuera. Después de extraer los cañones de disparos operados con la tubería de producción, y una vez circulado el pozo e incrementada la densidad de la salmuera hasta 1,378 kg/m3 [11.5 lbm/galEUA], los ingenieros notaron que la pérdida de fluido se había incrementado gradualmente hasta alcanzar un promedio de 7 bbl/h [1.1 m3/h] en un período de tres días. Se agregaron otros 30 bbl [4.8 m3] de píldora VES, reduciendo la pérdida de salmuera a una tasa que variaba entre 1.6 y 2.2 bbl/h [0.25 y Oilfield Review Viscosidad, cP Temperatura, °F 1 s-1 10 s-1 40 s-1 100 s-1 170 s-1 87 3,433 919 366 246 182 104 3,571 920 356 237 173 146 12,825 2,302 693 413 278 Tiempo, h:m 204 28,947 4,655 1,298 749 491 249 15,048 2,373 652 374 244 277 18,065 2,611 676 377 302 1,713 781 451 311 781 480 323 266 325 Viscosidad, cP Temperatura, °F 1 s-1 10 s-1 40 s-1 100 s-1 170 s-1 0:00 75 12,612 2,021 671 324 212 0:05 100 19,353 2,688 819 373 237 242 1:00 200 359 281 242 219 207 356 297 1:30 300 225 71 35 22 17 341 295 264 2:00 325 546 104 38 20 14 238 220 213 207 2:30 350 263 71 32 19 14 251 225 207 201 195 3:30 350 508 98 36 19 13 333 147 149 152 152 153 4:30 350 498 94 34 18 12 353 42 58 73 81 87 5:30 350 522 101 37 19 13 362 18 31 46 54 61 6:30 350 383 96 41 24 17 375 4 11 24 33 42 7:30 350 661 127 47 24 17 > Estabilidad de la viscosidad frente a cambios de temperatura. Las soluciones VES proveen viscosidad para un amplio rango de temperaturas y con índices de esfuerzo de corte bajos. La viscosidad aparente de un fluido VES al 10%, mezclado con un fluido de terminación de pozo a base de bromuro de calcio [CaBr2] de 1,522 kg/m3 [12.7 lbm/galEUA] de densidad, muestra que incluso a una temperatura de 191°C [375°F], el fluido retiene cierta viscosidad (izquierda). Para mejorar la viscosidad retenida a temperaturas elevadas, se realizaron pruebas utilizando fluidos VES al 15% mezclados con salmuera a base de cloruro de calcio [CaCl2] de 1,498 kg/m3 [12.5 lbm/galEUA] de densidad, más 5% de metanol. Después de siete horas, se retuvo una viscosidad significativa (derecha) incluso con un esfuerzo de corte de 1 s-1, lo que indica la aplicabilidad de los fluidos como píldora para la pérdida de circulación. 0.35 m3/h], durante la bajada de los filtros (cedazos), el empacador y los arreglos de herramientas de servicio en el pozo. Durante el período de cuatro días subsiguiente, se mantuvo una tasa de pérdida de fluido de 2 a 6 bbl/h [0.32 a 0.95 m3/h]. Después de fracturar hidráulicamente la formación con éxito, los ingenieros probaron el pozo a un régimen de 1.7 millón de m3/d [60 MMpc/d], a una presión de flujo en boca de pozo de 3,900 lpc [26.9 MPa]. Saudi Aramco consideró un éxito esta primera prueba de campo del sistema de píldoras VES. Saudi Aramco y el equipo de ingeniería del CSL llevaron el sistema de fluido a más de 154°C [310°F] en su siguiente pozo de prueba. El análisis de presiones transitorias indicó una transmisibilidad de más de 500,000 mD-pie/cP; casi 14 veces mayor que en la primera prueba.14 > Estabilidad durante ciclos de temperatura. Las pruebas de laboratorio demuestran que los fluidos VES retienen gran parte de su viscosidad durante procesos de ciclos de temperatura. A lo largo de un período de 61⁄2 horas, se observó sólo una reducción leve de la viscosidad (rojo), conforme los fluidos VES ciclaban de 24 a 138°C [75 a 280°F] (azul). 11. Para obtener más información sobre fluidos y procesos de terminación de pozos, consulte: Ali S, Bowman M, Luyster MR, Patel A, Svoboda C, McCarty RA y Pearl B: “Fluidos de perforación de emulsión reversible para un mejor desempeño del pozo,” Oilfield Review 16, no. 3 (Invierno de 2004/2005): 66–73. 