Determinación del punto de fusión de cenizas de bagazo y residuos agrícolas de la cosecha en verde de la caña de azúcar en Tucumán Florencia Peralta*, Gimena Zamora Rueda*, Gabriela Mistretta*, Héctor Zalazar***, M. Valeria Bravo****, Enrique Feijoo****, Marcos A. Golato***, Dora Paz ***** y Gerónimo J. Cárdenas* Introducción Las crecientes proyecciones sobre el uso de las biomasas como fuentes alternativas de energía han extendido la demanda de sus respectivas caracterizaciones energéticas. La biomasa sólida es particularmente útil para la conversión energética por medio de procesos termoquímicos para la obtención de calor. La Estación Experimental Agroindustrial Obispo Colombres (EEAOC) viene estudiando hace algunos años la utilización de algunas biomasas como fuentes alternativas de energía, entre ellas el bagazo y los residuos agrícolas de la cosecha en verde de la caña de azúcar (RAC), para su aprovechamiento en calderas de vapor convencionales y modernas de la industria azucarera de Tucumán. Antes de comenzar a operar con nuevos biocombustibles en calderas de vapor, es de suma importancia caracterizar la biomasa que se desea utilizar para evaluar su aptitud como combustible y su posible comportamiento en el generador. Los parámetros normalmente analizados son los contenidos de humedad y cenizas y el poder calorífico. No obstante, existen otros parámetros físico-químicos que definen la calidad de un combustible, como por ejemplo la fusibilidad de las cenizas. Este parámetro es de gran importancia para tomar medidas tendientes a evitar problemas de escorificación excesiva, deposiciones y obstrucción en la zona de grillas y pasajes de gases a través de los tubos del haz convectivo y sobrecalentador, procurando un manejo y rediseño adecuados, que permitan extender los periodos de funcionamiento y minimizar los tiempos de parada en los generadores de vapor. Para evaluar rápidamente la posibilidad de que se escorifiquen las cenizas del combustible, se puede realizar un análisis de su fusibilidad, determinándose la temperatura a la cual comienzan a aparecer sinterizados y a formarse escorias en un determinado material. Estos son parámetros críticos ligados a la calidad de un combustible, a partir de los cuales es posible predecir la factibilidad de su aplicación a escala industrial, definiendo la temperatura de diseño del horno de la caldera de vapor y sus condiciones operativas. * Ing. Qco., ** Ing. Mco., ***Tco., ****Ing. Ind., *****Dra. Ing. Qca., Ingeniería y Proyectos Agroindustriales, EEAOC. [email protected] 1 La fusibilidad de las cenizas es una característica del estado físico que estas adquieren cuando se las somete a un calentamiento progresivo en determinadas condiciones (Pang et al., 2013). En el presente trabajo, se muestran los resultados preliminares del análisis de la fusibilidad de las cenizas del bagazo de caña y RAC obtenidos en el Laboratorio de Ensayos y Mediciones Industriales (LEMI) de la Sección Ingeniería y Proyectos Agroindustriales de la EEAOC, a partir de un moderno equipamiento recientemente instalado en este laboratorio. Análisis de la fusibilidad de cenizas La American Society for Testing and Materials (ASTM) identifica cuatro temperaturas características de la fusibilidad de cenizas: la temperatura inicial de deformación (DT), la temperatura de ablandamiento (ST), la temperatura de semiesfera (HT) y la temperatura de fluidización (FT). Estas se determinan para dos atmósferas diferentes: oxidante y reductora. En la primera atmósfera, el gas predominante es una mezcla de CO2 y O2 y, en la segunda, predomina una mezcla de CO2 y CO (ASTM, 2010). Si bien esta norma indica el procedimiento para el análisis de la fusibilidad de muestras de carbón mineral, puede generalizarse para el análisis de cualquier tipo de biomasa sólida o material inorgánico. Preparación de las muestras a analizar La determinación del punto de fusibilidad requiere de ensayos previos de secado, de la determinación del contenido de humedad y cenizas, de la disposición de las muestras a un tamaño adecuado y de su calcinación. El secado de la