Heterociclos de 5 miembros con 1 heteroátomo

Heterociclos de 5 miembros con
1 heteroátomo
O
N
H
S
furano
pirrol
tiofeno
¿que es la aroma,cidad? Estructuras del furano pirrol y ,ofeno • generalidades
• reactividad
• preparación
Furano
Estructura del furano
Longitudes de enlace en pm
Ángulos de enlace en grados
Pirrol
Tiofeno
REACTIVIDAD Reac,vidad 9pica de furanos pirroles y ,ofenos Subs,tucion Electro<lica Aromá,ca (SEA) E
+
X
H
X = NH, O, S
E
X
C-2
producto
principal
E
+
X
C-3
Efecto de los subs,tuyentes Formación de aductos de furanos Reac,vidad de la cadena lateral Reac,vidad del furano Substitución electrofílica 1011 veces mas
rápido que benceno.
La energía de resonancia en el furano
es menor que en el benceno.
El anillo de furano tiene exceso de
electrones (5 átomos, 6 e π).
Subs,tución electro<lica aromá,ca Se lleva a cabo mediante un mecanismo de adicióneliminación.
u Substitución regioselectiva para C-2/C-5.
u La deslocalización de la carga positiva en el complejo σ
II es mas eficiente.
u 
nitración sulfonación bromación acilación 1. DMF, POCl3
O
2. K2CO3 ac.
H
O
O
Condensación con iminas Reacciones con bases. Desprotonación. +
nBuLi
O
O
+
O
Li
Li
CH3(CH2)6Br
O
(CH2)6CH3
Reacciones de cicloadición Ejemplos de reacciones de cicloadición
Reacción con ácidos Relativamente estable frente a ácidos minerales diluidos.
u 
Reacción de apertura con ácidos minerales con
calentamiento.
u 
Se descompone con H2SO4 concentrado o ácidos de
Lewis (e.g. AlCl3).
u 
Reacciones de apertura de anillo Ejemplos de reacciones de apertura pirroles
Reacciones ácido-base del pirrol
Reacción con ácido
Reacciones ácido-base del pirrol
Reacción con base
Reacciones de Substitución
105 veces mas reactivo que furano fajo
condiciones similares.
Reacciones de pirroles protonados
nitración sulfonación
halogenación acilación
Condensación con aldehídos y cetonas
Condensación con iminas.
Reacción de Mannich
Acoplamiento diazo
Reacciones de metalación
Reacción de Diels-Alder
Tiofenos
nitración Tiofeno reacciona mas lento que furano,
pero mas rápido que benceno.
Su reactividad en SEA, es comparable
al anisol
halogenación
acilación
Condensación con iminas
metalación