12. Para obtener más información sobre fluidos VES, consulte: Kefi S, Lee J, Pope TL, Sullivan P, Nelson E, Núñez Hernández A, Olsen T, Parlar M, Powers B, Roy A, Wilson A y Twynam A: “Nuevas aplicaciones para los surfactantes viscoelásticos,” Oilfield Review 16, no. 4 (Primavera de 2005): 10–25. Al-Anzi et al, referencia 4. 13. Un compuesto zwitteriónico lleva tanto una carga positiva como una carga negativa, con un cambio en la carga neta que depende del pH de la solución. Los aminoácidos tales como la alanina, la glicina y la histidina son ejemplos de compuestos zwitteriónicos. 14. La transmisibilidad es un parámetro relacionado con las propiedades de un yacimiento, específicamente con el fluido que fluye a través del mismo, la dirección del flujo, y la posición del fluido respecto de otros elementos del sistema de yacimiento. Los ingenieros advirtieron que mantener los fluidos en el pozo sería un desafío serio. El pozo fue terminado con 70.4 m [231 pies] de disparos y luego fue fracturado hidráulicamente y empacado con grava. El sobrebalance inicial fue de 450 lpc [3.1 MPa], con salmuera de CaCl2 de 11.5 lbm/galEUA de densidad en el pozo. La tasa de pérdida de fluido estabilizada inicial fue de 6 bbl/h. Los ingenieros creían que esta tasa baja era el resultado del daño de formación. Con el desenganche de la herramienta de servicio para fracturamiento y empaque, las pérdidas se incrementaron a 60 bbl/h. A raíz de ello, se bombearon varias píldoras VES con éxito, lo que redujo las pérdidas a entre 20 y 30 bbl/h. Sin embargo, con el incremento de la Invierno de 2006/2007 300 250 Viscosidad, cP 200 150 150 100 100 50 Viscosidad Temperatura, °F 250 200 50 Temperatura 0 0 0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 Tiempo, min viscosidad del fluido solo no se pudo controlar la pérdida de fluido en este pozo. Los agentes de obturación a base de carbonato de calcio, mezclados con la píldora VES, redujeron exitosamente las pérdidas a un nivel que variaba entre 1 y 4 bbl/h [0.16 y 0.64 m3/h]. Si bien se requerían agentes de obturación, la eliminación casi por completo de pérdidas permitió al operador mantener el control de la presión y terminar el pozo con éxito. En general, no es necesario un tratamiento subsiguiente para remover el material residual de la píldora VES. No obstante, cuando se requiere, una solución del 5 al 10% de solvente mutuo rompe completamente la píldora, restituyendo a menudo casi el 100% de la permeabilidad original. 13 Tiempo de demora de la reticulación, min 16 14 12 10 8 6 4 2 0 Viejo Demora corta Demora intermedia Demora larga Reticulador > Ajuste de los tiempos de demora. El nuevo reticulador ayuda a los ingenieros a controlar los tiempos de demora de la reticulación con precisión. Las tres versiones disponibles del producto ofrecen tiempos de demora cortos, intermedios y largos. Los ingenieros y científicos del CSL de Kuala Lumpur respondieron a un problema de un cliente local con una solución a medida de las necesidades, que logró tanto simplicidad como efectividad bajo condiciones extremas de temperatura y permeabilidad, y ante operaciones de pozos complejos. El sistema de píldoras VES ha sido utilizado subsiguientemente con éxito en muchos pozos, tanto dentro como fuera de Medio Oriente. Aumento de la demora de la reticulación a temperaturas elevadas Los fluidos utilizados en las operaciones de fracturamiento hidráulico deben poseer suficiente viscosidad como para mantener la fractura abierta durante el proceso de bombeo y ayudar a transportar el apuntalante a lo largo de la fractura. El régimen de flujo durante el bombeo en el pozo es turbulento, lo que ayuda a transportar el