biomasa se realiza en estufa eléctrica con circulación forzada de aire a 105ºC, durante ocho horas y hasta peso constante, según norma ASTM D317387(1996) modificada (ASTM, 1996). Una vez que el material se encuentra seco, debe ser acondicionado hasta alcanzar una granulometría adecuada (diámetro promedio menor a 2 mm), para luego ser sometido a la determinación del contenido de cenizas (Castagnaro et al., 2011). El contenido de cenizas en base seca de la biomasa se determina en horno mufla a 550ºC, durante ocho horas y hasta peso constante, según norma ASTM D5142-04 modificada (ASTM, 2004). En este último ensayo se obtiene el material necesario para el posterior análisis de fusibilidad. 2 Las muestras de cenizas así obtenidas son molidas y tamizadas hasta una granulometría menor a 75µm; luego se humedecen con solución filtrada de dextrina al 10% y se procede a rellenar moldes estandarizados. Una vez endurecidas las muestras, se procede a desmoldarlas y secarlas a temperatura ambiente. Este procedimiento se encuentra estandarizado por la mencionada norma ASTM D185704(2010) (ASTM, 2010). Analizador de fusibilidad de cenizas AF700 El equipo analizador de fusibilidad de cenizas AF700 es un moderno equipo automatizado que determina las DT, ST, HT y FT a partir del registro de la deformación de muestras de cenizas por medio de un “software” de función y reconocimiento de imágenes (IRF) y de acuerdo a la norma ASTM D1857-04(2010) y al registro de las temperaturas alcanzadas en ese proceso de deformación. En la Figura 1, pude observarse el equipo analizador de la fusibilidad de cenizas instalado en el LEMI de la EEAOC. En la Figura 2, se observa un diagrama de flujo del equipo analizador. En esta figura verse oxidante de CO O2) y del Figurapuede 1. Equipo paraella suministro determinacióndel de gas la fusibilidad de (mezclas cenizas, marca Leco, 2 ymodelo AF700, instalado en el Laboratorio de Ensayos y Mediciones Industriales (LEMI) de la gas reductor (mezclas de CO2 y Obispo CO). Además, equipo cuenta con un gas de Estación Experimental Agroindustrial Colombresel (EEAOC). 3 purga (nitrógeno) para el barrido y limpieza del sistema. Se puede observar el medio de regulación y medición del flujo de estos gases, el horno eléctrico con su sistema de ventilación, la cámara digital y un sistema de espejos que facilita la proyección de las imágenes en una zona alejada de la fuente de calor. Por otro lado, se visualizan los sensores y sistema de enclavamientos para la operación segura del equipo. Figura 2. Diagrama de flujo del equipo analizador de fusibilidad marca Leco, modelo AF700. Operación del AF700 El operador coloca los conos dentro del horno y selecciona un método analítico con una determinada atmósfera, ya sea reductora u oxidante. Por medio de la cámara instalada en el interior del horno, se configura la posición de cada cono en la pantalla. El equipo determina automáticamente las DT, ST, HT y FT; la medición se basa en identificar el cambio característico que experimenta la forma de los conos de cenizas (altura, superficie, ancho) cuando son sometidos a un calentamiento progresivo en un horno eléctrico con atmósfera controlada, ya sea reductora (CO2/CO) u oxidante (CO2/O2); la velocidad de calentamiento se encontrará definida por el material a ensayar. El proceso de deformación se puede visualizar en la pantalla, puesto que las imágenes son captadas por la cámara digital: estas son capturadas y procesadas mediante el sistema IRF (Leco Corporation, 2010). La Figura 3 muestra los perfiles de los conos en función de las temperaturas DT, ST, HT y FT descriptas anteriormente según ASTM D1857-04(2010) (ASTM, 2010). 