apuntalante. Durante esta fase del tratamiento de fracturamiento, la reducción del arrastre puede ser más importante que la capacidad de transporte, particularmente en los pozos profundos. Para minimizar el arrastre y las presiones de bombeo, la mayoría de los fluidos de fracturamiento están diseñados para reticularse después de recorrer la profundidad del pozo y antes de penetrar en la fractura, lo que se conoce como reticulación demorada. La demora es normalmente una función tanto del tiempo como de la temperatura. Los fluidos con reticulación demorada se mezclan en la superficie con agentes de reticulación demorada que permiten bombear el fluido en el pozo con viscosidades más bajas, reduciendo de este modo las presiones de bombeo. Transcurrido cierto tiempo, normalmente unos pocos minutos, 14 el reticulador activa y viscosifica el fluido con guar, ayudando a transportar el apuntalante hacia las profundidades de la fractura abierta. Las operaciones de fracturamiento en pozos profundos desafían la química y las propiedades físicas de los fluidos de fracturamiento. Esto se debe fundamentalmente al prolongado tiempo de tránsito del fluido de fracturamiento entre la superficie y la fractura, y el posterior incremento prematuro de la temperatura del fluido, que interfiere con el mecanismo de demora de la reticulación. A comienzos del año 2005, Tri-Valley Oil & Gas Corporation necesitaba un fluido de fracturamiento especial para un pozo profundo, de alta temperatura, ubicado en California. El objetivo era estimular los recursos potenciales, sin explotar, de la Arenisca Vedder, situada entre 5,486 y 5,639 m [18,000 y 18,500 pies] de profundidad. Con una temperatura estática de fondo de pozo de 350°F, el prolongado tiempo de tránsito del fluido de fracturamiento en el pozo y las altas presiones de tratamiento se planteaban como inquietudes de fundamental importancia para el operador. Los ingenieros de campo de Schlumberger que trabajan con el CSL de Operaciones de Estimulación de Sugar Land revisaron el programa de fracturamiento hidráulico y determinaron que se requeriría un fluido con un tiempo de demora de la reticulación ajustable, entre 4 y 12 minutos, para transportar el apuntalante en el pozo y hacia la fractura hidráulica minimizando al mismo tiempo las presiones de tratamiento de superficie. Con una demora adecuada de la reticulación, el fluido de fracturamiento puede tolerar el esfuerzo de corte por un período prolongado en los tubulares, sin comprometer las características de transporte de apuntalante. Los polímeros a base de goma guar alcanzan su límite en relación con la temperatura cuando la temperatura de exposición se aproxima a 163°C [325°F]. En consecuencia, los fluidos de fracturamiento a base de agua generalmente emplean derivados de la goma guar, como el carboximetil-hidroxipropil guar (CMHPG), a temperaturas más elevadas para mejorar la estabilidad asociada con la temperatura. Sin embargo, esta opción se descartó debido a la necesidad de contar con un prolongado tiempo de demora de la reticulación. El prolongado tiempo de demora de la reticulación habría afectado negativamente la estabilidad del fluido CMHPG. Por otra parte, el hecho de no demorar suficientemente la reticulación expondría el fluido a un proceso de degradación por esfuerzo de corte. El CSL de Operaciones de Estimulación de Sugar Land evaluó el fluido de fracturamiento reticulado a base de agua YF100EC, un sistema de fluido de fracturamiento reticulado demorado a base de borato, diseñado para altas tem pe raturas.15 Este fluido incorpora un reticulador de borato encapsulado. A medida que el encapsulado alrededor del material de borato se disuelve lentamente frente a un pH alto, la goma guar comienza a reticularse, espesando el fluido de fracturamiento. En situaciones óptimas, este procedimiento de reticulación debería tener lugar justo cuando el apuntalante penetra en la fractura. Las pruebas de laboratorio del reticulador encapsulado YF100EC demostraron que no toleraba las altas temperaturas de pozo el tiempo suficiente como para que el fluido alcanzara el fondo del pozo e ingresara en la fractura. El reticulador utilizado en el sistema de fluido YF100EC poseía una capa de material de encapsulado de espesor fijo, lo que limitaba su empleo en aplicaciones de alta temperatura. La colaboración con el fabricante produjo una serie de productos reticuladores de encapsulado de capas múltiples. Con tres espesores disponibles, el nuevo sistema de fluido puede abordar tiempos de demora cortos, intermedios y largos, proveyendo flexibilidad para un rango más amplio de diseños de tratamiento (izquierda). En febrero de 2005, los ingenieros de Tri-Valley y Schlumberger aplicaron el nuevo sistema, estableciendo un récord de fracturamiento por el tratamiento de fracturamiento más profundo de California. Se bombearon aproximadamente 738 m3 [195,000 galEUA] de fluido de fracturamiento, a un régimen de 20 bbl/min y a una presión de superficie de más de 12,000 lpc [82.7 MPa], para colocar con éxito 53,524 kg [118,000 lbm] de apuntalante a base de bauxita sinterizada. El tratamiento de fracturamiento hidráulico superó las expectativas de Tri-Valley. Con presiones de tratamiento más bajas que las esperadas, el tratamiento creó una fractura que se extendió hasta 457 m [1,500 pies] de la pared del pozo. La química verde Hoy en día, se exige que los productos químicos utilizados en la industria de E&P no sólo alcancen el extremo de sus límites de temperatura para mejorar su rendimiento, sino que además cumplan con requisitos ambientales cada vez más estrictos. En el Mar del Norte, los operadores se enfrentan con temperaturas de superficie bajas, aguas profundas, mares hostiles, y pozos complejos con temperaturas elevadas. Conforme las condiciones de perforación y producción se tornan más dificultosas, muchas de las formulaciones químicas comunes utilizadas se están volviendo inaceptables desde el punto de vista ambiental. Oilfield Review 120 No se permite su vertido 100 Priorizado para sustitución Número de aditivos Aceptable desde el punto de vista ambiental 80 Plantea un nivel de riesgo bajo o nulo 60 40 20 0 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2000 2001 Producción de pozos 2002 2003 2004 2005 2006 Cementación de pozos Tipo de servicio y año > Química verde. La gráfica muestra la progresión de las químicas de Schlumberger hacia la aceptabilidad ambiental en Noruega durante los últimos siete años. Para fines del año 2005, se habían eliminado los productos “negros” de las operaciones de producción y cementación de pozos. Los entes reguladores de muchos países están exigiendo el uso de productos de menor impacto ambiental (más verdes) en las operaciones de E&P, sin importar el hecho de que sean vertidos en el mar (arriba). Los productos empleados en los tratamientos de acidificación no han escapado al proceso de “ecologización.” Operando desde la embarcación marina BIGORANGE XVIII, Schlumberger trabaja bajo contrato con ConocoPhillips Norway (COPNo) para ofrecer tratamientos de acidificación de la matriz para los pozos del sector noruego del Mar del Norte. Al 1 de enero de 2006, todos los aditivos y fluidos de tratamiento utilizados en aguas noruegas fueron sometidos a la verificación del cumplimiento de requisitos ambientales actualizados según lo que se