4 D Figura 3. Perfil de los conos de ceniza en función de las temperaturas características de fusibilidad según ASTM D1857-04(2010). La Figura 4 muestra una imagen real de los perfiles de los conos para las temperaturas características de fusibilidad. Esta imagen proviene de una captura de pantalla del “software” de control del AF700. Figura 4. Imagen real del perfil de los conos para las temperaturas características de fusibilidad según ASTM D1857-04(2010). Generalmente, las temperaturas bajo condiciones reductoras deben ser iguales o menores que en condiciones oxidantes; el mayor contenido de minerales en las muestras acrecientan las diferencias entre ambas atmósferas, debido a que su reducción conduce a la formación de compuestos de bajo punto eutéctico (Misra et al., 1993). Temperaturas de fusibilidad de cenizas de bagazo y RAC Durante la zafra 2013 se recolectaron 20 muestras de bagazo provenientes de ingenios tucumanos y 20 muestras de RAC provenientes de los campos de caña 5 cosechados con sistema tradicional de cosecha integral. Las muestras fueron procesadas en el LEMI siguiendo las metodologías descriptas en este artículo. La Tabla 1 muestra los resultados obtenidos del análisis de fusibilidad de cenizas de bagazo analizadas para las atmósferas reductora y oxidante. Se puede observar que las temperaturas promedio características de la fusibilidad de las cenizas de bagazo para atmósfera reductora fueron: DT = 1081,1ºC; ST = 1236,6ºC; HT = 1385,4ºC y FT >1455,0ºC, mientras que en atmósfera oxidante los valores fueron: DT = 1110,0ºC; ST = 1235,2ºC; HT = 1334,5ºC y FT > 1455,0ºC. Tabla 1. Temperaturas de fusión de cenizas de bagazo en atmósferas reductora y oxidante. Muestra Nº 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Promedio DT (ºC) 1154,5 1121,5 1156,5 1107,5 1167,5 1190,0 1105,5 1044,5 985,0 1005,5 1151,5 1211,5 1082,5 927,5 1125,0 1092,5 964,0 1012,5 1005,0 1012,5 1081,1 Atmósfera reductora ST (ºC) HT (ºC) 1293,5 1380,5 1254,5 1353,5 1268,5 1384,5 1248,5 1370,5 1343,5 1445,0 1305,0 1343,5 1396,5 1438,5 1337,5 1445,0 1064,5 1362,5 1274,5 1398,0 1335,5 1445,0 1279,5 1445,0 1283,5 1404,5 1082,5 1394,5 1252,5 1445,0 1207,5 1277,5 1186,5 1285,0 1120,0 1310,0 1065,0 1384,0 1133,0 1395,0 1236,6 1385,4 FT (ºC) >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 1432,5 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 DT (ºC) 1178,5 1196,5 1113,5 930,0 1158,5 1235,0 1183,5 1065,5 971,0 1098,5 1220,5 1130,0 1100,5 941,5 1114,5 1200,0 982,0 977,5 1180,0 1223,5 1110,0 Atmósfera oxidante ST (ºC) HT (ºC) 1309,5 1390,5 1283,5 1380,0 1208,5 1280,0 1106,5 1250,5 1334,5 >1450,0 1320,0 1363,5 1300,0 1430,0 1229,5 >1450,0 1009,0 1243,0 1265,5 1358,8 1361,5 >1450,0 1334,5 1446,5 1301,5 1422,5 1079,5 1256,5 1270,5 1374,5 1271,5 1343,5 1201,5 1295,0 1025,0 1117,5 1235,0 1410,0 1256,5 1323,5 1235,2 1334,5 En la Figura 5, se puede observar el correspondiente gráfico de dispersión de los valores de la Tabla 1 para las atmósferas analizadas. Se puede ver que la DT mínima fue 927,5ºC en atmósfera reductora y 930,0ºC en atmósfera oxidante. En cuanto a la FT máxima, el valor obtenido para ambas atmósferas superó los 1455,0ºC. 6 FT (ºC) >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 1402,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 1282,5 >1455,0 1388,5 >1455,0 Figura 5. Temperaturas características de la fusibilidad de cenizas de bagazo para atmósferas reductora y oxidante. La Tabla 2 muestra los resultados del análisis de fusibilidad de cenizas de RAC realizado en atmósferas reductora y oxidante. 7 Tabla 2. Temperaturas de fusión de cenizas de RAC en atmósferas reductora y oxidante. Muestra Nº 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 Promedio DT (ºC) 1055,0 975,0 1075,0 1091,0 1050,0 1069,0 985,0 977,0 1156,0 1069,0 1072,0 1091,0 998,0 1002,0 1072,0 1007,0 1074,0 1199,0 1044,0 1026,0 1054,4 Atmósfera reductora ST (ºC) HT (ºC) 1143,0 1330,0 1142,5 1327,5 1337,5 1405,0 1316,0 1450,0 1300,0 1328,0 1289,0 1360,0 1215,0 1329,0 1145,0 1340,0 1261,0 1384,0 1275,0 1330,0 1325,0 1400,0 1366,0 1450,0 1195,0 1403,0 1278,0 1355,0 1350,0 1375,0 1262,0 1342,0 1179,0 1402,0 1295,0 1387,0 1335,0 1398,0 1250,0 1392,0 1263,0 1374,4 FT (ºC) 1428,0 1377,5 >1455,0 >1455,0 1392,0 >1455,0 >1455,0 1380,0 1449,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 1390,0 1406,0 >1455,0 >1455,0 1449,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 DT (ºC) 1028,0 1180,0 1020,0 952,5 1030,0 1142,5 1025,0 947,0 1142,5 1152,5 1070,0 1010,0 1115,0 1007,5 1027,5 955,0 1132,5 