conoce como “Vertido Peligroso Cero.” Esta legislación requiere que los operadores de aguas noruegas alcancen un nivel nulo de vertido de productos químicos peligrosos para el medio ambiente, los llamados químicos “rojos” y “negros.”16 Ahora, los operadores deben seleccionar productos quími- cos con las propiedades menos nocivas para el medio ambiente, lo que incentiva a los proveedores a desarrollar productos químicos más verdes. La mayor parte de las operaciones de estimulación de COPNo tienen lugar en formaciones de creta blandas con una temperatura estática de fondo de pozo de casi 250°F. Muchos de los tratamientos realizados utilizan HCl común, un sistema que por lo general requiere muchos aditivos. Durante 2004 y 2005, todos los aditivos utilizados por la embarcación BIGORANGE XVIII en los tratamientos ácidos convencionales fueron reemplazados por alternativas más verdes, excepto el inhibidor de corrosión con ácido. Los inhibidores de corrosión con ácido han mostrado históricamente perfiles ambientales pobres. Dado que ninguna formulación química logró satisfacer tanto los criterios ambientales como los criterios de rendimiento, estos productos fueron difíciles de reemplazar. Para satisfacer las cambiantes demandas de las condiciones de campo en el Mar del Norte, el CSL de Aberdeen necesitaría no sólo reemplazar el producto sino también incrementar su estabilidad en relación a la temperatura de 200 a 280°F, satisfaciendo al mismo tiempo los nuevos requisitos ambientales. Los ingenieros de la sección Química Verde del CSL de Aberdeen establecieron diversos proyectos de colaboración con proveedores externos conocidos por sus conocimientos técnicos especiales en materia de inhibición de la corrosión en campos petroleros. Con el soporte de los profesionales especialistas en seguridad y medio ambiente de Schlumberger en Moerdijk, Países Bajos, y el Laboratorio de Ingeniería de Corrosión de Schlumberger en Sugar Land, Texas, el inhibidor de corrosión más antiguo a base de amina cuaternaria de cinamaldehído fue reemplazado a comienzos del año 2006 por una formulación ambientalmente aceptable, lo que convirtió a Schlumberger en la primera compañía en ofrecer una gama completa de fluidos de tratamiento HCl, con todos los aditivos clasificados como ambientalmente aceptables en Noruega. Todos los componentes del nuevo sistema fueron probados para determinar la biodegradación, el potencial para la bioacumulación y la toxicidad. Las pruebas ecotoxicológicas determinaron que todos los componentes químicos del nuevo inhibidor, B208, exhiben una biodegradación superior al 60%, proporcionando a la vez la misma estabilidad en relación a la temperatura e igual protección frente a la corrosión que su predecesor, si se utiliza con la misma concentración y bajo las mismas condiciones (abajo). 15. Barton K, Fisher D, Gadiyar BR, Morales RH, Nelson E y Sorrells D: “Successful Application of a Unique and Low Friction Frac-Pack Fluid in Gulf of Mexico Deep Wells,” artículo de la SPE 94799, presentado en el 6to Simposio Europeo sobre Daño de Formación de la SPE, Scheveningen, Países Bajos, 25 al 27 de mayo de 2005. 16. Directrices para las regulaciones relacionadas con el desarrollo de actividades en las actividades petroleras, sección §56b: http://www.ptil.no/regelverk/r2002/ Aktivitetsforskriften_Veiledning_e.htm (Se accedió el 4 de octubre de 2006). Corrosión Formulación Ácido Código del Concentración, Código del producto % producto Concentración, gal/1,000 galEUA Código del producto Concentración, gal/1,000 galEUA 28% HCl A259 0.60 A201 20.0 – – 28% HCl B208 0.60 A201 20.0 A153 4.2 15% HCl A259 0.50 – – – – 15% HCl B208 0.50 – – – – 7.5% HCl A259 0.50 – – – – 10% HCl B208 0.50 – – – – Tasa, lbm/pie2 Picadura Especificación Real 0 preferido 3 máximo 0 0 preferido 3 máximo 0 0 preferido 3 máximo 0 0 0 0 Especificación Real 0.020 máximo 0.006 0.020 máximo 0.007 0.020 máximo 0.007 0.010 0.012 0.009 > Comparación del rendimiento relativo a la corrosión. En las pruebas de corrosión realizadas en el laboratorio sobre acero al cromo N° 13, el nuevo inhibidor B208 ofrece prácticamente la misma protección frente a la corrosión que el producto previo, A259, menos amigable con el medio ambiente. Invierno de 2006/2007 15 350 Viscosidad, cP a 10 s-1 300 250 YF“GO” IV PowerCLEAN-OB 200 150 100 50 0 80 90 100 110 120 130 Temperatura, °F 140 150 160 4,000 Viscosidad, cP 3,500 170 400 a 40 s-1 a 100 s-1 a 170 s-1 Temperatura, °F 350 3,000 300 2,500 250 2,000 200 1,500 150 1,000 100 500 Temperatura, °F 70 50 0 0 0:00:00 0:28:48 0:57:36 1:26:24 1:55:12 2:24:00 2:52:48 3:21:36 3:50:24 4:19:12 4:48:00 h:min:s > Rendimiento del aceite gelificado. La gelificación del aceite con la química VES (fotografía) genera una viscosidad sustancialmente más alta y más sustentable que las químicas convencionales (extremo superior). El fluido PowerCLEAN-VES a base de aceite retuvo suficiente viscosidad a temperatura elevada para ayudar a remover los detritos del pozo y provocar la suspensión del material para un rango de temperaturas y condiciones de flujo (extremo inferior). Limpieza de arena en pozos de alta temperatura La mayoría de los fluidos utilizados en las operaciones de campos petroleros son fluidos a base de agua. Estos fluidos tienden a ser fáciles de conseguir, menos nocivos para el medio ambiente y a menudo menos costosos que los fluidos a base de aceite. Sin embargo, los estudios realizados han demostrado que en ciertas situaciones, los sistemas a base de agua pueden favorecer la 16 expansión de las arcillas y la obturación por emulsión, y pueden alterar potencialmente la mojabilidad de las gargantas de poros, dañando así los yacimientos. Habitualmente se opta por fluidos a base de hidrocarburos para minimizar estos efectos. Normalmente es más difícil viscosificar un fluido a base de aceite que un fluido a base de agua, en especial si se trata de mantener un sistema sin sólidos. En la década de 1960, se utilizaban sales de aluminio de ácidos carboxílicos, tales como el octonato de aluminio, para aumentar la viscosidad de los fluidos de tratamientos a base de aceite.17 El nivel moderado de estabilidad relativa a la temperatura y la capacidad de transporte de sólidos demostrados por estos sistemas condujo a su utilización como fluidos de fracturamiento En la década de 1970, las sales de ésteres de fosfatos de aluminio reemplazaron a las sales de carboxilato de aluminio, incrementando levemente tanto la estabilidad relativa a la temperatura como la eficiencia de transporte de sólidos. Hoy en día, estas sales siguen siendo el método preferido para la viscosificación de los fluidos de fracturamiento a base de aceite. Los científicos creen que los complejos de aluminio y las moléculas de ésteres de fosfatos producen cadenas de polímeros largas que espesan el aceite a través de un mecanismo asociativo. Variando las cantidades de compuesto de aluminio y ésteres de fosfato, se controla la viscosidad de estos sistemas. Habitualmente, el incremento de la concentración de varios ésteres de ácido fosfórico mejora el rendimiento a alta temperatura. Sin embargo, esto a menudo genera altas viscosidades en el sistema de superficie, lo que hace que el fluido se vuelva pegajoso y difícil de bombear. Los sistemas de aceite gelificado comunes exhiben ciertas insuficiencias de rendimiento