1100,0 1007,0 1115,0 1058,0 Atmósfera oxidante ST (ºC) HT (ºC) 1145,0 1273,5 1225,0 1347,0 1055,0 1197,5 1250,0 1390,0 1170,0 1345,0 1285,0 1387,5 1207,5 1292,5 1022,5 1170,0 1248,0 1370,0 1272,5 1345,0 1240,0 1387,5 1210,0 1327,5 1247,5 1325,0 1102,5 1239,5 1165,0 1285,0 1122,5 1300,0 1300,0 1395,0 1198,0 1378,0 1210,0 1299,0 1236,0 1385,0 1195,6 1322,0 FT (ºC) 1432,5 1455,0 1388,5 >1455,0 1420,0 >1455,0 >1455,0 1275,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 1442,5 >1455,0 1387,5 1415,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 >1455,0 Se puede observar en la tabla que, en atmósfera reductora, las temperaturas promedio características de la fusibilidad de las cenizas de RAC fueron las siguientes: DT = 1054,4ºC; ST = 1263,0ºC; HT = 1374,4ºC y FT >1455,0ºC. En tanto, en atmósfera oxidante, estas temperaturas fueron: DT = 1058,0ºC; ST = 1195,6ºC; HT = 1322,0ºC y FT >1455,0ºC. La Figura 6 muestra el gráfico de dispersión correspondiente a los valores de la Tabla 2 para las atmósferas reductora y oxidante. Se puede apreciar que la DT mínima, registrada para las muestras de RAC analizadas, fue 975,0ºC para atmósfera reductora y 947,0ºC para atmósfera oxidante. En cuanto al valor promedio máximo de FT, este fue mayor a 1455,0ºC para ambas atmósferas analizadas. 8 Figura 6. Temperaturas características de la fusibilidad de cenizas de RAC para atmósferas reductoras y oxidantes. Consideraciones finales Los resultados preliminares obtenidos del análisis de fusibilidad de las cenizas de bagazo muestran que las temperaturas características se encuentran dentro del mismo orden de magnitud y no muestran diferencias significativas cuando se las somete a un calentamiento en atmósferas oxidantes y reductoras: solamente se observaron variaciones máximas próximas al 4,0%. Para el caso del RAC, los resultados fueron similares: los valores se presentaron en un igual orden de magnitud y las diferencias entre los valores obtenidos para las atmósferas ensayadas fueron poco significativas (se observaron variaciones máximas cercanas al 5,5%). Los resultados del análisis de la fusibilidad de las cenizas indican, en promedio, que la DT es sensiblemente menor para las cenizas de RAC (1054,4ºC) que para las de bagazo (1081,1ºC) en atmósfera reductora; estos valores ascienden a 1058,0ºC y 1110,0ºC, respectivamente, en atmósfera oxidante. Este hecho podría deberse a la presencia de óxidos alcalinos en la constitución elemental del RAC, que posteriormente se oxidan durante la combustión formando sales de bajo punto de fusión (Fernández Llorente y Carrasco García, 2005). 9 Bibliografía citada American Society for Testing and Materials (ASTM) International. 1996. ASTM D317387. Standard test method for moisture in the analysis sample of coal and coke. ASTM, West Conshohocken, USA. American Society for Testing and Materials (ASTM) International. 2004. ASTM D514204. Standard test method for ash in the analysis sample of coal and coke from coal. ASTM, West Conshohocken, USA. American Society for Testing and Materials (ASTM) International. 2010. ASTM D185704. Standard test method for fusibility of coal and coke ash. ASTM, West Conshohocken, USA. Castagnaro, A.; M. A. Golato; D. Paz y E. A. Feijóo. 2011. Caracterización energética de biomasas residuales de origen agroindustrial de Tucumán. Avance Agroind. 32 (2): 33-37. Fernández Llorente, M. J. y J. E. Carrasco García. 2005. Comparing methods for predicting the sintering of biomass ash in combustion. Fuel 84: 1893–1900. Leco Corporation. 2010. Manual de instrucciones del determinador de fusibilidad de cenizas AF700. Versión 1.1x. Parte Nº 200-714. Leco Corporation, St. Joseph, USA. Misra, M. K.; K. W. Rangland and A. J. Baker. 1993. Wood ash composition as a function of furmace temperature. Forest Products Laboratory, Department of Mechanical Engineering, University of Wisconsin-Madison, USDA, Madison, USA. Pang, C. H.; B. Hewakandamby; T. Wu and E. Lester. 2013. An automated ash fusion test for characterisation of the behaviour of ashes from biomass and coal at elevated temperatures. Fuel 103: 454–466 10