en muchos de los pozos de nuestros días. La viscosidad en los sistemas a base de aceite convencionales es sensible a la concentración del producto y la calidad del aceite base, y a menudo genera altas caídas de presión por fricción durante el bombeo. Esto resulta particularmente problemático para las operaciones de limpieza de arena con tubería flexible (CT), que requieren un cuidadoso control de las presiones de circulación y la capacidad de transporte.18 Si bien los materiales VES han sido utilizados con éxito para generar viscosidad en los fluidos de limpieza CT a base de agua, el rendimiento en relación a la temperatura y quimiomecánico de estos fluidos no logró superar su potencial de daño de formación en los pozos operados por Saudi Aramco en el área norte de Arabia Saudita. En estas formaciones de alta temperatura, sensibles al agua, se utilizan habitualmente sistemas convencionales de aceite gelificado para operaciones de limpieza de arena con CT. Sin embargo, para mantener la capacidad de transporte y minimizar las caídas de presión por fricción, los operadores a menudo optaban por energizar los sistemas de aceite gelificado con fluorosurfactantes, sumando complejidad y reduciendo aún más la aceptabilidad Oilfield Review Aceite gelificado convencional PowerCLEAN-OB A166 A168 Perforado direccionalmente Perforado direccionalmente 375 pies 275 pies 7,333 a 7,346 pies 7,436 a 7,458 pies Profundidad total 7,371 a 7,394 pies 7,885 pies 7,476 a 7,500 pies 7,798 pies Relleno real 404 pies 320 pies Régimen de bombeo 1 bbl/min 1 bbl/min Pozo Relleno esperado Disparos El régimen de bombeo se reduce si se utiliza nitrógeno; presión máxima 3,000 lpc Presión de circulación 2,500 lpc 2,200 lpc Tiempo insumido 36 h 20 h > Limpieza de arena en Arabia Saudita. En dos pozos similares, el sistema a base de aceite VES PowerCLEAN-OB redujo el tiempo de limpieza utilizando tubería flexible en más del 40% y redujo la presión de circulación en 300 lpc [2,068 kPa]. ambiental. El CSL de Kuala Lumpur respondió a este problema mediante la exploración de nuevos métodos de viscosificación de fluidos a base de hidrocarburos. En los fluidos a base de agua, los surfactantes pueden formar varios tipos de micelas tales como esféricas, vermiformes o vermiculares, tipo barra (bastoncillos), laminares y vesiculares.19 La micela específica producida depende de la naturaleza del surfactante, su carga, la longitud de la cola, la estructura de la cabeza y la composición del fluido base. La formación de un tipo determinado de micela en el sistema de fluido se maximiza mediante el ajuste del tipo de sales presentes, el pH y otras condiciones. En los fluidos acuosos, los surfactantes se autoensamblan para formar micelas con su 17. Samuel M, Nasr-El-Din HA y Jemmali M: “Gelled Oil: New Chemistry Using Surfactants,” artículo de la SPE 97545, presentado en la Conferencia Internacional sobre Recuperación Mejorada de Petróleo de la Región del Pacífico Asiático de la SPE, Kuala Lumpur, 5 al 6 de diciembre de 2005. 18. Para obtener más información sobre sistemas de limpieza de arena, consulte: Ali A, Blount CG, Hill S, Pokhriyal J, Weng X, Loveland MJ, Mokhtar S, Pedota J, Rødsjø M, Rolovic R y Zhou W: “Sistemas integrados de limpieza de pozos: Mejoramiento de la eficiencia y reducción del riesgo,” Oilfield Review 17, no. 2 (Otoño de 2005): 4–15. 19. Samuel M, Card RJ, Nelson EB, Brown JE, Vinod PS, Temple HL, Qu Q y Fu DK: “Polymer-Free Fluid for Hydraulic Fracturing,” artículo de la SPE 38622, presentado en la Conferencia y Exhibición Técnica Anual de la SPE, San Antonio, Texas, 5 al 8 de octubre de 1997. Nasr-El-Din HA, Samuel E y Samuel M: “Application of a New Class of Surfactants in Stimulation Treatments,” artículo de la SPE 84898, presentado en la Conferencia Internacional sobre Recuperación Mejorada de Petróleo de la Región del Pacífico Asiático de la SPE, Kuala Lumpur, 20 al 21 de octubre de 2003. 20. Para obtener más información sobre operaciones de limpieza de arena con tubería flexible, consulte: Ali et al, referencia 18. Invierno de 2006/2007 grupo de cabezas orientado hacia la fase acuosa. En las soluciones a base de hidrocarburos, los científicos teorizan que los materiales VES se asocian con sus grupos de cabezas en el centro de las micelas, lo que conduce a la formación de micelas invertidas. En esta micela especial, la cola de hidrocarburos del surfactante se puede entrecruzar con el fluido a base de hidrocarburos. Los datos provenientes de las simulaciones y los análisis de laboratorio realizados en el CSL de Kuala Lumpur demostraron que los materiales VES pueden utilizarse en fluidos a base de hidrocarburos para generar viscosidades estables. Respecto de los sistemas de aceite gelificado convencionales, las menores concentraciones de aditivos producen un incremento de varios órdenes de magnitud en la viscosidad (página anterior). Para las operaciones de limpieza con CT, el fluido VES a base de aceite demuestra alta viscosidad a una tasa de corte baja, lo que provee características de suspensión de sólidos mejoradas. Los técnicos del CSL también observaron que el sistema VES a base de aceite es significativamente menos sensible a las variaciones de las características del petróleo. Durante los últimos tres años en Arabia Saudita, el nuevo servicio diseñado de remoción de relleno PowerCLEAN-OB logró eliminar con éxito la arena de más de 30 pozos en los que se encontraban expuestas formaciones sensibles al agua. La temperatura de fondo de esos pozos oscilaba entre 104 y 138°C [220 y 280°F]. En la mayoría de estos tratamientos no se requirió ningún proceso de energizado. En promedio, se redujeron las necesidades volumétricas de aceite diesel, mientras que las características de capacidad de transporte y suspensión estática de los fluidos de limpieza se incrementaron.20 En dos comparaciones directas basadas en pozos de Arabia Saudita, con el nuevo fluido de limpieza VES a base de aceite se eliminaron varios cientos de pies de arena con presiones de circulación un 12% más bajas y en sólo la mitad del tiempo (arriba). Más allá de los límites Desde los comienzos de la industria moderna del petróleo y el gas, los ingenieros y científicos han continuado extendiendo los límites de la tecnología. Desde las primeras simulaciones de pozos que utilizaban nitroglicerina hasta la perforación y producción de pozos a profundidad, debajo de los océanos, nuestra industria ha seguido evolucionando. A medida que nos extendemos para acceder a las reservas de hidrocarburos remanentes de la Tierra, las temperaturas de superficie y de fondo de pozo continúan desafiando las químicas utilizadas en las operaciones de perforación y terminación, y aquellas que mantienen los pozos actuales en producción. Los desafíos con que se enfrenta la industria de E&P en relación a la temperatura son demasiado extensos para cubrirlos en forma exhaustiva en este artículo. Los casos que presentamos destacan sólo algunos desarrollos recientes. El camino que queda por recorrer promete no sólo avances continuos en el comportamiento de la química de los campos petroleros en relación a la temperatura, sino también mejoras en las tecnologías de instrumentación y terminación de pozos diseñadas para satisfacer los desafíos cada vez mayores de los ambientes de perforación y producción actuales. —DW 17